DK164636B - Udpresseligt tandplejemiddel - Google Patents

Description

DK 164636B

o

Den foreliggende opfindelse angår et udpresseligt tandplejemiddel med ønskelige rheologiske egenskaber, såsom at være et let ekstruderbart eller udpresseligt tandplejemiddel, når det er emballeret i en mekanisk betjent'eller ved tryk-5 forskel virkende tandpiejemiddeldispenser.

Et tandplejemiddel kan generelt erkendes ved dets cremeagtige konsistens eller gelkonsistens, og det kan almindeligvis 10 kaldes en dental creme, en tandpasta eller i nogle tilfælde en klar gel eller en gel-tandpasta, der er gjort uigennemsigtig. Det kan i virkeligheden karakteriseres som et halvfast produkt, idet det i det væsentlige er fast, når det placeret på en tandbørstes børstehår, og i det væsentlige 15 er flydende, såsom under fremstilling i forbindelse med omrøring eller ved udsættelse for tryk til udpresning af tandplejemidlet fra dets beholder. En sådan virkning til at gøre det flydende er størst, når en ved trykforskel virkende dispenser anvendes, som følge af dennes typisk snævre åbning.

20

Tandplejemidlers cremeagtige konsistens eller gelkonsistens bibringes ved hjælp af et geleringsmiddel eller bindemiddel, undertiden suppleret med et ikke-gelerende fortykkelsesmiddel. Tidligere har geleringsmidler primært været udvalgt med 25 henblik på opnåelse af let spredning af tandplejemidlet i mundhulen. Mange geleringsmidler, såsom cellulosematerialer, materialer fremstillet af tang eller alger, gummiarter og lerarter, opfylder dette kriterium. Nogle geleringsmidler bevirker i- midlertid, selv om de generelt er ønskelige til tandplejemidler 30 emballeret i fleksible tuber, rheologiske ulemper, når tandplejemidlerne emballeres i en mekanisk betjent eller ved trykforskel virkende dispenser.

Tandplejemidler indeholdende konventionelle polermidler, 35 såsom dicalciumphosphat, inklusive enhver af de vandfri former og dihydratformer samt blandinger deraf, og konventionelle geleringsmidler, såsom natriumcarboxymethylcellulose eller hydroxyethylcellulose, har, selv om de ofte anbefales til

DK 164636 B

2 -O

og anvendes i sådanne tandpiejemidler, haft tendens til at . blive fortykkede efter et tidsforløb. Et lignende problem optræder, når der anvendes et kiselholdigt polermiddel, såsom silica-xerogel, vandfri silica, udfældet silica eller amorf 5 silica indeholdende dermed kombineret aluminiumoxid, dvs.

i det væsentlige et aluminiumsilikat, såsom natriumaluminium-silikat. Kappa-carrageenan geleringsmiddel, der også har været anbefalet, har tendens til at få sådanne tandplejemidler til at blive tynde efter forskydningspåvirkning ved passage gen-10 nem en beholderåbning.

Tandplejemidler, som fortykkes, kan i stigende grad blive vanskelige for en forbruger at udpresse fra en tandpiejemid-deltube over et tidsrum. Med andre ord kan forbrugeren være 15 nødt til at forøge trykket på en tandpiejemiddeltube indeholdende et sådant tandplejemiddel i løbet af brugstiden med henblik på at blødgøre eller at gøre den halvfaste tandpleje-middelmasse flydende for at udpresse den. Dette har ikke været noget større, problem hidtil, eftersom sammensætninger kan 20 indstilles til anvendelse af mindre geleringsmiddel med henblik på at ramme en balance, hvor det ikke er for blødt ved begyndelsen af anvendelsen, og for tykt ved slutningen, og i hvert tilfælde har forbrugere let indstillet sig på at udøve det nødvendige tryk til udpresning af den ønskede mæng-25 de tandplejemiddel på en tandbørstes børstehår.

Tandplejemidler, der er tynde efter udpresning fra en tube, har også været accepteret under anvendelse, hvis de størkner til mere fast form på tandbørstens børstehår i løbet af nogle 30 få sekunder. Typen af geleringsmiddel kunne således varieres i vidt omfang til tandplejemidler emballeret i tuber. Københavns Pectin Fabrik A/S i Lille Skensved, Danmark, som er et datterselskab af Hercules, Inc., i Wilmington, Delaware, U.S.A, har foreslået sit produkt "Genuvisco" type 0819, der er en 35 iota-carrageenan (i-carrageenan), som et muligt fortykkelsesmiddel til tandpasta. I-carrageenan, der fås fra Marine Colloids Division af FMC Corp. i Springfield, New Jersey, som "Viscarin" TP-5, har også været foreslået til eventuel tand- 3 ·

DK 164636 B

O

calciumphosphat eller silica. I-carrageenan har været omtalt som en fortykkende komponent sammen med k-carrageenan og alkalimetalalginat til et tandplejemiddel indeholdende galac-tan-galactose i japansk patentansøgning nr56/115711, der 5 er publiceret den 11. september 1981 af Lion Dentifrice Ltd. Xanthan er en anden type geleringsmiddel, som kan anvendes til at gøre et tandplejemiddel indeholdende dicalciumphosphat-eller kisel-polermiddel mindre tilbøjeligt til at fortykke, når det påføres en forskydningskraft.

10 Når der anvendes en tandpiejemiddeldispenser, som arbejder mekanisk eller ved trykforskel, er konventionel teknik til formindskelse af fortykkelsen af et tandplejemiddel indeholdende dicalciumphosphat-polermiddel eller et kiselholdigt po-15 lermiddel ikke fuldt tilfredsstillende. Eftersom tendensen til at blive flydende på lignende måde forøges under forskydningspåvirkning og ekstrusion, især fra ved trykforskel virkende dispensere, er geleringsmidler, der frembringer tynde tandplejemidler, heller ikke fuldt tilfredsstillende, idet 20 de har tendens til at være for langsomme til atter at størkne til fast form efter ekstrusion. Når der anvendes konventionelle geleringsmidler, såsom natriumcarboxymethylcellulose eller hydroxyethylcellulose, bliver tandplejemidlet for tykt til ekstrusion gennem dispenserens åbning eller til ekstrusion.

25 Hvis et tandplejemiddel indeholdende et sådant geleringsmiddel kan udpresses, så bliver det.i virkeligheden alt for tyndt efter forskydningspåvirkning. Med k-carrageenan er tandplejemidlet for tyndt efter forskydningspåvirkning. Formindskede mængder af sådanne geleringsmidler har tendens 30 til at gøre produktet for blødt eller flydende, så at det ikke holder sig ordentligt oppe på tandbørstens børstehår efter udpresning, og dermed bliver fladt og nedsivende. Alternative typer geleringsmidler, såsom xanthan, har tendens til at gøre tandplejemidlet blødt og "langt".

Blandt alternative typer geleringsmidler tilvejebringer i-carrageenan uventet fortrinlig rheologi i forbindelse med et tandplejemiddel indeholdende dicalciumphosphat-polermid- 35

DK 164636B

4 del eller kiselholdigt polermiddel, der skal presses ud af en mekanisk eller ved trykforskel virkende dispenser. Dette er tilfældet, når i-carrageenan anvendes som det eneste geleringsmiddel. Når endvidere i-carrageenan anvendes i blanding 5 med et cellulose-geleringsmiddel, opnås yderligere ønskværdige rheologiske egenskaber hos sådanne geleringsmidler uden for kraftig fortykkelse. Det er værd at bemærke,- at xanthan ikke tidligere har været forligeligt med cel 1ulose-gel er ingsmidler, eftersom den kan indeholde cellulase.

10

Fra engelsk patentskrift nr. 1.186.706, specielt sammen!ig-ningseksempel A, kendes en tandpasta indeholdende dicalci um-phosphat i kombinati on med natriumcarrageenat, og fra britisk patentskrift nr. 1.547.874, specielt eksempel C, kendes en 15 tandpasta indeholdende natriumcarrageenat og dicalc i umphos-phat.

Intet af de nævnte engelske patentskrifter omhandler imidlei— tid anvendelsen af iota-cs; ageenan i ta'ndplejemidler, og 20 intet i de to engelske pate krifter giver anledning til at sidestille iota-carrageenan med natriumcarrageenat. Der findes ingen angivelser i de nævnte engelske patentskrifter, der skelner mellem de forskellige former af carrageenan, eller som antyder den vigtige virkning på tandpastas ekstruderbarhed, 25 som i-carrageenan har på tandpasta.

Der findes et antal forskellige former af carrageenan, såsom eksempelvis kappa-, iota- og 1ambda-carrageenan, hvilke former er strukturelt og kemisk forskellige afhængigt af mængden af i 30 molekylet indeholdt sulfat. Det er imidlertid kun iota-carrageenan, der tilvejebringer de rheologiske egenskaber, som er nødvendige til opnåelse af en ekstruderbar tandpasta. Natriumcarrageenat er et salt af en carrageenanform og har ikke den ønskede virkning på ekstruderbarheden af et tandplejemiddel, 35 der er sammensat som foreskrevet ifølge opfindelsen.

5

DK 164636 B

Det er en fordel ved den foreliggende opfindelse, at der tilvejebringes et tandplejemiddel, som er let at udpresse fra en mekanisk betjent eller ved trykforskel virkende tandpiejemid-deldispenser, hvilket tandplejemiddel har ønskelige rheolo-5 giske egenskaber.

Det er en fordel ifølge den foreliggende opfindelse, at ønskelige rheologiske egenskaber hos et tandplejemiddel bevares i forbindelse med cellulose-geleringsmiddel under undgåelse af 10 for kraftig fortykkelse af tandplejemidlet.

Andre fordele vil fremgå af den efterfølgende beskrivelse.

Opfindelsen angår et tandplejemiddel i en mekanisk betjent el-15 ler ved trykforskel virkende dispenser, hvilket tandplejemid del er ejendommeligt ved, at det omfatter ca. 20 - ca. 80 vægt% af en vandig befugtningsmiddelgrundmasse, ca. 0,1 - ca.

5 vægt% geleringsmiddel og ca. 10 - ca. 75 vægt% polermiddel, hvorhos tandplejemidlet som polermiddel indéiTolder mindst ca.

20 20 vægt% dicalciumphosphat baseret på vægten af tandplejemid let eller mindst ca. 10 vægt% af et kiselholdigt polermiddel, geleringsmidlet er i-carrageenan i en mængde på ca. 0,1 - ca.

2,0 vægt% af tandplejemidlet eller en blanding i en mængde på ca. 0,1 - ca. 2,5 vægt% af tandplejemidlet af i-carrageenan 25 blandet med et cel 1 ulosegeleringsmiddel i et vægtforhold mellem i-carrageenan og cellulose-geleringsmiddel fra ca. 99:1 til ca. 1:3, og det samlede geleringsmiddel er til stede i en mængde på indtil ca. 5 vægt%.

30 35 6

DK 164636 B

I tandpiejemiddelsammensætningen omfatter den dentale grund-0 masse en flydende fase sammensat med geleringsmidlet til· dannelse af en ekstruderbar cremeagtig masse med ønskelig konsistens. Den flydende fase i tandplejemidlet vil hovedsagelig omfatte vand og befugtningsmiddel, såsom polyoler inklusive glycerol, sorbitol, maltitol, xylitol, polyethylen-5 glycol med lav molekylvægt (f.eks. 400 eller 600), propylen-glycol eller lignende inklusive egnede blandinger deraf. Det er sædvanligvis fordelagtigt som den flydende fase at anvende vand og et befugtningsmiddel, såsom glycerol, sorbitol eller polyethylenglycol, typisk i mængder på ca. 10 - ca. 55 vægt% vand 10 og ca. 20 - ca. 50 vægt% befugtningsmiddel i et tandplejemiddel indeholdende dicalciumphosphat som det overvejende polermiddel. I et tandplejemiddel indeholdende et kiselholdigt polermiddel anvendes sædvanligvis ca. 3 - ca. 50 vægt% vand og ca.

20 - ca. 70 vægt% befugtningsmiddel.

15

Tandplejemidlet indeholder dicalciumphosphat- eller kiselholdigt polermiddel inklusive blandinger deraf i mængder på ca. 10 - ca. 75 vægt%. Dicalciumphosphat udgør, når det er til stede, mindst ca. 20 vægt% af tandplejemidlet. Kiselholdigt 20 polermiddel, når det er til stede, udgør mindst ca. 10 vægt% af tandplejemidlet, typisk ca. 10 - ca. 30 vægt%. Dicalciumphosphat kan anvendes i dihydratiseret eller vandfri form eller som blandinger deraf i ethvert ønsket forhold. Mest typisk anvendes dicalciumphosphat generelt i form af dihydratet.

25

Dicalciumphosphat er typisk det eneste polermiddel, men om ønsket kan mindre mængder (f.eks. indtil ca. 20 vægt% af den dentale creme og mindre end mængden af dicalciumphosphat) af andre dentalt acceptable vanduopløselige polermidler, der ikke i væsentlig grad generer anvendeligheden af midlet ifølge 30 opfindelsen med hensyn til fremme af oral hygiejne, være til stede. Kiselholdige polermidler kan foruden at være et overvejende polermiddel også være et supplerende polermiddel 'i forhold til dicalciumphosphat. Andre typiske yderligere polermidler indbefatter hydratiseret aluminiumoxid, vandfrit alu-35 mmiumoxid og calciumcarbonat. En mindre mængde hydratiseret aluminiumoxid (f.eks. ca. 1%) inhiberer også eller endog eliminerer nogle dentale cremers tendens til at separere eller "bløde" i deres tuber.

O

7

DK 164636 B

Kiselholdigt polermiddel indbefatter en amorf silica indeholdende kombineret aluminiumoxid, der kan betragtes som værende et alkalimetalaluminiumsilikat med et brydningsindeks fra 1,44 til 1,47 og indeholdende mindst 70% silica, indtil 10% 5 aluminiumoxid, såsan ca. 0,1 - ca. 10%, f.eks._.ca. 0,1 - ca. 3%, fortrinsvis indtil ca. 20% fugtighed, såsom ca. 0,5 - ca. 10%, og indtil ca. 10% alkalimetaloxid. Dette materiale har typisk en partikelstørrelse i intervallet fra 1 til 35 mikron, fortrinsvis fra 2 til 20 mikron, f.eks. 2 til 4 mikron. Det fore-10 trukne fugtighedsindhold er fra 10 til 20% målt ved glødning ved 1000°C, og det typiske indhold af alkalimetaloxid er fra 5 til 10%. Polermidlet har generelt en løs rumvægt på indtil 3 3 0,2 g/cm , såsom fra 0,07 til 0,12 g/cm .

15 En anden egnet type polermiddel er porøst, amorft kiselsyre- anhydrid med en gennemsnitlig partikelstørrelse, der fortrinsvis er under 20 mikron og over 1 mikron, et overfladeareal 2 2 på mindst 200 m /g, fortrinsvis mindst 300 m /g, og en rum- 3 ~ 3 vægt på mindst 0,15 g/cm , fortrinsvis mindst 0,30 g/cm , 20 såsom en dehydratiseret silica-hydrogel (dvs. en xerogel), fortrinsvis af den velkendte type med ensartet massefylde eller middelmassefylde. Eksempler på sådanne amorfe kiselsyre- anhydrid-polermidler er "Syloid 63", "Syloid 72" og "Syloid 74" (SYLOID er et varemærke), der er beskrevet i "The Davison ns

Family of Syloid Silicas" publiceret af fabrikanten Grace,

Davison Chemical Company. "Santocel 100" fra Monsanto (SANTOCEL

er et varemærke), er også et egnet dentalt slibemiddel. "Sy= loid 72" har en gennemsnitlig partikelstørrelse på ca. 4 mikron, 2 et overfladeareal på ca. 340 m /g og en rumvægt på ca. 1,77 30 3 g/cm . For "Syloid 63" er de tilsvarende tal ca. 9 mikron, ca. 675 m2/g og ca. 0,4 g/cm3. En kvalitet af "Santocel 100" 2 har et overfladeareal på ca. 239 m /g og en rumvægt på ca.

0,24 g/cm3. Disse amorfe kiselsyreanhydrider kan anvendes enkeltvis eller i blandinger.

Vandholdig silica, der kan anvendes som polermiddel, er især beskrevet i britisk publiceret patentansøgning nr. 2.038.303A i navnet Grace G.m.b.H. Den vandige gel er generelt beskrevet 35 8

O

DK 164636 B

som havende en gennemsnitlig.partikelstørrelse på 1 - 30 mikron og: 2 a) et overfladeareal fra 1 til 600 m /g, 5 3 b) et porevolumen på 0,05 - 0,5 cm /g, 2 c) et produkt af overfladeareal (i m /g) x porevolumen (i 3 cm /g) på mindre end eller lig med 240, 10 d) en beregnet porediameter på 1,5 - 2,5 nm, og e) et vandindhold på mindre end 25 vagt%.

15 Polermiddel i form af syntetisk, hydratiseret udfældet silica er ikke en silicagel, xerogel eller aerogel, men opnås som et findelt præcipitat, såsom fra en opløsning af alkalimetal-silikat og syre. De variable størrelser koncentration, pH og temperatur vælges til hindring af dannelsen af en konti- ΟΛ nuerlig gelatinøs masse og til fremme af udfældningen af silica i en findelt form, der let kan filtreres fra og vaskes.

Geleringsmidlet er ifølge den foreliggende opfindelse til stede i tandplejemidlet i en mængde på ca. 0,1 - 5 vægt%.

25

Det kan være udelukkende i-carrageenan i en mængde på ca.

0,1 - 2,0vægt% eller en blanding i en mængde på ca. 0,1 - 2,5 vægt% af i-carrageenan blandet med et cellulose-gelerings- middel, hvori vægtforholdet mellem nævnte i-carrageenan og nævnte cellulose-geleringsmiddel er fra ca. 99:1 til ca. 1:3, 30 fortrinsvis fra ca. 2:1 til ca. 1:3 og især ca. 2:1 til ca.

3:2 eller ca. 3:2 til ca. 1:1, og det samlede indhold af geleringsmiddelblanding er til stede i en mængde på indtil ca. 5 vægt%, fortrinsvis ca. ca. 0,2 - ca. 3%. Tandplejemidlets flydepunktsviskositet ligger ønskeligt i intervallet 2000 -5000 dyn/cm , -fortrinsvis ca. 2000 - ca. 4000 <5yn/cmz, ’fra det tidspunkt tandplejemidlet stivner efter fremstilling, i mindst ca. 3 måneder, når det opbevares ved stuetemperatur (målt på Haake Rotovisco viskosimeter under anvendelse af et pro-

O

9

DK 164636 B

Som nævnt ovenfor fås iota-carrageenan kommercielt som "Genu= visco" type 0819 og "Viscarin" TP-5, og den har været anbefalet til anvendelse i en tandpasta. En sådan anvendelse i en tandpasta blev beskrevet i beskrivelsen til japansk patent-5 ansøgning nr. 56/115711 af Lion Dentrifice Ltd., hvori i-carrageenan er nævnt som en mulig komponent i et geleringssystem sammen med k-carrageenan og alkalimetalalginat. I USA patentskrift nr. 4.353.890 er i-carrageenan omtalt som et alternativ til k-carrageenan som et tandpastageleringsmiddel, 10 hvor tandpastaen underkastes mikrobølgestråling til formindskelse af carrageenans tendens i almindelighed til at blive tynd under fremstilling. Carrageenanen kan være det eneste geleringsmidel eller være blandet med andre geleringsmidler. Ifølge den foreliggende opfindelse behøver et tandpiejemid-15 del indeholdende i-carrageenan, der skal emballeres i en mekanisk betjent eller ved trykforskel virkende dispenser, ikke mikrobølgestråling.

Den ovenfor generelt omtalte kendte teknik antyder intet om, 20 at geleringssystemer baseret på i-carrageenan kan tilvejebringe tandplejemidler indeholdende dicalciumphosphat eller kiselholdigt polermiddel med den rheologi, der er nødvendig til udpresning over lang tid fra en mekanisk betjent eller ved trykforskel virkende dispenser.

25

Det er værd at bemærke, at USA patentskrift nr. 4.029.760 omhandler et oralt middel, hvori i-carrageenin er angivet som et antitandkødsbetændelsesmiddel som alternativ til andre carrageeniner. Carrageeniner er meget depolymeriserede deri-30 vater af carrageenaner. Carrageenaner viser sig ikke at tilvejebringe en antitandkødsbetændelsesvirkning.

Tandplejemidler fremstilles sædvanligvis ved en kold proces, f.eks. ved ca. 25°C, eller ved en varm proces, f.eks. ved 35 o ca. 60 C. I-carrageenan kan anvendes ved enten kold eller varm procesteknik. K-carrageenan kan kun anvendes i forbindelse med varm procesteknik.

o 10

DK 164636 B

Fysiske egenskaber hos "Genuvisco" type 0819 i-carrageenan er anført nedenfor: 1. Viskositet af 0,30% opløsning af "Genuvisco" type 0819 5 i magert opløsningsmiddel fremstillet ved anvendelse af en varm proces (60°C):

Viskositet = 690 + 80 cP målt på Brookfield viskosimeter LVT ved 25°C.

10

Viskositet = 110 + 17 cP ved 32 omdrejninger pr. minut.

Viskositet = 70 + 11 cP ved 64 omdrejninger pr. minut.

Viskositet = 45 + 7 cP ved 128 omdrejninger pr. minut.

Målt på Haake Rotovisco RV3 ved 25°C.

15 2. Viskositet af 0,30% opløsning af "Genuvisco" type 0819 i magert opløsningsmiddel fremstillet ved anvendelse af en kold proces (25°): 20 Viskositet = 450 + 60 cP målt på Brookfield viskosimeter LVT ved 25°C.

Viskositet = 85+13 cP ved 32 omdrejninger pr. minut.

Viskositet = 55 + 8 cP ved 64 omdrejninger pr. minut.

25 Viskositet = 37 + 6 cP ved 128 omdrejninger pr. minut.

Målt på Haake Rotovisco RV3 ved 25°C.

Det ovenfor nævnte magre opløsningsmiddel er en speciel bestanddel ved viskositetstest med følgende sammensætning: 30 Glycerol (100%) 220,00 g

Tetranatriumpyrophosphat .IOH2O 4,20 g

Natriummonofluorphosphat 7,60 g

Natriumsaccharinat 2,00 g

Destilleret vand 260,70 g 11 .

DK 164636 B

3. Partikelstørrelse: Mindre end 1% gummi på 0,075 mm for søgssigte (DIN 80, 200 US mesh).

4. Fugtighedsindhold: mindre end 12%.

5. pH: 8,5 + 1,5 i 0,5% opløsning i destil- 5 leret vand ved 25°C.

6. Farve: hvid til creme.

"Viscarin" TP-5 i-carrageenan har følgende fysiske egenskaber: Farve: lysebrun til brun

Partikelstørrelse: mere end 95,0% gennem en USA-standard- 10 sigte, 250 nm (serie nr. 60).

Fugtighed: maksimum 12,0% (Cenco Moisture Balance).

pH: 7,0 til 9,5, 1,5% opløsning, 30°C.

Når i~carrageenan blandes med et cellulose-geleringsmiddel i et tandplejemiddel indeholdende dicalciumphosphat-polermid-15 del eller et kiselholdigt polermiddel, finder fortykkelse ikke sted til gene for udpresning fra en mekanisk betjent eller ved trykforskel virkende dispenser, og andre rheologiske egenskaber, såsom konsistens og oprejsning ved berøring, forbedres. Typiske ønskelige cellulose-geleringsmidler indbefat-20 ter alkalimetalcarboxymethylcellulose, methylcellulose, hy= droxyethylcellulose og hydroxypropylcellulose. Natriumcarboxy= methylcellulose foretrækkes. Når det blandede gelsystem er til stede i en mængde på indtil 5 vægt% af tandplejemidlet, er ca. 0,1 - ca. 2,5% af tandplejemidlet i-carrageenan, og vægt-25 forholdet mellem i-carrageenan og cellulose-geleringsmiddel er fra ca. 99:1 til ca. 1:3, fortrinsvis ca. 2:1 til ca. 1:3, såsom ca. 3:2 til ca. 2:1 eller ca. 1:1. Et typisk tandplejemiddel kan således indeholde ca. 0,9 - ca. 1,2% geleringsmiddel i alt inklusive ca. 0,3 - ca. 0,9% af hver af komponenterne i-30 carrageenan og cellulosegeleringsmiddel, idet vægtforholdet mellem de to er fra ca. 3:2 til ca. 2:1 eller fra ca. 2:1 til ca. 1:2.

12

DK 164636 B

Kvaliteter af natriumcarboxymethylcellulose, der kan anvendes, indbefatter følgende:

Tabel 1.

Leverandør CMC- Viskositet.

kvalitet. cP

Hercules 7MXF 300-500 " 7MFD 300-500 " 9M31F · 900-1200 " 9M31XF 900-1200 " ~ 12M31XF 900-1200 . " 7MF 300-500 ‘ . " 12M31PD 900-1200 " 7M8SXF 200-800

Wolff Walsrode ' " Walocel" CRT 1000 PA 09 700-1200 * '*

Nyma "Nymcel"ZMF.33* 50-80

Enka "Akucell" AC 1642* .80-120 " "Akucell"AC 1632* 60-120

Cros · "Cellogen" HP-SA 700-900

Uddeholm "Cekol"MVEP 500-800

Hoechst "Tylose"CB 2001 120-260 * o 1% opløsning (Brookfield, 25 C).

o

Hoeppler viskosimeter (2%, 20 C).

DK 164636 B

O

13

Yderligere kvaliteter af hydroxyethylcellulose, der kan anvendes, indbefatter følgende:

Tabel 2.

5

Leverandør HEC- Viskositet.

kvalitet. cP

Hercules "Natrosol" 250M og MR 4500-6500 10 " "Natrosol” 250 HR* 1500-2500 og 250 H* " "Natrosol” 250 HHR* 3400-5000

og 250 HH

B.P. Chemicals "Cellobond" 5000 A 4200-5600 15 " "Cellobond" 7000 A 6000-7000

Hoechst "Tylose" H 4000 P** 3000-5000 " "Tylose" H 10000 P** 7000-12000 * o 20 1% opløsning (Brookfield, 25 C)

Hoeppler viskosimeter 12%, 20°C).

i-carrageenanen og cellulose-geleringsmidlet kan sammenblandes mekanisk forud for blanding med den dentale cremegrundmasses 25 flydende fase eller kan blandes separat med den flydende fase, enten ved varm procesteknik (typisk ca. 60°C) eller kold procesteknik (typisk ca. 25°C).

Syntetiske findelte silicaer, såsom de der sælges som "Cab-30 Ο-Sil M-5", "Syloid 244", "Syloid 266", "Aerosil D200" og blandinger deraf, kan også anvendes, f.eks. i mængder fra 0,5% til 20%, til frame af tandplejemidlets fortykkelse, i-sær når tandplejemidlet indeholder kiselholdigt polermiddel. Mængder i intervallet ca. 5 - ca. 10 vægt% foretrækkes.

35

Tandplejemidlet emballeres i en beholder, hvorfra det let kan udpresses, såsom en ved trykforskel virkende eller mekanisk betjent dispenser for tandcreme. De rheologiske egenskaber er overordentlige ønskelige, når der anvendes en me- 14

DK 164636 B

o kanisk betjent dispenseringsbeholder af den type, der er beskrevet i britisk offentliggørelsesskrift nr. 2.070.695A. Denne dispenseringsbeholder omfatter et dispenserende mundstykke, et spændeorgan, en central stang, et stempel og et 5 manuelt betjeningsorgan. Omtalen i offentligggørelsesskriftet medtages heri ved henvisningen dertil. Den ved trykforskel virkende dispenseringsbeholder kan være af aerosol- eller vakuumtypen.

10 Fordelene ved den foreliggende opfindelse er særlig evidente, når en ved trykforskel virkende dispenser anvendes, eftersom sådanne dispensere har ganske snævre åbninger, typisk 2 ca. 50 mm eller mindre, der ikke tillader udpresning af tyktflydende sammensætninger, og som frembringer høje for-15 skydningsvirkninger på udpressede produkter.

Typiske ved trykforskel virkende dispensere indbefatter sådanne, der omfatter en sammenklappelig pose indeholdende produkt, hvilken pose er placeret i en stiv beholder, der indeholder 20 et drivfluidum. I sådanne dispenseringsbeholdere tillader betjening af ventilen kun frigivelse af produktet, idet drivmiddelf luidummet er adskilt fra produktet af den fluidumuigennemtrængelige pose. Dispensere af denne type er beskrevet i USA patentskrifterne nr. 3.828.977 og 3.838.796. Disse dis-pensere er de såkaldte "Sepro"-dispensere. De såkaldte "Ex-xel"-beholdere anvender også tryk.

Endnu en type dispenser . er barrierer-stempelbeholderen, der er beskrevet i USA patentskrift nr. 4.171.757. En sådan be-30 holder indbefatter en ventil, et produktholdigt rum og et i det væsentlige fluidumtæt barriere-stempel, der adskiller drivmiddelfluidummet fra det indeholdte produkt (den såkaldte "Diamond"-beholder).

35

Fyldning foretages ved hjælp af konventionel teknik, idet f.eks., når en mekanisk betjent dispenser af den i britisk offentliggørelsesskrift nr. 2.070.695A anvendes, en forudbestemt mængde af tandplejemidlet presses gennem en dyse til

DK 164636 B

O

15 ende til dispenserens indre diameter og et centralt hul til at muliggøre indføring af den centrale stang deri, skydes på plads. Dispenseren lukkes derefter med en bundplade.

5 Tandplejemidlet kan indeholde en forbindelse, der tilvejebringer mindst ca. 100 ppm fluorid, typisk ca. 100 - ca. 10000 ppm, typisk ca. 750 - ca. 2000 ppm. Forbindelser, der tilvejebringer fluor, indbefatter natriumfluorid, stannofluorid, kaliumfluorid, kaliumstannofluorid, natriumhexafluorstannat, 10 stannochlorfluorid, natriummonofluorphosphat og aminfluorider samt blandinger deraf. Mest typisk ifølge den foreliggende opfindelse anvendes natriumfluorid, natriummonofluorphosphat eller en blanding af natriummonofluorphosphat og natriumfluorid.

15 Tandplejemidlet kan fortrinsvis indeholde natriummonofluor= phosphat eller en blanding af natriummonofluorphosphat og natriumfluorid i en mængde til opnåelse af ca. 100 - ca. 10000 ppm fluor, f.eks. ca. 750 - ca. 2000 ppm, og især ca. 1400 - ca. 2000 ppm, såsom ca. 1400 - ca. 1670 ppm. Et binært fluoridsystem af 20 natriummonofluorphosphat og natriumfluorid er ønskeligt at anvende, hvori ca. 30 - ca. 40% af fluormængden (f.eks. ca. 30 - ca.

35%) tilvejebringes ved hjælp af natriumfluorid.

Natriummonofluorphosphat, Na2P02F, som kommercielt står til 25 rådighed, kan variere betydeligt i renhed. Det kan anvendes i enhver egnet renhed, forudsat at hvilke som helst urenheder ikke i væsentlig grad på uheldig måde påvirker de ønskede egenskaber. Generelt er det ønskeligt, at renheden er mindst 80%. Til opnåelse af de bedste resultater bør den være mindst 30 85%, og fortrinsvis er renheden mindst 90 vægt% natriummono- fluorphosphat, idet resten primært er urenheder eller biprodukter fra fremstillingen, såsom natriumfluorid og vandopløseligt natriumphosphatsalt. Udtrykt på anden måde bør den benyttede kvalitet af natriummonofluorphosphat have et samlet fjc fluoridindhold på over 12%, fortrinsvis over 12,7%, fordelt på et indhold på højest 1,5%, fortrinsvis ikke mere end 1,2% stanmende fra frit natriumfluorid, og et indhold af fluorid stammende fra natriummonof luorphosphat på mindst 12%, fortrinsvis mindst 12,1%.

O

16

DK 164636 B

en separat fluorholdig komponent i forhold til natriummono-fluorphosphat. Ca. 225 - ca. 800 ppm fluor tilvejebringes fortrinsvis ved hjælp af natriumfluorid i tandcremen.

5 Ethvert egenet overfladeaktivt eller rensende materiale kan inkorporeres i tandplejemidlerne. Sådanne dermed forligelige materialer er ønskelige for at tilvejebringe yderligere rensende, skummende og anti-bakterielle egenskaber, afhængigt af den specifikke type overfladeaktivt materiale, og de ud-10 vælges tilsvarende. Disse detergenter er sædvanligvis vandopløselige forbindelser, og de kan i opbygning være anioniske, ikke-ioniske eller kationiske. Det foretrækkes sædvanligvis at anvende de vandopløselige ikke-sæbe eller syntetiske organiske detergenter. Egnede rensende materialer kendes og 15 indbefatter f.eks. de vandopløselige salte af højere fedtsyre-monoglyceridmonosulfatdetergent (f.eks. natrium-kokosnød-fedtsyremonoglyceridmonosulfat), højere alkylsulfat (f.eks. natriumlaurylsulfat), alkylarylsulfonat (f.eks. natriumdode-cylbenzensulfonat, højere fedtsyreestere af l,2-dihydroxy= 20 propansulfonat) og lignende.

Yderligere overfladeaktive midler indbefatter de i det væsentlige mættede højere alifatiske acylamider af lavere alifatiske aminocarboxylsyreforbindelser, såsom de der har 12 - 16 car-bonatomer i acylgruppen. Aminosyredelen er generelt afledt af de lavere alifatiske mættede monoaminocarboxylsyrer med ca. 2 - ca. 6 carbonatomer, sædvanligvis monocarboxylsyrefor-bindelserne. Egnede forbindelser er fedtsyreamiderne af gly- cin, sarcosin, alanin, 3-aminopropionsyre og valin med ca.

30 12 - ca. 16 carbonatomer i acylgruppen. Det foretrækkes imidlertid at anvende N-lauroyl-, myristoyl- og palmitoylsarcosidfor-bindelserne med henblik på opnåelse af optimale virkninger.

Amidforbindelserne kan anvendes i form af den frie syre eller 35 fortrinsvis som de vandopløselige salte deraf, såsom alkalimetal-, ammonium-, amin- og alkylolaminsaltene. Specifikke eksempler herpå er natrium- og kalium-N-lauroyl-, -myristoyl-og -palmitoylsarcosiderne, ammonium- og ethanolamin-N-lauryol- 17

DK 164636 B

o til "aminocarboxylsyreforbindelse", "sarcosid" og lignende til, at sådanne forbindelsers vandopløselige carboxylatsalte har en fri carboxylsyregruppe.

5 Sådanne materialer anvendes i ren eller i det væsentlige ren form. De bør være så fri som praktisk muligt for sæbe eller lignende højere fedtsyremateriale, der har tendens til at formindske aktiviteten af disse forbindelser. I sædvanlig praksis er mængden af sådanne højere fecltsyrematerialer mindre 10 end 15 vægt% af amidet og utilstrækkelig til i væsentlig grad at påvirke den på uheldig måde, og fortrinsvis er den mindre end ca. 10% af nævnte amidmateriale.

Forskellige andre materialer kan inkorporeres i tandpieje-15 midlerne ifølge opfindelsen. Eksempler herpå er farvende eller hvidhedsfrembringende midler, præserverende midler, såsom methyl-p-hydroxybenzoat eller natriumbenzoat, stabilisatorer, tetranatriumpyrophosphat, silikoner, chlorophylforbindelser og materialer afledt af ammoniak, såsom urinstof, diammonium= 20 phosphat og blandinger deraf. Disse hjælpestoffer inkorporeres i de omhandlede midler i mængder, der ikke på væsentlig grad påvirker de ønskede egenskaber og karakteristika, og de udvælges hensigtsmæssigt og anvendes i konventionelle mængder.

25 Til nogle formål kan det være ønskeligt at inkorporere antibak- trielle midler i midlerne ifølge opfindelsen. Typiske anti- bakterielle midler, som kan anvendes i mængder fra ca. 0,01 til ca. 5%, fortrinsvis fra ca. 0,05% til ca. 1,0 vægt% af tandplejemidlet, indbefatter: 30 1 5 N -4(chlorbenzyl)-N -(2,4-dichlorbenzyl)biguanid, p-chlorphenylbiguanid, 35 4-chlorbenzhydrylbiguanid, 4-chlorbenzhydrylguanylurinstof,

O

18

DK 164636 B

N-3-lauroxypropyl-N^-p-chlorbenzylbiguanid, 1, 6-di-p-chlorphenylbiguanidhexan, 5 1-(lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethylammonium)= octandichlorid, 5 ,6-dichlor-2-guanidinobenzimidazol, m 1 5 10 N -p-chlorphenyl-N -laurylbiguanid, og 5-amino-l,3-bis-(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin samt ikke-toksiske syreadditionssalte deraf.

15

Hvilke som helst egnede aromatiserende eller sødende materialer kan anvendes til sammensætning af en aroma til midlerne ifølge opfindelsen. Eksempler på egnede aromatiserende bestanddele indbefatter de aromatiserende olier, f.eks. grøn mynteolie, 20 pebermynteolie, vintergrønt olie, sassafrasolie, krydder-nellikeolie, salvieolie, eucalyptusolie, merianolie, kanelolie, citronolie og orangeolie samt methylsalicylat. Egnede sødemidler indbefatter sucrose, lactose, maltose, sorbitol, natriumcyklamat, natriumsaccharindipeptider ifølge USA pa-25 tentskrift nr. 3.939.261 samt oxathiazinsalte ifølge USA pa-teritskrift nr. 3.932.606. Egnet aroma- og sødemiddel kan tilsammen udgøre fra ca. 0,01 til 5% eller mere af tandplejemidlet.

30

Tandplejemidlerne bør have en pH-værdi, der er praktisk til anvendelse. Et pH-interval fra 5 til 9 er særlig ønskeligt.

Med henvisningen til pH menes pH-bestemmelsen direkte på tandplejemidlet. Om ønsket kan materialer som benzoesyre eller citronsyre tilsættes til indstilling af pH-værdien til f.eks.

35 5,5 til 6,5.

De følgende eksempler illustrerer yderligere naturen af den foreliggende opfindelse. Alle mængder af de forskellige be- 19

DK 164636 B

O

standdele er vægtmængder, medmindre andet er anført.

Eksempel 1.

5 Følgende tandplejemidler fremstilles ved hjælp af konventionel varm procesteknik ved 60°C.

Dele

10 ABC

Glycerol 22,00 22,00 22,00

Natriumcarboxymethylcellulose (7 MF) 1,00 - 0,30 15 I-carrageenan ("Genuvisco" 0819) - 0,90 0,60

Natriumsaccharin 0,20 0,20 0,20

Natriumbenzoat 0,50 0,50 0,50

Natriummonofluorphosphat 0,76 0,76 0,76

Tetranatriumpyrophosphat 0,25 0,25 0,25 20 Dicalciumphosphatdihydrat 48,76 48,76 48,76

Natriumlaurylsulfat 1,20 1,20 1,20

Aroma 0,84 0,84 0,84

Deioniseret vand 24,49 24,59 24,59 25 Hvert tandplejemiddel fyldes på den mekanisk betjente dispenser, som er beskrevet i britisk offentliggørelsesskrift nr. 2.070.695A, og flydepunktsviskositeten bestemmes på et Hakke Rotovisco viskosimeter under anvendelse af et profileret SV IIP bæger til at begynde med (2 dage efter fremstilling) 30 og efter ældning i tidsrum ved stuetemperatur. Resultaterne er som følger: 2

Flydepunktsviskositet (dyn/cm )

Tandplejemidler__Til_at_begynde_med__2_uger__l_måned__3_måneder_ A 4380 5030 5760 7080 B 3190 3370 3610 C 3190 2420 2610 2970 35

O

20

DK 164636 B

Tandplejemiddel A er til at begynde med noget tykkere og fortykkes betydelig mere under ældning, så at.det er vanskeligt på tilfredsstillende måde at udpresse det fra den mekanisk betjente dispenser.

5

Tandplejemidlerne B og C har til at begynde med fortrinlige rheologiske egenskaber og udpresses nemt fra den mekanisk betjente dispenser efter ældning. I virkeligheden bliver tandplejemiddel C knap nok måleligt fortykket under ældnings-10 perioden.

Når hvert af tandplejemidlerne A, B og C fyldes på den ved trykforskel virkende dispenser, som er beskrevet i USA patentskrift nr. 4.171.757, bliver tandplejemiddel A for tyktflyd-15 ende til at kunne udpresses gennem dispenserens åbning, medens tandplejemidlerne B og C bevarer fortrinlig rheologi og nemt udpresses.

Lignende resultater optræder, når tandplejemidlerne fremstil- 20 les ved hjælp af konventionel kold procesteknik ved stuetemperatur .

En variant af tandplejemiddel C, hvori aromamængden er forøget til 0,89 dele, og mængden af deioniseret vand er formind- 25 sket til 24,54 dele, bevarer også fortrinlig rheologi og ud-présningsegenskaber ved udpresning fra de mekanisk betjente og ved trykforskel virkende dispensere.

Lignende resultater opnås, når hydroxyethylcellulose erstat-30 ter natriumcarboxymethylcellulose.

Eksempel 2.

Følgende tandplejemidler fremstilles ved hjælp af konventionel 35 o varm procesteknik ved 60 C og ved konventionel kold procesteknik ved stuetemperatur og fyldes på både den mekanisk betjente dispenser ifølge britisk offentliggørelsesskrift nr.

DK 164636 B

O

21 2.070.695A og på den ved trykforskel virkende dispenser ifølge USA patentskrift nr. 4.171.757.

' Dele

5 DE

Glycerol 22,00 22,00

Natriumcarboxymethylcellulose (7 MF) 0,36 0,45' 10 I-carrageenan ("Genuvisco" 0819) 0,54 0,45

Natriumsaccharin 0,20 0,20

Natriumbenzoat 0,50 0,50

Natriummonof luorphosphat 0,76 0,76

Tetranatriumpyrophosphat 0,25 0,25 15 Dicalciumphosphatdihydrat 48,76 48,76

Natriumlaurylsulfat 1,20 1,20

Aroma 0,84 0,84

Deioniseret vand 24,59 24,59 20 Tandplejemidlerne har ønskelig rheologi og ønskelige udpresningsegenskaber til at begynde med og efter lagring.

Eksempel 3.

25 Følgende tandplejemidler fremstilles ved hjælp af konventio nel kold procesteknik ved stuetemperatur og fyldes på både den mekanisk betjente dispenser beskrevet i britisk offentliggørelsesskrift nr. 2.070.695A og på den ved trykforskel virkende dispenser beskrevet i USA patentskrift nr. 4.171.757.

30

Dele

F G

Glycerol 25,00 25,00 „ Natriumcarboxymethylcellulose 35 (7 MF) 1,50 0,75 I-carrageenan ("Genuvisco" 0819) - 0,75

Natriumsaccharin 0,20 0,20

Claims (12)

1. Tandplejemiddel i en mekanisk betjent eller ved trykforskel virkende dispenser, kendetegnet ved, at det omfatter 30 ca. 20 - ca. 80 vaegt% af en vandig befugtningsmiddelgrund-masse, ca. 0,1 - ca. 5 vægt% geleringsmiddel og 35 ca. 10 - ca. 75 vægt% polermiddel, hvorhos tandplejemidlet som polermiddel indeholder mindst DK 164636B ca. 20 vægt% dicalciumphosphat, regnet i forhold til tandpie jemidlets vægt, eller mindst ca. 10 vægt% af et kisel-holdigt polermiddel, det nævnte geleringsmiddel er i-carrageenan i en mængde på 5 ca. 0,1 - ca. 2,0 vægt% af tandplejemidlet eller en blanding i en mængde på ca. 0,1 - ca. 2,5 vægt% af tandplejemidlet af i-carrageenan blandet med et cellulosegeleringsmiddel i et vægtforhold mellem i-carrageenan og cellulose-geleringsmiddel fra ca. 99:1 til ca. 1:3, og geleringsmidlet i alt er til 10 stede i en mængde på indtil ca. 5 vægt%.

2. Tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at i-carrageenan er det eneste tilstedeværende geleringsmiddel .

3. Tandplejemiddel ifølge krav 2, kendetegnet 15 ved, at polermidlet er dicalciumphosphatdihydrat.

4. ' Tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at geleringsmidlet er en blanding af i-carrageenan og cellulose-geleringsmiddel i et vægtforhold mellem i-carrageenan og cellulose-geleringsmiddel fra ca. 2:1 til ca. 1:3.

5. Tandplejemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at vægtforholdet er fra ca. 2:1 til ca. 3:2, og at polermidlet er dicalciumphosphatdihydrat.

5 Titaniumdioxid 0,40 0,40 Natriumfluorid 0,22 0,22 Amorf silica indeholdende ca. 1% kombineret aluminiumoxid ("Zeo" 49 fra Huber) 22,00 22,00

6. Tandplejemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at cellulose-geleringsmidlet er natriumcarboxymethyl-25 cellulose. O DK 164636 B

7. Tandpiejemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at vægtforholdet er fra ca. 3:2 til.ca. 1:2, og at polermidlet er dicalciumphosphatdihydrat.

8. Tandplejemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at cellulose-geleringsmidlet er natriumcarboxymethyl-cellulose.

9. Tandplejemiddel ifølge krav 1, kendetegnet 10 ved, at polermidlet er en amorf silica indeholdende kombineret aluminiumoxid.

10. Tandplejemiddel ifølge krav 9, kendetegnet ved, at geleringsmidlet er en blanding af i-carrageenan og 15 cellulose-geleringsmiddel i et vægtforhold mellem i-carrage- enan og cellulose-geleringsmiddel fra ca. 2:1 til ca. 1:3.

10 Sil ica-fcj>rtykkel sesmiddel (,,Syloid<B244) 5,00 5,00 Natriumlaurylsulfat 1,50 1,50 Aroma 1,00 1,00 Deioniseret vand 42,68 42,68 15 Tandplejemiddel F fortykker og udpresses dårligt fra dispenseren, medens tandplejemiddel G har ønskelig rheologi og udpresses let til at begynde med og efter lagring.

20 Det vil fremgå for fagmanden på området, at yderligere modifikationer af eksemplerne, der illustrerer opfindelsen, kan foretages. Patentkrav. 25 ---------------------

11. Tandplejemiddel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at cellulose-geleringsmidlet er natriumcarboxymethyl- 20 cellulose.

12. Tandplejemiddel ifølge ethvert af kravene 1-10, kendetegnet ved, at det er indeholdt i en mekanisk betjent dispenser. 25 13. ' Tandplejemiddel ifølge ethvert af kravene 1-10, kendetegnet ved, at det er indeholdt i en ved trykforskel virkende dispenser. 30 35