DK164316B - N-(5-pyridyl)-(thio)carboxamider, fungicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe - Google Patents
N-(5-pyridyl)-(thio)carboxamider, fungicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe Download PDFInfo
- Publication number
- DK164316B DK164316B DK225187A DK225187A DK164316B DK 164316 B DK164316 B DK 164316B DK 225187 A DK225187 A DK 225187A DK 225187 A DK225187 A DK 225187A DK 164316 B DK164316 B DK 164316B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compound
- pyridyl
- organic
- och
- fungicidal
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 244000000003 plant pathogen Species 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 13
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical class CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims description 2
- 244000000004 fungal plant pathogen Species 0.000 claims description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- RZHBMYQXKIDANM-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC RZHBMYQXKIDANM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 abstract description 7
- 230000012010 growth Effects 0.000 abstract description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 5
- -1 pyridyl cyclopropane carboxamides Chemical class 0.000 abstract description 5
- 125000006677 (C1-C3) haloalkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 12
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 10
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 9
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 238000011161 development Methods 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 5
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 3
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 3
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 3
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 3
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 3
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 3
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 3
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical class NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 2
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 2
- 241001192930 Pustula Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1CC1 ZOOSILUVXHVRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- JPLCQHHISLYGRA-UHFFFAOYSA-N n-(6-methoxypyridin-3-yl)cyclopropanecarboxamide Chemical compound C1=NC(OC)=CC=C1NC(=O)C1CC1 JPLCQHHISLYGRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 2
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006063 Lamide® Polymers 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241000109463 Rosa x alba Species 0.000 description 1
- 235000005073 Rosa x alba Nutrition 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N [2-pyridin-3-yl-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound FC(C1=CC(=CC(=N1)C=1C=NC=CC=1)CN)(F)F ABRVLXLNVJHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical class C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000000159 acid neutralizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N chloromethylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)CCl MOFCYHDQWIZKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- CWWXKUHOHSBFFZ-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid;n-(6-methoxypyridin-3-yl)cyclopropanecarboxamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O.C1=NC(OC)=CC=C1NC(=O)C1CC1 CWWXKUHOHSBFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000019674 grape juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- MDZDCZKHAOUNDT-UHFFFAOYSA-N n-(6-methoxypyridin-3-yl)-2-methylpropanamide Chemical compound COC1=CC=C(NC(=O)C(C)C)C=N1 MDZDCZKHAOUNDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJZVZSQPGHVJQL-UHFFFAOYSA-N n-(6-methoxypyridin-3-yl)cyclopropanecarbothioamide Chemical compound C1=NC(OC)=CC=C1NC(=S)C1CC1 FJZVZSQPGHVJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical class C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009528 severe injury Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 164316 B
•1
Svampeinfektion af afgrøder, såsom byg, ris, tomater, hvede, bønner, roser, druer og andre vigtige 1andbrugsafgrøder, kan forårsage alvorlige tab i både mængde og kvalitet af landbrugsprodukter . Det er derfor særdeles ønskeligt at være i be-5 siddelse af midler, der forhindrer, bekæmper eller eliminerer svampevækst. Meget af den forebyggende sprøjtning med kommercielle fungicider udføres i forsøg på at forhindre forekomsten og væksten af svampe på vigtige landbrugsafgrøder. Det vil desuden være ønskeligt at have et helbredende fungicid, som 10 efter opdagelse af svampesmitte, kan ødelægge svampene og eliminere de skadelige virkninger ved brug af et helbredende sprøjtemiddel, der virker efter at smitte er sket.
Fra GB patentansøgning nr. 2.056.974 kendes heterocyk1 i ske 15 acylaminoforbindelser med fungicide, herbicide og plantevækstregulerende egenskaber. I eksempel 5 i ovennævnte skrift beskrives en 3-acylaminopyridinforbindelse, hvor der til am i nni-trogenatomet er bundet en 4'-chlorphenylmethylgruppe. Det tilsvarende nitrogenatom i forbindelserne ifølge opfindelsen er 20 bundet til enten hydrogen eller cyano.
Fra US patentskrift nr. 3.467.753 kendes pyri dy lamider og deres anvendelse som fungicider, især som systemiske fungicider. Carbonatomet i carboxamidgruppen er i de fra dette skrift 25 kendte forbindelser bundet til en gruppe valgt blandt primære og sekundære aminer samt forgrenede hydrocarboner, hvorimod det tilsvarende carbonatom i forbindelserne ifølge opfindelsen er bundet til en cyklopropangruppe. I eksempel V i ovennævnte skrift beskrives en 5-pyridylforbindelse, der svarer til for-30 bindelse nr. 1 ifølge den foreliggende opfindelse som beskrevet i det efterfølgende, bortset fra at den i stedet for en cyklopropylgruppe indeholder en isopropylgruppe.
Som det fremgår af det efterfølgende sammen!igningsforscg er 35 forbindelserne ifølge opfindelsen overlegne i forhold til den kendte 5-pyridylforbindelse.
DK 164316B
2
Opfindelsen angår hidtil ukendte N-(5-pyridyl)-(thio)-carboxa-mider, som er ejendommelige ved den almene formel
Ri X R2
5 /—Λ I 11 U
R—^ y—N—C— N — hvori R er valgt blandt halogen og Cj-Cs-alkoxy; Ri er valgt 10 blandt hydrogen og cyano; R2 er valgt blandt methyl og hydrogen; X er enten oxygen eller svovl; og organiske og uorganiske syreadditionssalte deraf, hvilke forbindelser er kraftigt virkende fungicider til anvendelse både som forebyggende og helbredende fungicider.
15
Udtrykket "fungicid" anvendes for en forbindelse, som bekæmper svampevækst. "Bekæmpe" indbefatter forebyggelse, ødelæggelse og hæmning af svampevækst. Udtrykket "helbredende" henviser til en anvendelse af et fungicid efter infektion, hvilket fun-20 gicid tilvejebringer bekæmpelse af svampeinfektion og forhin drer udvikling af svampenes skadelige virkninger på høstafgrøder .
Med udtrykket "halogen” menes brom, fluor og chlor, fortrins-25 vis chlor.
Med udtrykket "Ci-C3-alkoxy" menes methoxy, ethoxy, propoxy og isopropoxy, fortrinsvis methoxy.
30 Opfindelsen angår også et middel med svampedræbende virkning, som er ejendommeligt ved, at det omfatter en fungicidt virkende mængde af et N-(5-pyridyl)-(thi o)carboxamid som defineret ovenfor eller et organisk eller uorganisk syreadditionssalt deraf sammen med et inert fortyndingsbærestof.
Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til bekæmpelse af piantepatogene svampe, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig 35
DK 164316B
3 ved, at man på det sted, hvor bekæmpelse ønskes, påfører en fungicidt virksom mængde af et N-( 5-pyri dy1)-(thi o)carboxamid som defineret ovenfor eller et organisk eller uorganisk syreadditionssalt deraf.
5
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan almindeligvis fremstilles ved i en egnet reaktor at omsætte et passende substitueret 5-aminopyridin med et passende substitueret cyklopropancarbo-xylsyrechlorid i et polært opløsningsmiddel, såsom dichlormet-10 han. Det er ønskeligt at have et syreneutraliserende middel, såsom pyridin i reaktionsbeholderen. Reaktionen forløber almindeligvis ved stuetemperatur, men også ved en temperatur i området på fra -30 til 60°C, afhængig af substituenterne på aminopyrid i net og cykl opropancarboxy1 syrechloridet. Reaktionen 15 bør være afsluttet i løbet af 1 til 3 timer. Det resulterende produkt udvindes på sædvanlig vis ved vask med en alkaliopløsning, såsom NaOH og vand, tørring over konventionelle tørringsmidler, såsom magnesiumsulfat, og krystallisering i he-xan. Thionocarboxamiderne ifølge opfindelsen er 1 i gel edes 20 virksomme. Disse forbindelser fremstilles almindeligvis ved omsætning af det tilsvarende amid med phosphorpentasulfid i et neutralt opløsningsmiddel, såsom benzen, toluen, chloroform, methylenchlorid eller pyridin. Produktet er opløselig i stærk base og kan isoleres fra reaktionsblandingen ved indstilling 25 af ekstraktens pH til neutral værdi.
Saltet af de forskellige pyridylcyklopropancarboxamider kan fremstilles på sædvanlig måde ved at omsætte mindst en molær mængde af en Lewissyre med carboxamidet. Fortrinsvis gennemfø-30 res reaktionen i et opløsningsmiddel for carboxamidet, om nødvendigt under opvarmning. Det fremstillede salt indvindes fra reaktionsblandingen ved hjælp af konventionelle teknikker.
Pyridylcarboxamider ifølge opfindelsen er basiske. Det ikke 35 proton i serede nitrogenatom i pyridyl ringen kan proton i seres af syre, enten organisk eller uorganisk. Eksempler på uorganiske syrer er saltsyre, salpetersyre, hydrogenbromidsyre, sul-
DK 164316 B
4 faminsyre og phosphorsyre. Eksempler på organiske syrer er eddikesyre, trifluoreddikesyre, benzoesyre, benzensul fonsyre, p-toluensulfonsyre, naphthalensulfonsyre, phenylphosphorsyre og organophosphorsyre. De på denne måde fremstillede salte har 5 ligeledes svampedræbende virkning, EKSEMPEL 1
Fremstilling af N-(2-methoxv-5-pvridyl)-cvklopropancarboxamid 10 5-amino-2-methoxypyridin (12,4 g, 0,10 mol) og 10 ml pyridin blandes sammen i 200 ml dichlormethan i en reaktionskolbe. 9,1 ml (0,10 mol) cyklopropancarboxylsyrechlorid sattes i løbet af 2 minutter til reaktionsblandingen. Reaktionen var exoterm, og 15 temperaturen steg til 34°C. Reaktionen fik lov til at henstå i 1 time ved stuetemperatur, hvorefter reaktionsblandingen vaskedes med 200 ml 5% natriumhydroxid og 100 ml vand. Den resulterende organiske fase skiltes fra og tørredes over vandfrit magnesiumsulfat. Der dannedes krystaller, så at blandingen 20 blev filtreret og vasket med 300 ml acetone og filtratet inddampet under vakuum for at give et fast stof, som tritureredes med hexan til opnåelse af 16,7 g efter tørring. Ved hjælp af IR og NMR identificeredes produktet som titelforbindelsen, med et smp. på 130-131°C. Denne forbindelse vil blive henvist til 25 som forbindelse 1.
EKSEMPEL 2
Fremstilling af N-(2-methoxy-5-pyridyl)-cyklopropancarboxamid-30 dodecansyresalt 1 g (0,016 mol) af forbindelsen fra eksempel 1 opløstes i 100 ml acetone i en 300 ml, en-halset, rundbundet kolbe ved hjælp af omrøring. 3,2 g (0,016 mol) dodecansyre sattes til opløs- 35 ningen. Den resulterende opløsning inddampedes på en rotationsfordamper og gav 6,2 g af et hvidt fast stof med et smp. på 92-96°C, som identificeredes ved hjælp af nuklear magnetisk
DK 164316B
5 resonansspektroskopi som titelforbi ndel sen. Denne forbindelse kaldes forbindelse 7.
EKSEMPEL 3 5
Fremstilling af N-(2-methoxv-5-pvridyl)-cvklopropanethiocarb- oxamid
En opløsning af 5,0 g N-(2-methoxy-5-pyridyl)-cyklopropancar-10 boxamid (0,026 mol) i methylenchlorid (100 ml) blev tilbage-svalet under omrøring med 6,1 g phosphorpentasulfid (0,03 mol). Reaktionsblandingen afkøledes til stuetemperatur og fortyndedes med chloroform (100 ml) og vaskedes med en mættet na-triumbicarbonatopløsning (200 ml). Den organiske fase ekstra-15 heredes med 5% natriumhydroxidopløsning (2 x 100 ml). Denne ekstrakt syrnedes med koncentreret saltsyre til pH 7 og eks-traheredes med chloroform (3 x 100 ml). Denne chloroformeks-trakt tørredes over magnesiumsulfat og indampedes under vakuum til opnåelse af 0,6 g af det ønskede produkt med et smp. på 20 79-83eC.
Eksempler på forbindelser ifølge opfindelsen og deres fysiske egenskaber er vist i tabel I.
25 30 35
DK 164316B
6 TABEL I Ri X R2
/-Λ 1 1 U
5 R-zfJV-N-C-^ N ' -
Forb. ng30 eller
nr. R R2 X smeltepunkt °C
10 _ 1 -0CH3 -H -H o 130,0-131,0 2 -Cl -H -H 0 167,0-169,0 3 -OCH3 -C=N -H 0 84,0- 92,0 4 -OCH3 -H 1-CH3 0 70,0- 74,0 15 5 -0CH3 -H 2-CH3 0 66,0- 70,0 6 Saltsyresalt af forbindelse 1 144,0-146,0 7 Dodecansyresalt af forbindelse 1 92,0- 96,0 8 2-naphthalensulfonsyresalt af forb. 1 90,0- 96,0 9 Eddikesyresalt af forbindelse 1 112,0-120,0 20 10 Benzoesyresalt af forbindelse 1 78,0- 85,0 11 Chlormethylphosphonsyresalt af forb. 1 110,0-118,0 12 Saltsyresalt af forbindelse 2 134,0-136,0 13 -Br -H -H 0 172,0-175,0 14 Phenylphosphonsyresalt af forb. 1 108,0-115,0 25 15 Sul faminsyresalt af forb. 1 131,0-136,0 16 Trifluoreddikesyresalt af forb. 1 89,0- 93,0 17 Salpetersyresalt af forb. 1 144,0-145,0 18 -0CH3 -H -H S 79,0- 83,0 19 -F -H -H 0 116,0-117,0 30 _ 35 EKSEMPEL 3 7
DK 164316 B
Forsøg til bedømmelse af forebyggende sprøjtning under anvendelse af molækvivalenter 5
Pudret meldug (PM) på byg
Northrup King Sunbar 401 bygsædekorn plantes (12 korn/5 cm potte) i en sand-lerjord 7 dage før undersøgelse. Testforbin-10 delsen fortyndes i en 50/50 acetone/vandopløsning til koncentrationer fra 0,004 molær og nedefter. Testopløsningen sprøjtes herefter på bygplanterne ved hjælp af forstøvningssprøjter.
15 24 timer senere anbringes testplanter i et podningskammer ud styret med en roterende ventilator. Bygplanter med alvorlig beskadigelse fra sporedannende Erysiphe gramins anbringes foran ventilatoren for at få fjernet og fordelt sporerne. Efter 2 minutter standses ventilatoren, og kammeret forbliver lukket i 20 5 minutter for at sporerne kan sætte sig. Smittede planter an bringes herefter på en drivhusbænk, der vandes automatisk nedefra.
Resultaterne registreres 7 dage efter smitning som procentuel 25 sygdomsbekæmpelse, baseret på den procentuelle reduktion af beskadiget areal sammenlignet med de ubehandlede kontrolplanter. Stofkoncentrationer, der tilvejebringer 90% sygdomskontrol (EC 90) bestemmes ud fra dosis/fortyndingskurver.
30 Bladrust (LR) 7 sædekorn af Anza-hvede plantes i 5 cm potter i en sandler-muldjord 12 dage før undersøgelse. Forbindelsen, der skal undersøges, fortyndes med en 50/50 acetone/vandopløsning til 35 koncentrationer fra 0,004 molær og nedefter. 12 ml sprøjtes på hvedeplanterne med en forstøvningssprøjte.
DK 164316 B
8
En suspension af Puccinia recondita sommersporer fremstilles ved at suge sporer fra hvedeblade befængt med ureida pustula og suspendere 105 sporer/ml i deioniseret vand plus 0,5% Tween® 20 (polyoxyethylensorbitanmonolaurat). Planterne podes 5 i 24 timer efter behandling, hvor man sprøjter med sporesuspensionen indtil den løber af, hvorefter den får lov til at tørre på bladene, og der sprøjtes igen til suspensionen løber af. Planterne anbringes herefter i et mørkt tågekammer. Efter 48 timer i tågen flyttes planter til en drivhusbænk, der van-10 des nedefra.
Resultater registreres 10 dage efter inficering som procentuel sygdomsbekæmpelse, baseret på den procentuelle formindskelse af beskadiget areal i sammenligning med de ubehandlede kon-15 trolplanter. Stofkoncentrationer, der tilvejebringer 90% syg domskontrol (EC 90) bestemmes ud fra dosis/fortyndingskurver.
Knopvisnen (BB) forårsaget af Botrytis 20 To hvide rosekronblade anbringes i en petriskål foret med våd filterpapir. Forbindelsen, der indgår i undersøgelsen, fortyndes med en 50/50 acetone/vandopløsning til koncentrationer fra 0,004 molær og nedefter. En halv ml testopløsning forstøves på kronbladene, og får lov til at tørre.
25
Podning opnås ved tilsætning af en 5 mm prop fra en 2 uger gammel Botrytis cineriakultur, der er dyrket på Elliot’s V-8 agar, til 10 ml steril destilleret vand plus 0,5% druesaft. En 20 μΐ dråbe af denne podningssuspension anbringes på hver 30 kronblad. Petriskåle med podede kronblade opbevares i lukkede plastkasser for at opretholde mættet fugtighed.
Resultaterne registreres 4 dage efter podning som en procentuel formindskelse i nekrotiseret areal sammenlignet med aceto-35 ne/vandkontrollerne. Stofkoncentrationer, som tilvejebringer 90% sygdomskontrol (EC 90) bestemmes ud fra dosis/ fortyndingskurver .
9
DK 164316 B
Den molære ækvivalent på 0,004 anvendes som begyndelsesfortyndingen ved disse bedømmelsesundersøgelser og er ækvivalent til 750 ppm af amiderne. Alle undersøgte salte indstilledes til en opløsning på 0,004 molær, som er ækvivalent til de 750 ppm 5 amid, ud fra hvilket saltet fremstilledes.
Resultaterne vises i tabel II som en ca. værdi af EC 90 i ppm. Angivelsen (750) henviser til delvis bekæmpelse ved 750 ppm.
10 Til sammenligning med forbindelserne ifølge opfindelsen blev forbindelsen N-(2-methoxy-5-pyridyl)-isobutyramid (A), som er beskrevet i eksempel V i det tidligere omtalte US patentskrift nr. 3.467.753, ligeledes undersøgt.
15 20 25 30 35
TABEL II
10
DK 164316 B
Forb. nr._PM_LR_BB
5 1 200 200 20 2 250 750 25 3 (750) 500 25 4 >750 >750 750 5 (750) 200 200 10 6 200 200 70 7 200 200 20 8 200 200 20 9 200 200 20 10 200 200 20 15 11 200 200 20 12 80 13 (750) (750) (750) 14 200 200 20 15 20 20 16 - 20 17 20 18 (750) (750) 20 19 (750) 250 80 A >750 >750 >750 25
Som det fremgår af tabellen, er forbindelserne ifølge opfindelsen generelt langt mere aktive til bekæmpelse af pudret meldug, bladrust og knopvisnen forårsaget af Botrytis end forbi ndelsen (A).
30 35 EKSEMPEL 4 11
DK 164316 B
Svampe post infektionsundersøge!sesprocedure 5 Æbleskurv (AS) Æblefrøplanter inficeres ved at oversprøjte bladene med Ventu-ria inaequalis under anvendelse af standardprocedurer i 24 timer. Efter inficering påføres testforbi ndel sen i opløst form 10 som et bladsprøjtemiddel i en mængde på 160 mg/1. Resultater bestemmes efter symptomudvikling ud fra formindskelsen i beskadiget areal i sammenligning med ubehandlede kontrolplanter.
Rissvidninq (RB) 15
Seks døgn før inficering vandes riskimplanter med en opløsning, som indeholder 50 mg testforbindelse/1i ter jord. Podning med Piricularia oryzae udføres under anvendelse af standardprocedurer. Resultaterne bestemmes efter symptomudvikling ud 20 fra formindskelsen i beskadiget areal i sammenligning med de ubehandlede kontrol pianter.
Hvedebladpletsvodom (GB) 25 To døgn før inficering påføres testforbindelsen i opløst form på hvedekimplanter som et bladsprøjtemiddel med en mængde på 500 mg/1. Inficering med Septoria nodorum udføres under anvendelse af standardprocedurer. Resultaterne bestemmes efter symptomudvikling ud fra formindskelsen i beskadiget areal i 30 sammenligning med de ubehandlede kontro1 pianter.
Hvedefodsvoe (FRI
Hvedesædkorn inficeres med Fusarium culmorum og behandles med 35 500 mg/kg testforbindelse under anvendelse af standardmetoder.
Resulaterne bestemmes efter symptomudvikling ud fra sygdoms-formindskelsen i sammenligning med ubehandlede kontrolplanter.
DK 164316 B
12
Virkning inddeles i følgende kategorier: 0 = ingen; X = let; XX = middel og XXX = kraftig.
TABEL III 5 _Sygdomme_
Forbindelse nr. As Rb GB FR
1 XXX X XX X
10 2 0 X 0 X
EKSEMPEL 5 BEDØMMELSESPROCEDURE FOR HELBREDENDE SPRØJTNING 15
Bladrust (LR)
Syv sædekorn af Anzahvede plantes i 5 cm potter i en sandler-muldjord 12 døgn før undersøgelse. En suspension af Puccinia 20 recondita sommersporer fremstilles ved at suge sporer fra hvedeblade befængt med uredia pustula og suspendere 105 sporer/ml i deioniseret vand plus 0,5% Tween® (polyoxyethylensorbitanmo-nolaurat). Planterne injiceres ved at påsprøjte sporesuspensionen indtil den løber af, lade den tørre og herefter påny 25 sprøjte, indtil suspensionen løber af. Herefter anbringes planterne i et tågekammer. Efter 48 timer i tågen flyttes planterne til en drivhusbænk, der vandes nedefra.
Forbindelsen, der indgår i undersøgelsen, fortyndes med en 30 50/50 acetone/vandopløsning til koncentrationer fra 0,075% og nedefter. 50 timer efter inficering anbringes planterne på en roterende bakke og sprøjtes med testopløsningen ved hjælp af forstøvningsdyser, indtil opløsningen næsten drypper af. Inficeringstid begynder fra det tidspunkt, hvor planterne befinder 35 sig i tågekammeret.
Resultaterne registreres 10 dage efter inficering som procentuel sygdomsbekæmpelse, baseret på den procentuelle formind- 13 skelse i beskadiget areal i sammenligning med de ubehandlede kontrolplanter.
TABEL IV 5
Forbindelse nr._LR
1 100 2 100 10 3 100 4 100 5 100 6 100 7 100 15 8 100 9 100 10 100 11 100 20 Forbindelserne ifølge opfindelsen er særligt virksomme mod knopvisnen forårsaget af Botrytis og navnlig som forebyggende bladsprøjtemidler og helbredende bladsprøjtemidler, i sammenligning med kommercielle standardforbindelser, der anvendes som Botrytis forebyggende og helbredende sprøjtemidler. For-25 bindeiserne ifølge opfindelsen er navnlig virksomme mod de følgende svampearter: Botrytis cinerea, Venturia inaequalis, Septoria nodorum, Erysiphe graminis, Fusarium culmorum, Piri-cularia oryzae og Puccinia graminis.
30 Forbindelserne ifølge opfi ndel sen er nyttige som fungicider, navnlig som forebyggende og helbredende fungicider, og kan anvendes på mange forskellige måder i forskellige koncentrationer. Almindeligvis kan disse forbindelser og formuleringer af disse forbindelser anvendes direkte på afgrødernes blade, jor-35 den i hvilken afgrøderne vokser, eller til vandingsvandet for afgrøderne eller jorden. I praksis formuleres forbindelserne ifølge opfindelsen i sammensætninger med fungicid virkning ved
DK 164316B
14 at sammenblande svampedræbende virksomme mængder med hjælpestoffer og bærere, der almindeligvis anvendes for at muliggøre dispersion af aktive bestanddele ved anvendelser i landbrug under hensyntagen til, at formuleringen og anvendelsesmåden af 5 et giftstof kan have indflydelse på materialernes virkning ved en given anvendelse. Disse aktive forbindelser med svampedræbende virkning kan således formuleres som befugtelige pulvere, som emulgerbare koncentrater, som forstøvningspulvere, som opløsninger eller hvilken som helst af de forskellige andre 10 kendte typer formuleringer, afhængig af den måde, anvendelse ønskes. Foretrukne formuleringer ved forebyggende eller helbredende svampedræbende anvendelser er befugtelige pulvere og emulgerbare koncentrater. Disse formuleringer kan indeholde så lidt som ca. 0,1 vægt% til så meget som ca. 95 vægt% eller me-15 re af virksom bestanddel. Hvor stor en svampedræbende virksom mængde skal være, afhænger af sædens eller planternes art, der skal behandles. Anvendelsesmængden varierer fra 0,005 til ca.
3 g/m2, fortrinsvis fra ca. 0,01 til ca. 1,2 g/m2.
2o Befugtelige pulvere foreligger i form af findelte partikler, som dispergeres nemt i vand eller andre dispergeringsmedier.
De befugtelige pulvere anvendes til sidst på jorden eller planterne enten som tørt støv eller som en dispersion i vand eller andre væsker. Typiske bærestoffer for befugtelige pulve-25 re indbefatter Fuller's jord, kaoliner, silica og andre let-befugtelige organiske eller uorganiske fortyndingsmidler. Befugtelige pulvere formuleres normalt med et indhold på ca. 5% til ca. 95% af den aktive bestanddel og indeholder almindeligvis en ringe mængde befugtnings-, disperings- eller emulge-30 ringsmiddel for at lette befugtning og dispergering.
Tørre, strømningsdygtige eller vanddispergerbare granuler er agglomerede befugtelige pulvere, som er fremstillet ved enten pandegranulering eller ved hjælp af et fluidiseret leje. Det 35 tørre, strømningsdygtige materiale tilføres til sidst jorden eller planten som en dispersion i vand eller anden væske. Disse granuler er støvfri og frit strømmende, når de er tørre,
DK 164316 B
15 men danner imidlertid ved fortynding i vand homogene dispersioner. Typiske bærere for tørre strømningsdygtige materialer omfatter Fuller's jord, kaolinierarter, silicaer og andre let befugtelige organiske eller uorganiske fortyndingsmidler. De 5 tørre, strømningsdygtige materialer fremstilles normalt med et indhold på fra ca. 5% til ca. 95% af den aktive bestanddel og indeholder sædvanligvis en lille mængde befugtningsmiddel, dispergeringsmiddel eller emulgeringsmiddel for at lette be-fugtning og dispergering.
10
Emulgerbare koncentrater er homogene flydende sammensætninger, som er dispergerbare i vand eller andre dispergeringsmedier, og kan bestå udelukkende af den aktive forbindelse sammen med et flydende eller fast emulgeringsmiddel, eller kan også inde-15 holde en flydende bærer, såsom xylen, tung aromatisk naphtha, isophoron eller andre ikke flygtige urganiske opløsningsmidler. Til svampedræbende anvendelse dispergeres disse koncentrater i vand eller andre flydende bærere og påføres normalt som et forstøvningsmiddel på det areal, der skal behandles.
20 De essentielt aktive bestanddeles indhold i vagt% kan være forskellig i overensstemmelse med måden, på hvilken midlet skal anvendes, men omfatter almindeligvis ca. 0,1 vægt% til 95 vægt% virksom bestanddel af det svampedræbende middel.
25 Typiske befugtning-, dispergerings- eller emulgeringsmidler, der anvendes i jordbrugsformuleringer, indbefatter f.eks. alkyl- og alkylarylsulfonaterne og sulfater og deres natriumsalte; polyhydroxyalkoholer; og andre typer overfladeaktive stoffer, mange af dem er kommercielt tilgængelige. Det overflade-30 aktive stof, hvis det anvendes, udgør fra ca. 0,1 vægt% til 15 vægt% af det svampedræbende middel.
Forstøvningspulvere, som er risledygtige blandinger af de virksomme bestanddele med findelte faststoffer, såsom talkum, 35 lerarter, mel og andre organiske og uorganiske faste stoffer, der virker som dispergeringsmidler og bærere for giftstofferne, er nyttige formuleringer til mange anvendelser.
16
DK 164316 B
Pastaer, der er homogene suspensioner af et findelt fast giftstof i en flydende barer, såsom vand eller olie, kan anvendes til specielle formål. Disse formuleringer indeholder normalt ca. 5 vægt% til ca. 95 vægt% aktiv bestanddel og kan yderli-5 gere indeholde små mængder befugtnings-, dispergerings- og emulgeringsmiddel for at lette dispergering. Pastaerne fortyndes almindeligvis ved anvendelse og påføres som et sprøjtemiddel på de steder, der skal behandles.
10 EKSEMPLER PÅ TYPISKE FORMULERINGER
Bestanddel 01_i_e Vægt%
Forbindelse 1 1
Olieopløsningsmiddel - tungt aromatisk naphtha 99
Total 100 15
Emulgerbart koncentrat
Forbindelse 2 50
Kerosen 45
Emulgeringsmiddel (blanding af langkædede 20 ethoxylerede polyethere med langkædet sulfonat) _5
Total 100
Emulgerbart koncentrat
Forbindelse 3 90 25 Kerosen 5
Emulgeringsmiddel (blanding af langkædede ethoxylerede polyethere med langkædet sulfonat _5
Total 100 30 35
Claims (11)
- 5 Forbindelse 4 0,5 50,0 90,0 Attapul g i tierpulver 93,5 44,0 4,0 Natriumligninsu1fonat 5,0 5,0 5,0 Natriumdioctylsuccinat 1,0 1,0 1,0 Total 100,0 100,0 100,0 10 Andre nyttige formuleringer til svampedræbende anvendelser omfatter simple opløsninger af den virksomme bestanddel i et dispergeringsmedium, i hvilket den er fuldstændig opløselig i den ønskede koncentration, såsom acetone, alkylerede 15 naphthalener, xylen og andre organiske opløsningsmidler. Sprøjtemidler under tryk, typisk aerosoler, hvori den aktive bestanddel er dispergeret i findelt form efter fordampning af et lavtkogende dispergerende opløsningsmiddel eller bærer, såsom freonerne, kan ligeledes anvendes. De svampedræbende mid-20 ler ifølge opfindelsen anvendes på planterne på sædvanlig måde. Således kan puddere og de flydende sammensætninger påføres til planten ved benyttelse af pulverforstøvere, spredebom, håndsprøjter og sprøjteforstøvere. Forbinde!serne kan også anvendes fra flyvemaskiner som et pudder eller sprøjtemiddel, 25 fordi de er virksomme i lave doser. Patent krav. 30 1. N-(5-pyridyl)-{thi o)carboxamider, kendetegnet ved den almene formel Ri X R2 r——I li
- 35 R~\^/ —N"“C“<r N DK 164316 B hvori R er valgt blandt halogen og C^-Cs-alkoxy; R^ er valgt blandt H og CsN; og R2 er valgt blandt H, 1-CH3 og 2-CH3; X er 0 eller S; samt organiske og uorganiske syreadditionssalte deraf. 5
- 2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er 0CH3, R^ er H, og R2 er H.
- 3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 10 R er Cl, Ri er H, og R2 er H.
- 4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er 0CH3, R^ er H, R2 er H, og X er S.
- 5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er 0CH3, R^ er C=N, og R2 er H.
- 6. Middel med svampedræbende virkning, kendetegnet ved, at det omfatter en fungicidt virkende mængde af et N-(5- 20 pyridyl)-(thio)carboxamid ifølge krav 1 med strukturformlen Ri X R2
- 25 N-1 ^ hvori R er valgt blandt halogen og Ci-C3-alkoxy; Ri er valgt blandt H og CsN; og R2 er valgt blandt H, 1-CH3 og 2-CH3; X er 0 eller S; eller et organisk eller uorganisk syreadditions-30 salt deraf sammen med et inert fortyndingsbærestof. Fremgangsmåde til bekæmpelse af piantepatogene svampe, kendetegnet ved, at man på det sted, hvor bekæmpelse ønskes, påfører en fungicidt virksom mængde af et N—(5— 35 pyridyl)-(thio)carboxamid ifølge krav 1 med følgende formel Ri X R2 /-λ I I L·] r—" y—n—c--<^ N~7 5 hvori R er valgt blandt halogen og C^-Cs-alkoxy; Rj er valgt blandt H og ChN; og R2 er valgt blandt H, I--CH3 og 2-CH3; X er O eller S; eller et organisk eller uorganisk syreadditionssalt deraf. 10
- 8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at Rj er H, og R2 er H.
- 9. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, 15 at R er Cl.
- 10. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at R er OCH3, Ri er ChN, og R2 er H. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85915286A | 1986-05-02 | 1986-05-02 | |
| US85915286 | 1986-05-02 | ||
| US2911687A | 1987-03-23 | 1987-03-23 | |
| US2911687 | 1987-03-23 | ||
| US3654287 | 1987-04-15 | ||
| US07/036,542 US4766134A (en) | 1987-03-23 | 1987-04-15 | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK225187D0 DK225187D0 (da) | 1987-05-01 |
| DK225187A DK225187A (da) | 1987-11-03 |
| DK164316B true DK164316B (da) | 1992-06-09 |
| DK164316C DK164316C (da) | 1992-11-23 |
Family
ID=27363413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK225187A DK164316C (da) | 1986-05-02 | 1987-05-01 | N-(5-pyridyl)-(thio)carboxamider, fungicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0243971B1 (da) |
| JP (1) | JPH0816102B2 (da) |
| KR (1) | KR880011105A (da) |
| CN (2) | CN1049655A (da) |
| AT (1) | ATE109469T1 (da) |
| AU (1) | AU596174B2 (da) |
| BR (1) | BR8702168A (da) |
| DE (1) | DE3750307T2 (da) |
| DK (1) | DK164316C (da) |
| FI (1) | FI86418C (da) |
| HU (1) | HU202839B (da) |
| IL (1) | IL82382A (da) |
| MY (1) | MY102440A (da) |
| NZ (1) | NZ220160A (da) |
| PH (1) | PH24665A (da) |
| PL (1) | PL148087B1 (da) |
| PT (1) | PT84803B (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8928547D0 (en) * | 1989-12-18 | 1990-02-21 | Ici Plc | Fungicides |
| AU6812790A (en) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Ici Americas Inc. | Fungicidal compounds |
| GB9000130D0 (en) * | 1990-01-04 | 1990-03-07 | Ici Plc | Fungicides |
| JPH0912551A (ja) * | 1995-06-23 | 1997-01-14 | Ube Ind Ltd | イミノチオエーテル系化合物、その製法及び中間体並びに殺菌・殺ダニ剤 |
| KR100612298B1 (ko) * | 2003-10-24 | 2006-08-11 | 삼성에스디아이 주식회사 | 플라즈마 디스플레이 장치 |
| WO2005103006A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Bayer Cropscience Sa | 2-pyridinylcycloalkylcarboxamide derivatives useful as fungicides |
| DE102005015850A1 (de) * | 2005-04-07 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3376309A (en) * | 1965-03-29 | 1968-04-02 | Mobil Oil Corp | Certain substituted pyridylamides and pyridylureas |
| US3493555A (en) * | 1966-03-23 | 1970-02-03 | Nepera Chem Co Inc | 3-phenylazo-2,6-pyridyl dicyclopropane-carboxamide |
| US4149872A (en) * | 1977-07-21 | 1979-04-17 | Shell Oil Company | N-pyridinyl urea and cyclopropanecarboxamide herbicides |
| GB2056974B (en) * | 1979-07-19 | 1984-02-29 | Shell Int Research | Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal herbicidal and plant-growth regulating properties |
| EP0190036A3 (en) * | 1985-01-30 | 1989-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal pyridine derivatives |
| AU598256B2 (en) * | 1986-05-02 | 1990-06-21 | Stauffer Chemical Company | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides |
| CN1015981B (zh) * | 1986-05-02 | 1992-03-25 | 施托福化学公司 | 吡啶基亚胺酸酯的制备方法 |
-
1987
- 1987-04-28 KR KR870004084A patent/KR880011105A/ko not_active Abandoned
- 1987-04-28 FI FI871844A patent/FI86418C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-04-29 MY MYPI87000560A patent/MY102440A/en unknown
- 1987-04-29 CN CN90104425A patent/CN1049655A/zh active Pending
- 1987-04-29 CN CN87103191A patent/CN87103191A/zh active Pending
- 1987-04-30 AT AT87106296T patent/ATE109469T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-30 PT PT84803A patent/PT84803B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-30 NZ NZ220160A patent/NZ220160A/xx unknown
- 1987-04-30 EP EP87106296A patent/EP0243971B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-30 DE DE3750307T patent/DE3750307T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-30 PL PL1987265443A patent/PL148087B1/pl unknown
- 1987-04-30 BR BR8702168A patent/BR8702168A/pt unknown
- 1987-04-30 PH PH35206A patent/PH24665A/en unknown
- 1987-04-30 IL IL82382A patent/IL82382A/xx unknown
- 1987-04-30 HU HU871975A patent/HU202839B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-05-01 JP JP62106513A patent/JPH0816102B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-01 AU AU72442/87A patent/AU596174B2/en not_active Ceased
- 1987-05-01 DK DK225187A patent/DK164316C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH24665A (en) | 1990-09-07 |
| PT84803B (pt) | 1989-12-29 |
| DK225187A (da) | 1987-11-03 |
| AU7244287A (en) | 1987-11-05 |
| MY102440A (en) | 1992-06-30 |
| HUT46511A (en) | 1988-11-28 |
| HU202839B (en) | 1991-04-29 |
| FI86418C (fi) | 1992-08-25 |
| NZ220160A (en) | 1989-01-06 |
| EP0243971B1 (en) | 1994-08-03 |
| FI871844A0 (fi) | 1987-04-28 |
| DK225187D0 (da) | 1987-05-01 |
| FI86418B (fi) | 1992-05-15 |
| CN1049655A (zh) | 1991-03-06 |
| JPS62294660A (ja) | 1987-12-22 |
| IL82382A0 (en) | 1987-10-30 |
| IL82382A (en) | 1991-05-12 |
| PL265443A1 (en) | 1988-05-26 |
| CN87103191A (zh) | 1987-11-25 |
| PT84803A (en) | 1987-05-01 |
| DE3750307D1 (de) | 1994-09-08 |
| PL148087B1 (en) | 1989-09-30 |
| EP0243971A3 (en) | 1989-03-29 |
| KR880011105A (ko) | 1988-10-26 |
| DE3750307T2 (de) | 1994-11-17 |
| DK164316C (da) | 1992-11-23 |
| EP0243971A2 (en) | 1987-11-04 |
| FI871844L (fi) | 1987-11-03 |
| AU596174B2 (en) | 1990-04-26 |
| JPH0816102B2 (ja) | 1996-02-21 |
| ATE109469T1 (de) | 1994-08-15 |
| BR8702168A (pt) | 1988-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU205903B (en) | Fungicide compositions containing pyridyl-imidate derivatives as active components and process for producing the active components | |
| US4831044A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines | |
| US4767771A (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| FI86418C (fi) | Fungicidiska pyridylcyklopropankarboxamider. | |
| US4766134A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4767772A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides | |
| US4808600A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4766135A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| EP0314427A2 (en) | Fungicidal pyridyl amides | |
| US4895858A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4977164A (en) | Fungicidal N-(substituted thio)-pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| US4845107A (en) | Fungicidal N-pyridyl haloamides | |
| US4800205A (en) | Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates | |
| JPS5924980B2 (ja) | １，３，４−チアジアゾ−ル−２−カルボン酸誘導体並びにこれを含有する殺菌剤及び線虫撲滅剤 | |
| US4992503A (en) | Fungicidal pyridyl amides | |
| US4975442A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines | |
| US4797407A (en) | Fungicidal pyridyl carbamates | |
| US4975443A (en) | Fungicidal pyridyl iminocarbonates | |
| US4914115A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides | |
| US4894379A (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| EP0243972A2 (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboximides | |
| US5019565A (en) | Fungicidal pyridyl imidates | |
| US4931451A (en) | Fungicidal pyridyl sulfenyl carbamates | |
| US5157043A (en) | Fungicidal N-pyridyl imides | |
| US5166215A (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamidines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |