DK163805B - Fremgangsmaade til beskyttelse af trae og overtraek mod mikroorganismer - Google Patents
Fremgangsmaade til beskyttelse af trae og overtraek mod mikroorganismer Download PDFInfo
- Publication number
- DK163805B DK163805B DK047781A DK47781A DK163805B DK 163805 B DK163805 B DK 163805B DK 047781 A DK047781 A DK 047781A DK 47781 A DK47781 A DK 47781A DK 163805 B DK163805 B DK 163805B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkyl
- process according
- phenyl
- dichlorophenyl
- radical
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/343—Heterocyclic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/38—Aromatic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paper (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 163805 B
i
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til beskyttelse af træ og overtræk mod forringelse fremkaldt af mikroorganismer.
Det er kendt fra litteraturen, at mange halogenerede phenol er anvendes til beskyttelse af de ovenfor nævnte substrater og som mikrobe-5 dræbende og konserverende midler. Se i denne forbindelse f.eks. US pa-tentskriftérne nr. 3.033.746, 3.062.710, 2.215.596 og 3.417.185, britisk patentskrift nr. 980.254, japansk patentbeskrivelse nr. 53-26303, tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.160.140, tysk offentliggørelsesskrift nr. 26 07 349, og Chemical Reviews, 28, 269 (1941). De halogenerede phenoler 10 udviser enten betydelige mangler i deres aktivitetsspektrum, udviser et for højt toxicitetsniveau eller en ubehagelig lugt, er til dels vanskeligt tilgængelige, kræver en høj dosis eller er af andre årsager ikke eller kun med begrænsninger anvendelige i praksis. For eksempel udviser pentachlorphenol, som i vid udstrækning anvendes mod mugning og rådning 15 af træ, alvorlige mangler, såsom mangel på lysægthed og høj toxicitet.
Se f.eks. i denne forbindelse E. Graf og M. Segmiiller, Textilveredlung, 12, 496 (1977) og V. Kubelka, M. Pop! og J. Mosteck'y, Chem. Prum., 23, 304, (1973).
Desuden kendes l-(4-chlorphenoxy)-l-imidazolyl-(l)-3,3-dimethylbu-20 tan-2-on fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.600.800 som et anti-fun-galt middel til beskyttelse af materialer. Dette middel udviser imidlertid en utilstrækkelig beskyttende aktivitet.
Det har følgelig været et formål for den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en fremgangsmåde med en højere beskyttende aktivitet over 25 for træ og overtræk mod forringelse fremkaldt af mikroorganismer, men uden de ovenfor citerede forbindelsers mangler.
Dette opnås ved en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved, at en antimikrobielt virksom mængde af mindst én forbindelse udvalgt blandt azolderivater med den almene formel 30
(__ N
1 m CH^Rj (I) hvori X betegner N eller CH, og 35 2
DK 163805 B
Rj betegner et radikal med formlen ~C-Ar °C > eller -?H-Ar
5 Z7 R
hvori Z betegner -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)- eller -CH2~CH(alkyl)-, hvori nævnte al kyl er et lige eller forgrenet al kyl-radikal med 1-10 carbonatomer, Ar betegner phenyl, substitueret phenyl, 10 thienyl, halogenthienyl, naphthalenyl eller fluorenyl, hvori nævnte substituerede phenyl har fra 1 til 3 substituenter i form af halogen, Cj_g alkyl, Clg alkoxy, cyano, trifluormethyl eller nitro, og R be-tegner Cj_10 al kyl, cycloalkyl, cycloalkyl lavere al kyl, lavere alkenyl, aryl lavere al kyl, aryloxy lavere al kyl eller et radikal-0-RQ, hvori RQ be-15 tegner Cj_10 al kyl, lavere alkenyl, lavere alkynyl og aryl lavere al kyl, hvori arylradikal et er phenyl, naphthalenyl eller substitueret phenyl, sidstnævnte med 1 til 3 substituenter i form halogen, cyano, nitro, phenyl, lavere alkyl eller lavere alkoxy, under forudsætning af, at når der er mere end én substituent til stede, kan kun en af disse være cyano, 20 nitro eller phenyl, og de organiske eller uorganiske syre-additionssalte deraf appliceres til eller inkorporeres i træet eller overtrækkene.
Interessante forbindelser med formlen (I) anvendt ved fremgansmåden ifølge opfindelsen er sådanne, som har den almene formel (II): 25 ςί ch2-x.[ ^ 30 hvori X har den ovenfor angivne betydning, og R'j er et radikal med formlen: “;C —Ar' -CH-Ar'
O O eller I
er RI
35 3
DK 163805 B
hvori V er en gruppe -CHg-CHg-, -CH2-CH2“CH2-, -CH(CH^)-CHg-* -CH(C2H5)-CH2-, -CH(C3H7)-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)- eller -CH(CH3)-CH(C2Hg)-; Ar' er usubstitueret phenyl eller phenyl substitue-5 ret med 1 til 3 halogenatomer, fortrinsvis chloratomer, Cj^alkyl radikaler, Cl galkoxyradikaler, cyano eller nitrogrupper, og R' er C^alkyl eller C3 ^-alkenyloxy.
Specielt vigtige er forbindelser med den almene formel (III)
10 . i — TsT
Q <« CH? -R" ώ 1 15 hvori X har den ovenfor definerede betydning, og R"j er et radikal med formi en . λ<ιΡ ’· ^R3 H3C^CH3 R” 25 hvori R" er Cj^alkyl, C34lavere alkenyloxy, R3 er Cj_3 al kyl, og n er 1 eller 2.
Foretrukne forbindelser er sådanne, som har formlerne: 30 35
DK 163805 B
4 (IV) O c·! 5 CH3
,_N
(V, O V, £h, —>C!T~\YC1 10 2 o \=/ I_1 tV1) ^ c Ka 15 CH2 q/C<5\==/ C2H5 ΙΓ- il Cl
20 (VII) V VA
“ m d L· c3h7
30 ,—H
O cl\ tK) ^7^0
3S
cl c\ CBz-CH-Q01 o-ch2-ch=ch2 5
DK 163805 B
Forbindelserne med formlerne (I) til (VIII), som kan anvendes i overensstemmelse med nærværende opfindelse, kan fremstilles ifølge US patentskrifterne nr. 3.575.999, 3.717.655, 3.636.002, 3.927.017, 4.156.008 og 4.079.062, de britiske patentskrifter nr. 2.026.486 og 5 2.027.701 og tysk offentliggørelsesskrift nr. 27 35 872.
Deres gode aktivitet mod menneske-, dyre- og plantepatogene fungi og gærarter er vist i de før citerede patentbeskrivelser. Som overtræk inden for rammerne af den foreliggende opfindelse anses oliemalinger, dispersionsmalinger, lakker og hvidtekalk, og der opnås ved anvendelsen 10 af de pågældende midler farvede overtræk, lakfilm og kalklag. Som træ anses fx træprodukter, såsom tømmer, gavntræ, jernbanesveller, telefonpæle, hegn, træbeklædninger, kurvearbejde, krydsfiner, spånplade, snedkerarbejder, broer eller træprodukter som i almindelighed anvendes ved husbygning, eller træpulp anvendt ved papirfremstilling.
15 De materialer, som behandles ifølge opfindelsen, beskyttes mod mugning, rådning, tab af deres nyttige mekaniske egenskaber, såsom brudstyrke, resistens over for rystelser og forskydningsstyrke, eller forringelse af deres optiske eller andre nyttige egenskaber, såsom forekomst af lugt, misfarvning, pletdannelse og råd fremkaldt af følgende 20 mikroorganismer: Aspergillus arter, Penicillium arter, Verticillium arter, Alternaria arter, Rhizopus arter, Mucor arter, Paecelomyces arter, Saccharomyces arter, Trichoderma viride, Chaetomium gi obosum, Stachy-botrys atra, Myrothecium verrucaria, Oospora lactis og andre træforråd-nende og trænedbrydende svampe. Specielt skal deres gode aktivitet over 25 for skimmelsvampe, såsom Aspergillus niger, Penicillium funiculosum, Trichoderma viride, Alternaria alternate, fungi såsom Chaetomium globo-sum, Trichophyton mentagrophytes, Coriolus versicolor, Coniophora cere-bella, Poria monticola, Merulius (Serpula) lacrymans og Lenzites trabea, og gærarter, såsom Candida albicans og Saccharomyces arter fremhæves.
30 Forbindelserne med formel (I) kan anvendes ifølge opfindelsen alene eller i kombination med passende bærere og/eller andre additiver. Passende bærere og additiver kan være faste eller flydende og svarer til de materialer, der sædvanligvis anvendes ved formuleringsteknikker, såsom naturlige eller regenererede uorganiske materialer, opløsningsmidler, 35 dispergeringsmidler, emulgatorer, befugtningsmidler, adhæsionsmidler, fortykningsmidler eller bindemidler.
Forbindelserne med formel (I) viser god opløselighed i organiske opløsningsmidler og i drivgasser til aerosoler. Manglen på farve og lugt
DK 163805 B
6 af forbindelserne med formel (I) er i denne forbindelse af stor praktisk værdi.
Følgende midler kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen til applicering af forbindelserne med formel (I): 5 Faste former: puddere og befugtelige pulvere
Flydende former: koncentrater af de aktive ingredienser i organiske opløsningsmidler eller vand.
Til fremstilling af faste former (puddere, befugtelige pulvere) blandes de aktive ingredienser med de faste bærere.
10 Som bærermaterialer kan f.eks. anvendes kaolin, talkum, bolus, løss, kridt, kalksten, kridtgrus, attapulgit, dolomit, diatoméjord, præ-cipiteret kiselsyre, jordal kalimetal si li kater, natrium- og kaliumalumi-niumsilikater (feldspat og glimmer), calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid samt indbyrdes blandinger af disse.
15 Til disse blandinger kan der også sættes stabilisatorer for den aktive ingrediens og/eller non-ionisk, anionisk og kationisk aktive materialer som f.eks. kan forbedre de aktive ingrediensers overfladeadhæsi-vitet og/eller sikre en bedre befugtelighed (befugtningsmidler) og dis-pergeringsevne (dispergeringsmidler).
20 F.eks. kan følgende materialer anvendes: olein/kalkstensblånding, cellulosederivater (methylcellulose, carboxymethylcellulose), hydroxy-ethylenglycolethere af mono- og dial kyl phenoler med 5 til 15 ethylen-oxidenheder pr. molekyle og 8 til 9 carbonatomer i al kyl radikalet, lig-ninsul fonsyrer og deres alkali- og jordal kalimetal salte, polyethylengly-25 colethere (carbowax), fedtal koholpolyglycolethere med 5 til 20 ethylen-oxidenheder pr. molekyle og 8 til 18 carbonatomer i fedtal koholdel en, kondensationsprodukter af ethylenoxid, propylenoxid, polyvinylpyrrol i -don, polyvinyl al kohol er, urinstof/formaldehydkondensati onsprodukter og latexprodukter.
30 I vand dispergerbare koncentrater, d.v.s. befugtelige pulvere, pastaer og emulgerbare koncentrater repræsenterer midler, som kan fortyndes med vand til en hvilken som helst ønsket koncentration. De består af aktiv ingrediens, bærere, lejlighedsvis stabilisatorer for den aktive ingrediens, overfladeaktive materialer og anti-skummidl er og lejligheds-35 vis opløsningsmidler.
De befugtelige pulvere og pastaer fås ved blanding og formaling af de aktive ingredienser med dispergeringsmidler og pulverformige bærere i passende apparatur til ønsket homogenitet. De samme bærere, som er angi- 7
DK 163805 B
vet ovenfor i forbindelse med de faste former, kan anvendes. I mange tilfælde er det fordelagtigt at anvende blandinger af flere bærere.
Som dispergeringsmidler kan der f.eks. anvendes anioniske, kationi-ske eller non-ioniske produkter såsom f.eks.: 5 - sulfaterede alifatiske alkoholer med 8 til 18 carbonatomer i al kyl kæden, f.eks. sul fateret 1aurylal kohol, oleylal kohol eller kokosnøddeolie, - sulfaterede umættede fedtsyrer eller fedtsyre lavere al kyl estere, 10 som i fedtradikalet indeholder 8 til 20 carbonatomer, f.eks.
oliesyre eller ricinusoliesyrer og olier indeholdende sådanne fedtsyrer, f.eks. ricinusolie, - alkylsulfonater, hvori alkylkæden indeholder 8 til 20 carbon atomer, f.eks. dodecylsul fonat, 15 - alkylarylsulfonater med lige eller forgrenede al kyl kæder med mindst 6 carbonatomer, f.eks. nonyl- eller dodecylbenzensul fonater eller 3,7-diisobutylnaphthalensulfonater, - sulfonater af polycarboxylsyreestere, f.eks. dioctylsulfosuccinat, 20 - al kalimetal-, ammonium- eller aminsalte af fedtsyrer med 10 til 20 carbonatomer, der angives som sæber, f.eks. colophoni umsalte, - estere af polyalkohol er, især mono- og diglycerider af fedtsyrer med 12 til 18 carbonatomer, f.eks. monogiycerider af laurin-, 25 stearin- eller oliesyre, - sure estere dannet ved omsætning af en organisk dicarboxyl syre, såsom f.eks. malein-, malon-, oxal- eller ravsyre eller fortrinsvis en polybasisk uorganisk syre, såsom phosphorsyre eller navnlig svovlsyre, med additionsproduktet af 1 til 60 mol 30 ethylenoxid og/eller propylenoxid med fede aminer, fedtsyrer, fede amider eller fede alkoholer, hver med 8 til 22 carbonatomer eller med phenoler, som yderligere er substitueret med mindst en C4 1Qalkylgruppe, en benzyl- eller phenylgruppe, eller med tri- til hexa-valente al kanoler med 3 til 6 35 carbonatomer, - salte af primære, sekundære og tertiære alkylaminer, såsom hydrochlorider, nitrater, sulfater, al kyl sulfater, formi ater, acetater, lactater og citrater,
DK 163805 B
8 - salte af omsætningsprodukterne af CjQgQ fedtsyrer med di-eller polyaminer, f.eks. chloridet, sulfatet, al kyl sulfatet, acetatet, lactatet og citratet af stearinsyre-N-(/l-aminoethyl)amid eller af N-oleyl-triethylentetramin, 5 - salte af omsætningsprodukterne af Cjq^q al kyl hal ogen i der med polyalkylenpolyaminer, f.eks. chloridet, sulfatet, al kyl sulfatet, acetatet, lactatet og citratet af N-lauryldiethylentetramin, N-octyl-tetraethylentetramin, N-octadecyl-tri ethylentetrami n el 1 er N-octadeyl-trimethylendi amin, 10 - salte af additionsprodukterne af ethylenoxid med alkyleret eller acyleret di- eller polyalkylenpolyamin, f.eks. chloridet, sulfatet, al kyl sulfatet, acetatet, lactatet og citratet af N-octadecyl- N, N', N'-di oxyethyltri methylendi ami η, N-hexadecyl-N, N',N'-trioxyethyl-ethylendi ami n eller N-octadecyl-N,N',N",N"- 15 tetraoxyethyl-di ethylendi ami n, - kvaterni serede alkylaryl- eller aral kyl al kylaminer, hvis nitrogenatom bærer mindst ét lipofilt radikal med 10 til 20 carbonatomer, f.eks. lauryl-dimethyl-benzylammoniumchlorid, cetyldimethyl benzyl ammoniumchlorid eller hexadecyl-trimethyl- 20 ammoniumbromid, - kvaterniserede pyridiner, hvis N-atom bærer et al kyl- eller et al kylolradikal med 10 til 20 carbonatomer, f.eks. laurylpyridiniumchlorid eller sulfat, cetylpyridiniumbromid, octadecyloxymethylenpyridi ni umchlorid, 25 stearoylami nomethylenpyri di ni umchlori d.
- kvaterniserede imidazoliner, som i deres 2-stilling er substitueret med hydrofobe radikaler, såsom al kyl- eller alkylenradikaler med 10 til 20 carbonatomer, alkylphenoxymethylenradikaler, alkoxymethylenradikaler med 10-18 30 carbonatomer i alkoxydelen, og alkylthiomethylenradikaler med 10- 18 carbonatomer i al kylthiodel en, f.eks. 1-hydroxyethyl-1-methyl- 2-heptadecenylimidazoliniummethosulfat, 1-aminoethyl-1-methyl-2-heptadecenylimidazoliniumtoluolsulfonat eller 1-(ω-hydroxyethyldecaoxyethylen)-1-methyl-2- 35 heptadecyli mi dazoli n i ummethosulfat, - kvaterniserede benzimidazoliner, f.eks. N-lauryl-N-methyl benzimidazoliniumchlorid - kvaterniserede tetrahydropyrimidiner, f.eks. 1-methyl-l- 9
DK 163805 B
phenylethyldecaglycolether-2-undecyltetrahydropyri di ni ummethosulfat, - aminooxider, såsom N-cetyl-N,N-dimethylaminooxid, N-octadecyl-Ν,Ν-dioxyethylaminooxid eller N-stearyl-N,N-dimethylaminooxid, 5 - additionsprodukter af fortrinsvis 5 til 80 mol alkylenoxid, især ethylenoxid, hvorhos individuelle ethylenoxidenheder kan være erstattet af substituerede epoxider, såsom styryloxid og/eller propylenoxid, med højere umættede eller mættede fede alkoholer, fede syrer, fede aminer eller fede amider med 8 til 22 10 carbonatomer eller med phenyl phenol eller al kyl phenol er, hvori al kyl radikal et har mindst 4 carbonatomer, - kondensationsprodukter af propylenoxider, især ethylenoxid og/eller propylenoxid, og - omsætningsprodukter af en Cg_22 fedtsyre med en primær eller 15 sekundær amin, som er substitueret med mindst ét hydroxy-lavere al kyl- eller lavere-alkyloxy-lavere al kyl radikal, eller al kylenoxidadditi onsprodukter af disse hydroxyal kyl radikal holdige omsætningsprodukter, hvorved omdannelsen udvirkes på en sådan måde, at forholdet mellem hydroxyalkylaminen og fedtsyren kan 20 være 1:1 og højere end 1, f.eks. 1,1:1 til 2:1.
Som anti-skummidler kan der f.eks. anvendes siliconeolier.
Til fremstilling af flydende fonner, såsom opløsninger, emulgerbare koncentrater eller pastaer, opløses eller dispergeres respektivt emulge-25 res de aktive ingredienser i passende forhold i et opløsningsmiddel eller dispergeringsmiddel, som kan indeholde yderligere additiver, f.eks. dispergeringsmidler eller emulgatorer.
Materialet, som skal beskyttes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, bør bibringes et indhold af aktiv ingrediens på 50 til 20.000 ppm, 30 fortrinsvis fra 2000 til 15.000 ppm.
Midlerne, der benyttes ved femgangsmåden ifølge opfindelsen, anvendes fortrinsvis i form af opløsninger. Til dette formål opløses en eller flere af de aktive ingredienser med formel (I) i passende organiske opløsningsmidler eller opløsningsmiddel bl åndinger, eventuelt i 35 blanding med vand.
Indholdet af aktiv ingrediens i det ovenfor angivne middel er fra 0,01 til 95 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,1 til 3 vægtprocent, og især fra 0,2 til 1,5 vægtprocent.
DK 163805 B
10
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes med fordel til konservering af træ og overtræk og til at gøre dem rådbestandige, i hvilken forbindelse de aktive substanser udviser en længe varende aktivitet over for skadelige mikroorganismer.
5 Træ og overtræk, som behandles på denne måde, beskyttes mod mug og råd fremkaldt af mikroorganismer.
De former, hvori de aktive ingredienser påføres, svarer til de sædvanlige formuleringer. Midler til beskyttelse af træ og overtræk bør indeholde de aktive ingredienser i findelt form. Til påføringen kan der 10 følgelig anvendes opløsninger, dispersioner og emulsioner af de aktive ingredienser. Vandige dispersioner kan f.eks. fås ud fra pastaer eller koncentrater og kan anvendes i væskeform eller som en aerosol.
De vandige opløsninger, respektive dispersioner, indeholder hensigtsmæssigt tensider, f.eks. anionisk aktive materialer, såsom sæber og 15 andre carboxylater (f.eks. alkalisalte af højere fedtsyrer), derivater af svovloxysyrer (f.eks. natriumsaltet af dodecylbenzensul fonsyre, vandopløselige salte af svovlsyre, monoestere af højere alkoholer eller af deres polyglycolethere, såsom opløselige salte af dodecylal kohol sul fat eller af dodecylal koholpolycolethersulfat), derivater af phosphoroxysy-20 rer (f.eks. phosphater), derivater med et surt (elektrofilt) nitrogen i deres hydrofile radikal (f.eks. di sul finsal te), kationisk aktive tensider, såsom aminer og deres salte (f.eks. 1auryldiethylentriamin), onium-forbindelser, aminooxider, eller non-ioniske tensider, såsom polyhydro-xyforbindel ser, tensider på basis af mono- eller polysaccharider, højere 25 acetylenglycoler, polyglycolethere (f.eks. polyglycolethere af højere fede alkoholer, polyglycolethere af højere al kyl substituerede phenoler).
Behandlingen gennemføres passende ved temperaturer fra 10 til 100eC, f.eks. fra 10 til 70eC, fortrinsvis omkring stuetemperatur.
I kraft af deres gode opløselighed i organiske opløsningsmidler er 30 de aktive substanser også velegnede til applikation i ikke-vandige medier, Materialerne, som skal beskyttes, kan derved let imprægneres med opløsningerne. Som organiske opløsningsmidler kan der anvendes alifatiske og aromatiske carbonhydrider, deres chlorerede derivater, syreamider, mineralolier, alkoholer, ethere, glycolethere, såsom f.eks. methyl en-35 chlorid, propylenglycol, methoxyethanol, ethoxyethanol, N,N-dimethyl-formamid, alene eller i blanding med hinanden, og der kan tilsættes dis-pergeringsmidler (f.eks. emulgatorer såsom sulforeret ricinusolie, fedtal kohol sulfater etc.) og/eller andre additiver.
11
DK 163805 B
Behandlingssammensætninger indeholder i afhængighed af deres anvendelsesformål fra 0,1 til 50 g, fortrinsvis fra 1 til 30 g aktiv substans pr. liter. Ved at kombinere de omhandlede forbindelser med overfladeaktive, specielt vaskeaktive stoffer, opnås der detergenter med 5 fortræffelig aktivitet over for mikroorganismer, specielt fungi.
Disse detergenter kan forekomme i en hvilken som helst ønsket form, f.eks. flydende, pastaagtig, fast, fnugget eller granulær. Til dette formål kan de aktive substanser inkorporeres i vandige formuleringer, som indeholder et eller en blanding af flere af ovenstående tensider.
10 Deres antimikrobielle aktivitet bibeholdes fuldstændigt herved.
Indholdet af aktiv ingrediens i detergenter er beregnet på vægtbasis i almindelighed fra 0,1 til 20 %, for det meste fra 0,1 til 3%. Vandige tilberedninger af sådanne detergenter, som indeholder de aktive stoffer, kan f.eks. anvendes til antimikrobiel behandling af træ og 15 overtræk.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan yderligere anvendes til at beskytte de mest forskelligartede overflader mod forringelse fremkaldt af mikroorganismer. Med fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan der også opnås beskyttelse af beholdere, hvori en hvilken som helst teknisk for-20 mulering opbevares, af gulve, vægge og indretninger i stalde, slagterier, frugtkældre, æggeinkubatorer o.l., som forurenes af organiske materialer.
De pågældende indretninger, respektivt overflader, bliver i afhængighed af deres form sprøjtet, børstet eller penslet med, dyppet eller 25 udblødt i en vandig eller organisk opløsning eller dispersion af den aktive substans. Som organiske opløsningsmidler kan fx nævnes vandubl andbare opløsningsmidler, såsom lavere alkoholer (fx ethanol, methanol), ethylenglycolmonomethyl ether eller -monoethyl ether.
Der anvendes fortrinsvis en sådan mængde af midlet, at indretningen 5 30 efter applikationen indeholder 0,01-50 g/m af den aktive substans.
Forbindelserne med formel (I) er også egnede til beskyttelse af ikke levende organiske materialer, såsom raffineringsmidler. Ved inkorporering i vokser og polisher opnås midler med antimikrobiel virkning til behandling af gulve og møbler. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan 35 de aktive ingredienser også anvendes i kombination med andre antimikro-bielle midler, hvorved der ofte kan opnås en forøget aktivitet. Som antimikrobielle midler, der kan anvendes i kombination med forbindelserne med formel (I), kan forbindelser i følgende klasser komme i betragtning: 12
DK 163805 B
Phenolderivater såsom 3,5-dichlorphenol, 2,5-dichlorphenol, 3,5-dibromphenol, 2,5-dibromphenol, 2,5-(resp. 3,5)-dichlor-4-bromphenol, 3,4,5-trichlorphenol, chlorerede hydroxydiphenylethere såsom f.eks. 2-hydroxy-3,2',4'-trichlordiphenyl ether, phenylphenol, 4-chlor-2-phenyl-5 phenol, 4-chlor-2-benzylphenol, dichlorophen, hexachlorophen; aldehyder såsom formaldehyd, glutaraldehyd, salicylaldehyd; alkoholer såsom pheno-xyethanol; antimikrobielt aktive carboxylsyrer og deres derivativer; or-ganometal1 i ske forbindelser såsom tributylti nforbindelser; iodforbindelser såsom iodophorer, iodoniumforbindelser; mono-, di- og polyaminer så-10 som dodecylamin eller l,10-di(n-heptyl)-l,10-diaminodecan; kvaternære ammoniumforbindelser såsom benzyl-dimethyldodecylammoniumchlorid, dimethyl dodecy1 ammon i umchlori d, benzy1-d i(2-hydroxyethy1)dodecy1 ammon i um-chlorid; sulfonium- og phosphoniumforbindel ser; mercaptoforbindel ser så vel som deres alkali-, jordalkali- og tungmetalsalte såsom 2-mercaptopy-15 ridin-N-oxid og dets natrium- og zinksalt, 3-mercapto-pyridazin-2-oxid, 2-mercapto-quinoxalin-l-oxid, 2-mercapto-quinoxalin-di-N-oxid såvel som de symmetriske disulfider af nævnte mercaptoforbindel ser; urinstoffer såsom tribrom- eller trichlorcarbanilid, dichlor-trifluormethyl-diphe-nylurinstof; tribromsal icy!anil id; 2-brom-2-nitro-l,3-dihydroxypropan; 20 dichlorbenzoxazolon; chlorhexidin; isothia- og benzisothiazolonderivater.
Eksempel 1
Undersøgelse af de aktive substansers fungicide aktivitet ved agar-25 inkorporeringsprøve;
Af forbindelserne med formel (I) fremstilles hver gang en 5% forrådsopløsning i ethyl englycolmonomethylether. Ud fra denne forrådsopløsning fremstilles en fortyndingsrække, hvori koncentrationerne hver gang afviger med en faktor på 10. 0,3 ml af de således opnåede opløsninger 30 anbringes i sterile Petri-skåle og blandes med 15 ml varmt flydende næringsmedium (mycofil-agar). Næringsmedierne indeholder så 1000, 100, 10, 1 og 0,1 ppm af den aktive substans. Efter størkning af pladerne dryppes en kim-suspension af Aspergillus niger ATCC 6275 på disse med en Pasteur-pipette eller en inokuleringsindretning. Inkubationstiden er 3 35 til 4 dage ved 28eC. Derefter anføres det, ved hvilken koncentration af den aktive substans der fortsat kan iagttages vækst af kimene. De undersøgte forbindelser viser god aktivitet over for Aspergillus niger.
DK 163805 B
13
Eksempel 2
Af forbindelserne med formel (I) fremstilles hver gang en 5% forrådsopløsning i ethylenglycolmonomethyl ether. Ud fra denne forrådsopløsning fremstilles en fortyndingsrække, hvori koncentrationerne hver gang 5 afviger med en faktor på 10. 0,3 ml af de således opnåede opløsninger anbringes i sterile Petri-skåle og blandes med 15 ml varmt flydende næringsmedium (gær-malt-agar, ege-malt-agar, Sabouraud-maltose-agar). Næringsmediet indeholder så 1000, 100, 10, 1 eller 0,1 ppm aktiv substans.
Efter at pladerne er størknet, dryppes der med en Pasteur-pipette eller 10 en inokuleringsindretning en kimsuspension af følgende organismer på dem:
Poria placenta EMPA 229 Serpula lacrymans EMPA 342 15 Coniophora puteana EMPA 62
Glucophyllum trabeum EMPA 100 Aureobasideum pullulans EMPA 316 Sclerophoma pityophila EMPA 315 20 Inkubationstiden er 3-4 dage ved 28°C. Det anføres derefter, ved hvilken koncentration af den aktive substans, der fortsat kan iagttages vækst af kimene. De undersøgte forbindelser viser god fungi statisk aktivitet over for disse prøvesvampe.
25 Eksempel 3
Emulgerbare koncentrater: Føl gender substanser anvendes til fremstilling af et 25¾ emulgerbart koncentrat: 25 dele aktiv ingrediens 30 2,5 dele epoxideret vegetabilsk olie 10 dele af en al kylarylsulfonat/fedtalkohol-polyglycolether-blånding 5 dele Ν,Ν-dimethylformamid 57,5 dele xylen,
Ud fra sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner med en hvilken som helst ønsket koncentration.
35 14
DK 163805 B
Eksempel 4
Et olie-opløeligt koncentrat fremstilles ved blanding af følgende stoffer.
5 20 dele aktiv substans 40 dele ethylenglycolmonoethylether 10 dele Ν,Ν-dimethylformamid 30 dele xylen.
10 Dette koncentrat sammenblandes med en skæreolie i en koncentration på 0,1%· Derved opnås beskyttelse mod mi krobiologi sk forringelse.
Eksempel 5
Et befugteligt pulver fås ved blanding af følgende stoffer: 15 55 dele aktiv substans 3 dele polyethylenoxid 5 dele 1 igninsul fonsyre 20 dele diatoméjord 20 17 dele ler.
Pulveret suspenderes i vand og kan sprøjtes på overflader til inhi-bering af svampevækst.
25 Eksempel 6 (Trærådprøve)
Den aktive substans opløses i et passende organisk opløsningsmiddel. Træet, som skal beskyttes, behandles ved dyppeteknikken (europæisk norm 113). Der må vælges en sådan koncentration, at der forefindes 1-3 3 kg aktivt stof pr. m . Det behandlede træ begraves i 12-16 uger i en 30 kompostjord ved 29±10°C og 97% relativ luftfugtighed. Derefter vaskes træet i koldt vand og tørres.
Det behandlede træ viser en meget bedre beskyttelse mod angreb af mikroorganismer, som lever i jorden, end ubehandlet træ.
35 Eksempel 7 (Brown-rådprøve)
Pi nus syl vestri s træblokke på 5x2,5x0,5 cm autoklaveres i 20 minutter, tørres derefter i 19,5 time ved 100-110°C, køles i ekssikkator og vejes (tør begyndelsesvægt).
15
DK 163805 B
1 ml af en 0,125% opløsning af prøveforbindelsen i en 1/1 methanol/vandbiånding fordeles ensartet over træblokken, således at slutkoncentrationen i træet er 2 kg a.i./m . Blokke behandlet med vand og med 1/1 methanol/vand medtages som kontrolprøver.
5 Blokkene henstår til tørring i et kammer med laminar strømning. Af dampning af opløsningsmidlet gennemføres i en ovn på 50°C i tre timer.
Blokkene overføres så til malt-agar petri-skåle, som 8 dage tidligere er inokuleret med Coniophora puteana. To blokke, behandlet med samme koncentration aktiv ingrediens, anbringes i Petri-skålen på en lille 10 ramme af rustfrit stål, således at kontakt med svampens luftmycelium mu-liggøres, mens kontakt med agarmediet undgås.
Blokkene udsættes for svampeangreb i 8 uger ved 25°C. De befries så for vedhæftende mycelium, ovntørres i 19,5 time ved 100-110°C og tørres.
I den efterfølgende tabel er anført de på fire blokke opnåede middelre-15 sultater.
Behandling Middel vægttab i % 1. vand 28,05 20 2. 1/1 methanol/vand 30,45 3. forbindelse (V) 2 kg/m3 14,15 4. forbindelse (VI) 2 kg/m3 2,03 25 Eksempel 9 (Hvidrådprøve)
Fagus sylvatica træblokke på 5 x 2 x 05 cm ovntørres i 18 timer, køles i ekssikkator og vejes. Prøveblokkene lægges i en Petri-skålbund og anbringes i en ekssikkator. Trykket reduceres til 40 mbar med en sugepumpe. Blokkene imprægneres med en prøveopløsning indeholdende 3000 30 eller 15 ppm af den aktive substans i 50% vandig methanol gennem et rør, som fører til Petri-skålen. Når blokkene er godt dækket, aflastes vakuumet, Petri-skålen fjernes fra ekssikkatoren og henstilles i to timer til mætning af blokkene. Kontrolblokke behandles på samme måde med 50% vandig methanol. Blokkene duppes med filterpapir og vejes, og mængden af 35 optaget prøveforbindelse beregnes. Der anvendes 4 blokke for hver forbindelse og hver koncentration.
Blokkene steriliseres så ved, at man tre gange behandler dem i 5 minutter med damp på ca. 100°C. 6 dage efter behandling overføres blok-
DK 163805 B
16 kene til malt-agar Petri-skåle, som 20 dage tidligere er inokuleret med Coriolus versicolor. 2 blokke, en behandlet og en kontrol, anbringes på en ramme af rustfrit stål i Petri-skålen. Prøveblokkene udsættes for svampeangreb i 8 uger ved 25°C. For at undgå udtørring, samles Petri-5 skålene i en plastpose.
Blokkene vurderes visuelt efter følgende vurderingssystem.
Vurdering O = intet angreb
Vurdering 1 = let angreb 10 Vurdering 2 = moderat angreb
Vurdering 3 = alvorligt angreb
Blokkene befries for vedhæftende mycelium, tørres i 18 timer ved 100-110°C, køles i ekssikkator og vejes.
15 De på fire blokke pr. gang opnåede middel resultater er anført i efterfølgende tabel.
Behandling Kone. a.i. Vægttab i % Visuel vurdering 20 i kg/m3 1. Forbindelse (V) 1,93 0 0 3000 ppm kontrol - 17 3 25 2. Forbindelse (V) 0,93 0 0 3000 ppm kontrol - 19 3 3. Forbindelse (VI) 1,85 0 0 3000 ppm 30 kontrol - 20 3 4. Forbindelse (VI) 0,96 0 0 3000 ppm kontrol - 16 3 35
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til beskyttelse af træ og overtræk mod forringelse fremkaldt af mikroorganismer, KENDETEGNET ved, at en antimikrobielt virksom mængde af mindst én forbindelse udvalgt blandt azolderivater med 5 den almene formel π-N 10 hvori X betegner N eller CH, og Rj betegner et radikal med formlen 15 Ox'C'SsoAr eller -CH-Ar R 20 hvori Z betegner -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-CH(CH3)- eller -CH2-CH(alkyl)-, hvori nævnte alkyl er et lige eller forgrenet alkyl-radikal med 1-10 carbonatomer, Ar betegner phenyl, substitueret phenyl, thienyl, halogenthienyl, naphthalenyl eller fluorenyl, hvori nævnte substituerede phenyl har fra 1 til 3 substituenter i form af halogen, Cj_g alkyl, Cj_g 25 alkoxy, cyano, trifluormethyl eller nitro, og R be-tegner Cj_j0 alkyl, cycloalkyl, cycloalkyl lavere al kyl, lavere alkenyl, aryl lavere al kyl, aryloxy lavere al kyl eller et radikal-0-RQ, hvori RQ betegner Cj_J0 al-kyl, lavere alkenyl, lavere alkynyl og aryl lavere al kyl, hvori aryl-radikalet er phenyl, naphthalenyl eller substitueret phenyl, sidstnævnte 30 med 1 til 3 substituenter i form halogen, cyano, nitro, phenyl, lavere al kyl eller lavere alkoxy, under forudsætning af, at når der er mere end én substituent til stede, kan kun en af disse være cyano, nitro eller phenyl, og de organiske eller uorganiske syre-additionssalte deraf appliceres til eller inkorporeres i træet eller overtrækkene.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT azolderivatet er l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-methyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol. 35 DK 163805 B
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT azolderivatet er l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4,-triazol.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT azolderivatet er l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-ethyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT azolderivatet 10 er l-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4- triazol.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT azolderivatet er 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)pentyl]-IH-1,2,4-tri azol. 15
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT azolderivatet er 1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-di oxolan-2-ylmethyl]-lH-imi-dazol.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, AT azolderivatet er l-(/}-allyloxy-2,4-dichlorphenethyl)imidazol. 25 30
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH87080 | 1980-02-04 | ||
| CH87080 | 1980-02-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK47781A DK47781A (da) | 1981-08-05 |
| DK163805B true DK163805B (da) | 1992-04-06 |
| DK163805C DK163805C (da) | 1992-08-24 |
Family
ID=4197092
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK47881A DK47881A (da) | 1980-02-04 | 1981-02-03 | Midler og fremgangsmaade til beskyttelse af ikkelevende organiske substrater mod mikroorganismeangreb |
| DK047781A DK163805C (da) | 1980-02-04 | 1981-02-03 | Fremgangsmaade til beskyttelse af trae og overtraek mod mikroorganismer |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK47881A DK47881A (da) | 1980-02-04 | 1981-02-03 | Midler og fremgangsmaade til beskyttelse af ikkelevende organiske substrater mod mikroorganismeangreb |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0038109B1 (da) |
| JP (2) | JPS56125303A (da) |
| AR (1) | AR227535A1 (da) |
| AT (1) | ATE9130T1 (da) |
| AU (2) | AU546837B2 (da) |
| BR (2) | BR8100639A (da) |
| CA (1) | CA1218503A (da) |
| DE (1) | DE3165724D1 (da) |
| DK (2) | DK47881A (da) |
| FI (2) | FI810297L (da) |
| NO (2) | NO156473C (da) |
| NZ (1) | NZ196075A (da) |
| SU (1) | SU1457814A3 (da) |
| ZA (2) | ZA81720B (da) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1179678A (en) * | 1981-03-27 | 1984-12-18 | Elmar Sturm | Antimicrobial triazole derivatives |
| US4648988A (en) * | 1983-12-21 | 1987-03-10 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Water-dilutable wood-preserving liquids |
| DE3402166A1 (de) * | 1984-01-23 | 1985-07-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Azolyl-aryl-alkanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| CS253719B2 (en) * | 1984-03-07 | 1987-12-17 | Janssen Pharmaceutica Nv | Emulsible concentrate with fungicide activity and process for preparing thereof |
| US5223178A (en) * | 1990-12-10 | 1993-06-29 | Rohm And Haas Company | Use of certain triazoles to protect materials from fungal attack, articles and compositions |
| CA2076272A1 (en) * | 1991-09-13 | 1993-03-14 | Yoko Hayashi | Wood preservatives |
| GB9202378D0 (en) * | 1992-02-05 | 1992-03-18 | Sandoz Ltd | Inventions relating to fungicidal compositions |
| DK89492D0 (da) * | 1992-07-07 | 1992-07-07 | Dyrup & Co | Fungicid |
| DE4233337A1 (de) † | 1992-10-05 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Mikrobizide Mittel |
| US5714507A (en) * | 1994-07-01 | 1998-02-03 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Synergistic compositions containing metconazole and another triazole |
| RU2601800C2 (ru) * | 2010-10-25 | 2016-11-10 | ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ | Пенфлуфен в качестве средства защиты древесины от разрушающих древесину базидиальных грибов |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU557755A3 (ru) * | 1968-08-19 | 1977-05-05 | Янссен Фармасьютика Н.В. (Фирма) | Способ получени производных имидазола |
| US3575999A (en) * | 1968-08-19 | 1971-04-20 | Janssen Pharmaceutica Nv | Ketal derivatives of imidazole |
| US3658813A (en) * | 1970-01-13 | 1972-04-25 | Janssen Pharmaceutica Nv | 1-(beta-aryl-beta-(r-oxy)-ethyl)-imidazoles |
| US3927017A (en) * | 1974-06-27 | 1975-12-16 | Janssen Pharmaceutica Nv | 1-({62 -Aryl-{62 -R-ethyl)imidazoles |
| US4079062A (en) * | 1974-11-18 | 1978-03-14 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Triazole derivatives |
| NZ179111A (en) * | 1974-11-18 | 1978-03-06 | Janssen Pharmaceutica Nv | I-(aryl)-ethyl-1h-1,2,4-triazole ketals,anti-microbial and plant growth controlling compositions |
| EG11779A (en) * | 1974-11-19 | 1978-06-30 | Janssen Pharmaceutica Nv | Process for preparing of 1-(b-aryl-b-(r-oxy)-ethyl)imidazoles |
| US3936470A (en) * | 1975-01-27 | 1976-02-03 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles |
| JPS5246075A (en) * | 1975-10-09 | 1977-04-12 | Janssen Pharmaceutica Nv | 11*betaaaryl* ethyll1hh 1*2*44triazolketal and pharmaceutically acceptable acid adduct salt thereof |
| AU515134B2 (en) * | 1976-08-10 | 1981-03-19 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles |
| US4160838A (en) * | 1977-06-02 | 1979-07-10 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antimicrobial and plant-growth-regulating triazole derivatives |
| AU526321B2 (en) * | 1978-07-24 | 1983-01-06 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h- imidazoles and 1h-1,2,4-triazoles |
| AU524832B2 (en) * | 1978-07-25 | 1982-10-07 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and 1h-1,2,4 -triazoles |
| JPS5614504A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-12 | Kuraray Co Ltd | New water-soluble copolymer, production thereof and paper-strengthening agent consisting mainly of same |
| JPS5614503A (en) * | 1979-07-13 | 1981-02-12 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Measurement of forming rate of plasma-polymerized film and production |
-
1981
- 1981-01-22 NZ NZ196075A patent/NZ196075A/xx unknown
- 1981-01-30 AU AU66752/81A patent/AU546837B2/en not_active Expired
- 1981-01-30 AU AU66753/81A patent/AU545275B2/en not_active Ceased
- 1981-02-03 NO NO810367A patent/NO156473C/no unknown
- 1981-02-03 FI FI810297A patent/FI810297L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-02-03 ZA ZA00810720A patent/ZA81720B/xx unknown
- 1981-02-03 AR AR284187A patent/AR227535A1/es active
- 1981-02-03 FI FI810296A patent/FI810296L/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-02-03 ZA ZA00810721A patent/ZA81721B/xx unknown
- 1981-02-03 AT AT81300446T patent/ATE9130T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-02-03 BR BR8100639A patent/BR8100639A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-02-03 EP EP81300446A patent/EP0038109B1/en not_active Expired
- 1981-02-03 NO NO810366A patent/NO156472C/no unknown
- 1981-02-03 DK DK47881A patent/DK47881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-02-03 SU SU813239338A patent/SU1457814A3/ru active
- 1981-02-03 BR BR8100640A patent/BR8100640A/pt unknown
- 1981-02-03 CA CA000369956A patent/CA1218503A/en not_active Expired
- 1981-02-03 DE DE8181300446T patent/DE3165724D1/de not_active Expired
- 1981-02-03 DK DK047781A patent/DK163805C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-02-04 JP JP1450381A patent/JPS56125303A/ja active Pending
- 1981-02-04 JP JP1450481A patent/JPS56122304A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI810296A7 (fi) | 1981-08-05 |
| ZA81721B (en) | 1982-09-29 |
| NO156473B (no) | 1987-06-22 |
| EP0038109A3 (en) | 1981-11-25 |
| NO156472C (no) | 1987-09-30 |
| DK163805C (da) | 1992-08-24 |
| NO810367L (no) | 1981-08-05 |
| DK47781A (da) | 1981-08-05 |
| FI810297A7 (fi) | 1981-08-05 |
| ATE9130T1 (de) | 1984-09-15 |
| JPS56125303A (en) | 1981-10-01 |
| EP0038109B1 (en) | 1984-08-29 |
| AR227535A1 (es) | 1982-11-15 |
| FI810297L (fi) | 1981-08-05 |
| NO810366L (no) | 1981-08-05 |
| JPS56122304A (en) | 1981-09-25 |
| NZ196075A (en) | 1982-12-07 |
| DE3165724D1 (en) | 1984-10-04 |
| NO156472B (no) | 1987-06-22 |
| CA1218503A (en) | 1987-03-03 |
| EP0038109A2 (en) | 1981-10-21 |
| BR8100639A (pt) | 1981-08-18 |
| ZA81720B (en) | 1982-09-29 |
| AU6675381A (en) | 1981-08-13 |
| BR8100640A (pt) | 1981-08-18 |
| AU545275B2 (en) | 1985-07-11 |
| FI810296L (fi) | 1981-08-05 |
| AU546837B2 (en) | 1985-09-26 |
| DK47881A (da) | 1981-08-05 |
| NO156473C (no) | 1987-09-30 |
| AU6675281A (en) | 1981-08-13 |
| SU1457814A3 (ru) | 1989-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4350911B2 (ja) | アゾール／アミンオキシド系木材防腐剤 | |
| KR900001326B1 (ko) | 목재용 액체 방부제 | |
| FI118718B (fi) | Metkonatsolia ja muuta triatsolia sisältävät synergistiset koostumukset ja niiden käyttö | |
| BG51144A3 (bg) | Фунгицидно средство и метод за борба с фунги | |
| AU619257B2 (en) | Improvments in or relating to biocidal quaternary salts of tertrafluoroborate and hexafluorophosphate | |
| DE602005002236T2 (de) | Synergistische antifungale ddac-zusammensetzungen | |
| US4542146A (en) | Process for the protection of wood and coatings against deterioration by microorganisms | |
| DK163805B (da) | Fremgangsmaade til beskyttelse af trae og overtraek mod mikroorganismer | |
| US20100305161A1 (en) | Combinations of fungicidal azoles and pyrion compounds | |
| RU2236427C2 (ru) | Составы для консервации древесины | |
| EP2015637B1 (en) | Biocidal combinations comprising imazalil | |
| SK2802000A3 (en) | Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole | |
| WO2009027473A1 (en) | Combinations of imazalil and hydroxypyridones | |
| US7858125B2 (en) | Multi-component biocide composition for wood protection | |
| NZ198768A (en) | Wood preservative compositions containing triazolyl methyl ketals | |
| US6172117B1 (en) | Biocidal preservatives | |
| EP0490563B1 (en) | Use of certain triazoles to protect materials from fungal attack, articles and compositions | |
| CS253719B2 (en) | Emulsible concentrate with fungicide activity and process for preparing thereof | |
| BE904660A (nl) | Azool en ammonium zout bevattende synergistische houtbeschermende formuleringen. | |
| CZ299917B6 (cs) | Prostredek pro ochranné ošetrení dreva | |
| JP2723594B2 (ja) | １―［［２―（２，４―ジクロロフエニル）―１，３―ジオキソラン―２―イル］メチル］―１ｈ―１，２，４―トリアゾール誘導体を含有する相乗的木材防腐組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |