DK167355B1 - Nitrogenholdige heterocycliske forbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, insecticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne ved insektbekaempelse - Google Patents

Nitrogenholdige heterocycliske forbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, insecticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne ved insektbekaempelse Download PDF

Info

Publication number
DK167355B1
DK167355B1 DK219986A DK219986A DK167355B1 DK 167355 B1 DK167355 B1 DK 167355B1 DK 219986 A DK219986 A DK 219986A DK 219986 A DK219986 A DK 219986A DK 167355 B1 DK167355 B1 DK 167355B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
methyl
dimethyl
compound
general formula
defined above
Prior art date
Application number
DK219986A
Other languages
English (en)
Other versions
DK219986A (da
DK219986D0 (da
Inventor
Hirosi Kisida
Sumio Nishida
Makoto Hatakoshi
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of DK219986D0 publication Critical patent/DK219986D0/da
Publication of DK219986A publication Critical patent/DK219986A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK167355B1 publication Critical patent/DK167355B1/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

i DK 167355 B1
Den foreliggende opfindelse angår nitrogenholdige heterocycliske forbindelser med insecticid virkning, deres fremstilling og anvendelse.
De nitrogenholdige heterocycliske forbindelser ifølge opfindelsen har den almene formel I
5 R3-A-CH-X-R1 X
*2 hvor
Rj_ er en af følgende grupper: ΊΟ -Ό -YjI - ΊΟ R2 er hydrogen eller methyl; 10 R3 er C^_y-alkyl, C2_7-alkoxy, Cj.y-alkenyl eller C3_7-alke- nyloxy, som alle eventuelt kan bære en lavere alkoxygruppe, A er en af følgende grupper n ^ -CH0-CH-CH9-CH9-CH- og Λφ/ 1 2 I 2 2 I I r9 R7 R8 (hvor R7, Rg og R9, som er ens eller forskellige, hver er hydrogen eller methyl, R^g er hydrogen, halogen, eller 15 lavere alkyl, og m er et helt tal fra 1 til 4); og X er oxygen eller svovl, med det forbehold, at X er oxygen, når Rj^ er 2-pyridyl.
Fra US patentskrift nr. 3.551.417 kendes beslægtede forbindelser, hvorom det kun er angivet, at de har insekticid virkning. Således er 20 det i modholdets eksempel X beskrevet, at de kendte forbindelser har knock-down-effekt over for voksne husfluer. Det har imidlertid overraskende vist sig, at forbindelser ifølge opfindelsen i modsætning til de kendte forbindelser er i stand til at forhindre, at insekt- DK 167355 B1 2 larver ved puppestadiets afslutning kommer frem som voksne insekter, jfr. testeksempel 1 nedenfor.
Fra europæisk patentansøgning nr. 128.648 Al kendes forbindelser, der har juvenilhormonagtig virkning og er beslægtede med forbindelserne 5 med formlen I, men som imidlertid i venstre ende af molekylet indeholder en funktion med to phenylgrupper, hvor de foreliggende forbindelser kun indeholder én eller ingen phenylgrupper. Under hensyntagen til den meget store variation i strukturen af juvenilhormo-nanaloger samt det stærkt begrænsede kendskab til juvenilhormonanalo-10 gers virkningsmåde (jfr. fx "Insectice Mode of Action”, red. Juvel R. Coats, Academic Press 1982, side 315-389, og G. Matolcsy et al., "Pesticide Chemistry", Studies in Environmental Science 32, side 172-193), er det imidlertid ikke muligt for fagmanden at forudsige, hvorvidt udeladelse af én eller begge de phenylfunktioner, der findes 15 i de fra modholdet kendte forbindelser, vil resultere i forbindelser med juvenilhormonanalog virkning.
Eksempler på Cy-alkyl omfatter methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec.butyl, tert.butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 20 1-ethylpropyl, hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethyl-butyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dime thy lbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1.1.2- trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethyl-butyl, heptyl, 1-methylhexyl, 2-methylhexyl, 3-methylhexyl, 4-methyl- 25 hexyl, 5-methylhexyl, 1,1-dime thylpentyl, 1,2-dimethylpentyl, 1,3-di-methylpentyl, 1,4-dimethylpentyl, 2,2-dimetylpentyl, 2,3-dimethylpentyl, 2,4-dimethylpentyl, 3,3-dimetylpentyl, 3,4-dimethylpentyl, 4,4-dimethylpentyl, 1,1,2-trimethy lbutyl, 1,1,3-trimethylbutyl, 1.2.2- trimethylbutyl, 1,2,3-trimethy lbutyl, 1,3,3-trimethylbutyl, 30 2,2,3-trimethylbutyl, 2,3,3-trimethylbutyl, 1,1,2,2-tetramethylpro pyl, 1-ethylpentyl, 2-ethylpentyl, 3-ethylpentyl, 1-ethyl-1-methylbutyl, 1-ethyl-2-methylbutyl, 1-ethyl-3-methylbutyl, 2-ethyl-1-methylbutyl, 2-ethyl-2-methylbutyl, 2-ethyl-3-methylbutyl, 1-propyl-butyl og 1,1-diethylpropyl.
3 DK 167355 B1
Eksempler på C2_7-alkoxy er ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyl-oxy, sec.butyloxy, tert.butyloxy, isobutyloxy, pentyloxy, isopenty-loxy, neopentyloxy, 1-methylbutyloxy, 2-methylbutyloxy, 1,1-dimethyl-propyloxy, 1,2-dimethylpropyloxy, 1-ethylpropyloxy, hexyloxy, 1-me-5 thylpentyloxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 4-methylpentyl-oxy, 1,1- dimethylbutyloxy, 1,2-dimethylbutyloxy, 1,3-dimethylbutyl-oxy, 2,2-dimethylbutyloxy, 2,3-dimethylbutyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 1,1,2-trimethylpropyloxy, 1,2,2-trimethylpropyloxy, 1-ethyl-butyloxy, 2-ethylbutyloxy, heptyloxy, 1-methylhexyloxy, 2-methyl-10 hexyloxy, 3-methylhexyloxy, 4-methylhexyloxy, 5-methylhexyloxy, 1,1-dimethylpentyloxy, 1,2-dimethylpentyloxy, 1,3-dimethylpentyloxy, 1.4- dimethylpentyloxy, 2,2-dimethylpentyloxy, 2,3-dimethylpentyloxy, 2.4- dime thylpentyloxy, 3,3- dimethylpentyloxy, 3,4-dimethylpentyloxy, 4.4- dimethylpentyloxy, 1,1,2-trimethylbutyloxy, 1,1,3-trimethylbuty-15 loxy, 1,2,2-trimethylbutyloxy, 1,2,3-trimethylbutyloxy, 1,3,3-trimethylbutyloxy , 2,2,3-trimethylbutyloxy, 2,3,3-trimethylbutyloxy, 1,1,2,2-tetramethylpropyloxy, 1-ethylpentyloxy, 2-ethylpentyloxy, 3-ethylpentyloxy, 1-ethyl-1-methylbutyloxy, 1-ethyl-2-methylbutyloxy, 1- ethyl-3-methylbutyloxy, 2-ethyl-1-methylbutyloxy, 2-ethyl-2-methyl-20 butyloxy, 2-ethyl-3-methylbutyloxy, 1-propylbutyloxy og 1,1-diethyl- propyloxy.
Udtrykket "C3.7-alkenyl" kan opfattes i en bred betydning og dækker de grupper, der har en eller flere dobbeltbindinger. Eksempler på alkenyl omfatter følgelig allyl, isopropenyl, 1-propenyl, 1-butenyl, 25 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-me-thyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pen-tenyl, 4-pentenyl, 1,3-pentadienyl, 2,4-pentadienyl, 1-methyl-l-bute-nyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2- methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-meth-30 yl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, l,l-dimethyl-2-propenyl, 1-eth- yl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 2-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1,3-hexadienyl, 2,4-hexa-dienyl, 3,5-hexadienyl, 1,3,5-hexatrienyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl-l-pentenyl, 4-methyl-l-pentenyl, 35 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-me- thyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, l-methyl-4-pentenyl, 2-meth- DK 167355 B1 4 yl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1-methyl- 1, 3-pentadienyl, 2-methyl-1,3-pentadienyl, 3-methyl-1,3-pentadie-nyl, 4-methyl-1,3-pentadienyl, 1-methyl-2,4-pentadienyl, 2-methyl-2,4-pentadieny1, 3-me thyl-2,4-pentadieny1, 4-me thyl-2,4-pen-5 tadienyl, 1,2-dimethyl-1-butenyl, 1,3-dimethyl-l-butenyl, 2,3-dime thyl -1-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-2-bute-nyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-3-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-3-butenyl, 1-ethyl-1-10 butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1,2-trimethyl-2-propenyl, 1- heptenyl, 2-heptenyl, 3-heptenyl, 4-heptenyl, 5-heptenyl, 6-hepte-nyl, 1,3-heptadienyl, 2,4-heptadienyl, 3,5-heptadienyl, 4,6-heptadie-nyl, 1,3,5-heptatrienyl, 2,4,6-heptatrienyl, 1-methyl-l-hexenyl, 15 2-methyl-1-hexenyl, 3-methyl-1-hexenyl, 4-methyl-l-hexenyl, 5-me- thyl-1-hexenyl, 1-methyl-2-hexenyl, 2-methyl-2-hexenyl, 3-methyl-2-hexenyl, 4-methyl-2-hexenyl, 5-methyl-2-hexenyl, 1-methyl-3-hexenyl, 2- methyl-3-hexenyl, 3-methyl-3-hexenyl, 4-methyl-3-hexenyl, 5-me-thyl-3-hexenyl, l-methyl-4-hexenyl, 2-methyl-4-hexenyl, 3-methyl-4- 20 hexenyl, 4-methyl-4-hexenyl, 5-methyl-4-hexenyl, 1-methyl-5-hexenyl, 2- methyl-5-hexenyl, 3-methyl-5-hexenyl, 4-methyl-5-hexenyl, 5-methyl- 5 -hexenyl, 1-methyl-1,3-hexadienyl, 2-methyl-1,3-hexadienyl, 3- methyl-1,3-hexadienyl, 4-methyl-l,3-hexadienyl, 5-methyl-1,3-hexadienyl, 1-methyl-2,4-hexadienyl, 2-methyl-2,4-hexadienyl, 3-me- 25 thyl-2,4-hexadienyl, 4-methyl-2,4-hexadienyl, 5-methyl-2,4-hexadie- nyl, 1-methyl-3,5-hexadienyl, 2-methyl-3,5-hexadienyl, 3-methyl-3,5-hexadienyl, 4-methyl-3,5-hexadienyl, 5-methyl-3,5-hexadienyl, 1-me-thyl-1,3,5-hexatrienyl, 2-methyl-1,3,5-hexatrienyl, 3-methyl-1,3,5-hexatrienyl, 4-methyl-l,3,5-hexatrienyl, 5-methyl-1,3,5-hexatrienyl, 30 1,2-dimethyl-l-pentenyl, 1,3-dimethyl-1-pentenyl, 1,4-dimethyl-l- pentenyl, 2,3-dimethyl-l-pentenyl, 2,4-dimethyl-1-pentenyl, 3,3-dime-thyl-1-pentenyl, 3,4-dimethyl-1-pentenyl, 4,4-dimethyl-l-pentenyl, 4,5-dimethyl-1-pentenyl, l,l-dimethyl-2-pentenyl, l,2-dimethyl-2-pen-tenyl, l,3-dimethyl-2-pentenyl, 1,4-dimethyl-2-pentenyl, 2,3-dime-35 thyl-2-pentenyl, 2,4-dimethyl-2-pentenyl, 3,4-dimethyl-2-pentenyl, 4,4-dimethyl-2-pentenyl, 1,1-dimethy1-3-pentenyl, 1,2-dimethyl-3-pentenyl, 1,3-dimethyl-3-pentenyl, 1,4-dimethyl-3-pentenyl, 2,2-dimethyl -3-pentenyl, 2,3-dimethyl-3-pentenyl, 2,4-dimethyl- 3-pentenyl, 5 DK 167355 B1 3.4- dimethyl-3-pentenyl, 1,1-dimethyl-4-pentenyl, 1,2-dimethyl-4-pen-tenyl, 1,3-dimethyl-4-pentenyl, 1,4-dimethyl-4-pentenyl, 2,3-dime-thyl-4-pentenyl, 2,4-dimethyl-4-pentenyl, 3,3-dimethyl-4-pentenyl, 3.4- dimethyl-4-pentenyl, 1,2-dimethyl-l,3-pentadienyl, 1,3-dimet- 5 thyl-1,3-pentadienyl, 1,4-dimethyl-1,3-pentadienyl, 2,3-dimethyl-l,3-pentadienyl, 2,4-dimethyl-1,3-pentadienyl, 3,4-dimethyl-1,3-pentadi-enyl, 4,4-dimethyl-1,3-pentadienyl, 1,1-dimethyl-2,4-pentadienyl, 1,2-dimethyl-2,4-pentadienyl, 1,3-dimethyl- 2,4-pentadienyl, 1,4-di-methyl-2,4-pentadienyl, 2,3-dimethyl-2,4-pentadienyl, 10 2,4-dimethyl-2,4-pentadienyl, 3,4-dimethyl-2,4-pentadienyl, 1.2.3- trimethyl-1-butenyl, 1,3,3-trimethyl-1-butenyl, 2,3,3-trimethyl- 1 -butenyl, 1,1,2-trimethyl-2-butenyl, 1,1,3-trimethyl-2-butenyl, 1.2.3- trimethyl-2-butenyl, 1,1,2-trimethyl-3-butenyl, 1,1,3-trimethyl - 3 -butenyl, 1,2,2-trimethyl-3-butenyl, 1,2,3-trimethyl-3-butenyl, 15 2,2,3-trimethyl-3-butenyl og l,2,3-trimethyl-l,3-butadienyl.
Eksempler på C3_7-alkenyloxy er på samme måde allyloxy, isopropeny-loxy, 1-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-me-thyl-1-propenyloxy, 2-methyl-1-propenyloxy, 1-methyl-2-propenyloxy, 2-methyl-2-propenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, 20 4-pentenyloxy, 1,3-pentadienyloxy, 2,4-pentadienyloxy, 1-methyl-1-butenyloxy, 2-methyl-1-butenyloxy, 3-methyl-1-butenyloxy, l-methyl-2-butenyloxy, 2-methyl-2-butenyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, 1- methyl-3-butenyloxy, 2-methyl- 3-butenyloxy, 3-methyl- 3-butenyloxy, 1,1-dimethyl-2-propenyloxy, 1-ethyl-l-propenyloxy, l-ethyl-2-pro- 25 penyloxy, 2-ethyl-2-propenyloxy, 1-hexenyloxy, 2-hexenyloxy, 3-hexe-nyloxy, 4-hexenyloxy, 5-hexenyloxy, 1,3-hexadienyloxy, 2,4-hexadie-nyloxy, 3,5-hexadienyloxy, 1,3,5-hexatrienyloxy, 1-methyl-1-pentenyloxy, 2-methyl-1-pentenyloxy, 3-methyl-l-pentenyloxy, 4-methyl-l-pentenyloxy, 1-methyl-2-pentenyloxy, 2-methyl-2-pentenyloxy, 3-me-30 thyl-2-pentenyloxy, 4-methyl-2-pentenyloxy, l-methyl-3-pentenyloxy, 2- methyl-3-pentenyloxy, 3-methyl-3-pentenyloxy, 4-methyl-3-penteny-loxy, 1-methyl-4-pentenyloxy, 2-methyl-4-pentenyloxy, 3-methyl-4-pentenyloxy, 4-methyl-4-pentenyloxy, 1-methyl-1,3-pentadienyloxy, 2-methyl-1,3-pentadienyloxy, 3-methyl-1,3-pentadienyloxy, 35 4-methyl-l,3-pentadienyloxy, l-methyl-2,4-pentadienyloxy, 2-methyl-2,4-pentadienyloxy, 3-methyl-2,4-pentadienyloxy, 4-methyl- 2,4-pentadienyloxy, 1,2-dimethyl-1-butenyloxy, 1,3-dimethyl-1-bute- DK 167355 Bl 6 nyloxy, 2,3-dimethyl-1-butenyloxy, 3,3-dimethyl-1-butenyloxy, 1,1-dime thyl- 2 -butenyloxy, 1,2-dimethyl-2-butenyloxy, 1,3-dimethyl-2-bute-nyloxy, 2,3-dimethyl-2-butenyloxy, 1,1-dimethyl-3-butenyloxy, 1,2-dime thyl -3 -butenyloxy, 1,3-dimethyl-3-butenyloxy, 2,2-dime thyl-3-bute -5 nyloxy, 2,3-dimethyl-3-butenyloxy, 1-ethyl-l-butenyloxy, 2-ethyl-l-butenyloxy, 1-ethyl-2-butenyloxy, 2-ethyl-2-butenyloxy, 1-ethyl-3-butenyloxy, 2-ethyl-3-butenyloxy, 1,1,2-trimethyl-2-propenyloxy, 1-heptenyloxy, 2-heptenyloxy, 3-heptenyloxy, 4-heptenyloxy, 5-hepte-nyloxy, 6-heptenyloxy, 1,3-heptadienyloxy, 2,4-heptadienyloxy, 10 3,5-heptadienyloxy, 4,6-heptadienyloxy, 1,3,5-heptatrienyloxy, 2,4,6-heptatrienyloxy, 1-methyl -1-hexenyloxy, 2-methyl-1-hexenyloxy, 3- methyl-1-hexenyloxy, 4-methyl-1-hexenyloxy, 5-methyl-1-hexenyloxy, 1-methyl-2-hexenyloxy, 2-methyl-2-hexenyloxy, 3-methyl-2-hexenyloxy, 4- methyl-2-hexenyloxy, 5-methyl-2-hexenyloxy, 1 -methyl-3-hexenyloxy, 15 2-methyl-3-hexenyloxy, 3-methyl-3-hexenyloxy, 4-methyl-3-hexenyloxy, 5- methyl- 3 -hexenyloxy, 1 -methyl-4-hexenyloxy, 2 -methyl-4-hexenyloxy, 3- methyl-4-hexenyloxy, 4-methyl-4-hexenyloxy, 5-methyl-4-hexenyloxy, 1 -methyl- 5 -hexenyloxy, 2 -methyl- 5 -hexenyloxy, 3 -methyl- 5 -hexenyloxy, 4- methyl-5-hexenyloxy, 5-methyl-5-hexenyloxy, 1-methyl-l,3-hexadieny-20 loxy, 2-methyl-l,3-hexadienyloxy, 3-methyl-l,3-hexadienyloxy, 4-me- thyl-1,3-hexadienyloxy, 5-methyl-l,3-hexadienyloxy, l-methyl-2,4-hexadienyloxy, 2-methyl-2,4-hexadienyloxy, 3-methyl-2,4-hexadienyl-oxy, 4-methyl-2,4-hexadienyloxy, 5-methyl-2,4-hexadienyloxy, 1-me-thyl-3,5-hexadienyloxy, 2-methyl-3,5 -hexadienyloxy, 3-methyl-3,5-25 hexadienyloxy, 4-methyl-3,5-hexadienyloxy, 5-methyl-3,5-hexadienyl- oxy, 1-methyl-1,3,5 -hexatrienyloxy, 2-methyl-1,3,5-hexatrienyloxy, 3-methyl-l,3,5-hexatrienyloxy, 4-methyl-l,3,5-hexatrienyloxy, 5-methyl-l, 3,5 -hexatrienyloxy, 1,2- dimethyl-1-pentenyloxy, 1,3-dimethyl -1-pentenyloxy, 1,4-dimethyl-1-pentenyloxy, 2,3-dimethyl-l-pentenyloxy, 30 2,4-dimethyl-l-pentenyloxy, 3,3-dimethyl-l-pentenyloxy, 3,4-dimet-hyl-1-pentenyloxy, 4,4-dimethyl-1-pentenyloxy, 4,5-dimethyl-1-pentenyloxy, 1,1-dimethyl-2-pentenyloxy, 1,2-dimethyl-2-pentenyloxy, 1,3-dimethyl-2-pentenyloxy, l,4-dimethyl-2-pentenyloxy, 2,3-dimeth-yl-2-pentenyloxy, 2,4-dimethyl-2-pentenyloxy, 3,4-dimethyl-2-pen-35 tenyloxy, 4,4-dimethyl-2-pentenyloxy, 1,1-dimethyl-3-pentenyloxy, 1,2-dimethyl-3-pentenyloxy, 1,3-dimethyl-3-pentenyloxy, 1,4-dime-thyl-3-pentenyloxy, 2,2-dimethyl-3-pentenyloxy, 2,3-dimethyl-3-pentenyloxy , 2,4-dimethyl-3-pentenyloxy, 3,4-dimethyl-3-pentenyloxy, 7 DK 167355 B1 1,1-dimethy1-4-pentenyloxy, 1, 2-dimethyl-4-pentenyloxy, 1,3-dime-thyl-4-pentenyloxy, 1,4-dimethyl-4-pentenyloxy, 2,2-dimethyl-4-pen-tenyloxy, 2,3-dimethyl-4-pentenyloxy, 2,4-dimethyl-4-pentenyloxy, 3,3-dimethyl-4-pentenyloxy, 3,4-dimethyl-4-pentenyloxy, 1,2-dime-5 thyl-l,3-pentadienyloxy, l,3-dimethyl-l,3-pentadienyloxy, 1,4-dime-thyl-1,3-pentadienyloxy, 2,3-dimethyl-1,3-pentadienyloxy, 2,4-dime-thyl-1,3-pentadienyloxy, 3,4-dimethyl-1,3-pentadienyloxy, 4,4-dime-thyl-1,3-pentadienyloxy, 1,1-dimethyl-2,4-pentadienyloxy, 1,2-dime-thyl-2,4-pentadienyloxy, 1,3-dimethyl-2,4-pentadienyloxy, 1,4-dime-10 thyl-2,4-pentadienyloxy, 2,3-dimethyl-2,4-pentadienyloxy, 2,4-dinte- thyl-2,4-pentadienyloxy, 3,4-dime thyl-2,4-pentadienyloxy, 1,2,3-tri-methyl-1-butenyloxy, 1,3,3-trimethyl-1-butenyloxy, 2,3,3-trimethyl-1--butenyloxy, 1,1,2-trimethyl-2-butenyloxy, 1,1,3-trimethyl-2-butenyl-oxy, 1,2,3-trimethyl-2-butenyloxy, 1,1,2-trimethyl-3-butenyloxy, 15 1,1,3-trimethyl-3-butenyloxy, 1,2,2-trimethyl-3-butenyloxy, 1,2,3- trimethyl-3-butenyloxy, 2,2,3-trimethyl-3-butenyloxy og 1,2,3-trime-thyl-1,3-butadienyloxy.
Udtrykket "halogen" omfatter fluor, klor, brom og jod. Udtrykket "lavere" betegner en gruppe med ikke over 5 carbonatomer.
20 Organophosphor-insekticider, organochlorerede insekticider, carba- mat-insekticider, etc. har ydet et stort bidrag til bekæmpelse og udryddelse af skadelige insekter. Visse af disse insekticider udviser imidlertid høj toxicitet. Endvidere forårsager deres residualvirkning til tider ufavorabel abnormalitet i insekters økosystem. Endvidere 25 bemærkes der resistens overfor disse insekticider hos husfluer, plantehoppere, bladhoppere, risborere etc.
Med henblik på at løse de ovennævnte problemer blev der udført omfattende undersøgelser, og som resultat har det nu vist sig, at de nitrogenholdige heterocycliske forbindelser med den almene formel I 30 udviser en bemærkelsesværdig juvenil hormon-lignende virkning og giver en bemærkelsesværdig bekæmpende og udryddende virkning mod insekter tilhørende Goleoptera, Lepidoptera, Hemiptera, Dictyoptera,
Diptera, etc. i landbrugsmarker, skovområder, kornlagre, oplagrede produkter, sanitære faciliteter, etc. ved relativt lave koncentratio-35 ner. Opfindelsen angår derfor også præparater til bekæmpelse eller 8 DK 167355 B1 udryddelse af insekter, hvilke præparater omfatter en forbindelse med formlen I og en inert bærer eller diluent, ligesom opfindelsen omfatter en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter, som er ejendommelig ved, at insekterne påføres en insekticidt virksom mængde af en 5 forbindelse med formlen I, samt anvendelse af forbindelserne som insecticide midler.
Som insekticid med juvenil hormon-lignende virkning, kendes der "me-thoprene" (jfr. U.S.A. patentskrifterne 3.904.662 og 3.912.815). Dets insekticide virkning er imidlertid stadig ikke tilfredsstillende.
10 Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne med formlen I, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav 4's kendetegnende del angivne. De forskellige fremgangsmåde-varianter A-D er beskrevet nedenfor.
FREMGANGSMÅDE A
15 En forbindelse med den almene formel II
R3-A-CH-Y1 II
R2
hvor R2, R3 og A hver er som defineret ovenfor, og er halogen, mesyloxy, eller tosyloxy, omsættes med en forbindelse med den almene 20 formel III
H-X-R^ III
hvor Rj_ og X hver er som defineret ovenfor, eller dens alkalimetalsalt til dannelse af den nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med den almene formel I.
25 FREMGANGSMÅDE B
En forbindelse med den almene formel IV
R-ι-A-CH-X-H IV
J I r2 9 DK 167355 B1
hvor R.2, R3, A og X hver er som defineret ovenfor, eller dens alkalimetalsalt omsættes med en forbindelse med den almene formel V
υ2-Ε]. V
hvor R^ er som defineret ovenfor, og Y2 er halogen, til dannelse af 5 den nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med den almene formel I.
FREMGANGSMÅDE C
En forbindelse med den almene formel VI
R3-<U^0H
y vi 10 hvor R3, R^q og m er som defineret ovenfor, eller dens alkalimetal
salt omsættes med en forbindelse med den almene formel VII
Y3-CH-CH-X-R^ VII
Rg R2 hvor Rj^, R2, Rg og X hver er som defineret ovenfor, og Y3 er halogen, 15 mesyloxy eller tosyloxy, til dannelse af den nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med den almene formel I, hvor A er ,R10>m R9 (hvor Rg, Rj^o °S m hver er som defineret ovenfor).
FREMGANGSMÅDE D
En forbindelse med den almene formel VIII 20 RU-Y4 VIII
10 DK 167355 B1
hvor R-j^jL er alkyl med 3-7 carbonatomer, og er halogen, mesyloxy eller tosyloxy, omsættes med en forbindelse med den almene formel IX
ΈΩ-Τ V-O-CH-CH-X-R. λι^/ I I 1 Rq r9 hvor R^, R2, R9, Rio> ni og X hver er som defineret ovenfor, eller dens alkalimetalsalt, til dannelse af den nitrogenholdige hetero-5 cycliske forbindelse med den almene formel I, hvor R3 er alkoxy med 3-7 carbonatomer, og A er
(R10'n. ES
(hvor R9, R^o °S m hver er som defineret ovenfor).
I de ovennævnte fremgangsmåder kan det molære forhold mellem reagenserne vælges på passende måde. I fremgangsmåde A er det molære for-10 hold mellem forbindelsen II og forbindelsen III normalt 1:1-10, fortrinsvis 1:1,1-1,5. I fremgangsmåde B er det molære forhold mellem forbindelsen IV og forbindelsen V sædvanligvis 1:0,5-10, fortrinsvis 1:0,8-2,0. I fremgangsmåde C er det molære forhold mellem forbindelsen VI og forbindelsen VII sædvanligvis 1:0,5-2,0, især 1:0,7-1,5. I 15 fremgangsmåde D er det molære forhold mellem forbindelsen VIII og forbindelsen IX sædvanligvis 1:0,5-2,0, sædvanligvis 1:0,7-1,1.
I alle fremgangsmåderne A, B, C og D kan reaktionen sædvanligvis udføres i fraværelse eller nærværelse af et inert opløsningsmiddel (fx dimethylformamid, dimethylsulfoxid, tetrahydrofuran, dimethoxye-20 than, toluen) i nærværelse af et syrebindende middel. Som det syrebindende middel kan der som eksempel nævnes et alkalimetal, et alka-limetalhydrid, et alkalimetalamid, et alkalimetalhydroxid, et alkali-metalcarbonat eller en organisk base (fx triethylamin, dimethylani-lin). Med henblik på at accelerere reaktionen kan der anvendes en 25 faseoverføringskatalysator såsom benzyltriethylammoniumchlorid, 11 DK 167355 B1 tetra-n-butylammoniumbromid eller tris(3,6-dioxaheptyl)amin. I dette tilfælde er vand anvendeligt som opløsningsmidlet.
Reaktionen udføres normalt ved en temperatur på fra -30°C til reaktionsblandingens kogepunkt, fortrinsvis fra stuetemperatur til 110eC 5 og i løbet af et tidsrum på 0,5 - 24 timer.
Udvinding af den fremstillede nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med formlen I fra reaktionsblandingen og oprensning af den udvundne nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med formlen I kan udføres ved i og for sig konventionelle fremgangsmåder, fx kan udvin-10 dingen ske ved destillation, udfældning, extraktion og lignende. Oprensningen kan ske ved omkrystallisation, chromatografi, etc.
Den nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med formlen I har optiske isomerer med hensyn til R2, R5, R7, Rg og/eller Rg og også geometriske isomerer med hensyn til Rg. Alle disse isomerer er omfat-15 tet af opfindelsen.
Forbindelser med de almene formler III, V, VII og VIII som mellemprodukter til fremstilling af den nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med formlen I er i og for sig kendte eller kan fremstilles ved kendte metoder eller metoder i lighed med disse.
20 Forbindelserne med formlerne II og IV kan fx fremstilles ifølge nedenstående skema: R^OH + Y5-CH2-CH-OH -» I r2 <R10>m (VI) (XIII) /7~\ PBr0 eller R3 ,m-o-ch2 -CH-OH -±> i (IV: A = -^7^0-CH2--; X = 0) (R10}m 12 DK 167355 B1 R3-U/-°-CH2-,TH-Yl R, (E10>m (II: A = -^^)-0-CH2-; Y.^ = Br eller tosyloxy ^lO^nt hvor R2, R3, R9, Rj_o> m og Y1 hver er som defineret ovenfor, og Y5 er halogen.
Forbindelsen med formlen VI er kendt eller kan fremstilles ved i og for sig kendte metoder (jfr. Org.Synth., I, s. 150 (1941); Tetrahe- 5 dron, 24, s. 2289 (1968); J.Org.Chem., 22, s. 1001 (1957).
Forbindelsen med formlen IX kan fås jfr. følgende skema:
Br-^~^-OH + Y3-CH— CH-O-^
Rq (XIV) y Å (VII; X = O; = 2-pyridyl) 1) Mg 2) B(OCH-), /ΓΛ //Γ\ 3) H202
Br-^ y-O-CH—CH-O-^_y --> R9 R2 (XV) HO^O-CH—CH-Qh^"^)
Rq R2 ^R10^m (IX: R1q = Η; = 2-pyridyl; X = O) hvor R2, Rg og Y3 hver er defineret ovenfor.
13 DK 167355 B1
Typiske eksempler på fremstilling af de nitrogenholdige heterocycli-ske forbindelser med formlen I er illustreret i det følgende.
EKSEMPEL 2
Fremstilling af forbindelse nr. 29 (fremgangsmåde B) 5 Til en suspension af natriumhydrid (0,086 g; 62% i olie) i 10 ml vandfrit N,N-dimethylformamid blev der dråbevis under omrøring og i løbet af 10 minutter sat en blanding af 0,500 g 2-(4-isobutoxymethyl-phenoxy)ethanol og 5 ml vandfrit Ν,Ν-dimethylformamid, og omrøringen blev fortsat ved 60-70°C i 2 timer. Den resulterende blanding blev 10 afkølet til en temperatur på 5-10°C, og en blanding af 0,402 g 2-bromthiazol og 5 ml vandfrit Ν,Ν-dimethylformamid blev tilsat dråbevis i løbet af 30 minutter efterfulgt af omrøring ved stuetemperatur natten over og yderligere ved 60-70°C i 2 timer. Reaktions-blandingen blev hældt ud i 50 ml isvand og ekstraheret med 2 x 30 ml 15 toluen. Ekstrakten blev vasket med vand og tørret over vandfrit natriumsulfat, og opløsningsmidlet blev fjernet ved destillation under reduceret tryk. Remanensen blev oprenset ved silicagelsøjlech-romatografi, hvilket gav 0,164 g af titelforbindelsen som en farveløs væske.
20 ng3·0 = 1,5403.
EKSEMPEL 3
Fremstilling af forbindelse nr. 9 (fremgangsmåde C)
Til en suspension af natriumhydrid (0.070 g; 62% i olie) i 10 ml 25 vandfrit Ν,Ν-dimethylformamid blev der under omrøring dråbevis i løbet af 10 minutter sat en blanding af 0,300 g 4-n-butoxyphenol og 5 ml vandfrit Ν,Ν-dimethylformamid. Omrøringen blev fortsat ved stuetemperatur i 1 time. Den resulterende blanding blev afkølet til en temperatur på 5-10eC, og en blanding af 0,529 g 2-(2-pyridyloxy)et-30 hyl-p-toluensulfonat og 5 ml vandfrit Ν,Ν-dimethylformamid blev tilsat dråbevis i løbet af 30 minutter efterfulgt af omrøring ved 14 DK 167355 B1 stuetemperatur natten over og yderligere ved 60-70°C i 2 timer. Reaktionsblandingen blev hældt ud i 50 ml isvand og ekstraheret med 2 x 30 ml toluen. Ekstrakten blev vasket med vand og tørret over vandfrit natriumsulfat, og opløsningsmidlet blev fjernet ved destillation un-5 der reduceret tryk. Remanensen blev oprenset ved silicagelsøjlechro-matografi, hvilket gav 0,194 g af titelforbindelsen som hvide krystaller, smeltepunkt 53,2°C.
EKSEMPEL 4
Fremstilling af forbindelse nr. 7 (fremgangsmåde D) 10 Til en suspension af natriumhydrid (0.084 g; 62% i olie) i 10 ml vandfrit tetrahydrofuran blev der under omrøring dråbevis i løbet af 30 minutter sat en blanding af 0,500 g 4-[2-(2-pyridyloxy)ethoxy]-phenol og 10 ml vandfrit tetrahydrofuran, og omrøringen blev fortsat ved stuetemperatur i 1 time. Til den resulterende blanding blev der 15 dråbevis i løbet af 30 minutter sat en blanding af 0,425 g isoamyl-bromid og 5 ml vandfrit tetrahydrofuran, og omrøringen blev fortsat ved stuetemperatur natten over efterfulgt af opvarmning under tilbagesvaling i 1 time. Reaktionsblandingen blev hældt ud i 50 ml isvand og ekstraheret med 2 x 30 ml toluen. Ekstrakten blev vasket med vand 20 og tørret over vandfrit natriumsulfat, og opløsningsmidlet blev fjernet ved destillation under reduceret tryk. Remanensen blev oprenset ved silicagelsøjlechromatografi, hvilket gav 0,374 g af titelforbindelsen som hvide krystaller, smeltepunkt 69,1°C.
På samme måde som ovenfor blev der fremstillet nitrogenholdige het-25 erocycliske forbindelser med formlen I, af hvilke typiske eksempler er vist i tabel 1.
%
XX
15 DK 167355 B1 (ti Η Ή M vo m m co co m ro S «3* in m
0) " iT1 H H rH
0) o o m
Ai
CO CO U3 VO
•ri C\J Q ΓΊ Q CM Q
CO C C C
>( 1¾ p p p x o o o cm a aw w i
CM
w u
CM
W I I
u CM CM
I W w
CM U U
— W I i m < o o o ir" 0 0 u
H CM
K W 1 i
I U O O
X III
I CM CM CM
Η K CM co W w W
m—a> & n u co O co U co
Hl KIK co I KIK
<D <C U—CJ—CJ K K U—U—O
Λ I I CJ-CJ I
rtin O I O
E-ι « jn JP
K K K
u u u s H CD Λ co
^ Η · H CM CO
O φ M fej Ό Ci 16 DK 167355 B1 Λ (ΰ ,¾
Sou υ υ υ υ Λ) τΗ ο ο ο ο ο co ο» η »—i οι m 'Τ " ' ·- r-ι m <τ> -¾1 m ^ t-t m in o id tn h 10 .*· .* .*· r· W - r* o. O) (¾ 0a Pa >i 5 q s s e e £ fc ^J-1 ω ω ω cn ω
+> G
tC
CO _ _ _ _ I pr* p p p p p p X o o o o o o jn a a a a a a
PS
'cN
a u
CN
a i tiii U Ol Ol Ol Ol Ol i a a a a a CN υ υ υ υ υ ^ a ι ι ι ι ι < ο ο ο ο ο ο Η 0 0 0 0 0 υ ι ι ' ο . ο ι
ι I CN
cn cn a a ι a υ ο ι ο υ ι ι ο ι I οι οι ι οι οι I 35 η a οι a a ο υ a υ κ υ υ ι ι m ι coo ι η ι οι οι a a a ι a a a a a u— u u—u u u— u u u I II II ι ι ι m οι οι η ro co a a a a a a ( CJ u u u u u c
•H QJ X> CO
S-ι h · in vo ο· oo σι 0 CD U fc Ό £5 17 DK 167355 B1 Λ rd o o o O o* oo cn o o in o cn cn fi m m ro o cn cn cl) - m in tn
Cn m r- -cd * ' CD in LO tH CD Ή Ή >> — m ^ o o m - - •H * * lo ,-Γ CO 01
CO Λ ft (M Q β1 CN Q CM Q
>i R R β R β C
Pn cn cn co I -h p p p p p p x o o o o o o co cn a a a μ a a a u
I I I I I
CN CN CN CN CN CN
a a a a a a ο ο ο ο o u
I I I I I I
rtj o o o o o o ¢¢0000
I O I
0 « o
1 CN I
I CN a I CN
0 i a ο o a 1 Ο O I I u
CN I cn I CN CN I
a rr a a a a cn m u — o—u ο o a x I CN i i i u
CN a CN O O CO I
a o a co co a a u — u ~ ~ o—o
Ilt co co I
co co co 3 3 co 3 a a u u a ( 000---9 a -H Q) Λ m *-)Ή·0 ri CN CO O· in 0 ^ ^ I r—I «—I «Η <—( r-f
ft Ό G
18 DK 167355 B1 Λ U ^ ro -s* u ^ J2 o o σι CN o Γ- ” Ν' ro cn co cm vo S’ v in in m ^ uo tn cn ' - - t" ^ VO fH iH *H (J\ i—| ^ in in in ^ in
Tj A cn cm cn p ,-h
“ c4 rsj Q CMQ CNQ « CN Q
£ å * c c w c i - -p ρ p p p p X O O O O O cn jn « k bj sT k æ
03 U
I III
CN Γ0 I ro I CN CN CN
03 03 03 03 03 05 03 03 u u—u u—υ u u cj
. I i I I I I
< o o o o o o 0 0 0 0 0 0
I I I I I
0 o o o O O
1 I I I I I
CN CN CN CN CN CN
03 03 03 03 03 05 <J U CJ CJ -U cj i i i i i i
CN CN CN CN CN CN
cn 03 03 03 03 05 05 ol CJ CJ CJ U O u co I co I co I co I co I co i ® w «_03 0303 0305 0503 0305
o—u u-CJ CJ—CJ o—O CJ-CJ CJ-CJ
i I I I I I
ro co co co co ro 03 03 EC 03 03 05
! U CJ CJ CJ U U
C
H (U
A w o Ή
fcflC H ^ M M
19 DK 167355 B1 Λ
^ Γ" rH rH rH t- 00 CO
w in ro co ^ cm o> o C vo n cm m* co -o· <u in tn m tn in mm Φ < «i v «. *, ^ *H rH r-i tH tH rH f—l ^ o o in m m o o cn .. - - v
Ή CM CM CM CM rH CO CO
w CM Q CM Q CM Q CM Q CM Q CM Q CM Q
>1 C C C C C ti ti
Ph HJ
f rH 2 \ CO I CO CO w 'L \ CO
fi * Η H >=* >- >=* H ^ x CO o o o o o o CO _ cm ec ec ec ec ec ec ec « u
I I I 1 I I
CM Γ0 I CM CM CM CM CM
EC EC EC EC EC EC EC ® u u—u u ϋ u u u
II III I I
< O O O O O o o ø 0 0 0 0 Φ 0
III II
O O O ™ CM
III EC EC
cm CM CM U O
EC EC EC I I I I
U U U O O O O
I I I I I II
CM CM CM CM CM CM CM
co EC EC EC EC EC K EC
05:0 U U U co O fO O O
ro I ro I ro I ro I EC I EC jo l jo I
EC EC EC EC EC EC ECEC O—O-O I EC EC EC EC
o—O o—o o—o o—o i !o—o o—o i i i i o ii ro ro co ro ro ro co
EC EC EC EC EC SS
O O O u O o o c H (D Ά tn M ri · ro m* in id r» oo σ\
O <D M CM CM CM CM CM CM CM I
Ph ti C i ! 20 DK 167355 B1
A
<d ^ oo o o in u o tu CO O O* CT\ O Ti*
c «3· CO «3* CM VO CO
£ in tn tn in - tn σ' * «. cm <U rH r-t r—t ,—I lO «Η A o O O O - o tu - .
"t co ro ro ro o cm
t? CM Q CM Q CM Q CM Q £* CM Q
£ c c c c I «
-P
cd f1 r-ι co co Z K Λ S Λ co
s “ ^=« )p« K H
X o o o o o o
CM K EB CG K a CG
«
II II II
CM CM CM CM CM CM
KM K K K K
u u υ u u u
II II II
< o o o o o o v *4 jø 4^ 0 0 U co ro O co ro
KM KM
I I
CM CM
II II MK
o o o o u u
II II II
CM CM CM CM CM CM
MK K K MK
u u u u u o
II II II
CM CM CM CM CM CM
ro MK MK KM
« (J O u u o u
ro I ro I ro I ro i ro i ro I
KK KM K K ® K KM KM
u—u u—u u—u u—u u—u u—o
II II II
ro ro ro ro ro co
K K K K K K
, o u u u u u c •H 0) A 01 ^ 'tj ,* o t—c cm ro o* in O Øh ro ro ro co ro ro ϋ,Ό fi 21 DK 167355 B1
Ved anvendelse af de nitrogenholdige heterocycliske forbindelser med formlen I som insekticide midler kan de anvendes som sådanne eller fortrinsvis i en hvilken som helst passende præparatsform, såsom emulgerbare koncentrater, puddere, granuler, befugtelige pulvere og 5 fine granuler. Indholdet af den nitrogenholdige heterocycliske forbindelse med formlen I i sådanne præparater er sædvanligvis fra ca.
0,1 - 99,9 vægtprocent, fortrinsvis fra ca. 2-80 vægtprocent.
Præparatet kan formuleres på i og for sig konventionel måde ved blanding af mindst én af de nitrogenholdige heterocycliske forbindel-10 ser med formlen I med en passende fast eller flydende bærer/bærere eller diluent/diluenter. En passende adjuvant/adjuvanter (fx overfladeaktive midler, klæbemidler, dispergeringsmidler, stabilisatorer) kan tilblandes for at forbedre dispersibiliteten og andre egenskaber hos den anvendte aktive bestanddel.
15 Eksempler på de faste bærere eller diluenter er lerarter (fx kaolin, bentonit, Fuller’s jord, pyrophyllit, sericit), talkummer, andre uorganiske materialer (fx hydratiseret siliciumoxid, pimpsten, diatoméjord, svovlpulver, aktivkul) etc. som fine pulvere eller i pudderagtig form.
20 Eksempler på de flydende bærere eller diluenter er alkoholer (fx methanol, ethanol), ketoner (fx acetone, methyleth -keton), ethere (fx diethylether, dioxan, Cellosolve®, tetrahydrofuran), aromatiske carbonhydrider (fx benzen, toluen, xylen, methylnaphthalen), alipha-tiske carbonhydrider (fx benzin, petroleum, lampeolie), estere, 25 nitriler, syreamider (fx dimethylformamid, dimethylacetamid), halogenerede carbonhydrider (fx dichlorethan, trichlorethylen, carbontetra-ctilorid), etc.
Eksempler på de overfladeaktive midler er alkylsulfater, alkylsul-fonater, alkylarylsulfonater, polyethylenglycolethere, polyvalente 30 alkoholestere etc. Eksempler på klæbemidler og dispergeringsmidler kan omfatte casein, gelatine, stivelsespulver, CMC (carboxymethylcel-lulose), gummi arabicum, alginsyre, ligninsulfonat, bentonit, melasse, polyvinylalkohol, fyrreolie og agar. Som stabilisatorer kan der anvendes PAP (isopropylsyrephosphatblanding), TCP (tricresylphos- 22 DK 167355 B1 phat), toluolie, epoxyderede olier, forskellige overfladeaktive midler, forskellige fedtsyrer og estere deraf, etc.
Endvidere kan præparatet indeholde insekticider, insektvækstinhibi-torer, acaricider, nematocider, fungicider, herbicider, plantevækst-5 regulerende midler, gødningsstoffer, jordforbedrende midler, etc.
Især ved anvendelse i forbindelse med konventionelle insekticider tilvejebringes der et bredt virkningsspektrum eller en mere øjeblikkelig virkning på meget heterogene populationer. Eksempler på insekticiderne omfatter organophosphorforbindelser (fx fenitrothion (0,0-10 dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)-phosphorthioat), malathion (S- [l,2-bis(ethoxycarbonyl)-ethyl]-Ο,Ο-dimethylphosphorthioat), dimethoat (0,0-dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-phospordithioat), salithion (2-methoxy-4H-l,3,2-benzdioxaphosphorin-2-sulfid), diazinon (0,0-diethyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-4-pyrimydinyl)-phosphorthioat), 15 dipterex (2,2,2-trichlor-l-hydroxyethyl-0,0-dimethylphosphonat), di-chlorvos (0-(2,2-dichlorvinyl)-0,0-dimethylphosphat), etc.), car-bamatforbindelser (fx MPMC (3,4-dimethylphenyl-N-methylcarbamat) , MTMC (m-tolyl-N-methylcarbamat), BPMC (2-sec.butylphenyl-N-methyl-carbamat), carbaryl (1-naphtyl-N-methylcarbamat), etc.) og pyre-20 throidforbindelser (fx resmethrin (5-benzyl-3-furylmethyl-d,I-cis, -trans-chrysanthemat), permethrin (3-phenoxybenzyl-d,1 -cis,trans-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat), fenpropathrin (a-cyano-3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat), fenvalerat (a-cyano-m-phenoxybenzyl-a-isopropyl-p-chlorphenylacetat), 25 etc.).
De nitrogenholdige heterocycliske forbindelser med formlen I ifølge opfindelsen formuleret i et passende præparat kan anvendes ved en passende påføringsmetode såsom sprøjtning, rygning, jordbehandling, jordoverfladebehandling eller i kombination med dyrefoder. Hvis de 30 nitrogenholdige heterocycliske forbindelser med formlen I fx sættes til silkeormes foder, kan der forventes en forstørring af kokonen.
Visse praktiske udførelsesformer af præparatet ifølge opfindelsen til bekæmpelse af insekter er illustreret i nedenstående formuleringseksempler, hvor procentangivelser og delangivelser er efter vægt.
23 DK 167355 B1 FORMULERINGSEKSEMPEL 1 20 dele af hver af forbindelserne 1-35, 20 dele af en emulgator (en blanding af polyoxyethylen-styreneret phenylether, polyoxyethylenstyreneret phenyletherpolymer og et alkylarylsulfonat) og 60 dele 5 xylen blandes grundigt til dannelse af et emulgerbart koncentrat.
FORMULERINGSEKSEMPEL 2 20 dele af hver af forbindelserne 1 - 35 og 5 dele af en emulgator (natriumlaurylsulfat) blandes grundigt, og der tilsættes 75 dele diatoméjord (0,05 mm), og den resulterende blanding blandes grundigt i 10 en pulverisator til fremstilling af et befugteligt pulver.
FORMULERINGSEKSEMPEL 3 3 dele af hver af forbindelserne 16, 28 eller 29 opløses i 20 dele acetone, der tilsættes 97 dele talkum (0,05 mm), og den resulterende blanding blandes grundigt i en pulverisator. Derefter fjernes aceto-15 nen ved afdampning, hvilket giver et pudder.
FORMULERINGSEKSEMPEL 4 5 dele af hver af forbindelserne nr. 28 eller 29, 2 dele af et dis-pergeringsmiddel (calciumligninsulfonat) og 93 dele ler blandes grundigt i en pulverisator. Til den resulterende blanding sættes der vand 20 i en mængde på 10%, og den resulterende blanding æltes grundigt og granuleres ved hjælp af en granulator efterfulgt af tørring, hvilket giver granuler.
FORMULERINGSEKSEMPEL 5 2 dele forbindelse nr. 29, 2 dele af et dispergeringsmiddel (calcium-25 ligninsulfonat) og 96 dele ler blandes grundigt i en pulverisator.
24 DK 167355 B1
Der sættes vand til den resulterende blanding i en mængde på 10%. Den resulterende blanding blandes grundigt og granuleres ved hjælp af en granulator efterfulgt af lufttørring, hvilket giver fine granuler.
FORMULERINGSEKSEMPEL 6 5 10 dele af hver af forbindelserne nr. 1 - 35, 20 dele resmethrin, 20 dele af en emulgator (en blanding af polyoxyethylen-styreneret phe-nylether, polyoxyethylen-styreneret phenyletherpolymer og et alkyl-arylsulfonat) og 50 dele xylen blandes grundigt, hvilket giver et emulgerbart koncentrat.
10 FORMULERINGSEKSEMPEL 7 10 dele af hver af forbindelserne nr. 1 - 35, 20 dele fenitrothion og 5 dele af en emulgator (natriumlaurylsulfat) blandes grimdigt, og der sættes 65 dele diatoméjord (0,05 mm) dertil, og den resulterende blanding blandes grundigt i en pulverisator, hvilket giver et befug-15 teligt pulver.
Nedenstående eksempler viser nogle typiske testdata, der viser den fortræffelige insektbekæmpende virkning hos de nitrogehholdige he-terocycliske forbindelser med formlen I. Forbindelserne anvendt til sammenligning er som følger: 25 DK 167355 B1
Forbindelse nr. Kemisk struktur Bemærkninger a Λ Λ Λ Λ / Kendt som 5 ® patentskrifter nr. 3.904.662 & 3.912.815 r-f1
ίο b ci-f>o(CH2.2s^J
V-' S US 3.551.417 c _/^^3 Forbindelse 15 «3«*©^» 2*0 :rn“p^tfra eksemplificeret i US 3.551.417 TESTEKSEMPEL 1
Et emulgerbart koncentrat fremstillet ifølge formuleringseksempel 1 20 blev fortyndet med vand til at give en 400 ganges fortynding. 0,7 ml af fortyndingen blev sat til 100 ml destilleret vand. Larver af almindelig moskito, (Culex pipiens pallens) (i sidste stadium) blev sluppet løs deri og opdrættet i 7 dage indtil deres fremkomst. Fremkomstgraden blev observeret i overensstemmelse med følgende kriteri-25 er: A: mindre end 10% B: mellem 10 og 90% C: mere end 90%
Resultaterne er vist i tabel 2.
26 DK 167355 B1
Tabel 2
Testforbindelse nr. koncentration(ppm) fremkomstgrad (%)
1 3,5 A
52 3,5 A
3 3,5 A
4 3,5 A
5 3,5 A
6 3,5 A
10 7 3,5 A
8 3,5 A
9 3,5 A
10 3,5 A
11 3,5 A
15 12 3,5 A
13 3,5 A
14 3,5 A
15 3,5 A
16 3,5 A
20 17 3,5 A
18 3,5 A
19 3,5 A
20 3,5 A
21 3,5 A
25 23 3,5 A
24 3,5 A
25 3,5 A
26 3,5 A
27 3,5 A
30 28 3,5 A
29 3,5 A
30 3,5 A
31 3,5 A
32 3,5 A
35 33 3,5 A
34 3,5 A
35 3,5 A
a 3,5 A
b 3,5 C
40 c 3,5 C
ubehandlet - C
27 DK 167355 B1 TESTEKSEMPEL 2 2 g pulveriseret dyrefoder blev blandet grundigt med 14 g klid. Et emulgerbart koncentrat fremstillet i overensstemmelse med formuleringseksempel 1 blev fortyndet med vand til en forud bestemt kon-5 centration, og fortyndingen blev sat til ovennævnte blanding. Den resulterende blanding blev blandet grundigt, hvilket gav en kunstig kultur. 30 larver af husflue (Musca dornes tica) blev opdrættet deri indtil forpupning. De dannede pupper blev placeret i en plastickop, og fremkomstgraden blev bestemt. I overensstemmelse med følgende 10 ligning blev fremkomstinhiberingen (%) beregnet:
Fremkomst- Fremkomstgrad i behandlet prøve_ inhiberingen = (1 - Fremkomstgrad i ubehandlet prøve) x 100 (%)
Resultaterne er vist i tabel 3.
15 Tabel 3
Testforbindelse nr. Fremkomstinhibering (Z) 3 ppm 1 ppm 0,3 ppm 20 _ 2 100 42 3 7 100 87 31 12 83 20 0 15 93 43 0 25 16 100 96 45 25 100 58 8 26 100 61 11 28 100 100 93 29 100 100 100 30 32 94 56 3 34 100 67 41 35 100 100 51 a 60 13 2 35 __

Claims (9)

  1. 28 DK 167355 B1
  2. 1. Nitrogenholdige heterocycliske forbindelser med den almene formel I r3-a-ch-x-r1 I
  3. 5 R2 hvor Rj_ er en af følgende grupper: X) ·Χ) ·Ώ ·· 'ih R2 er hydrogen eller methyl; R3 er Cj__y- alkyl, C2_y-alkoxy, C3_ y -alkenyl eller C3_y-alke-10 nyloxy, som alle eventuelt kan bære en lavere alkoxygruppe; A er en af følgende grupper -CH--CH-CH«-CHp-CH- AJ./ °”?Η” 2 j 2 2 j 0g \zzJ J R- R« R9 7 8 <R10>m (hvor Ry, Rg og Rg, som er ens eller forskellige, hver er hydrogen eller methyl, R^q er hydrogen, halogen, 15 eller lavere alkyl, og m er et helt tal fra 1 -4); og X er oxygen eller svovl. med det forbehold, at X er oxygen, når R^ er 2-pyridyl.
  4. 2. Nitrogenholdige heterocycliske forbindelser ifølge krav 1 kendetegnet ved, at R3 er C^.y-alkyl, C2_y-alkoxy eller
  5. 20 C3_y-alkenyloxy, hvoraf de to første eventuelt kan bære en lavere alkoxygruppe. 1 Nitrogenholdige heterocycliske forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de har formlen 29 DK 167355 B1 (CH ) CHCH CH20-<f3-0CH2CH20 N X) (CH3) 2CHCH2CH20-^ vVoch2ch2og w o (CH3) 2CHCH2OCH2-^~^OCH2CH2Ov^^ (CH3) 2chch2och2-(^^och2ch2o (ch3) 2chch2ch2ch2-<^)-och2ch2ox^^ (ch3) 2chch2ch2ch2^)-och2ch2o N_U eller (CH3) 2chch2ch2o-^>-och2ch2o kJ} 30 DK 167355 B1
  6. 4. Fremgangsmåde til fremstilling af nitrogenholdige heterocycliske forbindelser med den almene formel I B.3-A-CH-X-R! I R2 5 hvor Rj^ er en af følgende grupper: X) -Ό .¾ - ΊΩ R2 er hydrogen eller methyl; R3 er C^.y-alkyl, C2_7-alkoxy, C3_7-alkenyl eller C3_7-alke-10 nyloxy, som alle eventuelt kan bære en lavere alkoxygruppe; A er en af følgende grupper -CH2-CH-CH2-CH2-CH- og -^~^-Q-CH-R7 R8 "_ R9 (hvor R7, Rg og Rg, som er ens eller forskellige, hver er hydrogen eller methyl, Rj_q er hydrogen, halogen, eller 15 lavere alkyl, og m er et helt tal fra 1 - 4); og X er oxygen eller svovl, med det forbehold, at X er oxygen, hvis R^ er 2-pyridyl, kendetegnet ved, at (a) en forbindelse med den almene formel II
  7. 20 R3-A-CH-Y1 II R2 31 DK 167355 B1 hvor R2, K-3 og A hver er som defineret ovenfor, og er halogen, mesyloxy eller tosyloxy, omsættes med en forbindelse med den almene formel III H-X-Ri III 5 hvor og X hver er som defineret ovenfor, eller et alkalimetalsalt deraf; (b) en forbindelse med den almene formel IV Ro-A-CH-X-H IV -5 1 R2 10 hvor R2, R3, A og X hver er som defineret ovenfor, eller et alkalimetalsalt deraf omsættes med en forbindelse med den almene formel V Y2-Rj[ V hvor R^ er som defineret ovenfor, og Y2 er halogen; (c) en forbindelse med den almene formel VI 15 *3^4^°« VI <E10»m hvor R3, Rj^q og m hver er som defineret ovenfor, eller et alkalimetalsalt deraf omsættes med en forbindelse med den almene formel VII YVCH-CH-X-Ri VII 3 1 1 1 Rg R2 20 hvor Rj_, R2, R9 og X hver er som defineret ovenfor, og Y3 er halogen, mesyloxy eller tosyloxy, til dannelse af en forbindelse med den almene formel I, hvor A er 32 DK 167355 B1 ^>T R9 (R10}m (hvor Rg, Rj^o og m hver er som defineret ovenfor); eller (d) en forbindelse med den almene formel VIII ru-y4 VIII hvor Rj_i. er alkyl med 3-7 carbonatomer, og Y4 er halogen, mesyloxy 5 eller tosyloxy, omsættes med en forbindelse med den almene formel IX IX R9 R2 <E10*ra hvor R-l, R2, R9, R^q> ni og X hver er som defineret ovenfor, eller et alkalimetalsalt deraf til dannelse af en forbindelse med den almene formel I, hvor R3 er alkoxy med 3-7 carbonatomer, og A er φο-ce- T R (hvor Rg, Rj_q og m hver er som defineret ovenfor).
  8. 5. Præparat til bekæmpelse eller udryddelse af insekter, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel omfatter en insekticidt virksom mængde af en forbindelse ifølge krav 1 og en inert bærer eller diluent.
  9. 6. Fremgangsmåde til bekæmpelse eller udryddelse af insekter, 15 kendetegnet ved, at insekterne påføres en insekticidt virksom mængde af en forbindelse ifølge krav 1. 1 Anvendelse af forbindelserne ifølge krav 1 som insekticide midler.
DK219986A 1985-05-30 1986-05-12 Nitrogenholdige heterocycliske forbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, insecticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne ved insektbekaempelse DK167355B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11718985 1985-05-30
JP11718985 1985-05-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK219986D0 DK219986D0 (da) 1986-05-12
DK219986A DK219986A (da) 1986-12-01
DK167355B1 true DK167355B1 (da) 1993-10-18

Family

ID=14705607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK219986A DK167355B1 (da) 1985-05-30 1986-05-12 Nitrogenholdige heterocycliske forbindelser, fremgangsmaade til fremstilling deraf, insecticide praeparater indeholdende forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne ved insektbekaempelse

Country Status (16)

Country Link
US (3) US4714706B1 (da)
EP (1) EP0203798B1 (da)
JP (1) JPH0739394B2 (da)
KR (1) KR930011488B1 (da)
AU (1) AU583619B2 (da)
BR (1) BR8602472A (da)
CA (1) CA1268765A (da)
DE (1) DE3677061D1 (da)
DK (1) DK167355B1 (da)
IL (1) IL78709A (da)
IN (1) IN163126B (da)
MY (1) MY100115A (da)
NZ (1) NZ216089A (da)
OA (1) OA08944A (da)
PH (1) PH21817A (da)
ZA (1) ZA863745B (da)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3681109D1 (de) * 1985-07-18 1991-10-02 Sandoz Ag Stickstoffhaltige heterozyklische verbindungen.
US5013847A (en) * 1988-07-29 1991-05-07 Basf Aktiengesellschaft Phenoxyalkyl-substituted heteroaromatics and a method for controlling pests
DE3828820A1 (de) * 1988-08-25 1990-03-22 Bayer Ag Substituierte pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE3924260A1 (de) * 1989-07-19 1991-01-31 Schering Ag Substituierte pyrimidinyloxy(thio)- und triazinyloxy(thio)-acrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
GB9205487D0 (en) * 1991-03-28 1992-04-29 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9106609D0 (en) * 1991-03-28 1991-05-15 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9205484D0 (en) * 1991-03-28 1992-04-29 Ici Plc Heterocyclic compounds
JPH04127205U (ja) * 1991-05-10 1992-11-19 株式会社ポータ工業 安全反射帯
US6235887B1 (en) * 1991-11-26 2001-05-22 Isis Pharmaceuticals, Inc. Enhanced triple-helix and double-helix formation directed by oligonucleotides containing modified pyrimidines
IL111252A0 (en) * 1993-10-19 1994-12-29 Sumitomo Chemical Co Dihalopropene compound, insecticide/acaricide containing said dihalopropene compound as active ingredient,and intermediate compound for use in production of said dihalopropene compound
KR100343834B1 (ko) * 1994-08-04 2003-01-24 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 디할로프로펜화합물,그를함유한살충제/살비제및그제조용중간산물
TW307746B (da) * 1994-10-14 1997-06-11 Sumitomo Chemical Co
DK0787710T3 (da) * 1996-01-31 2000-02-07 Sumitomo Chemical Co Fluorpropenforbindelse, et insekticid indeholdende samme og et mellemprodukt til fremstilling deraf
US6417185B1 (en) 1998-06-19 2002-07-09 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
US7045519B2 (en) 1998-06-19 2006-05-16 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
UA82875C2 (en) * 2003-04-30 2008-05-26 Insecticidal (dihalopropenyl) phenylalkyl substituted dihydrobenzofuran and dihydrobenzopyran derivatives and method for controlling insects
GB201017004D0 (en) 2010-10-08 2010-11-24 Henrob Ltd Fastener delivery apparatus

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3551417A (en) * 1967-08-28 1970-12-29 Universal Oil Prod Co Pesticidal heterocyclic sulfides
DE2208533A1 (de) * 1972-02-23 1973-09-27 Kolmar Laboratories Neue alkylthioaether
JPS5024311B2 (da) * 1972-08-19 1975-08-14
US4491468A (en) * 1977-07-22 1985-01-01 The Dow Chemical Company Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof
US4173693A (en) * 1978-01-12 1979-11-06 The Dow Chemical Company Polymer-supported poly(alkyleneglycol ethers)
US4294966A (en) * 1978-07-28 1981-10-13 Ciba-Geigy Corporation Process for inverting the configuration in optically active compounds
AU534328B2 (en) * 1979-02-16 1984-01-19 Ici Australia Limited Aromatic ethers of pyrimidine
ES8205782A1 (es) * 1980-01-10 1982-08-01 Nyegaard & Co As Procedimiento para la preparacion de pirimidin-2-sulfuros y sus s-oxidos
US4562213A (en) * 1982-05-12 1985-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Certain phenoxy-benzyloxy ether derivatives and an insecticidal and/or acaricidal composition containing the same and methods of use
JPS5988467A (ja) * 1982-11-09 1984-05-22 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd フエノキシアミノプロパノ−ル誘導体
JPS59199673A (ja) * 1983-04-25 1984-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
JPS6036403A (ja) * 1983-08-08 1985-02-25 Sumitomo Chem Co Ltd 混合殺虫組成物
JPS6038303A (ja) * 1983-08-11 1985-02-27 Sumitomo Chem Co Ltd ハエ類の駆除方法
DE3681109D1 (de) * 1985-07-18 1991-10-02 Sandoz Ag Stickstoffhaltige heterozyklische verbindungen.
US4609732A (en) * 1986-01-03 1986-09-02 Fmc Corporation 2-(alpha-perhaloalkylbenzyloxy)pyridyl insecticide intermediates

Also Published As

Publication number Publication date
DK219986A (da) 1986-12-01
KR860008981A (ko) 1986-12-19
IL78709A0 (en) 1986-08-31
US4847259A (en) 1989-07-11
DK219986D0 (da) 1986-05-12
BR8602472A (pt) 1987-01-27
MY100115A (en) 1989-12-18
EP0203798B1 (en) 1991-01-23
EP0203798A3 (en) 1989-02-22
OA08944A (en) 1990-11-30
DE3677061D1 (de) 1991-02-28
KR930011488B1 (ko) 1993-12-08
ZA863745B (en) 1987-01-28
US4714706A (en) 1987-12-22
AU583619B2 (en) 1989-05-04
NZ216089A (en) 1989-01-27
IN163126B (da) 1988-08-13
AU5722586A (en) 1986-12-04
US4714706B1 (en) 1994-11-29
PH21817A (en) 1988-03-04
CA1268765A (en) 1990-05-08
US4914116A (en) 1990-04-03
IL78709A (en) 1989-09-28
JPS6253965A (ja) 1987-03-09
JPH0739394B2 (ja) 1995-05-01
EP0203798A2 (en) 1986-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2037488C1 (ru) Производные 3-циано-5-алкокси-1-арилпиразолов и композиция на их основе
JP2000053670A (ja) アルコキシメチルフラノン誘導体及び有害生物防除剤
JPS6368567A (ja) 新規複素環式化合物及び殺虫剤
EP0203798B1 (en) Nitrogen-containing heterocyclic compounds, and their production and use
KR0172650B1 (ko) 살충제테트라히드로푸란계 화합물
US5178663A (en) 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
WO1988000183A1 (en) S-trifluorobutenyl derivatives and pesticidal uses
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
EP0217747A2 (de) Nematizide Mittel
JPH049364A (ja) Ｓ−置換カルボニル置換β−チオアクリルアミド殺生物剤および殺菌剤
US3930837A (en) 3-chloro-5-acetamidaisoquinoline as a herbicide
KR930004649B1 (ko) 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용
US4132784A (en) (Substituted pyridyl)phenoxy phosphorus compounds and their use as insecticides
JPS63159373A (ja) ピリダジノン類および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤
JP3870515B2 (ja) ５，６−ジヒドロ−（４ｈ）−１，３−チアジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPS63159372A (ja) ピリダジノン化合物および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤
CA1193261A (en) Derivatives of tetrahydrobenzothiazole and herbicidal compositions containing the same as an active ingredient
EP0285565A2 (de) 2-Mercapto-5-pyridyl-1,3,4-oxadiazole und -1,3,4-thiadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als nematizide Mittel
US4334915A (en) Phenoxyphthalates and herbicide containing the same
JPS63159374A (ja) ピリダジノン誘導体および殺虫、殺ダニ、殺線虫剤
KR20220059836A (ko) 작물보호제용 신규 화합물
JPS6317811A (ja) 除草剤組成物
EP0628026B1 (de) Cyanooximether, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und deren verwendung
JPH051060A (ja) ４−チエニル−オキサ（チア）ゾリン誘導体、及びこれを含有する殺虫・殺ダニ剤

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed