DK165592B - Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticidt praeparat indeholdende saadan forbindelse samt fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige organismer - Google Patents
Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticidt praeparat indeholdende saadan forbindelse samt fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige organismer Download PDFInfo
- Publication number
- DK165592B DK165592B DK372285A DK372285A DK165592B DK 165592 B DK165592 B DK 165592B DK 372285 A DK372285 A DK 372285A DK 372285 A DK372285 A DK 372285A DK 165592 B DK165592 B DK 165592B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- compounds
- compound
- procedures
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims description 7
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 title description 2
- IHXSAQSNKBITPC-UHFFFAOYSA-N 1-benzoyl-7,9-dihydro-3H-purine-2,6,8-trione Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)N1C(=O)NC=2NC(=O)NC=2C1=O IHXSAQSNKBITPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical class NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004993 haloalkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004692 haloalkylcarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 13
- -1 soil fractions Chemical compound 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzoyl isocyanate Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)N=C=O ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AKWVJIZRAWAXOU-UHFFFAOYSA-N 4-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl AKWVJIZRAWAXOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N (1R)-cis-(alphaS)-cypermethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 239000005877 Alpha-Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N diflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- DRLBCHRQEHLDQZ-UHFFFAOYSA-N methyl [4-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-n-[(2,6-difluorobenzoyl)carbamoyl]anilino]sulfanylformate Chemical compound C=1C=C(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)C=CC=1N(SC(=O)OC)C(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F DRLBCHRQEHLDQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXJXPZVVSLAQOQ-UHFFFAOYSA-N methyl chlorosulfanylformate Chemical compound COC(=O)SCl TXJXPZVVSLAQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- FCXBNHXHXPXCSG-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]anilino]sulfanyl-n-ethylmethanesulfonamide Chemical compound C1=CC(NSN(CC)S(C)(=O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FCXBNHXHXPXCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZVFQOBASICMME-UHFFFAOYSA-N n-ethylmethanesulfonamide Chemical compound CCNS(C)(=O)=O PZVFQOBASICMME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- DPJULTDVFGCYIB-UHFFFAOYSA-N propyl n-[4-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]anilino]sulfanyl-n-methylcarbamate Chemical compound C1=CC(NSN(C)C(=O)OCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DPJULTDVFGCYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFHHLNDTTDDEDX-UHFFFAOYSA-N propyl n-chlorosulfanyl-n-methylcarbamate Chemical compound CCCOC(=O)N(C)SCl MFHHLNDTTDDEDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
- C07C313/18—Sulfenamides
- C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C313/30—Y being a hetero atom
- C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/48—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
i
DK 165592B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte benzoylurinstoffor-bindelser med pesticid, isar insecticid og acaricid, virkning.
GB 1.324.293 angiver en klasse urinstofderivater med insecticid virkning. Disse forbindelser er meget virksomme og· omfatter den 5 markedsførte forbindelse N-(2,6-difluorbenzoyl)-N'-(4-chlorphenyl)-urinstof. Der er nu fundet en hidtil ukendt klasse forbindelser af urinstoftypen, hvilke forbindelser ikke kun har stærk insecticid virkning, men også har acaricid virkning.
I EP-A-103.918 beskrives benzoylurinstofderivater med nyttig insec-10 ticid og acaricid virkning. I forhold hertil udviser forbindelserne ifølge opfindelsen er overraskende større stabilitet over for påvirkning af lys, dvs. at de potentielt har en længere varende effektivitet i marken.
Den foreliggende opfindelse angår benzoylurinstofforbindelser med den 15 almene formel I A
—(^0~^)-o—(V)—* 1 (B) R (»p
m P
hvor hvert af symbolerne A og B uafhængigt af hinanden betegner halogen eller alkyl; m betegner 0, 1 eller 2; hvert af symbolerne Y og Z uafhængigt af hinanden betegner halogen, alkyl eller halogenal-20 kyl; p betegner 0, 1 eller 2; og R betegner en gruppe -NR2r3, hvor; R2 betegner alkyl; og R3 betegner en gruppe med formlen -CO2R4, hvor R4 betegner alkyl.
R2 og R4 betegner alkyl, alkyldelen indeholder fortrinsvis op til 12, især op til 6, carbonatomer. En eventuelt anden alkyldel i forbindel-25 sen med formlen I indeholder fortrinsvis op til 6, især op til 4, carbonatomer, og en foretrukken alkylgruppe er methyl, og en fore-trukken halogenalkylgruppe er trifluormethyl. Halogenatomer kan være fluor-, chlor-, brom- eller iodatomer, fortrinsvis fluor- og chlora-
DK 165592 B
2 tomer. Når m eller p er større end 1, kan substituenterne B og Z være ens eller forskellige.
Det foretrækkes, at hvert af symbolerne A og B uafhængigt af hinanden betegner et fluor- eller chloratom eller en methylgruppe. m er for-5 trinsvis 0 eller 1. Det foretrækkes især, at A er et fluoratom, m er 1, og B er et fluor- eller chloratom, fortrinsvis i 6-stillingen i phenyIringen (A sidder i 2-stillingen).
Y betegner fortrinsvis et chloratom eller trifluormethyl. En tri-fluormethylgruppe Y er særlig foretrukket.
10 Z betegner fortrinsvis et chloratom. p er fortrinsvis 0 eller 1. Det foretrækkes især, at Z betegner et chloratom, og at p er 1; et sådant chloratom sidder fortrinsvis i meta- stilling i forhold til Y.
Det foretrækkes, at hver af alkylgrupperne R^ og indeholder op til 6 carbonatomer.
15 Den foreliggende opfindelse angår endvidere en fremgangsmåde til
fremstilling af forbindelser med den almene formel I, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en forbindelse med den almene formel II
R (Z)p II
20 omsættes med en forbindelse med den almene formel III
- nco 111 (b)_ nt
DK 165592 B
3 i hvilke almene formler A, B, m, R, Y, Zogp har den ovenfor i forbindelse med den almene formel I anførte betydning.
Denne reaktion udføres hensigtsmæssigt i nærværelse af et opløsningsmiddel. Egnede opløsningsmidler er aromatiske opløsningsmidler såsom 5 benzen, toluen, xylen eller chlorbenzen, carbonhydrider såsom jordo-liefraktioner, chlorerede carbonhydrider såsom chloroform, me thy -lenchlorid eller dichlorethan og ethere såsom diethylether, dibutyl-ether eller dioxan. Blandinger af opløsningsmidler kan også anvendes.
Reaktionen foretages fortrinsvis ved en temperatur på fra 0eC til 10 100eC, hensigtsmæssigt ved omgivelsestemperatur. Molforholdet mellem isocyanat og amin ligger fortrinsvis på fra 1:1 til 2:1. Reaktionen udføres fortrinsvis under vandfrie betingelser.
Forbindelserne med formlen II er hidtil ukendte. De kan fremstilles ved omsætning af en forbindelse med den almene formel IV
15 -°^9)-Y
«Ρ
med en forbindelse med den almene formel V
Hal - S - R V
i hvilke almene formler Y, Z, p og R har den ovenfor anførte betydning, og Hal betegner et halogenatom, især et chloratom. Reaktionen 20 udføres fortrinsvis i nærværelse af et inert opløsningsmiddel, fx et carbonhydrid eller et chloreret carbonhydrid, og reaktionstemperaturen ligger hensigtsmæssigt i området på mellem -30eC og +3Q°C, fortrinsvis på mellem -10°C og +10°C. Reaktionen udføres hensigtsmæssigt i nærværelse af en base, fx en amin såsom triethylamin.
25 Forbindelserne med den almene formel I har pesticid, fx insecticid og acaricid, virkning. Opfindelsen angår derfor også et pesticidt præ- i i i
DK 165592B
4 parat, som omfatter en forbindelse med den almene formel I sammen med bærestof.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige organismer på et sted, hvilken fremgangsmåde består i, at der på 5 stedet påføres en pesticid forbindelse eller et pesticidt præparat ifølge opfindelsen. De skadelige organismer kan være insekter eller acarider, især mider. Stedet kan være et afgrødeareal, der er udsat for invasion af acarider.
Et bærestof i et præparat ifølge opfindelsen er et hvilket som helst 10 materiale, med hvilket den aktive bestanddel formuleres for at lette påførselen på det sted, der skal behandles, og som fx kan være en plante, frø eller jorden, eller for at lette oplagring, transport eller håndtering. Et bærestof kan være fast eller flydende, herunder et materiale, som normalt er gasformigt, men som er blevet sat under 15 tryk til dannelse af en væske, og et hvilket som helst af de bærestoffer, der normalt anvendes til formulering af pesticide præparater, kan anvendes. Foretrukne præparater ifølge opfindelsen indeholder 0,5-95 vægtprocent aktiv bestanddel.
Egnede faste bærestoffer omfatter naturlige og syntetiske lerarter og 20 silicater, fx naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord; magne-siumsilicater, fx talkum; magnesiumaluminiumsilicater, fx attapulgi-ter og vermiculiter; aluminiumsilicater, fx kaoliniter, montmorillo-niter og glimmerarter; calciumcarbonat; calciumsulfat; ammoniumsul-fat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium-25 eller aluminiumsilicater; grundstoffer, fx kul og svovl; naturlige og syntetiske harpikser, fx coumaronharpikser, polyvinylchlorid og styrenpolymerer og -copolymerer; faste polychlorphenoler; bitumen; voksarter; og faste gødningsstoffer, fx superphosphater.
Egnede flydende bærestoffer omfatter vand; alkoholer, fx isopropanol 30 og glycoler; ketoner, fx acetone, methylethylketon, methylisobutylke-ton og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller araliphatiske carbonhy-drider, fx benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner, fx petroleum og lette mineralolier; chlorerede carbonhydrider, fx carbontetrachlo-
DK 165592B
5 rid, perchlorethylen og trichlorethan. Blandinger af forskellige væsker er ofte velegnede.
Landbrugsmæssige præparater formuleres og transporteres ofte i koncentreret form, som derefter fortyndes af brugeren før påførsel.
5 Forekomsten af små mængder bærestof, som er et overfladeaktivt middel, letter fortyndingsprocessen. Således er fortrinsvis mindst ét bærestof i et præparat ifølge opfindelsen et overfladeaktivt middel.
Fx kan præparatet indeholde mindst to bærestoffer, af hvilke mindst ét er et overfladeaktivt middel.
10 Et overfladeaktivt middel kan være en emulgator, et dispergerings-middel eller et befugtningsmiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler omfatter natriumeller calciumsalte af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukter af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider 15 indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaerythritol; kondensater deraf med ethylenoxid og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkohol eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid 20 og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter; alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovlsyre- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natriu-25 malkylarylsulfonater såsom dodecylbenzensulfonat; og polymerer af ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.
Præparaterne ifølge opfindelsen kan fx formuleres som befugtelige pulvere, puddermidler, granulater, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige 30 pulvere indeholder normalt 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel og indeholder normalt foruden fast inert bærestof 3-10 vægtprocent af et dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabilisator(er) og/eller andre additiver såsom penetranter eller vedhæftningsforbedrende midler. Puddermidler formuleres normalt som 35 et pudderkoncentrat med lignende sammensætning som et befugteligt
DK 165592B
6 pulver, men uden dispergeringsmiddel, og fortyndes på marken med yderligere fast bærestof til dannelse af et præparat, der normalt indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granulater fremstilles normalt med en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh 5 (1,67-60,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller impræg neringsteknikker. Generelt indeholder granulater 0,5-75 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, overfladeaktive midler, modifikatorer til langsom frigørelse og bindemidler. De såkaldte "tørre flydbare pulvere" består af relativt 10 små granuler med en relativt høj koncentration aktiv bestanddel.
Emulgerbare koncentrater indeholder normalt foruden opløsningsmiddel og, om nødvendigt, co-op løsningsmiddel, 10-50 vægt/volumenprocent aktiv bestanddel, 2-20 vægt/volumenprocent emulgatorer og 0-20 vægt/-volumenprocent andre additiver såsom stabilisatorer, penetranter og 15 korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater formuleres normalt således, at der fås et stabilt, ikke-sedimenterende flydbart produkt, og de indeholder normalt 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixotrope midler, 20 0-10 vægtprocent andre additiver såsom skumdæmpende midler, korro sionsinhibitorer, stabilisatorer, penetranter og vedhæftningsforbed- . rende midler, og vand eller en organisk væske, hvori den aktive bestanddel i det væsentlige er uopløselig; visse andre organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan forekomme opløst i præpara-25 tet for at hjælpe til at modvirke sedimentation eller som antifryse-midler for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater dannet ved fortynding af et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfindelsen med vand, ligger også inden for opfindelsens omfang. Disse emul-30 sioner kan være af vand-i-olie- eller af olie-i-vand-typen og kah have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.
Præparatet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser med pesticide, herbicide eller fungicide egenskaber. Forbindelserne ifølge opfindelsen er især nyttige, når de 35 påføres i blanding med andre insecticider, især organophosphater og pyrethroider. Blandinger med de kommercielle produkter fenvålerat,
DK 165592B
7 permethrin, cypermethrin, deltamethrin og alphamethrin er særlig nyttige.
Til belysning af den uventede nyttige virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen i forhold til de nærmes ti iggende forbindelser, der 5 er kendt fra EP-A-103.918, er udført nedenstående tre tests.
Testmetode
Forskellige forbindelser blev udsat for simuleret sollys i et stålskab med et gulvareal på 0,08 m^ (800 cm^), hvilket skab i den ene ende var udstyret med en 1000 watt høj tryks-xenonlampe (20V, 51A, 10 WOTAN XBO 1000 W/H5C (varemærke), fra Osram GmbH, Berlin) og i den anden ende med en kugleformet reflektor.
De forbindelser, der skulle testes, blev opløst i acetone, sprøjtet på glasplader med en diameter på 0,145 mm (14,5 cm) og tørret, idet sprøjtehastigheden var sådan, at der blev afsat ca. 4,5 x 10'A kg/m^ 15 (45 μg/cm^) forbindelse. Pladerne blev derefter anbragt på stålska bets gulv, og prøverne blev belyst i en række tidsrum. Efter fjernelse blev belyste prøver opløst i acetonitril og analyseret for ikke-omdanne t udgangs forb indeIse.
1. Test 20 I den første test blev nedenstående fem forbindelser, der er kendt fra EP-A-103.918, underkastet den ovennævnte testmetode: F Cl ^ —CO-NH-CO-N—^ ^-0—^-C *3
F I COOR
0
DK 165592B
8 (A svarer til den almene formel I i EP-A-103.918, hvor P er F, (Q)m er F i 6-stillingen, q er 0, p er 0, T er en phenoxygruppe, der er substitueret i 2-stillingen med Cl og i 4-stillingen med CF3, og -C00R er placeret i 2-stillingen i den phenylgruppe, som den er 5 bundet til).
Forbindelse ifølge R i formel A
eksempler i EP-A-103.918 3 CH3CH2CH2- 10 19 CH3- 20 C2H5- 21 CH3CH2CH2CH2- 23 CH3CH2CH2CH2CH2- 15 Resultatet af den udførte test var, at for hver enkelt forbindelse var dennes halveringstid ca. 20 timer (mindre end 24 timer).
Testmetode for 2. og 3. test I den anden og tredje række af tests blev de forbindelser, der skulle testes, ikke sprøjtet på glasplader, men i stedet blev 0,1 mg for-20 bindelse opløst i acetone, og opløsningen blev ligeligt fordelt på den indre overflade af et kvarts rør (indre overfladeareal 30 cm^, (0,003 m^)) og tørret ved gennemblæsning af nitrogen gennem røret.
Rørene blev anbragt på stålskabets gulv, udsat for simuleret sollys og derefter analyseret som anført ovenfor.
25 2. Test I den anden test blev stabiliteten over for påvirkning af lys (fotostabiliteten) af forbindelsen ifølge eksempel 11 i nærværende beskrivelse sammenlignet med fotostabiliteten af forbindelsen ifølge eksempel 21 i EP-A-103.918 ved udsættelse for lys i forskellige tids-30 rum.
De to undersøgte forbindelser havde formlen B
DK 165592B
9 /-< /"λ V\ ^ y CO-NH-CO-N-—/ \-O —/ \ CF3 (B)
F I
R
Testen gav nedenstående resultater.
Forbindelse R i formel B % Tilbageværende forbindelse 5 efter udsættelse for lys i timer 7 21 32 55 77,5
Eksempel 11 ifølge den foreliggende 10 opfindelse N(tC4H9)C02C2H5 * 67 67 61 55
Eksempel 21 ifølge 2-n-butoxycar- EP-A-103.918 bonylphenyl 30,5 0 0 0 0 15 * Ikke målt 3. Test I den tredje test blev fotostabiliteten af forbindelserne ifølge eksemplerne 4 og 11 i nærværende beskrivelse sammenlignet med fotostabiliteten af forbindelsen ifølge eksempel 21 i EP-A-103.918 ved 20 udsættelse for lys i 50 timer.
De nedenstående resultater blev opnået.
DK 165592 B
10
Forbindelse R i formel B % tilbageværende forbind else efter udsættelse for lys i 50 timer 5 Eksempel 4 ifølge den foreliggende opfindelse NCCHjJfX^nCjt^ 78
Eksempel 11 ifølge 10 den foreliggende opfindelse NitC^Hg)(CO2H5) 61
Eksempel 21 ifølge 2-n-butoxycar-EP-A-103.918 bonylphenyl 0 15 _
Af ovenstående testresultater ses klart, at forbindelserne ifølge opfindelsen besidder en langt højere fotostabilitet, dvs. stabilitet over for påvirkning af lys, end de nærmestliggende, fra EE-A-103.918 kendte forbindelser.
20 Opfindelsen belyses nærmere i nedenstående eksempler, i hvilke eksemplerne 1-3 illustrerer fremstillingen af mellemprodukter, medens eksemplerne 4-6 illustrerer fremstillingen af forbindelser med formlen I.
EKSEMPEL 1 25 Fremstilling af propyl-N-[[[4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-phenyl ] amino ] thio ] - N-methylcarbamat
En opløsning af 3,7 g propyl-N-chlorsulfenyl-N-methylcarbamat i 10 ml tørt methylenchlorid blev i løbet af 20 minutter sat til en omrørt opløsning af 6,3 g 4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]anilin i 25 30 ml af det samme opløsningsmiddel indeholdende 2,5 g triethylamin. Reaktionstemperaturen blev holdt ved 0-5°C ved hjælp af et isbad, indtil tilsætningen var færdig, og den fik derefter lov at stige til
DK 165592B
11 omgivelsestemperatur i løbet af 2 timer. Opløsningsmidlet blev fjernet under reduceret tryk og remanensen suspenderet i 200 ml diethy-lether og vasket tre gange med vand. Den resulterende etheropløsning blev tørret over magnesiumsulfat og inddampet, hvorved man fik et 5 råprodukt, som blev renset ved hurtig chromatografi på silicagel under anvendelse af methylenchlorid som eluent. Krystallisation af diethylether/petroleumsether gav 7,1 g rent produkt i form af lyse brungule krystaller, smeltepunkt 61-64°C.
Elementaranalyse: 10 Beregnet: C 49,7 H 4,6 N 6,4,
Fundet: C 49,4 H 4,2 N 6,3.
EKSEMPEL 2
Fremstilling af N-[[[4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]phenyl]-amino]thio]-N-ethylmethansulfonamid 15 En opløsning af 2,6 g svovldichlorid i 15 ml tørt diethylether blev i løbet af 10 minutter sat til en omrørt opløsning af 3,1 g N-ethylmethansulfonamid i 15 ml af det samme opløsningsmiddel, medens temperaturen blev holdt på mellem 10°C og 15eC ved hjælp af ydre afkøling. En opløsning af 2,0 g tørt pyridin i 15 ml tørt diethylether 20 blev derefter tilsat i løbet af 15 minutter ved samme temperatur, og reaktionsblandingen fik lov at opvarme til stuetemperatur i løbet af 1 time. Den resulterende suspension blev overført til en tildryp-ningstragt og i løbet af 5 minutter sat til en opløsning af 7,2 g 4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]anilin i 75 ml tørt diethylether 25 indeholdende 2,0 g pyridin, medens temperaturen blev holdt på 5-10'C.
Efter omrøring ved 10-15eC i 1 time blev reaktionsblandingen vasket tre gange med vand, og etherfasen blev fraskilt og tørret over magnesiumsulfat. Inddampning af den tørrede opløsning under reduceret tryk gav et råprodukt, som blev renset ved chromatografi på silicagel 30 under anvendelse af diethylether som eluent. På denne måde fik man 6,9 g rent produkt i form af et brungult fast stof, smeltepunkt 98-101°C.
DK 165592 B
12
Elementaranalyse:
Beregnet: C 43,6 H 3,6 N 6,4;
Fundet: C 43,8 H 3,8 N 6,2.
EKSEMPEL 3 5 Fremstilling af O-methyl-S-[[4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-phenyl]amino]thiocarbonat
En opløsning af 4,2 g methoxycarbonylsulfenylchlorid i 5 ml tørt methylenchlorid blev i løbet af 20 minutter sat til en omrørt opløsning af 8,6 g 4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]anilin i 50 ml 10 af det samme opløsningsmiddel indeholdende 6,0 ml triethylamin, medens temperaturen blev holdt på under 0°C. Efter endt tilsætning fik den omrørte reaktionsblanding lov at opvarme til stuetemperatur i løbet af 1 time. Opløsningsmidlet blev derefter fjernet under reduceret tryk og remanensen suspenderet i 180 ml diethylether og vasket 15 med vand. Inddampning af den tørrede ekstrakt gav 11,5 g af en brun olie, som blev renset ved chromatografi på silicagel under anvendelse af diethylether/petroleumsether som eluent. Omkrystallisation af samme opløsningsmiddel gav 7,0 g af det ønskede produkt i form af farveløse krystaller, smeltepunkt 71-72eC.
20 Elementaranalyse:
Beregnet: C 47,7 H 2,9 N 3,7.
Fundet: C 48,2 H 3,0 N 3,8.
EKSEMPEL 4
Fremstilling af propyl-4- [4- [2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]phen-25 yl]-7-(2,6-difluorphenyl)-2-methyl-5,7-dioxo-3-thia-2,4,6-triazahep- tanoat
En opløsning af 2,4 g 2,6-difluorbenzoylisocyanat i 10 ml tørt toluen blev under omrøring sat til en opløsning af 5,2 g propyl-N- [ [ [4- [2-chlor-4- (tr if luorme thyl )phenoxy] phenyl] amino ] thio] -N-methylcarbamat i
DK 165592 B
13 40 ml af det samme opløsningsmiddel, og den resulterende opløsning blev omrørt ved stuetemperatur i 3 timer. Reaktionsblandingen blev derefter fortyndet med 50 ml tørt petroleumsether (kogepunkt 40-60eC) og oplagret natten over ved en temperatur på mellem -5°C og 0eC.
5 Det resulterende udfældede produkt blev frafiltreret og vasket med petroleumsether. Omkrystallisation af diethylether/petroleumsether gav 5,8 g rent produkt i form af farveløse krystaller, smeltepunkt 96-98°C.
Elementaranalyse: 10 Beregnet: C 50,5 H 3,4 N 6,8.
Fundet: C 51,2 H 3,7 N 6,6.
EKSEMPEL 5
Fremstilling af N-[[[4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]phenyl]-[[(N-ethyl-N-methansulfonyl)amino]thio]amino]carbonyl]-2,6-difluor-15 benzamid
En opløsning af 2,0 g 2,6-difluorbenzoylisocyanat i 10 ml tørt diet-hylether blev hurtigt sat til en omrørt opløsning af 4,4 g N-[[[4-[2-chlor-4- (trif luorme thyl)phenoxy] phenyl] amino] thio] -N-ethylmethansul-fonamid i 15 ml af det samme opløsningsmiddel ved stuetemperatur.
20 Efter omrøring i 4 timer blev 10 ml petroleumsether (kogeinterval 40-60eC) tilsat, og det resulterende produktbundfald blev frafiltreret og vasket med diethylether/petroleumsether. Omkrystallisation af dette materiale af diethylether/petroleumsether gav 5,8 g rent produkt i form af farveløse krystaller, smeltepunkt 149-151eC.
25 Elementaranalyse:
Beregnet: C 46,2 H 3,1 N 6,7.
Fundet: C 46,7 H 3,0 N 6,7,
Fremstilling af methyl-3-[4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]phen yl] -6-(2,6-difluorphenyl)-4,6-dioxo-2-thia-3,5-diazahexanoat
DK 165592B
14 EKSEMPEL 6
En opløsning af 2,0 g 2,6-difluorbenzoylisocyanat i 10 ml tørt toluen 5 blev sat til en omrørt opløsning af 3,8 g O-methyl-S-[[4-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]phenyl]amino]thiocarbonat i 30 ml af det samme opløsningsmiddel. Blandingen blev omrørt ved stuetemperatur i 3 timer. Den blev derefter fortyndet med en lige så stor mængde petroleumse ther og afkølet i isvand. Efter 1 time blev blandingen 10 afkølet til -70eC i 10 minutter, og det resulterende krystaludbytte blev frafiltreret, vasket med petroleumsether og tørret. Omkrystallisation af petroleumsether gav 5,3 g af det ønskede produkt, smeltepunkt 108-109eC.
Elementaranalyse: 15 Beregnet: C 49,3 H 2,5 N 5,0.
Fundet: C 49,5 H 2,5 N 4,9.
EKSEMPEL 7-18
Ved fremgangsmåder, som var analoge til de i de foregående eksempler beskrevne, blev yderligere forbindelser med den almene formel I 20 fremstillet. Detaljer fremgår af tabel 1.
DK 165592B
15
Tabel 1 F Ql· (^-æ.m.æM—^Q\-o-^Q\— a?3 \ f
F R
Eks. Betydning af R i Smp. Elementaranalyse X
nr. formlen °C C Η N
5 ______ 7 N(CH3)C02CH3 96-100 Beregnet: 48,9 2,9 7,1
Fundet: 49,0 3,0 6,9 8 N(CH3)C02nC5H^1 69-71 Beregnet: 52,1 3,8 6,5 10 Fundet: 52,6 3,9 6,4 9 N(C2H5)C02C2H5 82-85 Beregnet: 50,5 3,4 6,8
Fundet: 50,9 3,7 6,5 15 10 N(tC4H9)C02CH3 82-85 Beregnet: 51,3 3,6 6,7
Fundet: 51,7 4,1 6,3 11 N(tC4H9)C02C2H5 110-113 Beregnet: 52,1 3,9 6,5
Fundet: 52,7 4,1 6,3 20 _______ 12 N(nC4H9)S02CH3 142-144 Beregnet: 47,9 3,5 6,5
Fundet: 47,6 3,4 6,2 13 C02nC3H7 94-95 Beregnet: 51,0 3,1 4,8 25 Fundet: 51,2 3,0 4,7 14 002η05Η7 82-83 Beregnet: 52,6 3,6 4,5
Fundet: 53,1 3,6 4,5 30 15 N(nC4H9)C02CH3 109-112 Beregnet: 51,3 3,6 6,7
Fundet: 51,5 3,6 6,5
DK 165592B
16
Tabel 1 fortsat
Eks. Betydning af R i Snip. Elementaranalyse %
nr. formlen °C C Η N
5 ___ 16 N(tC4H9)C02tC4H9 80-82 Beregnet: 53,5 4,3 6,2
Fundet: 53,5 4,2 5,9 17 N(CH3)C02iC3H7 95-98 Beregnet: 50,5 3,4 6,8 10 Fundet: 51,2 3,5 6,5 18 N(CH3)C02tC4H9 122-124 Beregnet: 51,3 3,6 6,5
Fundet: 51,4 3,5 6,2 15 EKSEMPEL 19-30
Ved fremgangsmåder, som var analoge til de i eksempel 1-3 beskrevne, blev der fremstillet yderligere mellemprodukter med den almene formel II. Detaljer er anført i nedenstående tabel 2.
DK 165592B
17
Tabel 2
Cl m—(oy—° —(o)—
R
Eks. Betydning af R i Smp. Elementaranalyse %
nr. formlen °C C Η N
5 _ 19 N(CH3)C02CH3 106-109 Beregnet: 47,2 3,4 6,9
Fundet: 47,5 3,7 6,8 20 N(CH3)C02nC5Hu 74-76 Beregnet: 51,9 4,8 6,1 10 Fundet: 51,9 5,2 6,0 21 N(C2H5)C02C2H5 76-78 Beregnet: 49,7 4,1 6,4
Fundet: 49,7 4,4 6,4 15 22 N(tC4H9)C02CH3 Ikke isoleret 23 N(tC4H9)C02C2H5 Ikke isoleret 24 N(nC4Hg)S02CH3 97-98 Beregnet: 46,1 4,3 6,0 20 Fundet: 46,2 4,4 5,9 25 C02nC3H7 61-62 Beregnet: 50,3 3,7 3,5
Fundet: 50,7 3,7 3,5 25 26 C02nC5H7 54-55 Beregnet: 52,6 4,4 3,2
Fundet: 52,8 4,3 3,1 27 N(nC4H9)C02CH3 Ikke isoleret 30 28 N(tC4H9)C02tC4H9 Ikke isoleret 29 N(CH3)C02iC3H7 Ikke isoleret 30 N(CH3)C02tC4H9 Ikke isoleret 35 _
DK 165592B
18 EKSEMPEL 31 Insecticid virkning
Den insecticide virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen blev bestemt ved nedenstående tests under anvendelse af de skadelige 5 organismer Spodoptera littoralis (S.l.) og Aedes aegypti (A.a.).
De til hver art anvendte testmetoder er beskrevet nedenfor. I hvert tilfælde blev testene udført under normale betingelser (23°C ± 2°C; fluktuerende lys og fugtighed).
I hver test blev en -værdi (den dosis aktivt stof, som var nød- 10 vendig til at dræbe halvdelen af testorganismen) for forbindelsen beregnet ud fra mortalitetstallene og sammenlignet med den tilsvarende LGjq-værdi for et standardinsecticid, ethylparathion, i samme tests. Resultaterne er udtrykt som toxicitetsindekser ved nedenstående formel: 15 LC^q (parathion)
Toxicitets indeks -x 100 LC,-q (testforbindelse) hvilke værdier er anført i nedenstående tabel 3.
i) Spodoptera littoralis 20 Opløsninger eller suspensioner af forbindelsen blev frem stillet i en række koncentrationer i 10% acetone/vand indeholdende 0,025% Triton® X100. Disse opløsninger blev under anvendelse af en logaritmisk sprøjtemaskine sprøjtet på petri-skåle indeholdende en næringsstofdiæt, hvorpå 25 Spodoptera littoralis-larver var opdrættet. Da det ud sprøjtede lag var tørret, blev hver skål befængt med 10 larver i 2. udviklingstrin. Mortalitetsbestemmelser blev udført 7 dage efter sprøjtningen.
ii) Aedes aegypti 30 Flere opløsninger af testforbindelsen af varierende kon centration blev fremstillet i acetone. 100 μ!' s mængder blev sat til 100 ml ledningsvand, og acetonen fik lov at
DK 165592 B
19 afdampe. 10 larver i den tidlige del af 4. trin blev anbragt i testopløsningen; efter 48 timer blev (overlevende) larver fodret med dyrefoderpiller, og den endelige procentvise mortalitet blev bestemt, da alle larverne 5 enten var forpuppede og udviklet som voksne eller døde.
Tabel 3
Insecticid virkning Forbindelse ifølge 10 eksempel nr. S.l. A.a.
4 2900 600 5 3900 850 6 1100 190 15 7 4100 990 8 4000 860 9 4100 680 10 3700 630 11 2400 650 20 12 3900 800 13 2000 310 14 2100 120 15 5800 740 16 7300 820 25 17 4200 930 18 3400 850 EKSEMPEL 32 Acaricid virkning 30 Skiver af blade blev befængt med 30-60 larver af miden Tetranicus
urticae og sprøjtet med forskellige doser af opløsninger af testforbindelsen fremstillet som i test i) i ovenstående eksempel 31. Efter tørring blev pladerne holdt ved konstant temperatur i 12 dage, hvorefter mortalitetsbestemmelser blev udført og LC^-værdier beregnet. I
Claims (7)
1. Benzoylurinstofforbindelser med den almene formel I A co.NH.co.tr—(o^—o—(cT)-Ϊ I (B) R (Z> m p DK 165592B hvor hvert af symbolerne A og B uafhængigt af hinanden betegner halogen eller alkyl; m betegner 0, 1 eller 2; hvert af symbolerne Y og Z uafhængigt af hinanden betegner halogen, alkyl eller halogenal- 2 3 kyl; p betegner 0, 1 eller 2; og R betegner en gruppe -NR & , hvor 5 betegner alkyl; og R^ betegner en gruppe med formlen -CC^R^, hvor betegner alkyl.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at A betegner et fluoratom, m betegner 1, og B betegner et fluor- eller chloratom i 6-stillingen i phenylrin-10 gen.
3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at Y betegner en trif luorme thylgruppe, p betegner 1, og Z betegner et chloratom i meta-stillingen i forhold til Y.
4. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at en forbindelse med den almene formel II γ n i R <Z>p 20 omsættes med en forbindelse med den almene formel III A ( O V-CO - NCO III '-r (E) RI i hvilke almene formler A, B, m, R, Y, Zogp har den i et hvilket som helst af kravene 1-3 anførte betydning. DK 165592 B
5. Pesticidt præparat, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3 sammen med et bærestof.
6. Præparat ifølge krav 5, 5 kendetegnet ved, at det indeholder mindst to bærestoffer, af hvilke mindst ét er et overfladeaktivt middel.
7. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige organismer på et sted, kendetegnet ved, at der på stedet påføres en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3 eller et præparat ifølge 10 krav 5 eller 6.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848420930A GB8420930D0 (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Pesticidal benzoylurea compounds |
| GB8420930 | 1984-08-17 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK372285D0 DK372285D0 (da) | 1985-08-15 |
| DK372285A DK372285A (da) | 1986-02-18 |
| DK165592B true DK165592B (da) | 1992-12-21 |
| DK165592C DK165592C (da) | 1993-05-03 |
Family
ID=10565474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK372285A DK165592C (da) | 1984-08-17 | 1985-08-15 | Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticidt praeparat indeholdende saadan forbindelse samt fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige organismer |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0171853B1 (da) |
| JP (1) | JPH0623174B2 (da) |
| KR (1) | KR940000815B1 (da) |
| AT (1) | ATE41657T1 (da) |
| AU (1) | AU575672B2 (da) |
| BR (1) | BR8503877A (da) |
| CS (1) | CS249547B2 (da) |
| DD (1) | DD235996A5 (da) |
| DE (1) | DE3568983D1 (da) |
| DK (1) | DK165592C (da) |
| EG (1) | EG19382A (da) |
| ES (1) | ES8604867A1 (da) |
| GB (1) | GB8420930D0 (da) |
| GR (1) | GR851992B (da) |
| HU (1) | HU195186B (da) |
| IL (1) | IL76103A0 (da) |
| IN (1) | IN163630B (da) |
| MW (1) | MW2385A1 (da) |
| NZ (1) | NZ213110A (da) |
| OA (1) | OA08083A (da) |
| PH (1) | PH21460A (da) |
| PL (1) | PL147676B1 (da) |
| SU (1) | SU1402254A3 (da) |
| TR (1) | TR22856A (da) |
| ZA (1) | ZA856186B (da) |
| ZM (1) | ZM5585A1 (da) |
| ZW (1) | ZW12985A1 (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2181125A (en) * | 1985-10-04 | 1987-04-15 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
| GB8523606D0 (en) * | 1985-09-25 | 1985-10-30 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
| NZ221964A (en) * | 1986-10-03 | 1990-03-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Benzoylurea compounds and insecticidal compositions |
| KR100986914B1 (ko) * | 2003-09-23 | 2010-10-08 | 엘지전자 주식회사 | 이동 통신 단말기 및 그의 메시지 문장 표시 방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE55436B1 (en) * | 1982-09-16 | 1990-09-12 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
| CA1339745C (en) * | 1984-04-10 | 1998-03-17 | Martin Anderson | Pesticidal benzoylurea compounds |
-
1984
- 1984-08-17 GB GB848420930A patent/GB8420930D0/en active Pending
-
1985
- 1985-05-15 EG EG49185A patent/EG19382A/xx active
- 1985-07-31 AT AT85201258T patent/ATE41657T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-31 EP EP85201258A patent/EP0171853B1/en not_active Expired
- 1985-07-31 DE DE8585201258T patent/DE3568983D1/de not_active Expired
- 1985-08-07 ZM ZM55/85A patent/ZM5585A1/xx unknown
- 1985-08-13 OA OA58663A patent/OA08083A/xx unknown
- 1985-08-14 ES ES546153A patent/ES8604867A1/es not_active Expired
- 1985-08-14 IN IN663/DEL/85A patent/IN163630B/en unknown
- 1985-08-14 GR GR851992A patent/GR851992B/el unknown
- 1985-08-15 HU HU853150A patent/HU195186B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 AU AU46229/85A patent/AU575672B2/en not_active Ceased
- 1985-08-15 NZ NZ213110A patent/NZ213110A/xx unknown
- 1985-08-15 MW MW23/85A patent/MW2385A1/xx unknown
- 1985-08-15 ZW ZW129/85A patent/ZW12985A1/xx unknown
- 1985-08-15 JP JP60178703A patent/JPH0623174B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-15 DD DD85279715A patent/DD235996A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 CS CS855921A patent/CS249547B2/cs unknown
- 1985-08-15 IL IL76103A patent/IL76103A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 ZA ZA856186A patent/ZA856186B/xx unknown
- 1985-08-15 DK DK372285A patent/DK165592C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 PL PL1985254998A patent/PL147676B1/pl unknown
- 1985-08-15 KR KR1019850005929A patent/KR940000815B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-15 BR BR8503877A patent/BR8503877A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 SU SU853939371A patent/SU1402254A3/ru active
- 1985-08-15 TR TR35646/85A patent/TR22856A/xx unknown
- 1985-08-15 PH PH32644A patent/PH21460A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4666942A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| HU190702B (en) | Herbicide and plant growth regulating compositions containing n-/phenyl-sulphonyl/-n'-pyrimidinyl-and-triazinyl-carbamide derivatives further process for preparing the active substances | |
| USRE30574E (en) | Herbicidal tetrahydrofuran derivatives | |
| PL136891B1 (en) | Insecticide and method of obtaining new derivatives of benzoyl urea | |
| DK165592B (da) | Benzoylurinstofforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, pesticidt praeparat indeholdende saadan forbindelse samt fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige organismer | |
| CS216223B2 (en) | Insecticide means and method of making the same | |
| CS246090B2 (en) | Insecticide and method of its efficient component production | |
| CS231991B2 (en) | Herbceous agent and manufacturing process of active substances | |
| US3443015A (en) | Nematocidal methods employing 2-perfluoroalkylbenzimidazoles | |
| US3721679A (en) | 1,3-disubstituted-2-trichloromethyl-5-imino-4-imidazolidinones | |
| EP0216423B1 (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| US4497822A (en) | Insecticidal N-benzoyl-N'-phenyl-N'-(R-thio)ureas | |
| EP0136729B1 (en) | Pesticidal benzoylurea derivatives | |
| DK165408B (da) | Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, herbicide praeparater, der indeholder derivaterne, samt anvendelse af derivaterne som herbicider | |
| US4102673A (en) | 1-Phenyl-hexyl ureas as herbicides | |
| JPS6044297B2 (ja) | Ｎ，ｎ’−ジフェニル−グアニジン誘導体及びその製造方法並びに該化合物を含有する殺虫剤 | |
| HU191059B (en) | Insecticide and ovicide compositions containing benzoyl-carbamide derivatives as active substances further process for preparing the active substances | |
| JPS5839657A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤 | |
| PL151683B1 (en) | Insecticide and/or acaricide | |
| GB2181125A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| CS259517B2 (en) | Herbicide and process for preparing thereof | |
| NO840217L (no) | Pesticide nitrometylen-derivater | |
| JPH02221252A (ja) | ベンズアミド、その製法および農薬としての使用 | |
| GB2160860A (en) | Urea derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| GB2152032A (en) | Urea herbicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |