DK164385B - Pelleteret lipidholdigt produkt og fremgangsmaade til fremstilling af samme og apparat til udoevelse af fremgangsmaaden - Google Patents

Description

i

DK 164385 B

Den foreliggende opfindelse angår et tørt fritstøramende pelleteret lipidholdigt produkt fortrinsvis til anvendelse i dyrefoder. Endvidere angår opfindelsen en fremgangsmåde til fremstilling af et sådant produkt samt et appa-5 rat til udøvelse af fremgangsmåden.

Den foreliggende opfindelse har til formål at fremstille adskilte, tørre og faste piller eller pellets og/eller partikler, der indeholder lipider fra affaldsstoffer, som 10 kan være forarbejdet eller ikke-forarbejdet fedtholdige produkter fra restauranter, dyrefedt, vegetabilske olier og/eller blandinger deraf, bleget talg, hydrogeneret oksetalg eller særlige talgsorter, der kan indeholde op til 30% fugtighed eller derover, foruden hydratiserings-15 vand, og som kan have en fast struktur, hvilke piller, pellets eller partikler er fritstrømmende og har et tørt og fast udseende, som gør det muligt at håndtere produktet under transport, distribuering og i forbindelse med dets anvendelse, og som i vilkårlige mængdeforhold kan 20 indføres i dyrefoder eller indgå i plader eller lignende uden risiko for harskning, sammenklumpning, agglomeration eller anden ikke-ensartet fordeling som følge af deres faste og tørre, dvs. ikke-olieagtige eller fedtagtige, overfladestruktur. De fremstillede piller eller partikler 25 er i hovedsagen upåvirkelige for temperatursvingninger, dvs. de smelter ikke let, og de bliver ikke beskadiget ved frysning, selv om for megen varme eller kulde har tilbøjelighed til at reducere deres fugtighedsindhold, og de kan formes til praktisk taget en vilkårlig form. Da 30 pillerne eller partiklerne indeholder lipider i en integreret tør form og ensartet fordelt hele pille- eller partikelstrukturen, kan de let blandet med foderkorn uden opvarmning og derefter pelleteres i de sædvanlige formalingsapparater til dannelse af faste pelleterede dyrefo-35 derpræparater indeholdende op til 15% lipider eller derover.

DK 164385 B

2

Ifølge den foreliggende opfindelse er det endvidere muligt på simpel måde at inkorporere et stort antal valgfrie additiver sammen med lipidmaterialerne uden at påvirke eller vanskeliggøre pelleteringsprocessen og/eller 5 ændre de ovennævnte egenskaber for det pelleterede produkt. Eksempler på sådanne tilsætningsmidler er mineraler, næringsstoffer, vitaminer, medikamenter, herunder antibiotika og/eller svampebekæmpende midler, antioxidan-ter, præserveringsmidler etc. De pelleterede lipidholdige 10 produkter kan også tjene som bionedbrydelige forsinket frigivende bæremedier for pesticider, som kan indgå i in-sektbekæmpende midler, eller for herbicider, gødningsstoffer, hormoner og/eller vækstfremmende midler, støvbe-kæmpende stoffer, deodoranter etc.

15 Værdien af fedtstoffer, olier (bortset fra essentielle olier og carbonhydrider eller petroleumbaserede produkter), her generelt omtalt som lipider, til supplement for foderstoffer for talrige dyrearter, blandt andet drøvtyg-20 gere, svin, fjerkræ, kanin eller katte, fisk, fugle etc., har længe været kendt. Desværre har egenskaberne for sådanne lipider, der sædvanlig findes i flydende form, eller som udskiller eller sveder flydende olier og/eller fedtstoffer, især ved forhøjede temperaturer, begrænset 25 deres udbredelse og anvendelse som foderstoffer. Lipider-nes tilbøjelighed til at blive harske og nedbrydes, når de udsættes for oxiderende midler, medfører alvorlige begrænsninger for holdbarheden af de tørre foderprodukter, hvori sådanne lipider er inkorporeret. Hvis lipider blan-30 des med korn og tilsvarende tørre foderprodukter, opstår der ikke blot en tilbøjelighed til harskning, men produkterne bliver også temperaturfølsomme, får tilbøjelighed til at klumpe sammen eller agglomerere og kan vanskeligt dispergeres ensartet i de sædvanlige foderstoffer, og som 35 følge deraf vil der opstå alvorlige emballerings- og håndteringsproblemer. Et typisk problem går ud på, at li-piderne ikke kan inkorporeres i et fodersupplement for

DK 164385B

3 drøvtyggere, som holdes ude på fri mark, idet forsøgene på at inkorporere lipider i rimelige mængder i foderblokke er slået fejl, fordi lipidmaterialet har tilbøjelighed til at diffundere ud af foderblokkene, og derefter udsæt-5 tes for oxidation, harskning og nedbrydning, hvorved næringsværdien for de øvrige bestanddele af foderblokkene bliver ødelagt, og blokkene bliver vanskeligt håndterbare, idet sådanne blokke faktisk kan blive bløde og bøjelige og klaske sammen eller på anden måde nedbrydes.

10

De ovenfor beskrevne problemer har hidtil været uløste til trods for investering af tid og penge til forsøg på at løse problemerne og at tilvejebringe et system, der er egnet til at udbrede fodersupplementer af lipid-typen.

15 Der er fra forskellige institutioners side bekostet omfattende forsøg på at løse problemerne, f.eks. fra the Fats And Proteins Research Foundation, Inc. fra Des Plains, Illinois, samt fra utallige universiteter, især landbrugsinstitutioner. Det har f.eks. i mange år været 20 kendt, at lipider kan absorberes i et stort antal spiselige absorberende bærestoffer eller matricer, såsom ris, opblæret ris eller hvede, hvedemidlings, hvedeklid, roe-pulp, lucernemel, majskolber, bi-vinger, spiselige lersorter eller jordarter etc.

25

Eksempler herpå er USA patent nr. 1 997 083 (oliebehandlet fuglefrø og andre kunstprodukter), USA patent nr.

2 991 178 (oliebehandlede bønner og frø), USA patent nr.

3 257 209 (sojabønneoliemel), USA patent nr. 3 340 065 30 (fedt indeholdende spiselige blegende mineraler), og USA

patent nr. 3 620 755 (sojabønnemel inprægneret med spiseligt olieholdigt materiale og kogt i vand). De nævnte forsøg og mange tilsvarende forsøg på imprægnering af et spiseligt bæremedium har af forskellige grunde ikke ført 35 til tilfredsstillende resultater og til kommerciel udbredelse. F.eks. er bærermedieproduktet egnet til anvendelse i meget begrænset omfang. Problemerne med stabilitet,

DK 164385 B

4 harskning, temperaturfølsomhed og vanskelig håndterbarhed som følge af udskilte fedtstoffer er fortsat til stede. Bærermediet selv udgør ofte mere end 50% efter vægt, og rumfanget af sådanne behandlede foderprodukter begrænser 5 ikke blot næringsværdien af lipidet, som forskellige dyrearter fodres med, men forøger også i væsentlig grad transportomkostningerne. Det dannede imprægnerede bærestof har ofte våd eller olieagtige overfladeovertræk og er sædvanligvis ikke frit strømmende. Mange sådanne bære-10 medier, f.eks. ris, er også for kostbare til at tillade udbredt anvendelse som dyrefoder.

Andre forsøg har omfattet relativt kostbare og meget komplekse processer til omdannelse af fedt eller tilsvarende 15 lipider til pulveriseret tør form. Typiske eksempler for forslag af denne art er angivet i USA patent nr.

3 514 297, USA patent nr. 3 892 880, og USA patent nr.

4 232 052. Sådanne pulveriserede lipidprodukter er dog uacceptabelt kostbare til anvendelse som dyrefodersupple- 20 ment.

I midten af 70'erne førte det omfattende forsøgsarbejde til en foregiven "løsning", beskrevet i USA patent nr.

3 925 560 og i USA patent nr. 4 042 718. I disse patent-25 skrifter er omtalt systemer, hvor lipider indkapsles i beskyttende protein-aldehyd-kompleks overtræk til at producere koncentrerede fedtrige, tørrede partikelformede frit strømmende produkter. Selv om det ved disse kendte processer blev muligt for første gang at producere tørre 30 piller eller partikler med et højt lipidindhold, som angives at være egnede som dyrefoderprodukter, er de dog ikke blevet kommercielt accepteret, blandt andet fordi aldehydbestanddelen er et kendt carcinogen, og som følge har produktet ikke kunnet godkendes til anvendelse som 35 dyrefoder.

DK 164385 B

5 I USA patentskrift nr. 4 216 234 er beskrevet et partikelformet produkt, der er dannet ved dispergering eller emulgering af kugleformede næringslipider i et albumin-holdigt vandigt medium, som derefter formes til en gel og 5 tørres til dannelse af produktet, der er karakteriseret ved et relativt lavt indhold af lipider i det partikelformede produkt. USA patent nr. 4 217 370 angår en fremgangsmåde til fremstilling af lipidholdige foderstoffer, bestående i opløsning af partikelformet proteinholdigt 10 stof, iblanding af et lipidmateriale til dannelse af en emulsion, og behandling af emulsionen med en effektiv mængde af et pH-justerende stof til at sænke pH-værdien til det isoelektriske punkt, hvorved proteinet aggregerer som samtidig mikroinkapsulerer lipidet. Også i dette til-15 fælde vil fedtindholdet af det dannede produkt være forholdsvis lavt. Begge de beskrevne løsninger er endvidere teknisk komplicerede i produktionsmæssig henseende, prohibitivt kostbare, fører til alvorlige potentielle bakterielle problemer og kan resultere i produkter med carci-20 nogene egenskaber.

Der findes mange andre patenter, der vedrører dannelsen af gelatinøse foderprodukter ved indvirkning af alginater med forskellige metalsalte og især med salte af calcium, 25 såsom calciumcarbonat. Typiske for disse patenter er USA patent nr. 2 441 729, USA patent nr. 2 918 375, USA patent nr. 3 349 079 og USA patent nr. 3 455 701. I disse patentskrifter er der beskrevet forholdsvis langsomme gelatineringsprocesser, der sædvanligvis kræver omkring 10 30 minutter for calciumopløsningen at få alginatet til at danne en blød gel. Tilsvarende oplysninger er offentliggjort af T.R. Andrew og W.C. MacLeod i en artikel med titlen Application And Control Of The Algin-Calcium Reaction i Food Product Development, august-september 35 1970, siderne 99, 101, 102 og 104. I denne artikel disku teres dannelsen af forskellige typer af kunstige foderprodukter under anvendelse af en natriumalginatopløsning,

DK 164385 B

6 der langsomt kan gelatineres ved dispergering i en vandig calciumsaltopløsning, eller som kan gelatineres momentant ved dispersion i en 10% opløsning af calciumchlorid. Det er konstateret, at en blanding af en alginsirup med suk-5 ker, farvestoffer, aromastoffer osv. kan udskilles i et calciumchloridbad til dannelse af kugler med udseende som frugter eller vegetabile partikler eller kaviar (side 104). Ingen af de ovennævnte referencer har dog relation til systemer, som er bestemt til eller i stand til at 10 pelletere lipider.

I beskrivelsen til USA patent nr. 2 403 547 foreslås dannelsen af en viskos opløsning af 100 vægtdele vand, 20 vægtdele glucose og natriumalginat i en mængde fra 1 til 15 2 vægt-% af den færdige opløsning, hvortil der kan sættes et vilkårligt farvestof eller aromastof. Til fremstilling af kugleformede legemer, såsom bær, foreslås det at ekstrudere den nævnte stamblanding i form at granulater gennem ekstruderingsdyser i en vandig opløsning af calcium-20 chlorid indeholdende 1%, 3% eller op til 10% eller mere calciumchlorid i hærdebadet (kol. 2, 11. 44-46). I referencen nævnes yderligere, at andre former end kugleformen kan opnås ved indføring af alginat-stamblandingen i formrum og derefter indføre de forformede klumper af viskos 25 stamblanding i hærdebadet. Anvendelsen af lipidbestanddele er dog ikke foregrebet.

Selv om anvendelsen af alginatholdige koagulanter til dannelse af tørre, stabile, adskilte, faste piller eller 30 partikler indeholdende høje koncentrationer af lipider hidtil ikke har været forudset, hat man længe ment, at alginater er egnede som skille- eller barrierelag ved dannelsen af gellignende lipidemulsioner, der kan anvendes som del af en kompleks foderblanding. Sådanne system-35 er er f.eks. omtalt i USA patent nr. 3 658 550, hvorved et kunstigt fedtvæv produceres ved omsætning af en vandig opløsning af et alkalimetalsalt af alginsyre og et retar-

DK 164385 B

7 derende middel med en fedtdispersion af et jordalkalime-talsalt til dannelse af en alginatholdig gel-matrice med flydende fedt, indesluttet heri i små adskilte dråber eller små kugler, som derefter langsomt frigives ved 5 sprængning af de vægge, der omslutter dråberne, under kogning til dannelse af et kødlignende produkt, dvs. al-ginat/kød-matricen antager en bivokstavle-lignende struktur indeholdende indesluttet fedt i hulrummene i matricen.

10

Tilsvarende angår USA patent nr. 3 919 435 en køderstatning, fremstillet af en vegetabilsk proteingel-præcursor, hvori der er inkorporeret animalsk fedtvæv og/eller vegetabilsk olie med en termostabil polymer carbonhydrat-gel.

15 I denne reference samt i USA patentskrift nr. 3 658 550 anvendes fedt simpelt hen som en af bestanddelene i et samlet køderstatningssystem, og der er ikke beskrevet eller tilstigtet dannelsen af hele adskilte tørre faste li-pidpartikler eller piller som sådan. Alginatet danner 20 simpelt hen en barriere mellem protein og fedtfraktioner i en køderstatning indeholdende kun 5 til 30 vægt-% fedt og/eller vegetabilsk olie.

Blandt andre tilsvarende litteratursteder kan nævnes USA 25 patent nr. 4 862 336, hvori der er beskrevet et dyrefoder bestående af et tørt proteinholdig foderstof, en vandig matrice indeholdende et vandopløseligt kolloidal bindemiddel og et gelatineringsmiddel, og et vandopløseligt, lavmolekylært fast eller flydende stof, og som kan inde-30 holde relativt lave koncentrationer af fedt, og USA patent nr. 4 098 913, som angiver dannelsen af regelmæssigt formede gelatinerede fedtpartikler, dannet ved blanding af et triglyceridfedt eller en olie og et gelatineringsmiddel, som derefter opvarmes og afkøles under omrøring 35 til dannelse af gelatinerede partikler, der kan inkorporeres i køderstatningen.

DK 164385 B

8

Andre patenter af almindelig interesse er følgende: USA patent nr. 3 991 224 (et pisket fødeprodukt og en fremgangsmåde til fremstilling af samme), USA patent nr.

4 007 248 (en tørret fedtemulsion i koncentreret form), 5 USA patent nr. 4 027 043 (et dyrefodertilskud i fast blokform, der angives at indeholde fedt), britisk patent nr. 586 157 (en fremgangsmåde til dannelse af kunstige frugtprodukter og lignende ud fra alginater), fransk patent nr. 874 977 (en på alginat baseret gel-emulsion til 10 dannelse af udspredelige foderprodukter), og fransk patent nr. 2 087 852 (en alginatbaseret frugt-hindeerstat-ning og en indkapslet olie-i-vand emulsion, dvs. en flydende emulsion i en af alginat dannet ydre kapsel, der ved bristning egner sig til overtrækning eller iblanding 15 af kød).

Eksempler på andre patenter af blandet indhold, men vedrørende alginat-baserede præparater og processer til fremstilling af foder og lignende, men uden relation til 20 det omhandlede emne, er følgende: USA patenter nr.

2 809 893, 2 965 498, 2 973 274, 3 060 032, 3 362 831 og 3 650 766.

Trods omfattende forsøgsarbejde gennem længere tid, såle-25 des som det fremgår af ovennævnte publikationer og patenter, har det hidtil ikke været muligt på simpel og økonomisk måde at fremstille lipidholdige piller eller partikler med høj koncentration af lipider i hel, tør, fast, højkoncetreret og stabil form på en sådan måde, at lipi-30 deme kan blandes ensartet i ethvert ønsket forhold men enhver type dyrefoder eller inkorporeres i konventionelle pelleterede foderstoffer indeholdende korn eller lignende, eller egnet til fodring af dyr, under overholdelse af næringsmiddelbestemmelser for de pågældende dyr. Bortset 35 fra indkapsling af protein/lipid/aldehyd, angivet i USA patent nr. 3 925 560 og USA patent nr. 4 042 718, der har vist sig uegende i forbindelse med dyrefoder på grund af 9

DK 164385 B

aldehydindholdet, der har vist sig at være carcinogent, har ingen af de ovenfor beskrevne referencer direkte beskæftiget sig med behovet for at udvikle en højkoncentreret, hel, fast, tør lipidpille som sådan, hvorved lipider 5 kan gøres tilgængelige i stabil tør form på økonomisk måde. Den kendte teknik er indgående beskrevet i Director's Digest, udgivet af J.D. Schroder, Technical Director, for Fats And Proteins Research Foundation, Inc.

("FPRF") i Des Plaines, Illinois, september 1982, nr.

10 152, hvor der anføres, at der hidtil ikke er opnået noget gennembrud med hensyn til udvikling af billige, tørre fedtholdige produkter.

Antallet af egnede bæremedier for fedtstoffer er begræn-15 set, da absorptionsegenskaberne ikke er de samme for vandbaserede materialer, såsom melasse. Situationen kompliceres af, at nogle produkter kan være egnede, for visse markeder, men uegnede for andre markeder. De undersøgte eller kendte potentielle eller fedt-bæremedier kan 20 klassificeres som enten næringsmidler eller ikke-nærings-midler. De er anført i efterfølgende tabel med angivelse af fedt-bærende kapacitet, pris og anvendelsesformål.

25 1 35

DK 164385 B

c •rj > c to c

<D Φ C

H O) O) O) Ή •cd (d o (O > S -μ μ p co μ ό <d σι ό μ Ο CO) C Q) 0) ρ o c > co) x co -H x c to φ μ μ η μ -H Hd w ΦΦΗΗ ΦΗ s H Ρ Ρ >ι Η -μ >1 φ u ux p ux O) ό id o i οι o c η μ h _ Φ ΦΦΗΦ O) Φ H 0)0) O) > ΗΗ-ΗΌ SH-H fti c η η μ o > η μ >> > < < < O) fe « < O) « φ Ό Λ C · φ -μ -μ μ φ to fB ρ <ίρ *> «ίρ φ Λ ·η ο ιη ο ^ 10 οο 00 Ρ (d I I <*> I <$Ρ όΡύΡ <Χ> Ό ft ιη ο ο ο ο ο ο ο Φ cd in ro ^ οο η in ιη ο3 P* x o

rH

CO o jb in • *

PB OOOOIN O O O

.3 om in in oinin OO ·.»*» i ^ ^ . \ O^^m rim o) I*, co in o oa

H </> O

μ a ^

rH

φ Ό CO Ό -Η CO -Η rH μ 0) ε φ c CO Η «ο -μ φ -Η Η 0) Φ Φ

ΗΌΦΌΗ φ CPS

Φ ·μ μ φ ό ό S "Η -η φ Ό ε φ > Ό ·Η I μ ΗΛ Ρ Ό CD Ό Jd ·Η Η aid ίδ C Η ·Η c a cs χ HP c oo c cd c (ΰμφ φ c η i η .μ ο ρ *η a φ ό ό a td φ scq ρ μ μ co η φ φ φ ρ χ μ -η c φ ίδ χη > > ο η λ; φ φ ω m ζ ω φ oc χ ζ < η >2 m

DK 164385B

11

Ovennævnte FPRF-publikation fortsætter med at understrege mange ulemper i henseende til transportomkostninger, lavt fedtindhold, overdreven høj pris for bæremedier med højere fedtindhold og arts-specifik anvendelse. Trods 5 alle anstrengelser og omkostninger i tid og penge under de sidste to tiår eller mere er det ikke lykkedes at tilvejebringe en egnet metode til fremstilling af et dyrefoder med tilfredsstillende egenskaber og henseender til fedtindhold, sikkerhed mod harskning og problemerne med 10 håndtering.

Den foreliggende opfindelse har til formål at overvinde alle ovennævnte ulemper og tilvejebringe et fast pellete-ret lipidindhold og produkt af den i indledningen til 15 krav 1 angivne art. Dette opnås ifølge opfindelsen ved det i den kendetegnende del af krav 1 anførte.

Produktet kan hensigtsmæssigt fremstilles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved det i 20 krav 3 anførte.

Ved fremgangsmåden bliver der i en vandig opløsning af et algin-koaguleringsmiddel under omrøring indført et flydende lipid til dannelse af en homogen koagulerings/gel-25 emulsion, som portionsvis indføres i et hærdebad til dan nelse af faste lipidpiller eller partikler.

Ifølge foretrukne udførelsesformer for opfindelsen kan der tilsættes små mængder ammoniak for at øge blandbarhe-30 den af lipider og vand eller øge de emulgerende egenskaber for algin-koaguleringsmidlet og for at øge kapaciteten af koaguleringsmidlet og derfor reducere den nødvendige mængde koaguleringsmiddel. Der kan også tilsættes bentonit eller andre egnede koagulationsmiddel-strækmid-35 ler til at forøge den lipid-absorptive kapacitet af den vandige koagulerede matrix.

DK 164385 B

12

Ifølge en særlig foretrukken udførelsesform for opfindelsen kan der tilsættes sådanne additiver som mineraltilskud, vitaminer, blod, gær, fiskeolie, præserveringsmidler, medikamenter, herunder antibiotika og/eller svampe-5 bekæmpelsesmidler, antioxidanter, udseende-forbedrende midler, såsom farvestoffer, lugtforbedrende additiver, smagsforbedrende aromastoffer og lignende for at opfylde særlige krav til foderstoffer. Produktet kan endvidere indeholde pesticider, der kan virke tiltrækkende eller 10 frastødende på skadedyr, herbicider, gødningsstoffer, hormoner og/eller vækstfremmende næringsmidler, deodoranter eller lignende, således at der opnås en bionedbrydelig, tidsmæssigt styret frigivelse af de nævnte additiver.

15

Opfindelsen har som nævnt hovedsageligt til formål at overvinde alle ulemper ved hidtil kendte metoder samt at tilvejebringe et lipidprodukt i tør, stabil, fast partikelform samt, at tilvejebringe metoder og apparater til 20 fremstilling af sådanne produkter på simpel og billig måde, hvorved det er muligt at masseproducere de omhandlede tørre piller eller partikler indeholdende sådanne lipider enten med eller uden additiver, og hvorved det dannede produkt er temperaturfølsomt, ikke tilbøjeligt til at 25 blive harskt, og af en ensartet struktur uden tilbøjelighed til at afsondre lipider eller danne en olieagtig overfladestruktur. De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede partikler kan let og ensartet blandes med et stort antal forskellige tørre dyrefodere og blan-30 dinger deraf og derefter emballeres og forsendes til forbrugeren uden risiko for klumpning, agglomeration, harsk-ning og/eller beskadigelse af indpakningsmaterialet som følge af lipidudslip. 1

Ifølge opfindelsen kan fås tørre lipidpiller eller partikler, hvor forholdet mellem lipid og fugtighed svarer til mellem 65-70% lipider og 35-30% fugtighed, eller der

DK 164385 B

13 kan om ønsket opnås endnu højere lipidkoncentrationer.

Dette kan ved den omhandlede fremgangsmåde gøres, uden at der er behov for en efterfølgende tørring, men om ønsket kan lipidkoncentrationen forøges yderligere ved tørring 5 med atmosfærisk luft eller ved anvendelse af konventionelle varmeapparater til at reducere fugtighedsindholdet yderligere. Når produktet blandes med tørrede kornprodukter, vil pillerne eller partiklerne have tilbøjelighed til at blive afvandet yderligere, indtil der i kornene er 10 optaget vand til den normale koncentration.

På grund af egenskaberne af det omhandlede produkt vil transportomkostningerne kunne holdes lave, og det er muligt efterfølgende at pelletere foderkorn og lignende 15 sammen med de omhandlede faste tørre lipidpiller under anvendelse af konventionelle foderblandere til opnåelse af adskilte pelleterede dyrefoderprodukter med praktisk taget enhver ønsket koncentration af lipider under hensyn til særlige behov til opnåelse af pelleteret dyrefoder 20 med et indhold af 15% eller derover af lipider efter vægt. Lipidpillerne eller partiklernes struktur gør det muligt at inkorporere dem i foderblokke uden risiko for, at lipiderne skal diffundere eller svede ud eller opløse eller beskadige produktet.

25

Det omhandlede tørre pelleterede lipidprodukt kan som nævnt anvendes som bærermedium til tidsmæssigt kontrolleret frigivelse af pesticider af den tiltrækkende eller frastødende type til bekæmpelse af skadedyr, eller til 30 herbicider, gødningsstoffer, hormoner og/eller vækstfremmende foderstoffer, deodoranter eller lignende, og produktet er som nævnt velegnet til transport uden risiko for sammenklumpning eller agglomerering. 1

Apparatet til udøvelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 10 anførte.

Opfindelsen skal i det efterfølgende illustreres nærmere ved hjælp af tegningen, hvor 14

DK 164385 B

fig. 1 er et diagram, som i skematisk form viser et ty-5 pisk apparat, set fra siden, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, fig. 2 er en grundplan, atter i diagramform, af det i fig. 1 viste apparat, 10 fig. 3 er et forstørret skematisk lodret udsnit, der illustrerer detaljer af en særlig udførelsesform for et apparat til gennemførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen til opnåelse af piller af en ensartet størrelse og 15 form, fig. 4 er et snitbillede efter linien 4-4 i fig. 3, illustrerende fordelervinger, der kan presse en gellignende emulsion gennem udløbsåbninger til ekstrudering af fra-20 skilte kugleformede partikler af emulsion indeholdende samme mængder materiale, fig. 5 er et forstørret udsnit efter linien 5-5 i fig. 4, hvor der vises detaljer ved styrekanten af vingerne på en 25 fordelerplade, der muliggør ekstrution af gellignende emulsion gennem udløbsåbningerne under højt tryk, fig. 6 er en plan afbildning svarende til fig. 4, her illustrerende en ændret udførelsesform for opfindelsen, 30 hvor der anvendes et par tilsvarende fordelervinger, monteret ovenpå hverandre, men idet de øverste vinger har en forkant, der er noget forsat (i rotationsretningen) i forhold til styrekanterne af de nedre vingesektioner, som er udformet til at arbejde med relativt viskose gel-lig-35 nende emulsioner, og

DK 164385 B

15 fig. 7 er et tværsnit svarende til fig. 5, men her taget efter linien 7-7 i fig. 6.

De ovennævnte figurer 1 og 2 illustrerer tilsammen i 5 stærkt skematisk form, en udførelsesform for et apparat, generelt angivet ved 10, til dannelse af tørre, faste li-pidpiller ifølge opfindelsen. Apparatet omfatter et par forblandekamre 11, 12 til modtagelse af vandige koagule-ringsmiddel/lipid-blanding og til at holde disse o en ho-10 mogen halvflydende eller gelatineret form, sammen med passende ventiler 14, pumper 15 og rørledninger 16 til aflevering af gelen fra det ene eller det andet af blan-dekamrene 11, 12 til et for-fordelerkammer 18. I hver af forbiandekamrene 20, 21 er monteret i for-fordelerkamret 15 18 for kontinuerlig blanding af den vandige emulsion af koaguleringsmiddel og lipid og opretholdelse af bestanddelene som en homogen emulsion. Selv om det ikke er vist på tegningen kan forblandekamrene 11, 12 og for-fordele-ren 18 været udstyret med sædvanlige opvarmningsorganer 20 til at opretholde en så høj temperatur, hvor emulsionen ikke stivner. Hvis lipidet således har et smeltepunkt på 30 °C, er det hensigtsmæssigt at holde bestanddelene på en temperatur mellem 37 og 45 °C. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

For at danne adskilte partikler eller piller af lipidma- 2 teriale bliver den gellignende emulsion indeholdende koa 3 guleringsmiddel og lipider overført fra for-fordelerkam 4 ret 18 ved hjælp af en stempelpumpe 22, der også tjener 5 til udmåling af gel-mængderne, til et par fordelere 24, 6 25 gennem rørledninger 26. Fordelerne 24, 25 er i det an 7 givne eksempel anbragt i eller over en kant 28, der inde 8 holder et ionholdigt bad 29, fortrinsvis bestående af en 9 calciumchloridopløsning indeholdende 0,1 til 3 eller 4% 10 calciumchlorid i vandig opløsning, I stedet kan hvilket 11 ikke er vist på tegningen, fordelerne 24, 25 anbringes under overfladen af det ionholdige bad 29, og den kontinuerlige ekstrudering derfra kan adskilles under overfla-

DK 164385 B

16 den af badet, og et apparat af en sådan type er nærmere beskrevet i den ældre USA ansøgning nr. 193 434, indleveret den 3. oktober 1980, nu USA patent nr. 4 362 748, samt i en samtidigt indleveret USA ansøgning nr. 447 139, 5 indleveret den 6. december 1982.

I afhængighed af størrelse og form af åbningerne (ikke vist) i fordelerne 24, 25, mængden af gellignende emulsion, som doseres deri ved hjælp af stempelpumpen 22, og 10 placeringen af fordelerne, bliver et antal piller eller partikler, angivet ved 30 i fig. 1, ekstruderet i calci-umchloridbadet 29, hvor calciumionerne reagerer med algi-nat/lipid-emulsionen til koagulering af pillerne eller partiklerne til dannelse af relativt faste strukturer.

15 Calcium/alginat-reaktionen medfører således en tværbinding af calcium og alginat, så dette bliver vanduopløse-ligt. Det vil forstås, at det er muligt at styre størrelse og/eller form af udløbsåbningerne i fordelerne 24, 25 og/eller slagmængden af stempelpumpen 22, og/eller belig-20 genheden af fordelerne, således at mængden af emulsion, der ekstruderes, kan kontrolleres til dannelse af små pillelignende, kugleformede eller i det væsentlige kugleformede eller aflange eller ormelignende eller nuddel-formede partikler.

25

Tanken 28 kan hensigtsmæssigt være inddelt i et første pille- eller partikeldannende kammer 31, anbragt umiddelbart under fordeleren 24, 25 og et andet labyrint-lignende kammer 32, der er afpasset og dimensioneret til at op-30 retholde pillerne i calciumchloridbadet 29 i tilstrækkelig tid, dvs. mellem 1 og 15 minutter, til sikring af den passende koagulering og hærdning af produktet. Hvis den gellignende emulsion yderligere indeholder bentonit og ammoniak som beskrevet i efterfølgende eksempel 1, og 35 hvis den ekstruderes som adskilte partikler i en 1% cal-ciumchloridopløsning, fås udmærkede produkter, hvis pillerne har en opholdstid i ionbadet på 6 til 7 minutter.

DK 164385 B

17

De i kamret 31 dannede piller har en tilbøjelighed til at flyde på eller nær overfladen af calciumchloridbadet 29, og de føres med den recirkulerende strøm af calciumchloridbadet over eller gennem et dæmningsorgan 34 i laby-5 rintkamret 32. En sådan bevægelse af partiklerne eller pillerne lettes ved tilvejebringelse af et recirkuleringssystem, almindeligt angivet ved 35, til fjernelse af calciumchloridopløsning fra labyrintkamret 32 ved afløbs-enden heraf og indføring af calciumchloridopløsningen i 10 det pilledannende kammer 31 i opadgående retning for at fremme væskebevægelsen og flydningen af pillerne eller partiklerne.

De hærdede og faste lipidpartikler fjernes ved afgangsen-15 den af labyrinttanken 32 og indføres direkte i en roteret perforeret cylinder 36 indeholdende en sammenhængende ikke-perforeret snegl 38. Efterhånden som pillerne passeret gennem cylinderen 36, skilles overskydende calciumchloridopløsning fra, og opløsningen returneres til re-20 cirkuleringssystemet 35 ved hjælp af nogle ikke viste midler. De færdige piller eller partikler kan føres til et separat tørreapparat (ikke vist) eller kan i stedet underkastes tørring i den roterende cylinder 36. I hvert tilfælde kan de pågældende tørrede piller leveres til en 25 egnet transportør 39 eller i stedet til et indpakningseller sækkefyldningsapparat (ikke vist) eller for yderligere behandling, f.eks. til apparater for blanding af de pelleterede lipider med andre foderstoffer. 1 2 3 4 5 6

Det vil forstås, at der kan anvendes vidt forskellige ty 2 per af emulsionsfordelingsapparater i forbindelse med den 3 omhandlede fremgangsmåde. Selv om anvendelsen af stempel 4 pumpen 22 til dosering af emulsionen til fordelerne 24, 5 25, således at der ekstruderes afmålte mængder af emul- 6 sionen gennem fordelernes udløbsåbninger (ikke vist), har vist sig velegnet ved udøvelsen af opfindelsen, er der også med held anvendt andre håndterings- eller forde-

DK 164385 B

18 lingssystemer. Eksempler herpå er sådanne, som er beskrevet i USA patent nr. 4 362 748 og USA ansøgning nr.

447 130, hvor der er beskrevet en rudimentær fordeler type, der har været anvendt med held under anvendelse af en 5 først beholder indeholdende en perforeret bund, der er anbragt over et hærdebad, der findes i en anden beholder.

Ved dette arrangement indføres emulsionen i den første beholder og drypper herfra ned i hærdebadet, og man kan ved passende kontrol af emulsionens viskositet, mængden i 10 den første beholder, størrelsen af hullerne i den perforerede bund, og/eller afstanden mellem den perforerede bund og overfladen af hærdebadet i den anden beholder opnå piller af en ønsket størrelse og/eller form. Det her beskrevne fordelingsapparat er særligt simpelt og økono-15 misk, det det kræver ingen pumper (bortset fra en pumpe, der kan anvendes til at føre emulsionen op i den første beholder), ingen bevægelige dele og er derfor vedligeholdelsesfrit.

20 Endnu en type emulsionsfordelingsapparater, som har været anvendt med held, anvender et eller flere lukkede emulsionsfordelingskamre, udstyret med anordninger til at fylde kamrene med vand/koaguleringsmiddel/lipidemulsion, fordeleråbninger i kamrene og egnede organer til trinvis 25 eller momentært at sætte kamrene under tryk for at tvinge afmålte adskilte mængder af emulsionen gennem fordeleråbningerne.

I fig. 3 til 5 er der illustreret et eksempel på endnu en 30 type fordeler, angivet ved 40, og som erstatter fordelerne 24, 25 og stempelpumpen 22 fra fig. 1 og 2. Hver fordeler 40 i fig. 3 omfatter et hus 41 med en perforeret bund 42, og hvori den gellignende emulsion, som er dannet i for-fordeler kamret 18 (fra fig. 1 og 2) indføres gen-35 nem et indføringsrør 26. Et aftageligt støtteelement, som hensigtsmæssigt kan omfatte et låg 44, er separat monteret på den øvre ende af fordelerhuset 41. For at sikre

DK 164385B

19 positiv ekstrudering af den gellignende emulsion gennem flere fordeleråbninger 45, dannet i den perforerede bund 42, omfatter fordeleren 40 en fordelerplade 46, monteret på en aksel 48, som er ophængt roterbart i lejer 49, 50, 5 henholdsvis monteret i den perforerede bund 42 af fordeleren og i låget 44. Enhver ønsket kraftkilde, f.eks. en motor 51, er koblet til akslen 48, f.eks. ved hjælp af en rem 52 om en remskive 54 på motorakslen 51 og en drevet remskive 55, fast monteret på den øvre ende af fordeler-10 pladens aksel 48.

Med henvisning til fig. 4 omfatter fordelerpladen 46 flere vinger, her fire vinger 46a-46d med en form som et cirkeludsnit og med en topende, der er sammenhængende med 15 navdelen af pladen 46. Fordelerpladen 46 er forsynet med åbninger af samme størrelse og form som mellemrummene mellem vingerne 46a-46d, hvorved man sikrer, at i det væsentlige 50% af fordelerudførelsesåbningerne 45 i bundet 42 af fordeleren 40 hele tiden er fritliggende, medens de 20 resterende 50% er dækket af roterende vinger. Hvert pladesegment 46a-46d omfatter en styrekant 56 og en bagkant 58, i det foreliggende eksempel er vist radialt orienteret i forhold til rotationsaksen for vingerne 46, defineret ved akslen 48. Vingerne og åbningerne er på tegningen 25 vist med samme form. De kan dog have vilkårlig form.

Apparatet er indrettet således, at der, hvis fordelerpladen 46 drives med konstant hastighed af motoren 51, vil være samme rotationshastighed på alle punkter af hver 30 vinge 46a-46d, således at man sikrer, at samtlige udførelsesåbninger 45 i den perforerede bund 42 af fordeleren 40 holdes udækket i samme tidsrum som alle andre udførelsesåbninger 45, uanset hvilken radiær afstand de ligger fra rotationsaksen, og derved sikres, at samme mængde 35 gellignende emulsion ekstruderes gennem hver udløbsåbning 45, således at der opnås piller med ensartet størrelse.

Selv om den i fig. 4 viste fordelerplade 46 har vingerne

DK 164385 B

20 med radiære styre- og bagkanter 56, 58, vil det forstås, at styre- og bagkanterne ikke behøver at være radiære og ikke behøver at ligge på rette linier, blot styrekanten af hver vinge har et forhold til bagkanten af hver fore-5 gående vinge med samme radiære afstand fra rotationsaksen, således at alle fordeler-udløbsåbninger 45 bliver frilagt i samme tidsrum uden hensyn til deres radiære afstand fra rotationspladens akse. Dette kan opnås, hvis alle vinger og mellemrum har samme størrelse og form.

10

Af fig. 5 ses, at styrekanterne 56 for hver vinge f.eks. som vist ved vingen 46d, er udstyret med en skråt underskåret knivkant, beliggende i en vinkel på 45° i forhold til oversiden af pladen 46. Indretningen er altså såle-15 des, at pladen 46 drives rundt af motoren 51 med uret som vist i fig. 4, idet styrekanterne 56 på vingerne 46a-46d stryger hen over alle fordelerens udløbsåbninger 45, og som følge af den skråtstillede knivkant på styrekanten 56 af hver vinge, vil den gellignende emulsion, som findes i 20 fordeleren 40, opsamles under styrekanten 56 af vingen og tvinges eller ekstruderes gennem fordelerens udløbsåbninger 45 under højt tryk. Da antallet af udløbsåbninger 45, der dækkes af vingerne 46a-46d, er i hovedsagen lig med antallet af udførelsesåbninger, som er frilagt mellem 25 tilsluttende vinger, og da styrekanterne af vingerne passerer over alle fordeleråbningerne 45 med ensartet tidsmellemrum, efter at huller frilægges, når bagkanten af vingerne har passeret, vil alle de dannede piller indeholde i det væsentlige samme mængde gelemulsion og derfor 30 have samme størrelse og form.

Fordelerkomponenterne kan have vidt forskellige størrelser, men det har vist sig hensigtsmæssigt, at fordelerens udløbsåbninger 45 i fordeleren 40 har en diameter på 4,5 35 til 5 mm i diameter, og vingesegmenterne 46a-46d kan passende have en tykkelse på ca. 19 mm, og vingernes styrekanter har hver en længde på ca. 45°. Størrelsen af de 21

DK lf>43*$!> B

dannede piller kan let indstilles ved at udvælge en passende størrelse af udløbsåbningerne 45, overfladearealet af den skrå styrekant 56 (hvilket overfladeareal er en funktion af den skrå vinkel og tykkelsen af vingen), og 5 viskositeten af den gellignende emulsion.

I forbindelse med meget højviskose gellignende emulsioner har det vist sig hensigtsmæssigt at anvende en udførelsesform, der er illustreret i fig. 6 og 7. Her anvendes 10 endnu en fordelerplade 46', der er identisk med pladen 46 i fig. 4, idet der er en plade oven på en anden og tæt beliggende hermed, men styrekanterne 56 på de nederste vinger 46a-46d er fortsat bagud, dvs. bagud i forhold til rotationsretningen, fra styrekanterne 56' af de øverste 15 vinger 46a'-46d'. Som det bedst fremgår af fig. 7 vil den sammensatte plade, når den bevæger sig fra højre til venstre vist i fig. 7 (med uret vist i fig. 6), styre kanten 56' på den øverste vinge tjene til at ophobe høj-viskos gellignende emulsion i området for den skrå styre-20 kant 56 af de nederste vinger, således at der sikres en positiv flytning og ekstrudering af samme mængder emulsion gennem alle udførelsesporte 45 uden hensyn til emulsionernes viskositet og/eller beliggenheden af udførelsesåbningerne i fordelerpladen.

25

Opfindelsen illustreres i det efterfølgende ved hjælp af nogle udførelseseksempler.

EKSEMPEL 1 30 I et apparat udformet som vist på tegningen og som ovenfor beskrevet, blev der i de opvarmede forbiandekamre 11, 12, der blev opretholdt ved en temperatur på 37 °C, indført 30 vægtdele vand indeholdende 0,25 vægtdele natrium-35 alginat, 0,5 vægtdele ammoniak og 1 vægtdel bentonit. Til slut tilsattes under omrøring lidt efter lidt 70 vægtdele gult smeltet fedt. Fordelerne 24, 25 og stempelpumpen 22

DK 164385 B

22 blev indstillet til fremstilling af aflange ormelignende partikler, der blev ekspanderet i en 1% calciumchloridop-løsning 29. Efter passage gennem en roterende cylinder 36 havde produktet et fugtighedsindhold på 30% og et lipid-5 indhold på 70%, idet partiklerne fremkom i tør, fast og hel tilstand uden olieagtig eller fedtet overflade.

De fremstillede piller blev derefter pakket i beholdere, som ikke blev forseglet, men dog beskyttet mod direkte 10 udsættelse for atmosfæriske påvirkninger. Det viste sig at de fremstillede produkter opretholdt deres form og fugtighedsindhold i det væsentlige uforandret gennem flere måneder uden at der opstod nogen harskhed, svampevækst eller nedbrydning af nogen art.

15

Andre af de fremstillede piller blev udsat for atmosfæriske påvirkninger uden opvarmning, og pillerne fik derved et formindsket vandindhold, til sidst omkring 3% fugtighed eller noget derunder. I nogle tilfælde udsattes 20 pillerne for en kraftig pulserende opvarmning, som medførte en hurtig afvandingsproces, men pillerne led ikke nogen skade af den grund. I alle disse tilfælde opstod ingen harskning eller nedbrydning af pillerne, og de forblev i det væsentlige upåvirket af varme, men ved et fug-25 tighedsindhold på ca. 1% havde de tilbøjelighed til at få et udseende som fedtkugler i modsætning til de faste tørre lipidpiller eller partikler.

Den i små mængder tilsatte ammoniak har en række funktio-30 ner. Således tjener den til at gøre bestanddelene mere blandbare, den forøger koaguleringsmidlets emulgerende egenskaber og forbedrer dens egenskaber, dvs. ammoniaktilsætningen gør det muligt at anvende en mindre mængde koaguleringsmiddel med den fordel, at ammoniakken bag-35 efter fordamper, hvilket ikke er tilfældet med natriumhydroxid eller kaliumhydroxid, som også delvis kan forsæbe lipiderne, og man undgår derved at efterlade skadelige

DK 164385 B

23 rester i foderet.

Tilsvarende forøger bentonit den lipid-absorptive kapacitet for det vandige koaguleringsmiddel og muliggør effek-5 tiv pelletering af emulsioner indeholdende op til 70% li-pider, dvs. bentonit virker som strækmiddel for koaguleringsmiddel. Uden bentonit har det således vist sig, at systemet kun fungerer effektivt med lipidkoncentrationer fra 35% til 40% eller lidt derover, men i sidstnævnte 10 tilfælde var det muligt derefter at afvande pillerne i en mere ønsket grad enten i atmosfærisk luft eller ved opvarmning .

•

Andre materialer kan anvendes i stedet for bentonit til 15 forøgelse af den absorptive kapacitet af det vandige koaguleringsmiddel for lipider. Sådanne andre strækmidler for koaguleringsmidler omfatter f.eks. opblæret ris eller hvede, hvedemidlings, hvedeklid, roepulp, alfalfamel, vermiculite eller majsmel. De nævnte stoffer er dog mere 20 kostbare og mere pladsforbrugende for slutproduktets vedkommende, dvs. lipidtætheden i den faste pille eller partikel er ikke så stor som når man anvender bentonit. I overensstemmelse hermed foretrækkes det at anvende bentonit og ammoniak.

25 EKSEMPEL 2 313 g natriumalginat, omfattende ca. 0,0045 vægtdele af den totale blanding, blev blandet med 40 kg vand omfat-30 tende 57,7 dele efter vægt af den totale blanding, og opslæmningen omrørtes kontinuerligt. Derefter tilsattes 454 g bentonit omfattende 0,0066 vægtdele af den totale blanding. 30 kg forarbejdet gult fedt blev opvarmet til ca.

52 °C og langsomt hældt i opslæmningen af under fortsat 35 omrøring. Den dannede gellignende emulsion blev derefter ekstruderet til adskilte partikler i 1% calciumchloridop-løsning til dannelse af hovedsagelig sfæriske piller, som 24

DK 164385 B

forblev i badet i 10 minutter.

De dannede piller blev udtaget af badet, og fugtigheds-indholdet blev målt til 57,7%. Pillerne blev derefter ud-5 spredt og tørret i atmosfærisk luft i 24 timer. Efter dette tidsrum udviste pillerne en fast, tør, ikke-olieag-tig overflade, og fugtighedsindholdet blev bestemt til 30%. Pillerne blev derefter indført i en lukket beholder og opbevaret i 2 måneder. Efter dette tidsrum udviste 10 pillerne ingen påviselig forandring i udseende, og fugtighedsindholdet måltes til 29%.

EKSEMPEL 3 15 Der fremstilledes lipidpiller ved den i eksempel 1 angivne procedure med den ændring, at vandindholdet blev forøget til ca. 40% af slutproduktet efter vægt, medens indholdet af gult fedt blev reduceret til ca. 60 vægt-%, hvilke bestanddele blev sat til den flydende alginat/ben-20 tonitblånding. De dannede piller, som i begyndelsen havde et vandindhold på 40%, blev pakket og senere benyttet til fodring af fugle for at bestemme foderenergien (TME) af pillerne i sammenligning med ubehandlet gult fedt fra samme kilde, som blev anvendt til pillerne. Pillerne blev 25 først analyseret for vandindhold, der var 37,6% med 62,4% tørstof, dvs. vandindholdet var sunket lidt på grund af atmosfærisk indvirkning. Det gule fedt antoges at bestå af 100% tørstof. Pillerne og ubehandlet fedtstof blev begge blandet med majs i forholdet 15% prøvemateriale og 30 85% majs, og blandingen blev benyttet til fodring af fug lene. Prøver af fuglenes afføring blev tørret i en ventileret ovn ved 60 °C og derefter analyseret. Resultaterne fremgår af følgende tabel: 35

UK 104^09 D

25

Kcal/g Kcal/g Kcal/543 g _ tørstof _

Piller 5,90+0,14 9,46 2680

Fedt 9,97+0,18 9,97 4532 5

Det fremgår af ovennævnte data, at pillerne var praktisk taget fuldstændig fordøjelige og absorberbare under forsøgsbetingelserne, og at TME-værdien for begge prøver var i det væsentlige den samme.

10 EKSEMPEL 4

Et pelletiseret dyrefoder blev fremstillet som angivet i eksempel 1 og med de der angivne bestanddele, som blev 15 indført og behandlet i en konventionel Californisk pillemølle. Nærmere betegnet blev der i møllens forblander indført følgende bestanddele: 36 kg lucerne, 9 kg knust majs, 9 kg hvedemidlings, 2,3 g hvedemel og 1,4 g lignin.

Den totale tørre blanding af disse bestanddele udgjorde 20 ca. 59 kg tørstof og blev blandet til dannelse af en homogen blanding. Derefter blev der tilsat 17 kg tørre faste hele fedtpiller med en diameter på ca. 3,2 mm og dannede fremgangsmåden ifølge eksempel 1, men tørret til opnåelse af piller med en lipidkoncentration på 90%, og 25 produktet blev derefter indført i forblanderen til møllen. Blandingen blev fortsat i 2 minutter til sikring af en ensartet fordeling af de tørre lipidpiller i hele blandingen. Derefter blev blandingen overført til en form med en diameter på 6,35 mm og udstyret med skæreknive, 30 indstillet til dannelse af piller med en længde på ca. 11 mm. De dannede piller indeholdt ca. 77,9 tørre næringsbestanddele efter vægt, ca. 19,9% faste stabile pelleterede lipider efter vægt og ca. 2,2 vægt-% fugtighed. De dannede piller var normale og sammenhængende i deres struktur, 35 selv om farven var en smule mørkere end tilsvarende piller dannet uden indføring af pelleterede lipider, og de udviste ikke nogen unormal tilbøjelighed til brud, af-

DK 164385 B

26 skalning eller nedbrydning på anden måde. Pillerne udskilte ikke lipider, selv efter lagring i flere måneder, de udviste ikke nogen olieagtig overfladefilm, og lipid-indholdet forblev stabilt og var ikke harskt.

5 EKSEMPEL 5

Lipidpiller blev dannet ved fremgangsmåden ifølge eksempel 1 under anvendelse af et ikke-vaskemiddelagtigt sæbe-10 materiale (NDSS) som vigtigste lipidkilde. Det vil forstås, at NDSS er et affaldsprodukt med næringsværdi, stammende fra flotationsprocesser for vand, sojabønner og/eller sojaolie-behandlingsoperationer etc. F.eks. vil NDSS fra en typisk flotationsproces indeholde mellem 80 15 og 95% olie. I dette eksempel blev der som olie anvendt sojaolie, men der kan også anvendes andre olier. Produktet indeholdt endvidere mellem 20 og 5% phosphater, natrium, tungmetaller, mineraler etc., kombineret med frie fedtsyrer fra den anvendte olie.

20

Der blev benyttet følgende bestanddele: 1 vægtdel vand, 2 vægtdele NDSS, 0,1-0,2% natriumalginat, beregnet på vægten af den færdige blanding ammoniak, 0,02% bentonit i en mængde på 0,01 til 1,0 vægtdele og til slut trinatrium-25 phosphat (TSP) en en mængde på 0,005 vægtdele. Portioner af emulsionen blev derefter ekstruderet i en 1% calcium-chloridopløsning 29, og efter afgang gennem den roterende cylinder 36 udviste produktet et fugtighedsindhold på ca.

33%, et indhold af sojaolie på ca. 54% og et kombineret 30 foderindhold på ca. 13%. Trinatriumphosphatet blev an vendt for at blokere reaktionen af tungmetaller i det kombinerede foderstof med koaguleringsmiddel. De dannede piller var tørre, faste og sammenhængende og kunne anvendes som foder, uden at sojaolien skilte fra foderkompo-35 nenterne.

27 υιν i OH-ooa d

Samme forsøg som ovenfor angivet blev gentaget uden tilsætning af bentonit. Produktet kunne let pelleteres som ovenfor angivet, men det viste sig, at visse pigmenter indeholdt i NDSS havde tilbøjelighed til at vandre ud af 5 de færdige piller. Denne tilbøjelighed kunne dog modvirkes ved tilsætning af bentonit eller andre lersorter med samme filtreringsegenskaber.

Alternative proces-modifikationer 10

Som eksempler på mulige modifikationer skal nævnes, at pillerne eller partiklerne i stedet for hærdning i et bad af metalioner, f.eks. calciumchloridbad kan hærdes på anden måde, f.eks. ved indføring i et syrebad, såsom salt-15 syre, med en pH-værdi på ikke over 3 til 3,5. Det er også muligt at indføre partiklerne i et isbad, som vil få fedtstoffet til at stivne, hvorefter partiklerne sprøjtes med en calciumchloridopløsning eller saltsyre for at gøre alginkomponenten uopløselig.

20

Hvis man ønsker at gøre pillerne eller partiklerne fastere og hårdere end normalt, kan tilsættes forholdsvis små mængder calciumcarbonat og en egnet syre, såsom adipinsy-re eller citronsyre, til den flydende alginatblanding, 25 sædvanligvis i mængder på ca. 1 vægt-%.

Det er også muligt at give den flydende alginatblanding en sådan sammensætning, at den kan indføres i støbeforme, hvor den automatisk kan stivne til den ønskede form. For 30 at opnå dette kan man tilsætte en egnet calciumkilde, f.eks. benmel, calciumhydroxid eller calciumsulfat til blandingen, sammen med en egnet syre, såsom adipinsyre eller citronsyre, og et retarderende mel, såsom trinatri-umphosphat eller natriumhexamethaphosphat, der tjener til 35 at forsinke reaktionen mellem calcium og algin, indtil emulsionen er blevet indsprøjtet i den ønskede form. En sådan calciumkilde og et retarderingsmiddel kan også sæt-

DK 164385 B

28 tes til den flydende blanding af koaguleringsmidlet uden en syretilsætning, idet emulsionen så ekstruderes eller på anden måde indføres i et egnet syrebad, såsom saltsyre med en pH-værdi på ikke over 3-3,5.

5

Det kan i nogle tilfælde være ønskeligt at fremstille li-pidpillerne eller partiklerne med en ydre oliefilm, så pillerne eller partiklerne kan klæbe sammen med foderfrø eller lignende, som pillerne eller partiklerne blandes 10 med, således at man forhindrer en adskillelse. For at opnå dette kan man reducere indholdet af koaguleringsmiddel i forhold til lipidet, idet tilbøjeligheden til at danne en olieagtig film på den ydre overflade bliver stadig større, efterhånden som indholdet af koaguleringsmiddel 15 ønskes.

Det er også muligt at blande lipider med gellignende flydende emulsion af koaguleringsmiddel og lipid. Hvis man benytter lipider med forholdsvis lave smeltepunkter har 20 det vist sig ønskeligt at blande disse lipider med andre lipider med højere smeltepunkter eller i stedet at forøge mængden af bentonit i blandingen.

Alternative additiver og tilsætningsmidler 25

Som eksempler på tilsætningsmidler, der gør produktet særlig egnet som dyrefoder, kan nævnes fiskeprodukter, der forbedrer produktets smag, konsistens og/eller farve. Kyllinger foretrækker fedt i deres foder, og det kan se-30 lektivt tilføres i form af fedtholdige piller, således at man kan se bort fra foderkorn. Når man derfor fremstiller piller eller partikler til kyllingefoder er det ønskeligt at sikre, at pillerne er fordrageligt i størrelse, form og farve med korn, som fedtpillerne skal blandes med. For 35 at opnå dette kan egnede farvestoffer sættes til den vandige opløsning af koaguleringsmiddel. Kvæg vil derimod blive tiltrukket af søde sager, og til sådanne dyr egner 29

UIV ΙΟ^ύΟΟ D

sig piller, hvori der er inkorporeret melasse i op til 6 vægt-%, fortrinsvis i indtil 1%.

Endnu et eksempel er et svinefodert ilskud, idet svin er 5 meget selektive hvad angår deres ædevaner, og de æder kun det, de finder acceptabelt og afviser alt andet. Svin har også en veludviklet lugtesans, idet svinets lugteorganer er indrettet til at opsøge epigene og endogene svampe, og de tiltrækkes især af sådanne svampe som trøfler og nat-10 skygge eller morkel. Opfindelsen omfatter også anvendelsen af et mycelium, carpophorer, ascisporer og/eller ba-sidosporer af en passende svamp, f.eks. ascomycetus fungi eller morchella, esp. M. esulenta, som kan sættes til den flydende blanding af koaguleringsmiddel i en tilstrække-15 lig mængde til at virke tiltrækkende, såsom 1% eller tilstrækkeligt podemateriale i nærværelse af sukker, således at der kan fremstilles en ønsket svampevækst i pillerne eller partiklerne. I stedet kan pillerne eller partiklerne overtrækkes udvendigt med et sådant materiale. I hvert 20 tilfælde må valget af additiv træffes efter anvendelsesformålet. I de fleste tilfælde opnås en tilfredsstillende virkning ved hjælp af 1 vægt-% svampemateriale i forhold til den færdige blanding, medens der tilsættes sukker i en mængde på op til 2 vægt-%. Forbrugt gær kan også an-25 vendes i nogen udstrækning i stedet for svampevækst til svinefoder.

Lipidindholdet i pillerne eller partiklerne virker tiltrækkende i sig selv for mange dyrearter. Der er således 30 kendt, at tørt groft korn i foder til kaniner eller katte sædvanligvis kræver visse additiver for at gøre dem spiselige for de pågældende dyr. Tidligere forsøg på at indføre lipider i foderet sammen med tørre kibbler har ikke kunnet gennemføres, selv om det var ønskeligt, 35 hovedsageligt på grund af problemerne med harskning og nedbrydning. De lipidholdige piller ifølge opfindelsen kan derimod inkorporeres i kibble-strukturen eller kan

DK 164385 B

30 blandes løst med kibbler for at forøge spiseligheden og næringsværdien deraf. Tilsvarende medfører lipidindholdet i pillerne eller partiklerne, ved anvendelse i forbindelse med fiskefoder, at man overvinder det alvorlige pro-5 biem, som skyldes pillernes opløselighed, hvorved over 50% af foderet kan gå tabt. Endvidere vil den høje koncentration af lipider få pillerne til at flyde ovenpå vandet, hvilket er meget ønskeligt i forbindelse med fiskefarme.

10

Alternative additiver af anden type

Som ovenfor nævnt er det muligt ved den foreliggende opfindelse at tilsætte et praktisk taget vilkårligt additiv 15 direkte til den flydende blanding af koaguleringsmiddel til indføring i pillerne eller partiklerne. Når disse anvendes som fodersupplement, kan de indtages i form af medikamenter, antioxidanter eller præserveringsmidler. F.eks. kan egnede antibiotiske medikamenter indeholde pe-20 nicillin, erythromycin, streptomycin og sulfapræparater. Antifungusmedikamenter omfatter actinocycin. Typisk kan der til antioxidanter indføres ethoxyquin, BHT eller citronsyre som et antioxidant-synergist. Egnede præserveringsmidler kan bestå af svovldioxid eller SC>2-udviklende 25 forbindelser, ethylenoxid, propylenoxid, propionsyre, benzoesyre eller propylenglycol. De nævnte stoffer kan tilsættes til den flydende blanding af koaguleringsmiddel i ethvert vilkårligt forhold under hensyn til anvendelsesformålet. Endvidere kan der tilsættes vidt forskellige 30 vitaminer eller mineraltilskud i ønskede mængder.

Hvis lipidpillerne eller partiklerne skal anvendes til forsinket frigivelse af sådanne materialer som pesticider, der tiltrækker eller frastøder skadedyr, insektici-35 der, herbicider, gødningsstoffer, hormoner og/eller vækstfremkaldende næringsmidler, deodoranter etc., kan de nødvendige additiver ligeledes sættes til den flydende 31

DK 16438b B

blanding af koaguleringsmiddel i de ønskede mængder. Eksempler på hertil egnet kontaktinsecticider er DDT, py-rythriner eller organophosphorforbindelser. Insekt-til-trækkende midler kan være pheromoner, ammoniak, anethol 5 eller isoamylsalicylat, mens frastødende insekticider kan indeholde benzylbenzoat, dibutylphthalat eller phenylcy-clohexanol. Egnede herbicider, såsom petroleumolier, kan ligeledes indføres i produktet. Eksempler på gødningsstoffer, der kan indføres i produktet, er affaldsstoffer 10 fra dyr, ammoniumsulfat eller lignende, og som egnede vækstfremkaldende næringsmidler eller hormoner kan nævnes distrilbestrol.

Endvidere har det vist sig muligt at tilsætte egnede deo-15 doranter til den gellignende emulsion. Sådanne additiver har vist sig særlig ønskelige ved anvendelse i forbindelse med kloakbeholdere, kvægfarme og svinefarme. Lipidpil-lerne tjener således som et forsinket virkende bæremiddel for deodorant, og i de tilfælde, hvor pillerne anvendes 20 til lugtfjernelse, vil fedtindholdet af pillerne få disse til at flyde på overfladen af de lugtende væsker, hvorved den deodoriserende effekt af deodoranten virker over et forlænget tidsrum.

25 Opfindelsen tilvejebringer således den mulighed at indføre korn, mikronæringsstoffer eller lignende i den flydende blanding af koaguleringsmiddel, således at der kan opnås et foder med ethvert ønsket lipidindhold. 1 2 3 4 5 6

De fremstillede piller eller partikler kan bruges alene 2 som totalfoder eller i stedet alene som et tilskud for 3 indføring af lipid i foderet. Koncentrerede lipidpiller 4 eller partikler kan let inkorporeres i blokformede foder 5 stoffer uden risiko for udtræk af fedtstof med følgende 6 nedbrydning. Som ovenfor nævnt kan høj koncentrerede lipidpiller eller partikler blandes med foderkorn og lignende i konventionelle blandeapparater, og pillerne kan 32

DK 164385 B

omfatte forsinket virkende bærermedier for forskellige materialer.

De omhandlede piller eller partikler kan presses til 5 blokformede foderstoffer med en veldefineret sammensætning i henseende til proteiner, fedtstoffer, fibre, salt, vitaminer og andre mikronæringsstoffer, såsom calcium, phosphor eller iod. I de fleste tilfælde har mængden af fedtstoffer, der har været inkorporeret i sådanne foder-10 blokke, været begrænset til 2% eller derunder for at undgå udsvedning af fedtstof og nedbrydning eller beskadigelse af blokken. Selv om det i det ovennævnte USA patent nr. 4 027 043 er anført, at den der beskrevne foderblok kan indeholde fyldstoffer i en mængde på op til 30%, og 15 at den foretrukne mængde ligger mellem 5 og 20% fedtstof, har det vist sig, at sådanne store mængder fedtstof simpelt hen ikke kan opretholdes i en foderblok, hvis den udsættes for opvarmning, så i øvrigt faste lipider smelter og bliver flydende, idet visse da vil trænge ud og 20 beskadige blokken. Det har dog i den foreliggende opfindelse vist sig, at faste, adskilte, højkoncentrerede li-pidpartikler er ufølsomme for varme og derfor let kan inkorporeres sammen med de andre materialer til dannelse af foderblokke uden risiko for udsvedning eller beskadigel-25 se.

De omhandlede faste, tørre og sammenhængende lipidholdige piller eller partikler, der fremstilles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, varierer stærkt med sammensætnin-30 gen f.eks. med arten af koaguleringsmiddel og/eller til satte lipider samt arten og mængderne af de valgfrie additiver. For rene lipidholdige piller eller partikler med et indhold af 65 til 95% lipider, bortset fra hydratise-ringsvand vil prisen være meget lav.

35

Claims (12)

1. Tørt fritstrømmende pelleteret lipidholdigt produkt, 5 fortrinsvis til anvendelse i dyrefoder kendetegnet ved, at det består af vand, et alginkoagulerings-middel, et lipid og om fornødent yderligere et vandigt ekspanderende koaguleringsmiddel, fortrinsvis bentonit, idet lipidindholdet udgør 8-99 vægt-% af produktet, for- 10 trinsvis 30-70 vægt-%, og idet tilstedeværelsen af det ekspanderende koaguleringsmiddel er obligatorisk, hvis lipidindholdet overstiger 40%, samt at mængdeforholdet mellem alle øvrige nævnte bestanddele end lipid er afpasset således, at produktet er tørt og frit strømmende. 15

2. Pelleteret lipidholdigt produkt ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder et eller flere af følgende additiver: 20 a) fiskeaffald, b) et dyrefoder c) dyrefoder-forbedringsmiddel d) et medikament e) et antioxidant 25 f) et præserveringsmiddel g) et pesticid h) et herbicid i) et gødningsstof j) et vækstfremmende middel eller 30 k) et deodorant.

3. Fremgangsmåde til fremstilling af det pelleterede li-pidindholdige produkt ifølge krav 1 eller 2, kende-egnet ved, at a) at der dannes en vandig opløsning af et algin-koagu-leringsmiddel, 35 DK 164385 B 34 b) at der under omrøring indføres et flydende lipid i den vandige opløsning til dannelse af en koagule-ringsmiddel/lipid-gelemulsion, 5 c) at den således dannede emulsion omrøres for at opretholde en homogen dispersion heraf, og d) at portioner af emulsionen indføres i et hærdebad til dannelse af faste lipidpiller eller partikler. 10

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at der til opløsningen dannet i trin (a) yderligere tilsættes ammoniak.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 3 eller 4, kendeteg net ved, at der til opløsningen dannet i trin (a), sættes et koaguleringsmiddel-strækmiddel, fortrinsvis bentonit, såfremt lipidmængden overstiger 40% efter vægt af produktet. 20

6. Fremgangsmåde ifølge krav 3-5, kendetegnet ved, at der anvendes yderligere bestanddele i følgende mængder, beregnet på vægten af den færdige pille eller partikel: 25 - koaguleringsmiddel i en mængde på 0,25-0,5 vægt-%, - eventuelt ammoniak i en mængde på 0,5-0,75 vægt-%, - eventuelt ekspanderende koaguleringsmiddel i en mængde på 0,01-1,0 vægt-%. 30

7. Fremgangsmåde ifølge krav 3-6, kendetegnet ved, at de dannede piller eller partikler tørres til et vandindhold på højst 30%. 1

8. Fremgangsmåde ifølge krav 3-7, kendetegnet ved, at hærdebadet indeholder calciumioner, at de dannede piller tørres til en grad svarende til bestanddelenes hy- DK 164385 B 35 dratiseringsvand, og at de tørrede piller sprøjtes med en phosphatopløsning, således at phosphationerne reagerer med de tværbundne calcium/koaguleringsbestanddele til dannelse af vanduopløseligt calciumphosphat, såsom trina-5 triumphosphat eller natriumhexamet.

9. Apparat til udøvelse af fremgangsmåden ifølge krav 3-8, kendetegnet ved, at det består af: 10 a) et hus (41) med en perforeret bund (42) til definition af et antal udløbsåbninger (45) og med ubrudte sidevægge (41), b) fordelerplade centralt monteret, der er indrettet til 15 at rotere om en akse (48), der står vinkelret på for delerpladen, som findes umiddelbart over den nævnte perforerede bund, c) idet den nævnte fordelerplade har et centralt nav 20 (46) og omfatter flere hovedsagelig kileformede vinger (46a-d), som er fæstnet til navet, afbrudt af tilsvarende udformede kileformede åbninger eller mellemrum, således at vingerne under rotationen dækker omkring 50% af åbningerne i den perforerede bund, 25 d) organer (51, 52, 54, 55) til at rotere fordelerpladen, og e) organer (26) til at indføre en homogen gelagtig emul- 30 sion i huset, således at den gelagtige emulsion under fordelerpladens rotation ekstruderes gennem udløbsåbningerne i den perforerede bund.

10. Apparat ifølge krav 9, kendetegnet ved, at 35 hver vinge (46a-d) på fordelerpladen har en underskåret smig, der udøver et stempel-agtigt induceret tryk til ekstrudering af emulsion gennem udløbsåbningerne i den 36 DK 164385 B perforerede bund, når vingerne under rotation stryger over fordelerpladens udløbsåbninger.

11. Apparat ifølge krav 10, kendetegnet ved, 5 at den underskårne smig på vingerne har en hældning på ca. 45° i forhold til oversiden af fordelerpladen.

12. Apparat ifølge krav 10, 11 eller 12, kendetegnet ved, at det yderligere er udstyret med endnu en 10 fordelerplade, der ligger tæt an mod den første fordelerplade og er udstyret med et tilsvarende antal vinger, der har styrekanaler, som er noget forsat i forhold til den første fordelerplades vinger, således at der opstår forladekamre umiddelbart foran de nævnte styrekanaler. 15 20 25 1 35