DK164287B - Granulaer detergentsammensaetning med et phosphorindhold paa mindre end 5% - Google Patents
Granulaer detergentsammensaetning med et phosphorindhold paa mindre end 5% Download PDFInfo
- Publication number
- DK164287B DK164287B DK083486A DK83486A DK164287B DK 164287 B DK164287 B DK 164287B DK 083486 A DK083486 A DK 083486A DK 83486 A DK83486 A DK 83486A DK 164287 B DK164287 B DK 164287B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- monoolefin
- approx
- composition according
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 34
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- -1 monoolefin monocarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 37
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 8
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical group [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims description 2
- 102100024133 Coiled-coil domain-containing protein 50 Human genes 0.000 claims 2
- 101000910772 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 50 Proteins 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 32
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 26
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 25
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 25
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 23
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 6
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 5
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 4
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 3
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 3
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline) Chemical compound C1=C(Cl)C(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 IBOFVQJTBBUKMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000668 effect on calcium Effects 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical group O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNRRHKQTVNDRSJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCC(C)C FNRRHKQTVNDRSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOBGCONPBCCQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)ethane-1,1-diol Chemical class CNCC(O)O HOBGCONPBCCQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 2-carbonoperoxoylbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GLVYLTSKTCWWJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical group CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VCCWZAQTNBYODU-UHFFFAOYSA-N CC(=C)CC(C)CCC(C)=C Chemical group CC(=C)CC(C)CCC(C)=C VCCWZAQTNBYODU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004380 Cholic acid Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- PLUBXMRUUVWRLT-UHFFFAOYSA-N Ethyl methanesulfonate Chemical compound CCOS(C)(=O)=O PLUBXMRUUVWRLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150094690 GAL1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102100021736 Galectin-1 Human genes 0.000 description 1
- CODXQVBTPQLAGA-UHFFFAOYSA-N Hydroxydecanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OO CODXQVBTPQLAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001648341 Orites Species 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- CVXHBROPWMVEQO-UHFFFAOYSA-N Peroxyoctanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(=O)OO CVXHBROPWMVEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004236 Ponceau SX Substances 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N [(2r,3r,4s,5r)-2,3,4,5-tetraacetyloxy-6-oxohexyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)C=O UAOKXEHOENRFMP-ZJIFWQFVSA-N 0.000 description 1
- LOPKSUUTTFZXSY-UHFFFAOYSA-N [Na].CCCCC Chemical compound [Na].CCCCC LOPKSUUTTFZXSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- DRZOELSSQWENBA-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarboperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OO DRZOELSSQWENBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N diethoxy sulfate Chemical compound CCOOS(=O)(=O)OOCC GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L disodium;2-[(z)-2-[4-[4-[(z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C/C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C/C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L 0.000 description 1
- VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L disodium;5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N dodecanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCCCCC(=O)OO JHUXOSATQXGREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N dodecaneperoxoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OO BRDYCNFHFWUBCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 229940094522 laponite Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 229960002337 magnesium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940050906 magnesium chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003390 magnesium sulfate Drugs 0.000 description 1
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940061634 magnesium sulfate heptahydrate Drugs 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONWPLBKWMAUFGZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-acetyloxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1OC(C)=O ONWPLBKWMAUFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N nonanediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)CCCCCCCC(=O)OO SXLLDUPXUVRMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019488 nut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010466 nut oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- VSXGXPNADZQTGQ-UHFFFAOYSA-N oxirane;phenol Chemical compound C1CO1.OC1=CC=CC=C1 VSXGXPNADZQTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- LCQNZUWIZQGXGW-UHFFFAOYSA-N phenyl octanoate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 LCQNZUWIZQGXGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M sodium nonanoyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229940006186 sodium polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- FVVAVKIAMHJRDT-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2-ethylhexanoyloxy)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)C(=O)OC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O FVVAVKIAMHJRDT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YDLQSTFHBCVEJV-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(3,5,5-trimethylhexanoyloxy)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O YDLQSTFHBCVEJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPMTMCXJZTLSO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-acetyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(=O)OC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 NWPMTMCXJZTLSO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004108 vegetable carbon Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Surgical Instruments (AREA)
- Heat-Pump Type And Storage Water Heaters (AREA)
- Color Television Systems (AREA)
- Television Systems (AREA)
- Forging (AREA)
Description
i
DK 164287 B
Den foreliggende opfindelse angår granulære detergentsammensætninger med et phosphorindhold på mindre end 5%.
Disse detergentsammensætninger med reduceret phosphatindhold har som 5 vaskemiddel udmærket rensningsevne» hvidhedsbevarelse og pi et fjernelsesevne såvel som forbedret blegemiddel stabilitet og tøjskånende egenskaber.
Phosphatdetergentbuilderes rolle som hjælpemidler for organiske, 10 vandopløselige, syntetiske detergenter og deres betydning for forbedring af den samlede virkning af disse detergenter er velkendte. I de senere år er anvendelsen af phosphatbuildere, såsom tripo-lyphosphater, i stort omfang imidlertid blevet udsat for en nøjere vurdering på grund af en mistanke om, at opløselige phosphatforbin-15 delser accelererer eutroficeringen eller ældningsprocessen i vandforekomster. Der foreligger derfor et behov for en builder-vaske-middeldetergentkomposition uden eller med reduceret phosphatindhold, men som er sammenlignelig med en sædvanlig tripolyphosphat-builder-sammensætning med hensyn til samlet rensningseffekt.
20
Den mekanisme, ved hvilken detergentbuildere bevirker en forbedring af rensningsvirkningen af vandopløselige, organiske detergentforbindelser, er ikke nøjagtigt kendt men synes at afhænge af en kombination af sådanne faktorer som vandblødgøringsvirkning, snavssuspende-25 rings- og anti-genaflejringsvirkning, lerkvældning og peptisering samt pH-regulering. Den eksisterende teori tillader imidlertid ikke forudsigelse af, hvilke forbindelser der vil kunne tjene som effektive detergentbuildere.
30 Natriumaluminiumsil icater, der almindeligvis er kendt som zeolitter, er blevet foreslået til anvendelse som phosphatbuildererstatninger, eftersom de er i stand til at blødgøre vand ved fjernelse af calciumioner (se f.eks. BE-A-814.874 og BE-A-813.581). Zeolitter er imidlertid ikke i stand til at duplikere hele det builderfunktions-35 område, som demonstreres af phosphaterne.
En måde at forstærke den samlede rensevirkning af formulationer uden eller med lavt phosphatindhold på er at anvende bl egemiddel additiver, såsom de uorganiske eller organiske peroxyblegemidler og 2-.
DK 164287 B
organiske blegemiddel aktivatorer. Selv om omhyggelig omafbalancering af. buildere, blegemiddel typer og omfang faktisk kan tilvejebringe nogen forbedring af virkningen, forbliver disse formulationer fundamentalt uhensigtsmæssige i forskellige henseender, herunder 5 blegemiddelstabilitet, tøjødelæggelseskarakteristika, og især ved lave vasketemperaturer, fedt- og snavsparti kel fjernel se samt tøjbelægninger og snavssuspension.
Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 215 kendes dog detergentsammen-10 sætninger indeholdende fra 0,5 til 6 vægtprocent af et phosphat-buildersalt, fra 2 til 60 vægtprocent tensider, fra 5 til 60 vægtprocent aluminiumsilicationbytter og fra 0,1 til 3 vægtprocent af en copolymer (bipolymer) af maleinsyre eller maleinsyreanhydrid og enten Cg-C^ alkylvinylethere, Cj-C^ alkylacrylat eller -metha-15 crylat, C2C12 monoolefiner, vinyl pyrrol idon eller styren.
De i disse kendte detergentsammensætninger anvendte bipolymere polycarboxylater angives at give fortrinlige, generelle rensevirkninger i kombination med aluminiumsilicatbyttere i 20 lavphosphatholdige detergentsammensætninger.
Det har imidlertid vist sig, at disse bipolymere polycarboxylater kun udviser en rimelig suspensionsvirkning på calcium- og magnesiumhårdhed i vaskevand med forholdsvis lave ionstyrker, men 25 kun ringe suspensionsvirkning i vaskevand med høje ionstyrker.
Med den foreliggende opfindelse er der imidlertid nu tilvejebragt lavphosphatholdige detergentsammensætninger med indhold af aluminiumsilicationbytter og en terpolymer polycarboxylat, som 30 udviser ikke blot bedre suspensionsvirkning på calcium- og magnesiumhårdhed i vaskevand med forholdsvis lave ionstyrker (såsom under for eksempel tøjskylning), men også udviser tilfredsstillende suspensionsvirkning på disse hårdheder i vaskevand med høje ionstyrker.
35
Dette opnås med en granulær detergentsammensætning med et phosphor-indhold på mindre end 5% indeholdende: a) fra 5 til ca. 50 vægtprocent af et vanduopløseligt aluminiumsil icatkationbyttermateriale og b) en polycarboxyl atpol ymer, når den ifølge opfindelsen er 3
DK 164287 B
ejendommelig ved, at den indeholder: fra 0,1 til 20 vægtprocent af polycarboxylatpolymeren, som på monomer vægtbasis omfatter i) fra 5 til 70% af en Cj-C^ monoolefinmonocarboxyl- 5 syre, ii) fra 5 til 70% af en C^-Cg monoolefindicarboxyl syre og iii) fra 1 til 80% ikke-ioniske afstandsenheder, -som er en ester udvalgt blandt Cj-Cg al kyl- og hydroxyalkyl -estere af Cj-Cjq monoolefinmonocarboxylsyrer og C^-Cg 10 monoolefindicarboxyl syrer, eller en alkohol udvalgt blandt C2-Cg monoolefinal kohol er, : eller en Cj-Cg al kyl- eller hydroxyal kyl syreester af en C2-Cg monoolefinal kohol.
15 Det har endvidere vist sig, at yderligere tilsætning af visse organiske peroxysyre-blegemiddelpræcursorer med bestemt kædelængde er virkningsfulde i kombination med ovennævnte buildersystem uden eller med lavt phosphatindhold til tilvejebringelse af en rensningsevne, som mindst er ækvivalent med den for en fuldt ud 20 phosphatbuildet formulation over hele området af vasketemperaturer og med særligt fremragende virkning på mineralsk og biologisk fedtsnavs ved lave vasketemperaturer.
Sammensætningerne ifølge opfindelsen indeholder en zeolitbuilder og 25 en polycarboxyl atpol ymer, der omfatter tre specificerede monomerenheder. Almindeligvis vil sammensætningen endvidere omfatte en organisk sæbe eller et syntetisk, overfladeaktivt detergentmate riale. Meget foretrukne sammensætninger indeholder også et nærmere angivet bl egemiddel system, polycarboxylathomo- eller -bi-polymerer, 30 al kalimetalcarbonat og alkalimetalsil icat, som er beregnet til tilvejebringelse af forbedrede detergensegenskaber og tøjudseende.
Aluminiumsilicatkationbyttermateriale udgør fra 5 til 50 vægtprocent, fortrinsvis fra 6 til 25 vægtprocent, og mest fortrinsvis 35 fra 7 til 18 vægtprocent af detergentsammensætningen. Aluminiumsil icatet kan være af krystallinsk eller amorf karakter, idet foretrukne materialer har en enhedscelle med formlen I:
Mz[(A102)z(si02>y3 xH2° 1
DK 164287 B
4 hvor M betegner en calciumudbytningskation, z og y er mindst 6, hvorhos molforholdet mellem z og y er på fra ca. 1,0 til ca. 0,5, og x er mindst 5, fortrinsvis fra ca. 7,5 til ca. 276, mere fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 264. Aluminiumsil icatmaterial erne er på hydrati-5 seret form og er fortrinsvis krystallinske og indeholder fra ca. 10 til ca. 28%, mere fortrinsvis fra ca. 18 til ca. 22% vand.
Aluminiumsilicationbyttermaterialerne er yderligere karakteriseret ved en partikelstørrelsesdiameter på fra ca. 0,1 /im til ca. 10 øm, 10 fortrinsvis fra ca. 0,2 im til ca. 4 μνα. Betegnelsen "parti kelstør-rels.esdiameter" repræsenterer i nærværende beskrivelse den gennemsnitlige partikelstørrelsesdiameter for et givent ionbytningsmate-.riale, som den bestemmes ved sædvanlige analytiske metoder, såsom f.eks. mikroskopisk bestemmelse under anvendelse af et skanderings-15 elektronmikroskop. De heri omhandlede aluminiumsilicationbyttermate-rialer er sædvanligvis yderligere karakteriseret ved deres calcium-ionbytterkapacitet, som mindst er på 200 mg-ækvivalent CaCO^ vand-hårdhed/g aluminiumsilicat, beregnet på vandfri basis, og som almindeligvis ligger i området fra ca. 300 mg-ækv./g til ca. 352 20 mg-ækv./g. De heri omhandlede aluminiumsilicationbyttermaterialer er yderligere karakteriseret ved deres calciumionbytningshastighed, som mindst er på ca. 130 mg CA++/gal1on/minut/gram/gal1 on aluminiumsili-cat (vandfri basis) og almindeligvis ligger i området fra ca. 130 mg/gallon/mi nut/gram/galIon til ca. 389 mg/gallon/minut/gram/gal!on, 25 baseret på calciumhårdhed. Optimale aluminiumsil icater til builder-formål udviser en calciumionbytningshastighed på mindst ca. 259 mg/gal1on/minut/gram/gallon.
Aluminiumsilicationbyttermaterialer, som er velegnede ved udøvelse 30 af nærværende opfindelse, er kommercielt opnåelige og kan være naturligt forekommende aluminiumsilicater eller syntetisk fremstillede. En fremgangsmåde til fremstilling af aluminiumsilicationbyttermaterialer er omtalt i beskrivelsen til US patent nr. 3.985.669. Foretrukne syntetiske, krystallinske aluminiumsilicationbyttermate-35 rial er, som kan anvendes heri, er opnåelige under betegnelserne
Zeolit A, Zeolit B, Zeolit X, Zeolit HS og blandinger heraf. I en særligt foretrukket udførelsesform er den krystallinske aluminiumsil icationbytter Zeolit A og har formlen:
DK 164287 B
5 ^a12t{AIO2)i^i^iOg)12] x^2® hvor x er på fra ca. 20 til 30, især ca. 27.
5 Zeolit X med formlen Nagg-ECAlOgiggiSiO^)106^*2?6 HgO er også egnet såvel som Zeolit HS med formlen NagttAlOgJgtS^JgWjS HgO.
Sammensætningerne ifølge opfindelsen er enten i alt væsentligt fri for phosphat eller har et lavt indhold af phosphatbuilder, således 10 at det totale phosphorindhold er mindre end 5 vægtprocent, fortrinsvis mindre end 4 vægtprocent, mere fortrinsvis mindre end 3 vægtprocent. Når phosphat forekommer, vil det almindeligvis udgøre fra ca. 2 til ca. 18 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 5 til ca. 16 vægtprocent, mere fortrinsvis fra 8 til ca. 14 vægtprocent af 15 sammensætningen. Phosphatbui Ideren udvælges fortrinsvis blandt natrium- og kaliumtripolyphosphater og hydrater heraf, men er også fortrinsvis i alt væsentligt vandfri eller delvis hydratiseret (dvs. til ikke mere end ca. 90%, fortrinsvis ikke mere end ca. 60 vægtprocent af sin hydratiseringskapacitet). Phosphatbui1derindhol-20 det måles imidlertid på vandfri basis. I foretrukne udførelsesformer udgøres phosphatbuiIderen af mindre end ca. 12%, fortrinsvis mindre end ca. 8% pyrophosphater. Stærkt foretrukket er et phosphatbuilder-system, som i tør, krystallinsk form er blandet med den øvrige detergentsammensætn i ng.
25
Polycarboxylatpolymerkomponenten i de foreliggende sammensætninger omfatter tre essentielle monomerenheder, nemlig en C^-Cjq monoole-finmonocarboxylsyre (Ml), en C4-Cg monoolefi ndi carboxyl syre (M2) og en ikke-ionisk afstandsenhed (M3). På monomer vægtbasis udgør Ml fra 30 5 til 70% af polymeren, M2 udgør fra 5 til 70% af polymeren, og M3 udgør fra 1 til 80% af polymeren. Monocarboxylsyren udvælges fortrinsvis blandt acrylsyre, methacrylsyre og blandinger heraf; dicarboxyl syren udvælges fortrinsvis blandt maleinsyre, itaconsyre og blandinger heraf; og den ikke-ioniske afstandsenhed er fortrins-35 vis en ester udvalgt blandt Cj-Cg al kyl- og hydroxyalkylestere af Cg-CjQ monoolefinmonocarboxyl syrer, C^-Cg monooolefindicarboxyl syrer og Cj-Cg al kyl- og hydroxyalkyl syreester af C£-Cg monoolefinal kohol er, eller en alkohol udvalgt blandt C2"Cg monoolefinal koholer.
DK 164287 B
6
Der foreligger således principielle typer af polycarboxylatcopoly-merer, som er egnede til anvendelse heri. I den første type omfatter polymeren på ikke-ionisk vægtbasis: 5 i) fra 10 til 45%, fortrinsvis fra 20 til 40% monoolefinmono- carboxylsyre, i i) fra 10 til 45%, fortrinsvis fra 20 til 40% monoolefi ndi carboxyl syre, og iii) fra 10 til 50%, fortrinsvis fra 20 til 45% ikke-ionisk 10 afstandsenhed udvalgt blandt Cj-Cg al kyl- og hydroxyalkyl- estere af Cg-Cjg monoolefinmonocarboxylsyrer og C^-Cg monoolefi ndi carboxyl syrer.
I denne klasse af copolymerer udvælges den ikke-ioniske afstandsen-15 hed fortrinsvis blandt Cg-Cg hydroxyalkylestere af de angivne mono-og dicarboxyl syrer, især hydroxypropyl(meth)acrylat, hydroxyethyl-(meth)acrylat eller butandiol(meth)acrylat.
En anden type copolymer, som foretrækkes til anvendelse heri, 20 omfatter på monomer vægtbasis: i) fra 20 til 60%, fortrinsvis fra 30 til 50%, monoolefin-monocarboxyl syre, ii) fra 20 til 60%, fortrinsvis fra 30 til 50%, monoolefindi - 25 carboxylsyre, og iii) fra 1 til 40%, fortrinsvis fra 2 til 25%, ikke-ionisk afstandsenhed udvalgt blandt C2-Cg monoolefinal kohol er og Cj-Cg al kyl- og hydroxyalkyl syreestere heraf.
30 I denne copolymerklasse er den ikke-ioniske afstandsenhed fortrinsvis vinyl acetat eller vinyl al kohol.
Ovennævnte polycarboxylatcopolymerer inkorporeres i sammensætningerne ifølge nærværende opfindelse i et omfang på fra 0,1 til 20 35 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,5 til 10 vægtprocent, mere fortrinsvis fra 1 til 5 vægtprocent af sammensætningen.
De polycarboxylatpolymerer, som er egnede til anvendelse heri, har almindeligvis en K-værdi på fra ca. 8 til ca. 100, fortrinsvis fra
DK 164287 B
7 ca. 20 til ca. 80, mere fortrinsvis fra ca. 20 til ca. 60. K-værdien 3 (= 10 k) er beskrevet af H. Fikentscher, Cellulosechemie, 14, 58 til 64 og 71 til 74 (1932) og måles heri på natriumsaltet af polymeren ved en koncentration på 2 vagtprocent i vand ved 25*C.
5
Sammensætningerne ifølge opfindelsen kan også suppleres med andre buildere, såsom nitrilotrieddikesyre og salte heraf i omfang på almindeligvis på fra 1 til 8 vægtprocent, fortrinsvis fra 3 til 7 vægtprocent, af sammensætningen.
10
Detergentsammensætningerne ifølge opfindelsen kan· også omfatte et bl egemiddel system, der omfatter et uorganisk eller organisk per-;oxyblegemiddel, et tungmetal indfangningsmiddel, og i foretrukne sammensætninger en organisk peroxysyre-blegemiddelpræcursor.
15 .
Egnede uorganiske peroxygenblegemidler omfatter natriumperboratmono-og tetrahydrat, natriumpercarbonat, natriumpersilicat og urinstofhy-drogenperoxydadditionsprodukter samt clathratet 4^50^:2^2:lNaCl. Egnede organiske blegemidler omfatter peroxylaurinsyre, peroxyoctan-20 syre, peroxynonansyre, peroxydecansyre, diperoxydodecandisyre, diperoxyazelainsyre, mono- og diperoxyphtal syre og mono- og diper-oxyisophtalsyre. Blegemidlet er almindeligvis til stede i sammensætningerne ifølge opfindelsen i omfang på fra 5 til 35 vægtprocent, fortrinsvis fra 10 til 25 vægtprocent.
25
Tungmetal indfangningsmidlet er fortrinsvis et vandopløseligt chela-teringsmiddel. Foretrukket er aminopolyacider med 4 eller flere sure protoner per molekyle. Egnede chelateringsmidler omfatter aminocar-boxylatchelateringsmidler, såsom ethylendiamintetraeddikesyre 30 (EDTA), hydroxyethylendiamintrieddikesyre (HEEDTA), dihydroxy- ethylethylendiamindieddikesyre (DHEEDDA), diethylentriaminpentaed-di kesyre (DETPA), 1,2-diami nocyclohexan-N,Ν,Ν',Ν'-tetraeddi kesyre (DCTA) og vandopløselige salte heraf samt aminopolyphosphonatchela-teringsmidler, såsom 35 - ethylendiamintetra(methylenphosphonsyre) (EDTMP), -diethylentriaminpenta(methylenphosphonsyre) (DETPMP), - nitrilotri(methylenphosphonsyre) (NTMP), - hexamethylendiamintetramethyl enphosphonsyre (HMTPM) samt
DK 164287 B
8 vandopløselige salte heraf.
Ovenstående vandopløselige sekvestreringsmidler forekommer almindeligvis i et omfang på fra 0,05 til 4 vægtprocent, fortrinsvis 5 fra på fra 0,1 til 1,0 vægtprocent.
Det heri omhandlede tungmetal indfangningsmiddel kan også repræsenteres af vandopløseligt ler af smectittypen udvalgt blandt saponitter, hectoritter og natrium- og calciummontmori11 oritter (natrium- og 10 calcium angiver her den uorganiske hovedkation i leret).
Selv om en hvilken som helst af ovennævnte smectit-lertyper kan finkorporeres i sammensætningerne ifølge opfindelsen, foretrækkes især smectit-lertyper med en ionbytningskapacitet på mindst 50 15 mækv./100 g ler, mere fortrinsvis på mindst 70 mækv./100 g (for eksempel målt som beskrevet i "Chemistry and Physics of Clays", side 264-265, Interscience (1979)). Særligt foretrukne materialer er følgende: 20 Natriummontmorillonit
Brock Vol cl ay BC Gelwhite GP Thixo-Jel 25 Ben-A-Gel
Imvite
Natriumhectorit Veegum F
30 Laponit SP
Natriumsaoonit Barazym NAS 100 35 Calciummontmori11 onit
Soft Clark Gelwhite L
DK 164287 B
9
Lithiumhectorit Barazym LIH 200 Når de er til stede, bliver ovennævnte lertyper almindeligvis 5 tilført i en mængde på fra 1 til 20 vægtprocent, mere fortrinsvis fra 2 til 10 vægtprocent, af sammensætningen. Sådanne lertyper bibringer også sammensætningerne en forbedret tøjblødgøringsevne.
Et andet velegnet tungmetal indfangningsmiddel er vanduopløseligt, 10 fortrinsvis kolloidalt magnesiumsil icat eller et vandopløseligt magnesiumsalt, der danner magnesiumsilicat i den vandige "crutcher" opslæmningsblanding forud for sprøjtetørring. Magnesiumsil icatet eller -saltet tilføres almindeligvis i en mængde på fra 0,015 til 0,2 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,03 til 0,15 vægtprocent, mere 15 fortrinsvis fra 0,05 til 0,12 vægtprocent (magnesiumbasis). Egnede magnesiumsalte omfatter magnesiumsulfat, magnesiumsulfatheptahydrat, magnesiumchlorid og magnesiumchloridhexahydrat.
Fortrinsvis indeholder sammensætningerne ifølge opfindelsen også en 20 organisk peroxysyreblegemiddelpræcursor i et omfang på fra 0,5 til 10 vægtprocent, fortrinsvis fra 1 til 6 vægtprocent. Velegnede bl egemiddelpræcursorer er omtalt i UK-A-2.040.983 og omfatter for eksempel pereddikesyreblegemiddelpræcursorer, såsom tetraacetyl-ethy1 endi ami n, tetraacetylmethyl endi ami n, tetraacetylhexylendi ami n, 25 natrium-p-acetoxybenzensulfonat, tetraacetylgiycouri 1, pentaacetyl-glucose, octaacetyllactose og methyl-o-acetoxybenzoat. Stærkt foretrukket er imidlertid bl egemiddelpræcursorer med den generelle formel II: 30 0 n
R-C-L II
hvor R betegner en al kyl gruppe med fra 6 til 12 carbonatomer, i hvilken den længste lineære al kyl kæde, der strækker sig fra og medtager carboxylcarbonatomet, indeholder fra 5 til 10 carbonatomer, og L betegner en afgangsgruppe, hvis konjugerede syre har en pK.
α der ligger i området fra 6 til 13.
Al kylgruppen R kan være enten lineær eller forgrenet og indeholder i
DK 164287 B
10 de foretrukne udførelsesformer fra 7 til 9 carbonatomer. Foretrukne afgangsgrupper for L har en pK_, der ligger i området fra 7 til ca.
11, mere fortrinsvis fra 8 til ca. 10. Eksempler på afgangsgrupper er sådanne, som har formlen: 5
a) 1 Vo<(CW
O
10 M
z og b) 0 11
15 -N-C-R
ch9 i 2
Y
20 hvor Z betegner H, R1 eller halogen, R1 betegner en al kylgruppe med fra 1 til 4 carbonatomer, x er 0 eller et helt tal på fra 1 til 4 og Y er udvalgt blandt SO3M, OSO3M, COgM, N+(R1)3Q og N+(R1)2-0', hvor M betegner H, alkalimetal, al kalijordartsmetal, ammonium eller substitueret ammonium, og Q betegner halogen eller methosulfat.
25
Den for L foretrukne afgangsgruppe har formlen a), hvor Z betegner H, x er 0 og Y betegner sulfonat, carboxylat eller dimethylenamin-oxidradikal. Stærkt foretrukne stoffer er natrium 3,5,5,-trimethyl-hexanoyloxybenzensulfonat, natri um-3,5,5,-trimethylhexanoyloxyben- 30 zoat, natrium-2-ethylhexanoyloxybenzensulfonat, natriumnonanoylyoxy-benzensulfonat og natriumoctanoyloxybenzensulfonat, hvor acyloxy-gruppen i hvert tilfælde fortrinsvis er p-substitueret.
Den heri omhandlede bl egemiddel aktivator tilføres almindeligvis i 35 form af partikler, der omfatter fi ndelt blegemiddel aktivator og et bindemiddel. Bindemidlet udvælges generelt blandt ikke-ioniske overfladeaktive midler, såsom ethoxylerede talgalkoholer, polyethylen-glykoler, anioniske overfladeaktive midler, filmdannende polymerer, fedtsyrer og blandinger heraf. Stærkt foretrukket er ikke-ioniske,
DK 164287 B
π overfladeaktive bindemidler, hvorhos blegemiddel aktivatoren iblandes bindemidlet og ekstruderes i form af aflange partikler gennem et radial-ekstrusionsapparat som beskrevet i beskrivelsen til EP patentansøgning nr. 62.523.
5
Alternativt kan bl egemiddel aktivatorparti kl er fremstilles ved sprøjtetørring som beskrevet i beskrivelsen til 6B patentansøgning nr. 8.422.158.
10 De heri omhandlede detergentsammensætninger indeholder almindeligvis fra -5 til 60% vægtprocent, fortrinsvis fra 8 til 30 vægtprocent organisk overfladeaktivt middel udvalgt blandt anioniske, ikke-ioniske, zwitterioniske, ampholytiske og kationiske overfladeaktive midler og blandinger heraf. Overfladeaktive midler, 15 der er anvendelige i forbindelse med nærværende opfindelse, er beskrevet i beskrivelsen US-A-4.222.905 og US-A-4.239.659.
Det anioniske, overfladeaktive middel kan være ethvert eller flere af de stoffer, som almindeligvis benyttes i vaskemidler. Egnede 20 syntetiske, anioniske, overfladeaktive midler er vandopløselige salte af al kyl benzensulfonater, al kyl sulfater, alkylpolyethoxyether-sulfater, paraffinsulfonater, alfa-olefinsulfonater, alfa-sulfo- carboxylater og estere heraf, al kylgiycerylethersulfonater, fedt-syremonoglyceridsulfater og -sulfonater, al kyl phenolpolyethoxyether-25 sulfonater, 2-acyloxyalkan-l-sulfonat, og beta-al kyloxyalkansulfonat.
En særligt velegnet klasse af anioniske, overfladeaktive midler omfatter vandopløselige salte, især salte af al kalimetal, ammonium 30 og alkanolammonium, eller organiske svovl reaktionsprodukter, som i deres molekylstruktur har en al kyl- eller alkarylgruppe med fra ca.
8 til ca. 22, især fra ca. 10 til ca. 20, carbonatomer og en sulfon-syre- eller svovlsyreestergruppe (Betegnelsen "alkyl" omfatter alkyldelen i acylgrupper). Eksempler på denne gruppe syntetiske 35 detergenter, der udgør en del af detergentsammensætningerne ifølge nærværende opfindelse, er natrium- og kaliumal kyl sulfater, især sådanne som er opnået ved sulfatering af højere alkoholer med (Cg_is) carbonatomer frembragt ved reduktion af talg- eller kokos-nøddeolieglycerider og natrium- og kaliumal kyl benzensulfonater,
DK 164287 B
12 hvori al kyl gruppen indeholder fra ca. 9 til ca. 15, især fra ca. 11 til ca. 13, carbonatomer i ligekædet eller forgrenet konfiguration, som f.eks. af de typer, der er beskrevet i beskrivelserne til US-A-2.220.099 og US-A-2.477.383, og sådanne som fremstilles ud fra 5 al kylbenzener, der opnås ved al kylering med ligekædede chlorparaffi- ner (ved hjælp af aluminiumtrichloridkatalyse) eller ligekædede definer (ved hjælp af hydrogenfluoridkatalyse). Særligt velegnede er lineære, ligekædede al kyl benzensulfonater, hvori der i gennemsnit i al kylgruppen er ca. 11,8 carbonatomer, forkortet til Cjj gLAS, og 10 ci2"ci5 methyl forgrenede al kyl sulfater.
Andre heri omhandlede anioni ske detergentforbindel ser omfatter natrium-CjQ_2g-alkylglycerylethersulphonat, især de estere af højere alkoholer, som stammer fra talg og kokosnøddeolie; natriumkokosnød-15 deoliefedtsyremonoglyceridsulfonater og -sulfater og natrium- eller kaliumsalte af al kyl phenol ethylenoxidethersulfat med fra ca. 1 til ca. 10 enheder ethylenoxid per molekyle, og hvori al kylgrupperne indeholder fra ca. 8 til ca. 12 carbonatomer.
20 Andre heri omhandlede, egnede anioniske detergenter omfatter vandopløselige salte eller estere af alfa-sulfonerede fedtsyrer med fra ca. 6 til ca. 20 carbonatomer i fedtsyregruppen og fra ca. 1 til ca. 10 carbonatomer i estergruppen, vandopløselige salte af 2-acy-loxyalkan-1-sulfonsyrer med fra ca. 2 til ca. 9 carbonatomer i acyl-25 gruppen og fra ca. 9 til ca. 23 carbonatomer i al kandelen, al kyl-ethersulfater med fra ca. 10 til 18, især fra ca. 12 til 16, carbonatomer i alkylgruppen og fra ca. 1 til 12, især fra 1 til 6, mere fortrinsvisvis 1 til 4, mol ethylenoxid, vandopløselige salte af olefinsul fonater med fra ca. 12 til 24, fortrinsvis ca. 14 til 16, 30 carbonatomer, især sådanne som er fremstillet ved reaktion med svovltrioxid og med efterfølgende neutralisering under sådanne forhold, at eventuelle forekommende sulfoner hydrolyseres til det tilsvarende hydroxyalkansulfonat, vandopløselige salte af paraffinsul fonater med fra ca. 8 til 24, især fra 14 til 18, 35 carbonatomer og beta-al kyloxyal kansul fonater med fra ca. 1 til 3 carbonatomer i alkylgruppen og fra ca. 8 til 20 carbonatomer i al kandelen.
Alkankæderne i ovennævnte ikke-sæbeagtige, anioniske, over-
DK 164287 B
13 fladeaktive midler kan afledes af naturlige kilder, såsom kokos-nøddeolie eller talg eller kan fremstilles syntetisk, f.eks. ved anvendelse af Ziegler- eller Oxo-processen. Vandopløselighed kan opnås ved anvendelse af alkalimetal-, ammonium- eller alkanolammoniumkat-5 ioner; natrium foretrækkes. Velegnede fedtsyresæber kan udvælges blandt de almindelige alkalimetal- (natrium-, kalium-), ammonium- og al kyl ol ammoniumsaltet af højere fedtsyrer med fra ca. 8 til ca. 24, fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 22, og især fra ca. 16 til ca. 22, carbonatomer i al kyl kæden. Velegnede fedtsyrer kan fås fra naturlige 10 kilder, såsom f.eks. soyabønneolie, ricinusolie, talg, hval- og fiskeolier, mineralske fedtstoffer, svinefedt og blandinger heraf. Fedtsyrerne kan også fremstilles syntetisk (f.eks. ved oxidering af petroleum, eller ved hydrogenering af carbonmonoxid ved Fischer-Tropsch-metoden). Harpikssyrer, såsom kolofonium og de harpikssyrer, 15 der findes i tal 1 olie, er velegnede. Naphtensyrer er også egnede. Natrium- og kaliumsæber kan fremstilles ved direkte forsæbning af fedtstoffer og olier eller ved neutralisering af de frie fedtsyrer, som er fremstillet ved en separat fremstillingsproces. Især velegnede er natrium- og kaliumsaltene af blandingerne af fedtsyrer fra 20 talg og hydrogeneret fiskeolie.
Blandinger af anioniske, overfladeaktive midler er særligt egnede i forbindelse med nærværende opfindelse, især blandinger af sul fonat-og sulfatoverfladeaktive midler i et vægtforhold på fra ca. 5:1 til 25 ca. 1:5, fortrinsvis fra ca. 5:1 til ca. 1:1, mere fortrinsvis fra ca. 5:1 til ca. 1,5:1. Især foretrukket er en blanding af et alkyl-benzensulfonat med fra 9 til 15, især fra 11 til 13 carbonatomer i al kylradikal et, hvorhos kationen er et alkalimetal, fortrinsvis natrium, og enten et alkylsulfat med fra 10 til 20, fortrinsvis 12 til 30 18, carbonatomer i al kyl radikal et eller et ethoxysulfat med fra 10 til 20, fortrinsvis 10 til 16, carbonatomer i al kyl radikal et og en gennemsnitlig ethoxyleringsgrad på 1 til 6 og en al kalimetal kation, fortrinsvis natrium.
35 De ikke-ioniske, overfladeaktive midler, der er egnede i forbindelse med den foreliggende opfindelse, er kondensater af ethylenoxid med en hydrofob del til tilvejebringelse af et overfladeaktivt middel med en gennemsnitlig hydrofi 1 -1 ipofi 1 balance (HLB), der ligger i området fra ca. 8 til 17, fortrinsvis fra 9,5 til 13,5, mere 14 .
DK 164287 B
fortrinsvis fra ca. 10 til ca. 12,5. Den hydrofobe del kan være af aliphatisk eller aromatisk natur, og længden af polyoxyethylengrup-pen, som kondenseres med en hvilken som helst særlig hydrofob gruppe, kan let justeres til tilvejebringelse af en vandopløselig 5 forbindelse med den ønskede grad af balance mellem hydrofile og hydrofobe elementer.
Eksempler på egnede ikke-ioniske, overfladeaktive midler omfatter: 10 1. Polyethylenoxidkondensater af alkylphenol, f.eks. konden sationsprodukterne af al kylphenoler, som har en al kylgruppe med fra 6 til 12 carbonatomer i enten en ligekædet eller forgrenet konfiguration, og ethylenoxid, hvorhos ethylenoxidet er til stede i en mængde svarende til fra 3 til 30, fortrinsvis fra 5 til 14, mol 15 ethylenoxid per mol alkylphenol. Alkylsubstituenten i disse forbindelser kan være afledt af f.eks. polymeriseret propylen, di-isobu-tylen, octen og nonen. Andre eksempler omfatter dodecylphenol, der er kondenseret med 9 mol ethylenoxid per mol phenol, dinonylphenol, der er kondenseret med 11 mol ethylenoxid per mol phenol, nonylphe-20 nol og di-isooctylphenol, der er kondenseret med 13 mol ethylenoxid.
2. Kondensationsproduktet af primære eller sekundære aliphatiske alkoholer, som har fra 8 til 24 carbonatomer i enten en ligekædet eller forgrenet konfiguration med fra 2 til ca. 40 mol, fortrinsvis 25 fra 2 til ca. 9 mol, ethylenoxid per mol alkohol. Fortrinsvis omfatter den aliphatiske alkohol fra 9 og 18 carbonatomer og er ethoxyleret med fra mellem 2 og 9, helst mellem 3 og 8 mol ethylenoxid per mol aliphatisk alkohol. De foretrukne overfladeaktive midler fremstilles ud fra primære alkoholer, som enten er lineære 30 (såsom de, der er afledt af naturlige fedtstoffer eller er fremstillet ud fra ethylen ved Ziegler-metoden, f.eks. myristyl-, cetylstearylalkoholer) eller er delvist forgrenede, såsom Lutensol, Dobanol og Neodol, som har ca. 25% 2-methylforgrening (Lutensol er et BASF-varemærke og Dobanol og Neodol er Shell-vare-35 mærker) eller Synperonic, som formodes at have ca. 50% 2-methylfor-grening (Synperonic er et I.C.I.-varemærke), eller de primære alkoholer, der sælges under varemærket Lial af Liquichimica, og som har en mere end 50% forgrenet struktur. Specifikke eksempler på ikke-ioniske, overfladeaktive midler inden for nærværende 15-- opfindelses rækkevidde omfatter Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Dobanol 91-2,5, Dobanol 91-3, Dobanol 91-4, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Dobanol 23-6,5, Synperonic 6, Synperonic 14, kondensationsprodukterne af kokosnøddealkohol med i gennemsnit fra mellem 5 5 og 12 mol ethylenoxid per mol alkohol, hvorhos kokosal kyldelen har fra 10 til 14 carbonatomer, og kondensationsprodukterne af talgalkohol med i gennemsnit fra mellem 7 og 12 mol ethylenoxid" per mol alkohol, hvorhos talgdelen i alt væsentligt omfatter fra mellem 16 og 22 carbonatomer. Sekundære lineære alkylethoxylater er også 10 egnede i blandingerne ifølge opfindelsen, især de ethoxylater i Tergitol-serien, som har fra ca. 9 til 15 carbonatomer i alkylgrup-pen og op til ca. 11, især fra ca. 3 til 9, ethoxyrester per molekyle.
15 Forbindelserne dannes ved kondensering af ethylenoxid og en hydrofob basis, som er dannet ved kondensering af propylenoxid med propylen-glykol. Molekylvægten af den hydrofobe del ligger generelt i området fra ca. 1.500 til 1.800. Sådanne syntetiske, ikke-ioniske detergenter findes på markedet under varemærket "Pluronic" og leveres af 20 Wyandotte Chemicals Corporation.
Særligt foretrukne ikke-ioniske overfladeaktive midler til brug i de heri omhandlede sammensætninger er primære C9~C15 al koholethoxylater der indeholder fra 3-8 mol ethylenoxid per mol alkohol, og især 25 primære Cj2"C15 alkof,oler, der indeholder 6-8 mol ethylenoxid per mol alkohol.
Kationiske overfladeaktive midler, der er egnede til brug i forbindelse med opfindelsen, omfatter kvaternære overfladeaktive 30 ammoniumforbindelser og overfladeaktive midler af semipolær natur, f.eks. aminoxider.
Egnede overfladeaktive midler af aminoxidklassen har den generelle formel V: 35 . L 1+6
tr-N--(OL).-N+--R
I ^ 1 I
o" l_ O _ j
DK 164287 B
16 hvor R^ betegner en lineær eller forgrenet al kyl- eller alkenyl-gruppe med fra 8 til 20 carbonatomer, hvert R8 er individuelt udvalgt blandt Cj_4 alkyl og •(cnH2n°^mH* ^vor ’ er et ta^ pa fra 1 til 6, j er 0 eller 1, n er 2 eller 3, m er et tal på fra 1 5 til 7, og det totale antal af C^l^O-grupper i et molekyle overstiger ikke 7.
ς I en foretrukken udførelsesform har R fra 10 til 14 carbonatomer og g hvert R er individuelt udvalgt blandt methyl og -(Cn W’hvor 10 er på fra 1 til 3 og det samlede antal CnH2n0-grupper i et molekyle ikke' overstiger 5, fortrinsvis 3. I en stærkt foretrukket udføre!- 6 5 sesform er j lig 0, hvert R betegner methyl og R betegner C12~C14 ?alkyl.
15 En anden egnet klasse af aminoxidarten udgøres af bis-aminoxider med følgende substituenter: j : 1 c R : talg Cjg-Cjg al kyl, palmityl, oleyl, stearyl 20 R6 : hydroxyethyl i : 2 eller 3
Et specifikt eksempel på denne foretrukne klasse af bis-aminoxider er: N-hydrogeneret Cjg-Cjg talgalkyl-N,N',N'-tri-(2-hydroxyethyl)-25 propylen-1,3-diaminoxid.
Egnede kvaternære overfladeaktive ammoniumforbindelser til brug i nærværende komposition kan defineres ved den generelle formel VI: 30 R8 R8 R7-N+--(CEU .-N+--R8 2 •ft *8 R8 R8 _ j 35 hvor R7 er en lineær eller forgrenet al kyl-, alkenyl- eller alkaryl-
O
gruppe med fra 8 til 16 carbonatomer, og hvert R er individuelt
DK 164287 B
17 udvalgt blandt Cj_^ alkyl, Cj_^ alkaryl og ~^n^2n®)ni’ ^vor ^ er he.lt tal på fra 1 til 6, j er 0 eller 1, n er 2 eller 3 og m er på fra 1 til 7 og det totalte antal CnH2rjO-grupper i et molekyle ikke overstiger 7, og Z betegner modanioner i et antal som tilvejebringer 5 elektrisk neutralitet.
I en foretrukken udføre!sesform har R7 fra 10 til 14 carbonatomer,
O
og hvert R er individuelt udvalgt blandt methyl og (CnH2n0)ro, hvor m er et tal på fra 1 til 3, og den samlede mængde CnH2n0-grupper i 10 et molekyle ikke overstiger 5, fortrinsvis 3. I en stærkt foretruk-
O
ken udførelsesform er j lig 0, R er udvalgt blandt methyl, hydroxy-ethyl og hydroxypropyl, og R7 betegner Cj2"C14 al kyl. Særligt ;foretrukne overfladeaktive midler i denne klasse omfatter Cj2 al kyltrimethylammoniumsal te, Cj^ al kyltrimethylammoniumsal te, 15 kokosnøddealkyltrimethylammoniumsal te, kokosnøddealkyldimethylhy-droxyethylammoni umsalte, kokosnøddealkyl dimethylhydroxypropylammoni -umsalte, og Cj2 al kyldihydroxyethylmethyl ammoniumsalte.
En anden gruppe egnede kationiske forbindelser er diammoniumsaltene 7 8
20 med formlen VI, hvor j er 1, R betegner C12-C14 al kyl, hvert R
betegner methyl, hydroxyethyl eller hydroxypropyl og i er 2 eller 3.
I et særligt foretrukket overfladeaktivt middel af denne type 7 8 betegner R kokosnøddealkyl, R betegner methyl og i er 3.
25 I stærkt foretrukne sammensætninger suppleres det heri omhandlede buildersystem med tre yderligere komponenter, homo- eller bi-poly-carboxylatpolymerer, al kalimetalcarbonater og al kalimetal silicater.
De heri omhandlede homo- eller bi-polycarboxylatpolymerer omfatter 30 på monomer vægtbasis fra ca. 25% til 100%, fortrinsvis fra ca. 50% til 100% Cj-Cjq monoolefinmonocarboxylsyreenheder og/eller C^-Cg monoolefindicarboxyl syreenheder. Polymererne udvælges fortrinsvis blandt bi-polymere polycarboxyl syrer og salte heraf afledt af maleinsyre eller itaconsyre som første monomer og ethylen, methyl-35 vinylether, acrylsyre eller methacrylsyre som anden monomer, hvorhos bi-polymeren har en vægtmiddel molekylvægt på mindst ca. 12.000, fortrinsvis på mindst ca. 30.000, homopolyacrylater og homo-polymethacrylater med en vægtmiddel molekylvægt på fra ca. 1.000 til ca. 20.000, fortrinsvis fra ca. 1.000 til ca. 10.000, og blandinger
DK 164287 B
18 heraf. Blandinger er stærkt foretrukne i forbindelse med tilvejebringelse af fortræffelig bl egemiddel stabilitet, renseevne og anti-belægningsvirkning. Velegnede blandinger har et bipolymer/homo-polymer-forhold på fra ca. 1:2 til ca. 5:1, fortrinsvis fra ca. 1:1 5 til ca. 5:1, mere fortrinsvis ca. 1:1 til 2:1. Det samlede omfang homo- og bipolycarboxylatpolymer i slutproduktet ligger fortrinsvis på fra ca. 0,5% til ca. 5%, mere fortrinsvis på fra ca. 2% til ca.
4%.
10 De heri omhandlede vægtmiddel polymermolekylvægte kan bestemmes ved lyssprednings eller ved gelpermeationskromatografv under anvendelse af Waters m Porasil (RTM) GPC 60A^ og m Bondagel (RTM) E-125, E-500, ?og E-1000 i serie, temperaturregulerede kolonner ved 40*C og natri-umpolystyrensulfonatpolymerstandarder, der kan fås fra Polymer 15 Laboratories Ltd., Shropshire, UK, hvorhos polymerstandarderne kalibreres som disses natriumsalte, og elueringsmidlet er 0,15 M natriumdihydrogenphosphat og 0,02 M tetramethylammoniumhydroxid ved en pH på 7,0 i 80/20 vand/acetonitril.
20 Alkalimetalcarbonat er vigtigt heri til tilvejebringelse af et passende pH for opløsningen ved brug med henblik på optimal rensesevne (fra ca. pH 10 til pH 11, fortrinsvis fra ca. pH 10,4 til ca. pH 10,6 målt som 1% opløsning). Generelt indeholder sammensætningerne ifølge opfindelsen fra ca. 5% til ca. 30%, fortrinsvis fra ca.
25 10% til ca. 25% alkalimetalcarbonat (vandfri basis). Al kalimetal si li cat er fortrinsvis omfattet i sammensætningerne ifølge opfindelsen i et omfang på fra ca. 1% til ca. 10%, mere fortrinsvis fra ca. 1,5% til ca. 4%. Ved mindre omfang har man fundet, at bl egeevnen i stigende grad forringes; ved større omfang bliver på den anden side 30 aluminiumsilicatvirkning og tøjudseende i stigende grad påvirket af alumi n i urns i1 i catsammenklumpn i ng.
Sammensætningerne ifølge opfindelsen kan suppleres med alle former for detergent- og vaskemiddel komponenter, herunder skumdæmpende 35 midler, enzymer, fluorescensmidler, fotoaktivatorer, bl egemiddel katalysatorer, snavssuspensionsmidler, antiklumpningsmidler, pigmenter,. parfumer, tøjkonditioneringsmidler etc.
Skumdæmpende mideler repræsenteres af stoffer af silicone-, voks-, 19 vegetabilsk og cabonhydridolie- og phosphatestemrieteter. Egnede skumningsregulerende siliconemidler omfatter polydimethylsiloxaner med en molekylvægt på fra ca. 200 til ca. 200.000 og en kinematisk 2 viskositet på fra ca. 20 til ca. 2.000.000 mm /s, fortrinsvis fra 5 ca. 3.000 til ca. 30.000 mm /s, og blandinger af siloxaner og silaneret (fortrinsvis trimethylsi låneret), hydrofobt silica med en partikelstørrelse i området fra ca. 10 millimicron til· ca. 20 millimicron og et specifikt overfladeareal på over ca. 50 m /g. Egnede vokser omfatter mi krokrystallinske vokser, som har et 20 smeltepunkt i området fra ca. 65*C til ca. 100*0, en molekylvægt i området fra ca. 400 til 1.000 og en gennemtrængningsværd i på mindst 6 målt ved 25*C med ASTM-D1321, og tillige paraffinvokser, .syntetiske vokser og naturlige vokser. Egnede phosphatestere omfatter mono- og/eller di- C16'C22 al kyl- eller -alkenylphosphat-15 estere og de tilsvarende mono- og/eller di al kyl- eller -alkenyl- etherphosphater, som indeholder op til 6 ethoxygrupper per molekyle.
Enzymer, der er egnede til brug heri, omfatter de, der er omtalt i beskrivelserne til US-A-3.519.570 og US-A-3.533.139 udstedt til 20 McCarty og McCarty et al, den 7. juli 1970, henholdsvis den 5.
januar 1971. Egnede fluorescensmidler omfatter Blankophor MBBH (Bayer AG) og Tinopal CBS og EMS (Ciba Geigy). Fotoaktivatorer er beskrevet i beskrivelsen til EP-A-57.088, hvorhos stærkt foretrukne stoffer er zinkphtalocyanintri- og tetrasulfonater. Egnede tøjkondi -25 tioneringsmidler omfatter C12-C24 dial kyl - eller -alkenyl aminer og ammonium- og kvaternære ammoniumsalte. Egnede bl egemiddel katalysatorer er omtalt i beskrivelserne til EP patentansøgning nr. 72.166 og EP patentansøgning nr. 84302774.9.
30 Anti-genaflejrings- og snavssuspensionsmidler, der er egnede heri, omfatter cellulosederivater, såsom methylcellul ose, carboxymethyl-cellulose og hydroxyethylcellulose.
Blandingerne ifølge opfindelsen fremstilles fortrinsvis ved sprøj-35 tetørring af en vandigt opslæmning, som indeholder aluminiumsilicat og, hvor dette er til stede, al kalimetal si li cat og anionisk, oyerfladeaktivt middel. Tripolyphosphatbuilder og carbonat kan, når de er til stede, også medtages i den til sprøjtetørring benyttede
DK 164287 B
20 opslæmning, men fortrinsvis tørblandes de med de sprøjtetørrede basisgranulater. Den vandige opslæmning blandes ved en temperatur i området fra ca. 45-90eC og vandinholdet i opslæmningen justeres til et omfang på fra ca. 25% til ca. 50%. Sprøjtetørring foretages ved 5 en gasindføringstemperatur på fra ca. 250*C til ca. 390*C, fortrinsvis fra ca. 275eC til 350*C, hvorved der tilvejebringes et siutfugtighedsindhold i et omfang på fra ca. 8 til- ca. 14 vægtprocent.
10 I de følgende eksempler har de følgende forkortelser følgende betydning: ;Cj2LAS : Lineært natrium- C12 -benzensul fonat TAS : Natriumtal gal kohol sul fat 15 Ci2/14AS : Natriumsalt af c12^14-alkohol sul fat TAEn : Hærdet talgalkohol ethoxyleret med n mol ethylenoxid per mol alkohol CjgTMAB : Cj2 al kyl trimethylammoiniumbromid
Dobanol 45E7 : En primær Cj^jg-al kohol kondenseret 20 med 7 mol ethylenoxid.
TAED : Tetraacetylethylendiamin PAG : Pentaacetylglucose AOBS : Natrium-p-acetoxybenzensulfonat NOBS : Natriumnonanoyloxybenzensul fonat 25 INOBS : Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxy- benzensulfonat INOBA : Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxy- benzencarboxylat EHOBS : Natrium-2-ethylhexanoyloxybenzensul- 30 fonat
Silicat : Natriumsi li cat med et Si02/Na20-for- hold på 1:6
Sulfat : Vandfrit natriumsulfat
Carbonat : Vandfrit natriumcarbonat 35 CMC : Natriumcarboxymethylcel1ulose
Silicone : Omfatter 0,14 vægtdele af en 85:15 blanding på vægtbasis af si låneret silica og silicone, granuleret med 1,3 dele natriumtripolyphosphat og 0,56 dele 21 talgalkohol kondenseret med 25 mol-andele ethylenoxid.
PCI : Copolymer af 3:7 malein-/acrylsyre, med gennemsnitlig molekylvægt på ca.
5 70.000, som natriumsalt.
PC2 : Polyacrylsyre, gennemsnitlig molekylvægt på ca. 4.500, som natriumsalt.
PC3 : Copolymer af acrylsyre/maleinsyre/hy- droxypropylacrylat (30/30/40) - K-værdi 10 47>3- PC4. . : Copolymer af acrylsyre/maleinsyre/vi- nylal kohol (45/45/10) - K-værdi 59.
PC5 : Copolymer af acrylsyre/maleinsyre/hy- droxypropylacrylat (40/40/20) - K-værdi
15 43»L
Phosphat : Vandfrit pentanatriumtripolyphosphat (ortho/pyro-indhold * 3%)
Perborat : Natriumperborattetrahydrat med den no minelle formel NaBO^. 3^0.
20 Enzym : Protease EDTA : Natriumethylendiamintetraacetat
Klaringsmiddel : Dinatrium-4,4'-bis(2-morpholino-4-ani- lino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2:2'-disul fonat 25 DETPMP : Diethylentriaminpenta(methylenphos- phonsyre), markedsført af Monsanto under varemærket Dequest 2060 EDTMP : Ethylendiamintetra(methylenphosphon- syre), markedsført af Monsanto under 30 varemærket Dequest 2041
Ler : Natriumontmori11onit
Eksempel I til VIII
35
Granulære detergentsammensætninger fremstilles som følger: Først fremstilles en basispul versammensætning ved blanding af alle komponenter undtagen Dobanol 45E7, blegemiddel, blegemiddel aktivator, enzym, skumdæmpende middel, phosphat og carbonat i en 22
DK 164287 B
"crutcher" til en vandig opslæmning ved en temperatur på ca. 55eC og indeholdende ca. 35% vand. Opslæmningen sprøjtetørres derpå ved en gastilførselstemperatur på ca. 330*C til dannelse af basispulvergranuler. Blegemiddel aktivatoren, når denne er til stede, blandes 5 herefter med TAEgg som bindemiddel og ekstruderes i form af aflange partikler gennem et radial-ekstrusionsapparat som beskrevet i beskrivelsen til EP patentansøgning nr. 62.523. Blegemiddel aktivatorpartiklerne, blegemiddel, enzym, skumdæmpende middel, phosphat og carbonat tørblandes derefter med basi spul veret, og sluttelig 10 sprøjtes Dobanol 45E7 ind i den endelige blanding.
15 20 25 30 35 23 .
Eksempler
I II III IV V VI VII VIII
5 C12LAS 59884435 TAS 33-4--- CI2/14AS 5--8-414 TAE25 0,5 0,5 0,8 0,3 0,8 0,8 0,2 - 10 TAEn -1--0,6--1
Dobanøl 45E7 2-4248 1Ό5 C12TMAB 2----22- NOBS 3 .......
15 INOBS - 3 ......
IΝΟΒΑ --5- - EHOBS - - - 2 - TAED 1 - - 3 - - - PAG .....4 20 AOBS .....- 1 -
Perborat 25 20 10 24 20 18 24 28 EDTMP - 0,3 0,3 - - - 1,0 - DETPMP 0,4 - - - 0,5 - - 0,1 EDTA 0,2 0,2 0,20,1 0,3 0,1 0,2 0,3 25 Ler ---6-4--
Magnesium (ppm) - 1000 750 - - - - 800 PCI -12--22- PC2 1 - - 2 - - - ' - PC3 -3--2411 30 PC4 5-2----4 PC5 ---42---
Zeolit A* 18 15 18 16 13 16 12 22
Phosphat -10 9 - 7-9- Sæbe 1 - - 2 - 3 3 2 35 Carbonat 8 18 10 8 5 13 6 11
Silicat 1,5 2 2 1 7 2 2,5 1,5 NTA 1 4 - 2
Silicone 0,2 0,2 0,30,2 0,2 0,4 0,5 0,2 24
DK 164287 B
Enzym 0,1 0,5 0,40,3 0,4 0,5 0,7 1,0
Klaringsmiddel 0,2 0,2 0,20,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Sulfat, væde & andet ..............op til 100..............
5 * Zeolit A med 4 A porestørrelse
Ovennævnte sammensætninger er phosphatfrie eller lavphosphatdeter-gentblåndinger, som udviser særdeles god bl egemiddel stabilitet, 10 tøjskånende virkning og detergensvirkning i hele området af vasketemperaturer og særligt fremragende virkning i tilfælde for eksempel I til IV, hvad angår virkningen på olie- og fedtpletter ved lave vasketemperaturer.
15 20 25 1 35
Claims (11)
1. Granulær detergentsammensætning med et phosphorindhold på mindre end 5% indeholdende: a) fra 5 til 50 vægtprocent af et 5 vanduopløseligt al uminiumsilicatkationbyttermateriale, og b) en pol ycarboxyl atpol ymer, kendetegnet vedy at den indeholder fra 0,1 til 20 vægtprocent af pol ycarboxyl atpol ymeren,- som på monomer vægtbasis omfatter i) fra 5 til 70% af en C^-Cjq monoolefinmonocarboxyl-10 syre, i i) fra 5 til 70% af en C4-Cg monoolefi ndicarboxyl syre og iii) fra 1 til 80% ikke-ioniske afstandsenheder, som er en ester udvalgt blandt Cj-Cg al kyl- og hydroxyalkyl -estere af C3-CjQ monoolefinmonocarboxylsyrer og C^-Cg 15 monoolefindicarboxyl syrer eller en alkohol udvalgt blandt C2-Cg monoolefinalkohol er, eller en C^-Cg al kyl- eller hydroxyalkyl syreester af en C2-Cg monoolefinalkohol.
2. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polymeren på monomer vægtbasis omfatter: i) fra 10 til 45%, fortrinsvis fra 20 til 40% monoolefinmonocarboxyl syre, 25 ii) fra 10 til 45%, fortrinsvis fra 20 til 40% monoolefindi- carboxylsyre og iii) fra 10 til 50%, fortrinsvis fra 20 til 45%, ikke-ionisk afstandsenhed udvalgt blandt Cj-Cg al kyl- og hydroxyalkyl-estere af C3-C10 monoolefinmonocarboxyl syrer og C4-Cg 30 monoolefindicarboxyl syrer.
3. Sammensætning ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den ikke-ioniske afstandsenhed er udvalgt blandt C2-Cg hydroxyalkylestere of Cj-Cjq monoolefinmonocarboxylsyrer og C4-Cg monoolefindicar-35 boxy1 syrer.
4... Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at monocarboxylsyren er udvalgt blandt acrylsyre, methacrylsyre og blandinger heraf, at di carboxyl syren er DK 164287 B udvalgt blandt maleinsyre, itaconsyre og blandinger heraf, og at den ikke-ioniske afstandsenhed er udvalgt blandt hydroxypropyl(meth)-acrylat, hydroxyethyl(meth)acrylat og butandiolmono(meth)acrylat.
5. Sammensætning ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polymeren på monomer vægtbasis omfatter: i) fra 20 til 60%, fortrinsvis fra 30 til 50%, monoolefinmo-nocarboxylsyre, 10 ii) fra 20 til 60%, fortrinsvis fra 30 til 50%, monoolefindi- carboxylsyre og i i i) fra 1 til 40%, fortrinsvis fra 2 til 25%, ikke-ionisk afstandsenhed udvalgt blandt C2'Cg monoolefinalkoholer.og Cj-Cg al kyl- og hydroxyal kyl syreestere heraf. 15
6. Sammensætning ifølge krav 5, kendetegnet ved, at monocarboxylsyren er udvalgt blandt acrylsyre, methacrylsyre og blandinger heraf, at dicarboxyl syren er udvalgt blandt maleinsyre, itaconsyre og blandinger heraf og at den ikke-ioniske afstandsenhed 20 er vinylacetat eller vinylalkohol.
7. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den omfatter fra 6 til 25, fortrinsvis fra 7 til 18, vægtprocent vanduopløseligt aluminiumsilicationbytter- 25 materiale og fra 0,5 til 10, fortrinsvis fra 1 til 5, vægtprocent polycarboxylatpolymer.
8. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, k e nd e t e g n e t ved, at den omfatter fra 2% til 18%, 30 fortrinsvis fra 5% til 16%, mere fortrinsvis fra 8% til 14% phosphatbuilder.
9. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter fra 1% til 10% 35 af et al kalimetal silicat.
10. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9, k e n d e t e g n e t ved, at den yderligere omfatter fra 5% til 35% uorganisk eller organisk peroxyblegemiddel, fra 0% til 10%, fortrinsvis fra 0,5% til 5% organisk peroxysyreblegemiddel precursor og et tungmetalindfangningsmiddel.
11. Sammensætning ifølge et hvilket som helst af kravene 1-10, 5 kendetegnet ved, at den yderligere omfatter fra 0,1% til 5% af en homo- eller bi-polycarboxylatpolymer, som på monomer vægtbasis omfatter fra 25% til 100%, fortrinsvis fra 50% til 100%, C3-C1Q monoolefinmonocarboxylsyre og/eller C^-Cg monoolefindicarboxyl syre. 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8504733 | 1985-02-23 | ||
| GB858504733A GB8504733D0 (en) | 1985-02-23 | 1985-02-23 | Detergent compositions |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK83486D0 DK83486D0 (da) | 1986-02-21 |
| DK83486A DK83486A (da) | 1986-08-24 |
| DK164287B true DK164287B (da) | 1992-06-01 |
| DK164287C DK164287C (da) | 1992-12-21 |
Family
ID=10575002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK083486A DK164287C (da) | 1985-02-23 | 1986-02-21 | Granulaer detergentsammensaetning med et phosphorindhold paa mindre end 5% |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4686062A (da) |
| EP (1) | EP0193360B1 (da) |
| JP (1) | JP2569002B2 (da) |
| AT (1) | ATE59674T1 (da) |
| CA (1) | CA1246419A (da) |
| DE (1) | DE3676319D1 (da) |
| DK (1) | DK164287C (da) |
| FI (1) | FI83665C (da) |
| GB (1) | GB8504733D0 (da) |
| GR (1) | GR860498B (da) |
| IE (1) | IE58369B1 (da) |
Families Citing this family (136)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62253697A (ja) * | 1986-04-02 | 1987-11-05 | 花王株式会社 | 漂白剤組成物 |
| US4764302A (en) * | 1986-10-21 | 1988-08-16 | The Clorox Company | Thickening system for incorporating fluorescent whitening agents |
| GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
| ES2018568B3 (es) * | 1986-12-24 | 1991-04-16 | Rhone-Poulenc Chimie | Latex antirredepositable para el lavado de articulos textiles |
| DE3716544A1 (de) * | 1987-05-16 | 1988-11-24 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen copolymerisaten, die monomere mit mindestens zwei ethylenisch ungesaettigten doppelbindungen einpolymerisiert enthalten, in wasch- und reinigungsmitteln |
| DE3716543A1 (de) * | 1987-05-16 | 1988-11-24 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen copolymerisaten, die monomere mit mindestens zwei ethylenisch ungesaettigten doppelbindungen einpolymerisiert enthalten, in wasch- und reinigungsmitteln |
| US5468411A (en) * | 1991-05-31 | 1995-11-21 | Colgate Palmolive Co. | Powdered automatic dishwashing composition containing enzymes |
| US5300250A (en) * | 1992-01-14 | 1994-04-05 | The Procter & Gamble Company | Granular laundry compositions having improved solubility |
| US5266237A (en) * | 1992-07-31 | 1993-11-30 | Rohm And Haas Company | Enhancing detergent performance with polysuccinimide |
| DE4239076A1 (de) * | 1992-11-20 | 1994-05-26 | Basf Ag | Mischungen aus Polymerisaten von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und Polymerisaten ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren und/oder Polyaminocarbonsäuren und ihre Verwendung |
| WO1994018296A1 (de) * | 1993-02-05 | 1994-08-18 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Gerüststoff für wasch- oder reinigungsmittel |
| US5431846A (en) * | 1993-05-20 | 1995-07-11 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Copolymers and detergent compositions containing them |
| DE4326129A1 (de) * | 1993-08-04 | 1995-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Waschmittelformulierungen |
| DE4404561A1 (de) * | 1994-02-12 | 1995-08-17 | Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg | Zur Herstellung lagerstabiler wäßriger Konzentrate geeignetes Waschmittelgranulat |
| USH1514H (en) * | 1994-06-01 | 1996-01-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions with oleoyl sarcosinate and polymeric dispersing agent |
| CA2196423A1 (en) * | 1994-08-11 | 1996-02-22 | Suzanne Powell | Detergent composition |
| GB2296919A (en) * | 1995-01-12 | 1996-07-17 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB2297978A (en) | 1995-02-15 | 1996-08-21 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing amylase |
| US5858944A (en) * | 1995-10-27 | 1999-01-12 | Keenan; Andrea Claudette | Polycarboxylates for automatic dishwashing detergents |
| EP0778342A1 (en) | 1995-12-06 | 1997-06-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| JP2000507653A (ja) * | 1996-03-29 | 2000-06-20 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 布地柔軟剤組成物の使用 |
| AU5725996A (en) | 1996-05-03 | 1997-11-26 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions comprising polyamine polymers with improved soil dispersancy |
| US5783540A (en) * | 1996-12-23 | 1998-07-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing tablets delivering a rinse aid benefit |
| US5968370A (en) * | 1998-01-14 | 1999-10-19 | Prowler Environmental Technology, Inc. | Method of removing hydrocarbons from contaminated sludge |
| US5972867A (en) * | 1998-12-02 | 1999-10-26 | Cogate Palmolive Company | High foaming, grease cutting light duty liquid detergent |
| ATE431844T1 (de) | 2002-02-11 | 2009-06-15 | Rhodia Chimie Sa | Waschmittel mit blockcopolymer |
| JP4104966B2 (ja) * | 2002-03-06 | 2008-06-18 | 花王株式会社 | 漂白触媒 |
| US20040152616A1 (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-05 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Laundry cleansing and conditioning compositions |
| BRPI0407114B1 (pt) | 2003-02-03 | 2018-09-11 | Unilever Nv | composição para lavagem de roupa |
| US7012054B2 (en) | 2003-12-03 | 2006-03-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Softening laundry detergent |
| US20060030513A1 (en) * | 2004-08-03 | 2006-02-09 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Softening laundry detergent |
| US20090253612A1 (en) | 2008-04-02 | 2009-10-08 | Symrise Gmbh & Co Kg | Particles having a high load of fragrance or flavor oil |
| GB0810881D0 (en) | 2008-06-16 | 2008-07-23 | Unilever Plc | Improvements relating to fabric cleaning |
| US20110166370A1 (en) | 2010-01-12 | 2011-07-07 | Charles Winston Saunders | Scattered Branched-Chain Fatty Acids And Biological Production Thereof |
| WO2011118728A1 (ja) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | 株式会社日本触媒 | 新規共重合体およびその製造方法 |
| EP2553072B1 (en) | 2010-04-01 | 2015-05-06 | Unilever PLC | Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil |
| PL2588288T3 (pl) | 2010-07-02 | 2016-04-29 | Procter & Gamble | Proces wytwarzania powłok z siatek włókninowych |
| EP2588652B1 (en) | 2010-07-02 | 2019-06-12 | The Procter and Gamble Company | Method for treating a fabric |
| BR112013000104A2 (pt) | 2010-07-02 | 2016-05-17 | Procter & Gamble | produto detergente |
| BR112013000101A2 (pt) | 2010-07-02 | 2016-05-17 | Procter & Gamble | filamentos compreendendo mantas de não tecido com agente ativo e métodos de fabricação dos mesmos |
| EP2588655B1 (en) | 2010-07-02 | 2017-11-15 | The Procter and Gamble Company | Method for delivering an active agent |
| US20120172281A1 (en) | 2010-07-15 | 2012-07-05 | Jeffrey John Scheibel | Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof |
| WO2012009523A2 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | The Procter & Gamble Company | A personal care composition comprising a near-terminal branched compound |
| CN103380107B (zh) | 2011-02-17 | 2015-06-10 | 宝洁公司 | 生物基直链烷基苯基磺酸盐 |
| WO2012138423A1 (en) | 2011-02-17 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising mixtures of c10-c13 alkylphenyl sulfonates |
| EP2495300A1 (en) | 2011-03-04 | 2012-09-05 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil |
| US20140141126A1 (en) | 2011-06-29 | 2014-05-22 | Solae Llc | Baked food compositions comprising soy whey proteins that have been isolated from processing streams |
| MX2014003278A (es) | 2011-09-20 | 2014-05-21 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base de isoprenoide altamente ramificados y otros surfactantes. |
| WO2013043852A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | The Procter & Gamble Company | Easy-rinse detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants |
| JP2014534279A (ja) | 2011-09-20 | 2014-12-18 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 特定のブレンド比のイソプレノイド系界面活性剤を含む洗剤組成物 |
| JP2014526604A (ja) | 2011-09-20 | 2014-10-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | イソプレノイド由来界面活性剤を含む持続可能な界面活性剤系を含む洗剤組成物 |
| WO2013043855A2 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | The Procter & Gamble Company | High suds detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants |
| CA2853487C (en) | 2011-11-11 | 2016-08-02 | Sherri Lynn Randall | Surface treatment compositions including shielding salts |
| WO2013103629A1 (en) | 2012-01-04 | 2013-07-11 | The Procter & Gamble Company | Active containing fibrous structures with multiple regions |
| CN106906573B (zh) | 2012-01-04 | 2019-08-27 | 宝洁公司 | 具有不同密度的多个区域的含活性物质纤维结构 |
| WO2014018309A1 (en) | 2012-07-26 | 2014-01-30 | The Procter & Gamble Company | Low ph liquid cleaning compositions with enzymes |
| CN104781297B (zh) | 2012-09-04 | 2019-05-14 | 路博润先进材料公司 | 用于在家居护理中的光泽应用的聚氨酯/聚丙烯酰混杂物分散体 |
| EP2978831B1 (en) | 2013-03-28 | 2020-12-02 | The Procter and Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine, a soil release polymer, and a carboxymethylcellulose |
| MX381740B (es) | 2013-12-09 | 2025-03-12 | Procter & Gamble | Estructuras fibrosas que incluyen un agente activo y tienen un gráfico impreso sobre estas. |
| US20150210964A1 (en) | 2014-01-24 | 2015-07-30 | The Procter & Gamble Company | Consumer Product Compositions |
| ES2807207T3 (es) | 2014-01-29 | 2021-02-22 | Coop Koninklijke Cosun U A | Composiciones detergentes acuosas |
| WO2015130669A1 (en) | 2014-02-25 | 2015-09-03 | The Procter & Gamble Company | A process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof |
| US10752562B2 (en) | 2014-02-25 | 2020-08-25 | The Procter & Gamble Company | Process for making renewable surfactant intermediates and surfactants from fats and oils and products thereof |
| CA2941253A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | Frank Hulskotter | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| EP3122850A1 (en) | 2014-03-27 | 2017-02-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| EP3152288A1 (en) | 2014-06-06 | 2017-04-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers |
| EP2963100B1 (en) | 2014-07-04 | 2018-09-19 | Kolb Distribution Ltd. | Liquid rinse aid compositions |
| EP2979682B1 (en) | 2014-07-30 | 2018-09-05 | Symrise AG | A fragrance composition |
| JP6396583B2 (ja) | 2014-09-25 | 2018-09-26 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物 |
| US9388368B2 (en) | 2014-09-26 | 2016-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
| EP3034590A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Method of automatic dishwashing |
| PL3034588T3 (pl) | 2014-12-17 | 2019-09-30 | The Procter And Gamble Company | Kompozycja detergentu |
| EP3034596B2 (en) | 2014-12-17 | 2021-11-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| EP3034589A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| EP3034592A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Method of automatic dishwashing |
| EP3034597A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| EP3034591A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Method of automatic dishwashing |
| CN107922882A (zh) | 2015-09-08 | 2018-04-17 | 西姆莱斯股份公司 | 香料混合物 |
| EP3367994B1 (en) | 2015-10-28 | 2021-05-12 | Symrise AG | Method for inhibiting or masking fishy odours |
| WO2017097434A1 (en) | 2015-12-06 | 2017-06-15 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| EP3184622A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing composition |
| US10421932B2 (en) | 2016-07-21 | 2019-09-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition with insoluble quaternized cellulose particles and non-anionic performance polymers |
| US11400035B2 (en) | 2016-08-20 | 2022-08-02 | Symrise Ag | Preservative mixture |
| MX2019005120A (es) | 2016-11-01 | 2019-06-20 | Procter & Gamble | Colorantes leuco como agentes de azulado en composiciones para el cuidado de la ropa. |
| CN109890949B (zh) | 2016-11-01 | 2021-10-01 | 宝洁公司 | 衣物洗涤护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂、其包装、试剂盒和方法 |
| CN109906251A (zh) | 2016-11-01 | 2019-06-18 | 美利肯公司 | 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂 |
| BR112019011182B1 (pt) * | 2016-12-16 | 2022-12-13 | Dow Global Technologies Llc | Composição detergente de lavagem automática de louça |
| WO2018140565A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Henkel IP & Holding GmbH | Stable unit dose compositions with high water content |
| WO2018212858A1 (en) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Henkel IP & Holding GmbH | Stable unit dose compositions |
| BR112019026011A2 (pt) | 2017-06-09 | 2020-06-23 | Unilever N.V. | Sistema de dispensação de líquido para lavagem de tecidos e recipiente para uso com o sistema de dispensação |
| EP3664772B1 (en) | 2017-08-09 | 2024-03-20 | Symrise AG | 1,2-alkanediols and a process for their production |
| DE202017007679U1 (de) | 2017-08-09 | 2024-03-15 | Symrise Ag | 1,2-Alkandiole |
| WO2019038186A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
| WO2019038187A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
| CA3075090A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care compositions |
| CA3074613A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants in combination with a second whitening agent as bluing agents in laundry care compositions |
| TWI715878B (zh) | 2017-10-12 | 2021-01-11 | 美商美力肯及公司 | 隱色著色劑及組成物 |
| US10717950B2 (en) | 2017-10-12 | 2020-07-21 | The Procter & Gamble Company | Leuco colorants as bluing agents in laundry care composition |
| US11053392B2 (en) | 2017-11-01 | 2021-07-06 | Milliken & Company | Leuco compounds, colorant compounds, and compositions containing the same |
| US12264299B2 (en) | 2018-07-18 | 2025-04-01 | Symrise Ag | Detergent composition |
| US12403076B2 (en) | 2018-09-20 | 2025-09-02 | Symrise Ag | Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol |
| EP3877494A1 (en) | 2018-11-08 | 2021-09-15 | Symrise AG | An antimicrobial surfactant based composition |
| EP3938054A1 (en) | 2019-03-11 | 2022-01-19 | Symrise AG | A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture |
| US11098271B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-08-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Salt-free structured unit dose systems |
| WO2021043585A1 (en) | 2019-09-04 | 2021-03-11 | Symrise Ag | A perfume oil mixture |
| EP4045179A1 (en) | 2019-10-16 | 2022-08-24 | Symrise AG | Polyurea microcapsules and liquid surfactant systems containing them |
| US12503672B2 (en) | 2019-11-29 | 2025-12-23 | Symrise Ag | Rim block with improved scent performance |
| WO2021228352A1 (en) | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| WO2022093189A1 (en) | 2020-10-27 | 2022-05-05 | Milliken & Company | Compositions comprising leuco compounds and colorants |
| US20240050337A1 (en) | 2020-12-09 | 2024-02-15 | Symrise Ag | A mixture comprising 1,2-alkanediols |
| US11505766B2 (en) | 2020-12-15 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylic acid co-polymers |
| US11560534B2 (en) | 2020-12-15 | 2023-01-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylamide co-polymers |
| JP2024510569A (ja) | 2021-03-03 | 2024-03-08 | シムライズ アーゲー | 香り変化を有するトイレリムブロック |
| WO2022199790A1 (en) | 2021-03-22 | 2022-09-29 | Symrise Ag | A liquid detergent composition |
| EP4083050A1 (en) | 2021-05-01 | 2022-11-02 | Analyticon Discovery GmbH | Microbial glycolipids |
| CA3228918A1 (en) | 2021-08-10 | 2023-02-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyalkylene-oxide-containing compound |
| EP4433565A1 (en) | 2021-11-17 | 2024-09-25 | Symrise AG | Fragrances and fragrance mixtures |
| WO2023147874A1 (en) | 2022-02-04 | 2023-08-10 | Symrise Ag | A fragrance mixture |
| WO2023160805A1 (en) | 2022-02-25 | 2023-08-31 | Symrise Ag | Fragrances with methoxy acetate structure |
| CN119317695A (zh) | 2022-05-04 | 2025-01-14 | 西姆莱斯股份公司 | 香料混合物(v) |
| WO2023232242A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | Fragrance mixture |
| US20250326984A1 (en) | 2022-06-01 | 2025-10-23 | Symrise Ag | Fragrances with cyclopropyl structure |
| WO2023232243A1 (en) | 2022-06-01 | 2023-12-07 | Symrise Ag | A fragrance mixture (v) |
| WO2024027922A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Symrise Ag | A fragrance mixture (ii) |
| WO2024037712A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Symrise Ag | 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance |
| EP4331564A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-06 | Analyticon Discovery GmbH | Antioxidant composition comprising 5-deoxyflavonoids |
| CN119790128A (zh) | 2022-09-06 | 2025-04-08 | 西姆莱斯股份公司 | 香料混合物(iii) |
| EP4602141A1 (en) | 2022-10-10 | 2025-08-20 | Symrise AG | A fragrance mixture (vi) |
| EP4608945A1 (en) | 2022-10-25 | 2025-09-03 | Symrise AG | Detergents and cleaning compositions with improved anti-redeposition properties |
| US20260071144A1 (en) | 2022-10-25 | 2026-03-12 | Symrise Ag | Detergents with improved dye transfer inhibition |
| WO2024088520A1 (en) | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Symrise Ag | Liquid detergents and cleaning compositions with improved hydrotrope power |
| WO2024156331A1 (en) | 2023-01-23 | 2024-08-02 | Symrise Ag | A fragrance composition |
| CN120858167A (zh) | 2023-03-09 | 2025-10-28 | 诺福克有限公司 | 单酯糖脂在洗衣洗涤剂中的用途 |
| WO2025051371A1 (en) | 2023-09-07 | 2025-03-13 | Symrise Ag | A fragrance pastille |
| WO2026077945A1 (en) | 2024-10-09 | 2026-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bleach alternative complex for stain removal in liquid detergents |
| EP4732825A1 (en) | 2024-10-25 | 2026-04-29 | BRAIN Biotech AG | An antioxidant composition comprising a cinnamic acid derivative |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1516848A (en) * | 1974-11-13 | 1978-07-05 | Procter & Gamble Ltd | Detergent composition |
| DE2514399C2 (de) * | 1975-04-02 | 1987-01-29 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsilikaten |
| DE2615698A1 (de) * | 1976-04-09 | 1977-10-20 | Henkel & Cie Gmbh | Stabile suspensionen wasserunloeslicher, zum binden von calciumionen befaehigter silikate und deren verwendung zur herstellung von wasch- und reinigungsmitteln |
| GB2040981B (en) * | 1977-06-21 | 1982-08-25 | Procter & Gamble | Low-phosphate detergent composition for fabric washing |
| US4215004A (en) * | 1979-03-28 | 1980-07-29 | Chemed Corporation | Slurried laundry detergent |
| US4379080A (en) * | 1981-04-22 | 1983-04-05 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions containing film-forming polymers |
| DE3140383A1 (de) * | 1981-10-10 | 1983-04-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polymere organische saeuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln |
| EP0124913B1 (en) * | 1983-04-08 | 1986-06-18 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Granular detergent compositions containing mixed polymer additive system |
| DE3316513A1 (de) * | 1983-05-06 | 1984-11-08 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Abriebfeste granulate auf basis von alkalialuminiumsilikat |
| DE3426368A1 (de) * | 1984-07-18 | 1986-01-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate fuer wasch- und reinigungsmittel |
| DE3504896A1 (de) * | 1985-02-13 | 1986-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Zusaetze fuer wasch- und reinigungsmittel |
-
1985
- 1985-02-23 GB GB858504733A patent/GB8504733D0/en active Pending
-
1986
- 1986-02-20 US US06/831,380 patent/US4686062A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-21 FI FI860770A patent/FI83665C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-02-21 DE DE8686301238T patent/DE3676319D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-21 AT AT86301238T patent/ATE59674T1/de active
- 1986-02-21 EP EP86301238A patent/EP0193360B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-21 CA CA000502472A patent/CA1246419A/en not_active Expired
- 1986-02-21 DK DK083486A patent/DK164287C/da active
- 1986-02-21 GR GR860498A patent/GR860498B/el unknown
- 1986-02-24 JP JP61038950A patent/JP2569002B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-24 IE IE48386A patent/IE58369B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE59674T1 (de) | 1991-01-15 |
| JPS61246299A (ja) | 1986-11-01 |
| DK83486D0 (da) | 1986-02-21 |
| FI860770L (fi) | 1986-08-24 |
| DK83486A (da) | 1986-08-24 |
| EP0193360A2 (en) | 1986-09-03 |
| JP2569002B2 (ja) | 1997-01-08 |
| DK164287C (da) | 1992-12-21 |
| FI83665C (fi) | 1991-08-12 |
| US4686062A (en) | 1987-08-11 |
| IE58369B1 (en) | 1993-09-08 |
| FI860770A0 (fi) | 1986-02-21 |
| CA1246419A (en) | 1988-12-13 |
| FI83665B (fi) | 1991-04-30 |
| GB8504733D0 (en) | 1985-03-27 |
| IE860483L (en) | 1987-08-23 |
| GR860498B (en) | 1986-06-09 |
| EP0193360A3 (en) | 1987-07-01 |
| DE3676319D1 (de) | 1991-02-07 |
| EP0193360B1 (en) | 1991-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK164287B (da) | Granulaer detergentsammensaetning med et phosphorindhold paa mindre end 5% | |
| EP0137669B1 (en) | Detergent compositions | |
| US4681695A (en) | Bleach compositions | |
| DK152137C (da) | Vaskemiddelblanding, der er i stand til hurtigt at reducere indholdet af frie flervalente metalioner i en vandig opløsning | |
| CA1276855C (en) | Method of laundering fabrics | |
| EP0221777B1 (en) | Detergent compositions | |
| IE51137B1 (en) | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap | |
| EP0001853B1 (en) | Detergent compositions having improved bleaching effect | |
| CA1316790C (en) | Non-phosphorus detergent bleach compositions | |
| EP0266931B1 (en) | Granular detergents which contain high levels of anionic surfactant | |
| WO2004027003A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP1529833A1 (en) | Detergent particles | |
| AU630999B2 (en) | Granulated bleach activator particles | |
| WO2004027006A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0246896B1 (en) | Detergent compositions | |
| JPH11236593A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| EP0181180B1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0448298A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP1436378B1 (en) | Detergent compositions containing potassium carbonate and process for preparing them | |
| JPH09511269A (ja) | ゼオライトｍａｐビルダーを含有する洗剤組成物 | |
| GB2233338A (en) | Detergent composition | |
| WO2004027004A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP1529834A1 (en) | Detergent particles | |
| WO2004027005A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0733699A2 (en) | Detergent composition |