DK165636B - 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider - Google Patents

1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider Download PDF

Info

Publication number
DK165636B
DK165636B DK047886A DK47886A DK165636B DK 165636 B DK165636 B DK 165636B DK 047886 A DK047886 A DK 047886A DK 47886 A DK47886 A DK 47886A DK 165636 B DK165636 B DK 165636B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
compounds
found
general formula
calculated
compound
Prior art date
Application number
DK047886A
Other languages
English (en)
Other versions
DK47886A (da
DK165636C (da
DK47886D0 (da
Inventor
Roger Bruce Pettman
Nicholas Secker Wells
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of DK47886D0 publication Critical patent/DK47886D0/da
Publication of DK47886A publication Critical patent/DK47886A/da
Publication of DK165636B publication Critical patent/DK165636B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165636C publication Critical patent/DK165636C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

DK 165636B
Den foreliggende opfindelse angår imidazolderivater, en fremgangsmåde til fremstilling deraf og anvendelse af sådanne derivater som fungicider.
EP-A-91056 (BASF) beskriver en klasse af 5-substituerede 4-methyl-5 imidazolforbindelser med den almene formel
H
- CH=X
hvor X bl.a. er R2 *—ό
T
rA er hydrogen eller en aliphatisk del, og hvert rA uafhængigt af hinanden er hydrogen, en aliphatisk del, halogen eller alkoxy. Forbindelserne er beskrevet som udgangsmaterialer til plantebeskyttel-10 sesforbindelser, farvestoffer og farmaceutika.
Tysk offentliggørelsesskrift nr. 3.217.094 (Hoechst) beskriver fremstillingen af forskellige imidazol-5-carboxylsyrederivater med den almene formel R2 /N^___-CO - X - R1 hvor R^ er phenyl eller benzhydryl, der eventuelt er substitueret med 15 én eller flere substituenter valgt blandt halogen, ^-alkoxy og C^_^-alkyl, X er 0, S eller -NR^-, og R^· er H, phenyl, Cg alkenyl, eventuelt substitueret eller, hvis X er 0 eller S, en
DK 165636 B
2 metalkation eller ammonium. Disse derivater er beskrevet at have ' fungicid, herbicid og plantevækstregulerende virkning, og de forbindelser, hvor R.2 er eventuelt substitueret 2,6-dialkylphenyl, angives at være nye.
5 Der er nu blevet opdaget en hidtil ukendt klasse af 1,5-disubstitu-erede imidazolderivater med nyttig fungicid virkning.
Den foreliggende opfindelse angår 1,5-disubstituerede imidazoler med den almene formel I
R2
R1 X
/tL· _i = N - R 1
\J
10 hvor R er phenyl, der eventuelt er substitueret med phenoxy, tri-f luorme thyl, methoxy, nitro og/eller med 1-5 halogenatomer; R^- er C^.g-alkyl; R^ er C^.g-alkyl eller -halogenalkyl, C3_g-cycloalkyl, (Cs.g-eycloalkyljmethyl, ¢3.5-alkenyl, phenyl eller benzyl; og X er oxygen, svovl eller en gruppe -NR3-, hvor R3 er hydrogen eller met- 15 hyl, eller R^ og R3 tilsammen sammen med det mellemstillede nitrogenatom udgør en triazol- eller pyrrolidinring.
R er fortrinsvis phenyl, der er substitueret med 1-3 halogenatomer, fortrinsvis chlor eller fluor, eller med en trifluormethylgruppe og 1 eller 2 halogenatomer, fortrinsvis chlor eller fluor.
20 En særlig foretrukken underklasse af forbindelser med den almene formel I er den, i hvilken R er 2,4-dichlorphenyl, 2,4-difluorphenyl eller 4-chlor-2-trifluormethylphenyl, R^· er alkyl, X er -0-, -S- eller -NCH3-, og R^ er alkyl, fx ethyl, isopropyl eller isobu- tyl, eller ^-alkenyl, fx allyl eller 3-but-l-enyl.
DK 165636 B
3
Den foreliggende opfindelse angår også en fremgangsmåde til fremstilling af et 1,5-disubstitueret imidazol med den almene formel I, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en forbindelse med den almene formel II
R1 L
5 C = N - R II
O
hvor R og R*· er som defineret ovenfor, og L er en fraspaltelig enhed,
omsættes med en forbindelse med den almene formel III
H-X-R2 III
hvor R2 og X er som defineret ovenfor, 10 i nærværelse af en base.
Den fraspaltelige enhed L kan hensigtsmæssigt være chlor eller brom.
I visse tilfælde, fx hvis X er -0-, kan forbindelsen med den almene formel III med fordel behandles med basen før blanding med forbindelsen med den almene formel II. Hvis forbindelsen med den almene 15 formel III således fx er en alkanol, kan blandingen af forbindelsen med den almene formel III med base opnås ved at opløse natriummetal i alkanolen eller ved at omsætte alkano len med natriumhydrid. I de tilfælde, hvor X er -NR^-, kan basen være et overskud af forbindelsen med den almene formel III, eller den kan være en base såsom pyridin.
20 I de tilfælde, hvor X er -S-, kan basen hensigtsmæssigt være en base såsom pyridin.
Den ovenstående fremgangsmåde kan udføres i fraværelse af et yderligere inert opløsningsmiddel, fx hvis forbindelsen med den almene formel III er i overskud, og overskuddet fungerer som et opløsnings-25 middel, eller i tilfælde, hvor fx pyridin anvendes som basen og selv fungerer som opløsningsmiddel. Der kan alternativt være et yderligere
DK 165636B
4 inert opløsningsmiddel til stede. Egnede opløsningsmidler omfatter dimethoxyethan, dimethylsulfoxid, N,N-dimethylformamid og tetrahydro-furan. Dimethoxyethan og dimethylsulfoxid har vist sig at være sær-deles velegnede.
5 Forbindelser med den almene formel II, hvor L er Cl eller Br, kan hensigtsmæssigt fremstilles ved, at en forbindelse med den almene formel IV
R1 O
f II
.Kl —--C - NHR
< j hvor R og R^ er som defineret ovenfor, omsættes med et halogenerings-10 middel. Egnede halogeneringsmidler omfatter thionylchlorid, phosphor-pentachlorid, phosphortrichlorid og phosphortribromid. En sådan omsætning kan, om ønsket, udføres i nærværelse af et inert opløsningsmiddel såsom toluen, benzen, diethylether eller tetrahydrofuran.
Forbindelser med den almene formel IV er enten kendte forbindelser 15 eller kan fremstilles ved fremgangsmåder, der er analoge med kendte fremgangsmåder, fx med fremgangsmåder beskrevet i R.G. Jones, J. Am.
Chem. Soc. 71 (1949), s. 644, eller i DE-A-3.217.094, hvortil der er henvist ovenfor.
Opfindelsen angår endvidere et fungicidt præparat, der omfatter en 20 bærer og, som aktiv bestanddel, en forbindelse med den almene formel I som defineret ovenfor.
Et præparat ifølge opfindelsen indeholder fortrinsvis fra 0,5 til 95 vægtprocent aktiv bestanddel.
En bærer i et præparat ifølge opfindelsen er et hvilket som helst ma-25 teriale, med hvilket den aktive bestanddel formuleres for at lette påføring på det sted, der skal behandles, hvilket fx kan være en
DK 165636B
5 plante, frø eller jord, eller for at lette opbevaring, transport eller håndtering. En bærer kan være et fast stof eller en væske, inklusive et materiale, som normalt er gasformigt, men som er blevet komprimeret til dannelse af en væske, og der kan anvendes af en 5 hvilken som helst af de bærere, der normalt anvendes ved formulering af fungicide præparater.
Egnede faste bærere omfatter naturlige siliciumoxider såsom diatoméjordarter; magnesiumsilicater, fx talkummer; magnesiumaluminiumsili-cater, fx attapulgiter og vermiculiter; aluminiumsilicater, fx kaoli-10 niter, montmorilloniter og glimmerarter; calciumcarbonat; calciumsulfat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calciumeller aluminiumsilicater; grundstoffer, fx carbon og svovl; naturlige og syntetiske harpikser, fx cumaronharpikser, polyvinylchlorid og styrenpolymerer og -copolymerer; faste polychlorphenoler; bitumen; 15 voksarter, fx bivoks, paraffinvoks og chlorerede mineralvoksarter; og faste gødningsstoffer, fx superphosphater.
Egnede flydende bærere omfatter vand; alkoholer, fx isopropanol og glycoler; ketoner, fx acetone, methylethylketon, methylisobutylketon og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller araliphatiske carborihy-20 drider, fx benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner, fx petroleum og lette mineralolier; og chlorerede carbonhydrider såsom carbon-tetrachlorid, perchlorethylen og trichlorethan. Blandinger af forskellige væsker er ofte egnede.
Fungicide præparater formuleres og transporteres ofte i en koncen-25 treret form, som bagefter fortyndes af brugeren før anvendelse.
Tilstedeværelsen af små mængder af en bærer, som er et overfladeaktivt middel, letter denne fortyndingsproces. Således er fortrinsvis mindst én bærer i et præparat ifølge opfindelsen et overfladeaktivt middel. Fx kan et præparat indeholde mindst to bærere, af hvilke 30 mindst én er et overfladeaktivt middel.
Af særlig interesse ved forøgelse af varigheden af den beskyttende virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen er anvendelsen af en bærer, som vil give en langsom frigørelse af de fungicide forbindelser til omgivelserne omkring den plante, som skal beskyttes. Sådanne
DK 165636 B
6 langsomt frigørende formuleringer kunne fx nedsættes i jorden omkring en vinstoks rødder eller kunne omfatte en klæbende komponent, der gør det muligt at påføre dem direkte på stængelen af en vinstok.
Et overfladeaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et disperge-5 ringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være non-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler omfatter natriumeller calciumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukterne af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid 10 og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaerythritol; kondensater deraf med ethylenoxid og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensa-15 tionsprodukter; alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovlsyre- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natriu-malkylarylsulfonater såsom natriumdodecylbenzensulfonat; og polymerer 20 af ethylenoxid og copolymer er af ethylenoxid og propylenoxid.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan fx formuleres som befugtelige pulvere, puddere, granuler, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder sædvanligvis 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel 25 og indeholder sædvanligvis, ud over fast inert bærer, 3-10 vægtprocent dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabilisator (er) og/eller andre additiver såsom penetrerings- eller klæbemidler. Puddere formuleres sædvanligvis som et pudderkoncentrat, der har en sammensætning svarende til et befugteligt pulvers, men uden et 30 dispergeringsmiddel, og kan fortyndes i marken med yderligere fast bærer, hvorved der fås et præparat, som sædvanligvis indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles sædvanligvis til at have en størrelse i området mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægnering-35 steknikker.
DK 165636 B
7
Granuler vil i almindelighed indeholde 0,5-25 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, modificeringsmidler til langsom frigørelse og bindemidler. Emulgerbare kon-centrater indeholder sædvanligvis, ud over opløsningsmiddel og, om 5 nødvendigt, co-opløsningsmiddel, 1-50 vægt/volumenprocent aktiv bestanddel, 2-20 vægt/volumenprocent emulgeringsmidler og 0-20 vægt/-volumenprocent andre additiver såsom stabiliseringsmidler, penetreringsmidler og korros ions inhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes sædvanligvis således, at der fås et stabilt, ikke-sedimen-10 terende flydbart produkt, og indeholder sædvanligvis 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderingsmidler såsom beskyttelseskolloider og thixo-tropimidler, 0-10 vægtprocent andre additiver såsom anti-skummidler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetreringsmidler og klæbe-15 midler og vand eller en organisk væske, hvori den aktive bestanddel er i det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan være til stede opløst i formuleringen for at hjælpe med at forhindre sedimentation eller som anti-frostmidler for vand.
20 Forbindelserne kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser, der har pesticide egenskaber, især insecticide, acaricide, herbicide eller fungicide egenskaber.
Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater, der fås ved at fortynde et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfindelsen 25 med vand, ligger også inden for den foreliggende opfindelses rammer.
Disse emulsioner kan være af vand-i-olie- eller olie-i-vand-typen og have en tyk "mayonnaise"-lignende konsistens.
Opfindelsen angår endvidere anvendelse af en forbindelse med den almene formel I som defineret ovenfor som fungicid samt en fremgangs-30 måde til bekæmpelse af svamp på et sted, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at stedet, som fx kan være planter, der er eller kan blive udsat for svampeangreb, frø af sådanne planter eller det medium, i hvilket sådanne planter vokser eller skal vokse, behandles med et sådant derivat.
DK 165636 B
8
Den foreliggende opfindelse har bred anvendelighed ved beskyttelse af afgrødeplanter mod svampeangreb. Typiske, afgrøder, som kan beskyttes, omfatter vinstokke, kornafgrøder såsom hvede og byg, ris, bønner og æbler. Beskyttelsens varighed er normalt afhængig af den specifikt 5 valgte forbindelse og også af en lang række ydre faktorer såsom klima, hvis indvirkning normalt mildnes ved anvendelse af en egnet formulering. Påføringsmængder kan typisk være i området 0,1-10 kg aktiv bestanddel pr. ha (kg/ha), fortrinsvis 0,1-1 kg/ha.
Opfindelsen illustreres yderligere af nedenstående eksempler.
10 EKSEMPEL 1
Fremstilling af 1-methylpropyl N-(2,4-dichlorphenyl)-l-isopropylimid-azol-5-carboximidat a) N-(2,4-Dichlorphenyl)-l-isopropylimidazol-5-carboxamid 2.1 g l-isopropyl-5-imidazolcarboxylsyre blev opvarmet under tilbage-15 svaling i 35 ml thionylchlorid i 2 1/2 time. Overskud af thionylch- lorid blev dampet bort, og remanensen blev sat til en opløsning af 2.2 g 2,4-dichloranilin i 25 ml tørt pyridin. Reaktionsblandingen blev tilbagesvalet i 18 timer, fik lov at køle af og blev hældt ud i is. Den vandige opløsning blev ekstraheret med 3 x 100 ml ethylace- 20 tat, og de forenede organiske ekstrakter blev vasket med 3 x 200 ml vand og tørret (MgSO^), og opløsningsmidlet dampet bort under reduceret tryk, hvilket efterlod en brun olie. Søjlechromatografi på silicagel under anvendelse af chloroform som elueringsmiddel gav en farveløs olie, som krystalliserede ved kradsning i ether/petroleums-25 ether og gav hvide krystaller af N-(2,4-dichlorphenyl)-l-isopropyli-midazol-5- carboxamid (2,4 g, 59%), smeltepunkt 77-78°C.
Analyse:
Beregnet for C13h13C12N30: C 52,3 H 4,4 N14,1
Fundet: C 52,3 H 4,3 N 13,9
DK 165636B
9 b) 1-Methylpropyl-N-(2,4-dichlorphenyl)-1-isopropylimidazol-5-car-boximidat 1,7 g N-(2,4-dichIorphenyl)-l-isopropylimidazol-5-carboxamid blev tilbagesvalet i 40 ml thlonylchlorid i 3 timer. Overskud af thio-5 nylchlorid blev dampet bort under reduceret tryk, og den faste remanens blev suspenderet i 125 ml tørt dimethoxyethan. 0,3 g natrium blev opløst i 30 ml butan-2-ol, og denne opløsning blev sat til dimethoxyethansuspensionen. Reaktionsblandingen blev omrørt og tilbagesvalet i 1 time. Efter afkøling til omgivelsestemperatur blev 10 opløsningsmidlet dampet bort under reduceret tryk, og remanensen blev taget op i chloroform og vasket med vand. Den organiske fase blev tørret (MgSO^), og opløsningsmidlet blev dampet bort under reduceret tryk, hvilket efterlod en brun olie. Søjlechromatografi på silicagel under anvendelse af chloroform som elueringsmiddel gav en gul olie, 15 som krystalliserede ved henstand og gav 1-methylpropyl-N-(2,4-dich-lorphenyl)-1-isopropylimidazol-5-carboximidat (1,2 g, 59%), smeltepunkt 86-87eC.
Analyse:
Beregnet for 0^^2^^^2^3°^ C 57,6 H 5,9 Nll,9 20 Fundet: C 57,6 H 6,1 N 11,7 EKSEMPEL 2
Fremstilling af 1-methylpropyl-N-(2,4,6-trichlorphenyl)-1-methylimid-azol-5-carboximidat a) 1-Chlor-N-(2,4,6-trichlorphenyl)-1-methylimidazol-5-carboximidat 25 1 g N-(2,4,6-trichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboxamid (frem stillet ved en fremgangsmåde i lighed med eksempel la) blev tilbagesvalet i 40 ml thionylchlorid i 3 timer. Overskud af thlonylchlorid blev dampet bort, og remanensen blev fortyndet med natriumhydrogen-carbonatopløsning og ekstraheret med ether. De forenede etherekstrak-30 ter blev vasket med vand og tørret (MgSO^J. Opløsningsmidlet blev dampet af, hvilket efterlod en olie, som langsomt størknede til et
DK 165636B
10 hvidt fast stof af l-chlor-N-(2,4,6-trichlorphenyl)-l-methylimidazol- 5-carboximidat (0,29 g, 24%), smeltepunkt 93-95°C.
Analyse:
Beregnet for C^HyC^^: C 40,9 H 2,2 N13,0 5 Fundet: C 41,2 H 2,2 N 12,6 b) 1-Methylpropy1-N-(2,4,6-trichlorpheny1)-1-methylimidazol-5-car-boximidat 1.0 g 1-chlor-N-(2,4,6-trichlorphenyl)-1-methylimidazol-5-carboximi-dat blev suspenderet i 25 ml tørt dimethoxyethan. En opløsning af 10 0,3 g natrium i 30 ml butan-2-ol blev tilsat, og reaktionsblandingen blev omrørt og tilbagesvalet i 18 timer. Efter afkøling blev opløsningsmidlet dampet af under reduceret tryk, og remanensen blev taget op i chloroform og vasket med vand. Den organiske fase blev tørret (MgSO^j, og opløsningsmidlet blev dampet af under reduceret tryk, 15 hvilket efterlod en olie. Flashchromatografi på silicagel under anvendelse af ether som elueringsmiddel gav 1-methylpropyl-N-(2,4,6-trichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboximidat (0,49 g, 45%), smeltepunkt 90-92°C.
EKSEMPEL 3 20 l-l(l,2,4-Triazolyl)-N-(2,4-dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carbox-imidat 1.0 g N-(2,4-dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboxamid blev tilbagesvalet i 25 ml thionylchlorid i 2 timer. Overskuddet af thionyl-chlorid blev dampet af under reduceret tryk, og den faste remanens 25 blev behandlet med 0,3 g 1,2,4-triazol i 15 ml tørt pyridin. Reaktionsblandingen blev tilbagesvalet i 2 timer, og pyridinet blev derefter dampet af under reduceret tryk. Den resulterende remanens blev taget op i chloroform, vasket med vand og tørret (MgSO^). Opløsningsmidlet blev dampet af, hvilket gav et'gult fast stof. Søjlechromato-30 grafi på silicagel under anvendelse af 10% volumen/volumen metha-nol/ethylacetat gav 1-1(1,2,4-triazolyl)-N-(2,4-dichlorphenyl)-1-
DK 165636 B
11 methylimidazol-5-carboximidat som et gult fast stof (0,3 g, 25%), smeltepunkt 129-131eC.
Analyse:
Beregnet for : C 48,6 N 3,1 N26,2 5 Fundet: C 48,0 N 3,2 N 25,9 EKSEMPEL 4 1 -Me thy lpropy 1 -N- (2,4 - dichlorphenyl) -1 - methyl imidazol - 5 - carboxamidat 1,0 g N-(2,4-dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboximidat blev til-bagesvalet i 15 ml thionylchlorid i 2 timer. Overskuddet af thionyl-10 chlorid blev dampet af, remanensen blev behandlet med 20 ml sek.bu-tylamin, og den resulterende blanding blev omrørt under tilbagesvaling i 1 1/2 time. Overskud af sek.butylamin blev dampet af under reduceret tryk. Den resulterende remanens blev taget op i chloroform, vasket med vand og tørret (MgSO^, og opløsningsmidlet blev dampet af 15 under reduceret tryk. Den tilbagevarende olie blev chromatograferet på silicagel under anvendelse af 4% volumen/volumen methanol/chloro-form, hvilket gav 1-methylpropyl-N-(2,4-dichlorphenyl)-1-methylimida-zol-5-carboxamidat (1,0 g, 83%) som en svagt gul olie.
Analyse: 20 Beregnet for C15h18c12n4: H 5,5 N 17,2
Fundet: H 5,0 N 15,4 EKSEMPEL 5 l-Methylpropyl-N-(2,4-dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboxthio- imidat 25 1,0 g N-(2,4-dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboxamid blev til- bagesvalet i 25 ml thionylchlorid i 2 timer. Overskuddet af thionylchlorid blev dampet af under reduceret tryk, den faste remanens blev behandlet med 1,2 g sek.butylmercaptan i 20 ml tørt pyridin, og den
DK 165636B
12 resulterende blanding blev tilbagesvalet i 18 timer. Efter afkøling blev opløsningsmidlet dampet af, den resulterende remanens blev taget op i ether, vasket med vand og tørret (MgSO^.), og opløsningsmidlet blev dampet af under reduceret tryk. Den resulterende halvfaste 5 remanens blev chromatograferet på silicagel under anvendelse af 2% volumen/volumen methanol/chloroform som eluant, hvilket gav 1-methyl-propyl-N- (2,4-dichlorphenyl) -l-methylimidazol-5-carboxthioimidat (0,9 g, 71%) som en gul olie.
Analyse: 10 Beregnet for H 5,0 N 12,3
Fundet: H 5,2 N 11,3 EKSEMPEL 6 2,2-Dimethylpropyl-N- (2,4-dichlorphenyl) -l-methylimidazol-5-carbox-imidat 15 1,0 g N-(2,4-dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboxamid blev til- bagesvalet i 25 ml thionylchlorid i 2 timer. Overskud afthionyl-chlorid blev dampet af under reduceret tryk, hvilket efterlod 1-chlor-N-(2,4-dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboximidat som en fast remanens.
20 Til en omrørt opløsning af 50 ml tørt dimethylsulfoxid indeholdende natriumhydrid (0,21 g, 50%'s dispersion i olie, vasket med hexan) under nitrogen blev der sat 0,65 g neopentan-l-ol, og reaktionsblandingen blev omrørt ved 40°C i 1 time. Der blev til reaktionsblandingen sat 0,05 g natriumiodid, og 1-chlor-N-(2,4-dichlorphenyl)-1-25 methylimidazol-5-carboximidatet opløst i 50 ml tørt dimethylsulfoxid blev dråbevis sat dertil. Reaktionsblandingen blev omrørt ved 40°C i 18 timer. Efter afkøling blev reaktionsblandingen hældt ud i vand og ekstraheret med ether. De forenede etherekstrakter blev vasket med vand og tørret (MgSO^, og opløsningsmidlet blev dampet af, hvilket 30 efterlod en svagt gul olie. Søjlechromatografi på silicagel under anvendelse af ether som elueringsmiddel gav 2,2-dimethylpropyl-N-(2,4- dichlorphenyl)-l-methylimidazol-5-carboximidat (0,35 g, 28%), smelte punkt 108-110eC.
13
UK lt>0t>3D IS
Analyse:
Beregnet for C^h^C^^O: C56.5 H 5,6 N12,4 5 Fundet: C55.7 H5,8 N12.1 EKSEMPEL 7-27
Ved fremgangsmåder i lighed med de i eksemplerne 1-6 beskrevne blev der fremstillet en række andre forbindelser ifølge opfindelsen som vist i nedenstående tabel I.
10 Tabel I
Eks. Rl X R2 R Smelte
punkt, eC
15 7 CH3- 0 (C2H5)(CH3)CH- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: H 5,2 N 12,9
Fundet: H 5,0 N 12,5 20 ____________ 8 CH3CH2CH2- 0 (C2H5)(CH3)CH- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 57,6 H 5,9 Nll,9 25 Fundet: C 56,6 H 5,9 N 11,7 9 phenyl 0 (C2H5)(CH3)CH- 2,4-dichlor- 85-88 phenyl
Analyse: 30 Beregnet: C 61,9 H 4,9 N10,8
Fundet: C 61,4 H 4,9 N10,6 10 CH3- 0 CH3- 2,4-dichlor- 123-124 phenyl 35 Analyse:
Beregnet: C 50,7 H 3,9 N14,8
Fundet: C 50,5 H 3,9 N14,7
DK 165636B
Tabel I fortsat 14
Eks. R1 X R2 R Smelte punkt ,
°G
5 _ 11 benzyl 0 (C2H5)(CH3)CH- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 62,7 H 5,2 N10,4 10 Fundet: C 60,5 H 5,1 N 9,9 12 CH3- O (C2H5)(CH3)CH- 4-chlor- olie phenyl
Analyse: 15 Beregnet: C 61,8 H 6,2 N14,4
Fundet: C 61,5 H 6,5 N 14,1 13 CH3- O CH3CH2CH2CH2- 4-chlor- 70-72 phenyl 20 Analyse:
Beregnet: C 61,8 H 6,2 N14,4
Fundet: C 61,4 H 6,4 N 14,2 14 CH3t O CH3CH2CH2- 2,4-dichlor- olie 25 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 53,8 H 4,8 N13,5
Fundet: C 53,4 H 4,6 N 13,0 30 15 CH3- 0 (CH3)2CH- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 53,8 H 4,8 N13,5
Fundet: C 52,8 H 5,1 N 13,2 35 16 CH3- O (CH3)2CH.CH2- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 55,2 H 5,2 N12,9 40 Fundet: C 54,4 H 5,2 N 12,1 17 CH3- -N-pyrrolyl 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse: 45 Beregnet: C 55,7 H 5,0 N17,3
Fundet: C 54,8 H 4,8 N 17,0
Tabel I fortsat
DK 165636B
15
Eks. R1 X R2 R Smelte
punkt , eC
5 _ 18 CH3- CH3-NCH3- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 52,5 H 4,7 N18,8 10 Fundet: C 50,3 H 4,4 N17,6 19 CH3- 0 (CH3)2CH- 4-phenoxy- olie phenyl
Analyse: 15 Beregnet: H 6,3 N 12,5
Fundet: H 5,7 N 11,3 20 CH3- S (CH3)3C- 2,4-dichlor- phenyl 110-111 20 Analyse:
Beregnet: C 52,6 H 5,0 N 12,3
Fundet: C 52,8 H5,0 N 11,8 21 CH3- 0 (CH3)2CH- 4-chlor-2- olie 25 trifluorme- thylphenyl
Analyse:
Beregnet: C 52,1 H 4,3 N 12,15
Fundet: C 51,7 H 4,1 N 12,1 30 _ 22 CH3- 0 (C2H3)(CH3)CH- 4-chlor-2- olie trifluorme- thylphenyl
Analyse: 35 Beregnet: C 53,4 H 4,7 Nll,7
Fundet: C 53,1 H 4,6 N 11,6 23 CH3- S (CH3)2CH- 2,4-dichlor- olie phenyl 40 Analyse:
Beregnet: C 51,2 H 4,6 N 12,8
Fundet: C 50,9 H 4,3 N 11,9 24 CH3- 0 CH3CH2- 2,4-dichlor- olie 45 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 52,7 H 4,4 N14,2
Fundet: C 52,4 H 4,5 N 13,6 5
DK 165636B
Tabel I fortsat 16
Eks. rA X R.2 R Smelte punkt , „c 25 CH3- 0 benzyl 2,4-dichlor- 94-96 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 60,0 H 4,2 Nll,7 10 Fundet: C 61,7 H 4,5 N 11,8 26 CH3- 0 phenyl 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse: 15 Beregnet: C 55,8 H 3,7 N11,0
Fundet: C 58,9 H 3,8 N 12,1 27 CH3- 0 CH3(CH2)4- 2,4-dichlor- olie phenyl 20 Analyse:
Beregnet: C 56,5 H 5,6 N12,4
Fundet: C 56,1 H 5,6 N 12,5 28 (CH3)2CH.CH2- 0 (C2H5)(CH3)CH- 2,4-dichlor- olie 25 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 58,7 H 6,3 Nll,4
Fundet: C 58,1 H 6,1 N 11,4 30 29 CH3- 0 CH2=CH.CH2- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 54,2 H 4,2 N 13,6
Fundet: C 53,6 H 4,2 N 13,2 35 30 CH3- O CF3CH2- 2,4-dichlor- olie.
phenyl
Analyse:
Beregnet: C 44,3 H 2,8 N 11,9 40 Fundet: C 44,3 H 2,9 N 11,8 31 CH3- 0 (CH2«CH)(CH3)CH- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse: 45 Beregnet: C 55,5 H 4,6 N13,0
Fundet: C 54,5 H 4,7 N 12,6
Tabel I fortsat 17
DK IbbbcSb B
Eks. R1 X R2 R Smelte- *· punkt,
°C
5___________ 32 CH3- 0 CH2FCH2- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 49,4 H 3,8 N13,3 10 Fundet: C 46,8 H 3,9 N 12,7 33 CH3- 0 cyclopropylmethyl 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse: 15 Beregnet: C 55,5 H 4,6 N 13,0
Fundet: C 54,2 H 4,6 N 12,4 34 (CH3)2CH- S (CH3)3C- 2,4-dichlor- olie phenyl 20 Analyse:
Beregnet: C 55,1 H 5,7 Nll,4
Fundet: C 50,2 H 5,2 N 10,1 35 (CH3)2CH- 0 (CH3)2CH- 2,4-dichlor- olie 25 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 56,5 H 5,6 N12,4
Fundet: C 56,2 H 5,6 N 12,1 30 36 (CH3)2CH- 0 CH3CH2CH2- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 56,5 H 5,6 Nl2,4
Fundet: C 55,9 H 5,5 N 12,0 35 _ 37 (CH3)2CH- 0 (CH3)3CCH2- 2,4-dichlor- 87-89 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 58,7 H 6,3 Nll,4 40 Fundet: C 58,7 H 6,2 N 11,4 38 CH3- 0 cyclohexyl 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse: 45 Beregnet: C 58,0 H 5,4 Nll,9
Fundet: C 55,2 H 5,6 N 10,0
Tabel I fortsat
DK 165636 B
18
Eks. rA X R.2 R Smelte punkt,
°C
5 _ 39 (CH3)2CH- O benzyl 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 61,9 H 4,9 N 10,8 10 Fundet: C 61,1 H 5,1 N 10,2 40 CH3- 0 (CH3)2CH- 2,4-difluor- olie phenyl
Analyse: 15 Beregnet: C 60,2 H 5,4 N 15,0
Fundet: C 60,1 H 5,9 N15,0 41 CH3- O CH3CH2CH2- 2,4-difluor- olie phenyl 20 Analyse:
Beregnet: C 60,2 H 5,4 N15,0
Fundet: C 60,4 H 5,8 N 14,5 42 CH3- O (C2H5)(CH3)CH- 2,4-difluor- olie 25 phenyl
Analyse:
Beregnet: C 61,4 H 5,8 N14,3
Fundet: C 60,4 H 6,0 N 13,4 30 43 CH3- O (C2H5)(CH3)CH- 2,4-dichlor- olie phenyl
Analyse:
Beregnet: C 55,2 H 5,2 N 12,9
Fundet: C 52,2 H 5,0 N 12,0 35 _ 44 CH3- O (C2H5)(CH3)CH- 4-chlor-2- olie nitrophenyl
Analyse:
Beregnet: C 53,6 H 5,1 N16,7 40 Fundet: C 53,4 H 5,1 N 16,5 45 CH3- O (C2H5)(CH3)CH- 4-chlor-2- olie methoxy- phenyl 45 Analyse:
Beregnet: C 59,8 H 6,2 N 13,1
Fundet: C 58,8' H 6,5 N 12,6
DK 165636B
19 EKSEMPEL 46
Den fungicide virkning af forbindelser ifølge opfindelsen blev undersøgt ved hjælp af følgende tests.
a) Direkte beskyttende virkning mod dunet vinmeldug (Plasmopara 5 viticola; Pvp)
Testen er en direkte beskyttelsestest under anvendelse af bladbe-sprøjtning. De nedre overflader af blade på hele vinplanter (CV Cabernet Sauvignon) besprøjtes med en opløsning af aktivt materiale i 1:1 volumen/volumen vand/acetone indeholdende 0,04 vægtprocent Tri-10 ton® X-155 (octylphenolpolyoxyethylen-overfladeaktivt middel) i en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en skinnesprøjte, som afgiver 620 liter/ha, og efter yderligere 24 timer under normale drivhusbetingelser inokuleres bladenes nedre overflader ved besprøjtning med en vandig opløsning indeholdende 10^ zoospo-15 rangier/ml. De inokulerede planter holdes i 24 timer i et rum med høj fugtighed, 5 dage under normale drivhusbetingelser og returneres derefter i yderligere 24 timer til høj fugtighed. Bedømmelse er baseret på procentdelen af bladareal, der er dækket af sporulering, sammenlignet med det tilsvarende areal på kontrolblade.
20 b) Direkte beskyttende virkning mod grå vinskimmel (Botrytis cine rea\ Bcp)
Testen er en direkte beskyttelsestest under anvendelse af bladbe-sprøjtning og udføres som beskrevet under a) med den forskel, at bladene inokuleres ved besprøjtning med en vandig opløsning indehol-25 dende 105 konidier/ml.
c) Virkning mod hvedebladplet (Leptosphaeria nodorwr, Ln.)
Testen er en direkte antisporuleringstest under anvendelse af blad-besprøjtning. Blade på hvedeplanter (CV Mardler) på ét-bladsstadiet inokuleres ved besprøjtning med en vandig suspension indeholdende 30 8 x 105 sporer/ml. De inokulerede planter holdes i 24 timer i et rum med høj fugtighed før behandling. Planterne besprøjtes med en dosis
DK 165636 B
20 på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en skinnesprøjte som beskrevet under a). Efter tørring holdes planterne i 5 dage under normale drivhusbetingelser efterfulgt af bedømmelse. Bedømmelsen er baseret på procentdelen af bladareal, der er dækket af sporulering, 5 sammenlignet med det tilsvarende areal på bladene på kontrolplanter.
d) Virkning mod pudderagtig bygmeldug (Erysiphe graainis f.sp. hor-dei; Eg)
Testen er en direkte antisporuleringstest under anvendelse af blad-besprøjtning. Blade på bygkimplanter, cultivar Golden Promise, ino-10 kuleres ved pudring med meldugkonidier 1 dag før behandling med testforbindelsen. De inokulerede planter holdes natten over ved omgivelsestemperatur i drivhus og drivhus fugtighed før behandling.
Planterne besprøjtes med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha tinder anvendelse af en skinnesprøj te som beskrevet under a). Efter 15 tørring returneres planterne til et rum med omgivelsestemperatur og-fugtighed i op til 7 dage efterfulgt af bedømmelse. Bedømmelsen er baseret på procentdelen af bladareal, der er dækket af sporulering, sammenlignet med det tilsvarende areal på bladene på kontrolplanter.
e) Virkning mod pudderagtig æblemeldug (Podosphaera leucotricha; PI) 20 Testen er en direkte antisporuleringstest under anvendelse af blad-besprøjtning. De øvre overflader af bladene på hele æblekimplanter inokuleres ved besprøj tning med en vandig suspension indeholdende 10-* konidier/ml 2 dage før behandling med testforbindelsen. De inokulerede planter tørres med det samme og holdes ved omgivelsestempera-25 tur i drivhus og drivhusfugtighed før behandling. Planterne besprøjtes med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en skinnesprøj te som beskrevet under a). Efter tørring returneres planterne til et rum med omgivelsestemperatur og -fugtighed i op til 9 dage efterfulgt af bedømmelse. Bedømmelsen er baseret på procent-30 delen af bladareal, der er dækket af sporulering, sammenlignet med det tilsvarende areal på bladene på kontrolplanter.
DK 165636 B
21 f) Virkning mod hestebønnerust (Uromyces fabae; Uf)
Testen er en direkte antisporuleringstest under anvendelse af blad-besprøjtning. Potter indeholdende 1 plante pr. potte blev inokuleret ved besprøjtning med en vandig suspension, der indeholdt 5 x 10^ 5 sporer/ml plus en smule Triton®X-155, på den øvre overflade af hvert blad 20-24 timer før behandling med testforbindelse. De inokulerede planter blev holdt natten over i et rum med høj fugtighed, blev tørret ved omgivelsestemperatur i drivhus og derefter besprøjtet på den øvre bladoverflade med en dosis på 1 kg/ha aktivt materiale under 10 anvendelse af en skinnesprøj te som beskrevet under a). Efter behandling blev planterne holdt ved drivhustemperatur, og bedømmelse blev foretaget 11-14 dage efter behandling. Symptomer bedømmes ud fra den relative tæthed af sporuleringspustuler pr. plante sammenlignet med tætheden på kontrolplanter.
15 g) Virkning mod risblad"blast" (Pyricularia oryzae; Po)
Testen er en direkte udryddelsestest under anvendelse af bladbe-sprøjtning. Bladene på riskimplanter (ca. 30 kimplanter pr. potte) besprøjtes med en vandig suspension indeholdende 10^ sporer/ml 20-24 timer før behandling med testforbindelsen. De inokulerede planter 20 holdes natten over ved høj fugtighed og får derefter lov at tørre inden besprøjtning med en dosis på 1 kg aktivt materiale pr. ha under anvendelse af en skinnesprøj te som beskrevet under a). Efter behandling holdes planterne i et risrum ved 25-30eC og med høj fugtighed.
Bedømmelse foretages 4-5 dage efter behandling og er baseret på 25 tætheden af nekrotiske læsioner og graden af visning sammenlignet med kontrolplanter.
i
Graden af sygdomsbekæmpelse i alle de ovenstående tests udtrykkes som en karakter sammenlignet med en diluentbesprøjtet kontrol og efter følgende kriterier: 30 0 = under 50%'s sygdomsbekæmpelse 1 - ca. 50-80%'s sygdomsbekæmpelse 2 - over 80%'s sygdomsbekæmpelse.
DK 165636 B
22
Resultaterne af de ovenstående tests er vist i tabel II:
Tabel II
Forbindelse Fungicid virkning
Eksempel Pvp Bcp Ln Eg PI Uf Po 5 ___ 12 2 1 2 2 2 1 3 2 1 4 11 2 10 5 2 2 1 6 2 2 2 7 2 2 8 12 2 9 1 2 2 15 10 22 11 2 2 2 12 2 2 13 12 12 14 2 2 20 15 2 2 2 2 2' 16 2 1 2 2 2 17 2 18 2 2 2 19 1 2 25 20 2 2 2 2 2 21 2 2 2 . 2 22 2 1 2 2 23 2 1 2 2 24 1 2 2 2 2 30 25 2 1 2 2 26 2 2 27 2 2 28 2 2 2 29 2 2 2 2 2 2 35 30 2 2 2 31 2 2 2 1 1 32 2 1 2 1 1

Claims (6)

  1. 2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R er phenyl, der er substitueret med 1-3 halogenatomer eller med en trifluormethylgruppe og 1 eller 2 halogenatomer.
  2. 3. Forbindelse ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at R er 2,4-dichlorphenyl, 2,4-difluor-phenyl eller 4-chlor-2-trifluormethylphenyl, R^ er ^-alkyl, X er -0-, -S- eller -NCH3-, og R2 er ^-alkyl eller ^-alkenyl.
  3. 4. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse med den almene 10 formel I som defineret i et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at en forbindelse med den almene formel II f1 \ /K , _--C-N-Jt < J hvor R og R^· er som defineret i krav 1, og L er en fraspaltelig en-15 hed, omsættes med en forbindelse med den almene formel III H-X-R2 III hvor R2 og X er som defineret i krav 1, i nærværelse af en base.
  4. 5. Fungicidt præparat, kendetegnet ved, at det omfatter en bærer, og, som aktiv bestanddel, en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3.
  5. 6. Fremgangsmåde til bekæmpelse af svampe på et sted, 25 kendetegnet ved, at den omfatter, at stedet, som omfatter planter, der er eller kan blive udsat for svampeangreb, frø af sådanne planter eller det medium, i hvilket planterne vokser eller skal DK 165636B vokse, behandles med en forbindelse med den almene formel I som defineret i et hvilket som helst af kravene 1-3, -s
  6. 7. Anvendelse som fungicid af en forbindelse med den almene formel I som defineret i et hvilket som helst af kravene 1-3.
DK047886A 1985-01-31 1986-01-30 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider DK165636C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858502398A GB8502398D0 (en) 1985-01-31 1985-01-31 Imidazole derivatives
GB8502398 1985-01-31

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK47886D0 DK47886D0 (da) 1986-01-30
DK47886A DK47886A (da) 1987-08-01
DK165636B true DK165636B (da) 1992-12-28
DK165636C DK165636C (da) 1993-06-01

Family

ID=10573706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK047886A DK165636C (da) 1985-01-31 1986-01-30 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0191514B1 (da)
JP (1) JPH0662585B2 (da)
CN (1) CN1010946B (da)
AT (1) ATE62233T1 (da)
AU (1) AU582621B2 (da)
BR (1) BR8600337A (da)
CA (1) CA1274524A (da)
CS (1) CS258139B2 (da)
DE (1) DE3678460D1 (da)
DK (1) DK165636C (da)
ES (1) ES8800167A1 (da)
GB (1) GB8502398D0 (da)
GR (1) GR860246B (da)
HU (1) HU196290B (da)
IE (1) IE58812B1 (da)
NZ (1) NZ214969A (da)
SU (1) SU1568881A3 (da)
TR (1) TR22327A (da)
ZA (1) ZA86430B (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8617083D0 (en) * 1986-07-14 1986-08-20 Shell Int Research Imidazole derivatives
GB8617791D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 Shell Int Research Fungicides
GB8622900D0 (en) * 1986-09-23 1986-10-29 Shell Int Research Fungicidal compositions
GB8631020D0 (en) * 1986-12-30 1987-02-04 Janssen Pharmaceutica Nv 1-methyl-1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
GB8631091D0 (en) * 1986-12-31 1987-02-04 Janssen Pharmaceutica Nv 1-cyclyl/polycyclyl substituted-1h-imidazone-5-carboxylic acids
GB8726109D0 (en) * 1987-11-06 1987-12-09 Shell Int Research Imidazole oxime derivatives
US4931448A (en) * 1987-11-17 1990-06-05 Ici Americas Inc. Thiomidate insecticides
EP1178036A1 (en) * 2000-08-04 2002-02-06 Aventis Cropscience S.A. Fungicidal phenylimidate derivatives

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL44350A0 (en) * 1973-04-05 1974-06-30 Sparamedica Ag New imidazole derivatives,their manufacture and pharmaceutical compositions containing them
DE2732531A1 (de) * 1977-07-19 1979-02-01 Hoechst Ag Imidazolcarbonsaeuren und deren derivate
DE3217094A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-substituierte imidazol-5-carbonsaeurederivate, ihre herstellung sowie ihre verwendung als biozide
GB8617083D0 (en) * 1986-07-14 1986-08-20 Shell Int Research Imidazole derivatives
GB8617791D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 Shell Int Research Fungicides

Also Published As

Publication number Publication date
NZ214969A (en) 1989-01-06
EP0191514A1 (en) 1986-08-20
JPH0662585B2 (ja) 1994-08-17
AU5247786A (en) 1986-08-07
CN1010946B (zh) 1990-12-26
BR8600337A (pt) 1986-10-14
GR860246B (en) 1986-05-29
DK47886A (da) 1987-08-01
ATE62233T1 (de) 1991-04-15
CN86101080A (zh) 1986-10-22
IE860265L (en) 1986-07-31
ES8800167A1 (es) 1987-11-01
CS258139B2 (en) 1988-07-15
GB8502398D0 (en) 1985-03-06
JPS61180772A (ja) 1986-08-13
ZA86430B (en) 1986-08-27
SU1568881A3 (ru) 1990-05-30
AU582621B2 (en) 1989-04-06
DK165636C (da) 1993-06-01
HUT40553A (en) 1987-01-28
IE58812B1 (en) 1993-11-17
CS70986A2 (en) 1987-12-17
DK47886D0 (da) 1986-01-30
HU196290B (en) 1988-11-28
CA1274524A (en) 1990-09-25
TR22327A (tr) 1987-02-12
EP0191514B1 (en) 1991-04-03
ES551421A0 (es) 1987-11-01
DE3678460D1 (de) 1991-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG98637A (en) Triasolopyrimidine derivatives
EP0172786A2 (de) Pyrimidinderivate wirksam als Schädlingsbekämpfungsmittel
US4543413A (en) Sulphonyl derivatives of N-phenyl pyridineamines
US4877802A (en) Thiazole derivatives
WO1992012130A1 (en) Piperidine derivatives
CS208757B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
EP0185401B1 (en) Heterocyclic herbicides
US5057529A (en) Thiazole derivatives
JPS6348866B2 (da)
EP0191514B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
US4833137A (en) Benzothiazinone derivatives
PL170635B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
EP0008145B1 (en) Use of phenyliminomethylpyridine derivatives as fungicides and plant growth regulants compositions containing such derivatives and phenyliminomethylpyridine derivatives and their preparation
DK165553B (da) Imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse som fungicider
CS266558B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
DK165689B (da) 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider
EP0264988B1 (en) Fungicidal compositions
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
EP0254364B1 (en) Imidazole derivative
CS214710B2 (en) Fungicide means
US3795679A (en) 1,2,4-4h-triazole derivatives
GB2182327A (en) Imidazoles, their preparation and their use as fungicides
GB2160860A (en) Urea derivatives, their preparation and their use as fungicides
HU189242B (en) Fungicidal compositions comprising 2-triazolyl-ethanone- or -ethanol-derivatives as active substance and process for preparing these compounds
EP0623613A1 (en) Fungicidal spiroheterocyclic compounds

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed