DK168541B1 - Anvendelse af syregruppeholdige, termostabile, hydrofile kondensationsprodukter af aldehyder og ketoner - Google Patents
Anvendelse af syregruppeholdige, termostabile, hydrofile kondensationsprodukter af aldehyder og ketoner Download PDFInfo
- Publication number
- DK168541B1 DK168541B1 DK499182A DK499182A DK168541B1 DK 168541 B1 DK168541 B1 DK 168541B1 DK 499182 A DK499182 A DK 499182A DK 499182 A DK499182 A DK 499182A DK 168541 B1 DK168541 B1 DK 168541B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- parts
- condensation products
- aldehydes
- ketones
- Prior art date
Links
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 20
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 18
- -1 carboxy, phosphono, sulfino, sulf o Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 12
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 19
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 32
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 229940022682 acetone Drugs 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 16
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N alpha-ketodiacetal Natural products O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 7
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 5
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 239000011381 foam concrete Substances 0.000 description 4
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical class NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 3
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical class OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyacetophenone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 NTPLXRHDUXRPNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N OOOOOOO Chemical compound OOOOOOO JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003998 acyclic ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N benzylacetone Chemical compound CC(=O)CCC1=CC=CC=C1 AKGGYBADQZYZPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;propan-2-one Chemical compound O=C.CC(C)=O YIBPLYRWHCQZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- ISRBGQYORQCISR-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyfuran-2-yl)methanol Chemical compound COC1=COC(CO)=C1 ISRBGQYORQCISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- OXGJKCALURPRCN-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropanal Chemical compound COCCC=O OXGJKCALURPRCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACPXHHDRVABPNY-UHFFFAOYSA-N 4-acetylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 ACPXHHDRVABPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical class NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252073 Anguilliformes Species 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical compound OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N [[(2r,3s,4r,5r)-3,4-dihydroxy-5-[2-oxo-4-(2-phenylethoxyamino)pyrimidin-1-yl]oxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)O[C@H]1N(C=C\1)C(=O)NC/1=N\OCCC1=CC=CC=C1 WREOTYWODABZMH-DTZQCDIJSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 229940045942 acetone sodium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N phorone Chemical compound CC(C)=CC(=O)C=C(C)C MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930193351 phorone Natural products 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- IJNJLGFTSIAHEA-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynal Chemical compound O=CC#C IJNJLGFTSIAHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- YNJORDSKPXMABC-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxypropane-2-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)(O)S([O-])(=O)=O YNJORDSKPXMABC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PUWCULQGLSPCMQ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-acetylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(=O)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 PUWCULQGLSPCMQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 125000001874 trioxidanyl group Chemical group [*]OOO[H] 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G6/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones only
- C08G6/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones only of aldehydes with ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/14—Derivatives of phosphoric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/935—Enhanced oil recovery
- Y10S507/936—Flooding the formation
- Y10S507/937—Flooding the formation with emulsion
- Y10S507/938—Flooding the formation with emulsion with microemulsion
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
- Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
DK 168541 B1
Opfindelsen angar anvendelse af syregruppeholdige termo-stabile, hydrofile kondensationsprodukter af aldehyder og ketoner som dispergeringsmidler, fortykkelsesmidler, retentionsmidler og/eller fluidiseringsmidler, især til vandige 5 systemer.
Kondensationen af ketoner med aldehyder har længe været kendt.
Den fører i sit sluttrin til vanduopløselige harpikser. Anvendelsen af natriumsulfit som alkalisk katalysator for det første og for det andet som syregruppeindførende stof muliggør 10 dannelse af vandopløselige kondensationsprodukter, der eksempelvis egner sig som tilsætninger til uorganiske bindemidler til forbedring af disses egenskaber.
Således kendes eksempelvis fra tysk fremlæggelsesskrift nr. 2.341.923 let vandopløselige kondensationsprodukter af cyklo-alkanoner og formaldehyd under anvendelse af natriumsulfit som syregruppeindførende stof. En ulempe ved disse kondensationsprodukter er imidlertid deres ringe termiske stabilitet. Således dannes eksempelvis ved inddampning af en opløsning af cy-kloalkanon- formaldehydkondensationsprodukterne, endog under 20 skånende betingelser (ca. 50°C), allerede vidtgående vanduopløselige pulverformede forbindelser. Også andre sulfonsyre-modificerede formaldehyd-kondensationsprodukter, eksempelvis på basis af urinstof, dekomponeres ved temperaturer omkring vands kogepunkt. Disse kondensationsprodukter kan derfor ikke 25 benyttes under betingelser med høje temperaturer, således som de eksempelvis forekommer inden for jordolieteknikken ved dybdeboringer.
Fra CH-A-303.371 kendes keton-aldehyd-kondensationsprodukter, som er sulfonerede. De anvendes til garvning af læder. Endvidere DK 168541 B1 2 kendes fra DE-A 2.831.613 keton-aldehyd-kondensationsproduk-ter, ved hvis fremstilling der blev tilsat salte i katalytiske mængder, der som anion indeholder en S02- eller CH3OSO-gruppe.
Disse produkter nævnes som lakråstoffer, klæberåstoffer, bin-5 demidler til trykfarver, opløsninger til imprægnering af tekstiler, til tusch og blæk samt som konfektioneringshjælpemidler til kemikalier, såsom granulering af gødningsmidler. Fra US patentskrift nr. 2.641.591 kendes acetone-formaldehyd-kondensat ionsprodukter, som er egnede til tekstilbehandling.
10 Den foreliggende opfindelse tager derfor sigte på fremstilling af termostabile produkter, der også ved høje temperaturer egner sig eksempelvis som tilsætningsmidler til forbedring af vandige systemers egenskaber. Denne opgave løses ved anvendelsen ifølge opfindelsen af syregruppeholdige termostabile, 15 hydrofile kondensationsprodukter af aldehyder og ketoner.
Opfindelsen angår således anvendelsen af syregruppeholdige termostabile, hydrofile kondensationsprodukter af 1. aldehyder og 2. symmetriske eller asymmetriske ketoner med acykliske ali- 20 fatiske, aralifatiske og/eller aromatiske grupper, hvor imidlertid mindst en gruppe er en ikke-aromatisk gruppe, som dispergeringsmidler til uorganiske bindemiddelsuspensioner og -opløsninger, til vandige kaolin- eller lersuspensioner og til olie-vand-carbon-suspensioner, som fortykkelsesmidler, 25 retentionsmidler og/eller fluidiseringsmidler, især til vandige systemer.
3 DK 168541 B1
Kondensationsprodukterne ifølge opfindelsen har en overraskende høj termostabilitet. De er generelt stabile indtil temperaturer på mindst 300° C. Termostabiliteten bibeholdes også i nærværelse af vand.
5 Som syregrupper indeholder kondensationsprodukterne ifølge opfindelsen fortrinsvis carboxy-, phosphono-, sulfino- og især sulfogrupper, idet disse grupper også kan være tilknyttet via nitrogen eller oxygen eller via -N-alkylen eller -O-alkylen-broer og da eksempelvis er sulfamido-, sulfooxy-, sulfoalkyl-10 oxy-, sulfinoalkyloxy- eller phosphonooxygrupper. En alkyl-gruppe i disse grupper har fortrinsvis 1 til 5 carbonatomer og er især methyl eller ethyl. Kondensationsprodukterne ifølge opfindelsen kan også indeholde to eller flere forskellige syregrupper.
15 Gruppen R i aldehyderne R-CHO kan være hydrogen, en aromatisk eller ikke-aromatisk (cyklisk eller acyklisk) carbo- eller heterocyklisk gruppe eller en aralifatisk gruppe, hvori antallet af carbonatomer eller carbonatomer og heteroatomer fortrinsvis er 1 til 10. Aromatiske grupper er eksempelvis a-20 eller β-naphthyl, phenyl eller furfuryl, aralifatiske grupper er eksempelvis benzyl eller phenethyl, ikke-aromatiske grupper er eksempelvis cykloalkylgrupper og især alkylgrupper, fortrinsvis med 1 til 6 carbonatomer, såsom methyl, ethyl, propyl og butyl. De alifatiske grupper kan også være forgre-25 nede eller umættede, og er da eksempelvis vinyl.
Aldehyderne kan også være substitueret med en eller flere substituenter, der ikke påvirker kondensationsreaktionen, såsom eksempelvis med amino-, hydroxy-, alkoxy- eller alkoxy-carbonylgrupper, og/eller med de i kondensationsprodukterne 30 indeholdte syregrupper. Der kan også anvendes aldehyder med 4 DK 168541 B1 mere end én aldehydgruppe, f.eks. di- eller trialdehyder, der som følge af deres forøgede reaktivitet i nogle tilfælde kan være særlig hensigtsmæssige. Der kan også, f.eks. i tilfælde af de lavere mættede aldehyder, såsom formaldehyd eller 5 acetaldehyd, anvendes de polymere former (f.eks. paraformaldehyd eller paraldehyd).
Eksempler på mættede alifatiske aldehyder er formaldehyd (eller paraformaldehyd), acetaldehyd (eller paraldehyd) og butyraldehyd; eksempler på substituerede mættede alifatiske 10 aldehyder er 3-methoxy-propionaldehyd og acetaldol; eksempler på umættede alifatiske aldehyder er acrolein, crotonaldehyd, furfurol, 4-methoxy-furfurol og propargylaldehyd·, og eksempler på dialdehyder er glyoxal og glutardialdehyd. Særlig foretrukket er det som aldehyd at anvende formaldehyd.
15 Ketoner til fremstilling af kondensationsprodukterne ifølge opfindelsen er symmetriske eller usymmetriske ketoner med a-cykliske alifatiske, aralifatiske og/eller aromatiske hydro-carbongrupper, idet dog mindst én gruppe er en ikke-aromatisk gruppe. Fortrinsvis indeholder hydrocarbongrupperne 1 til 10 20 c ar bonatome r.
Acykliske alifatiske grupper er ligekædede eller forgrenede, umættede og fortrinsvis mættede alkylgrupper, såsom methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl og nonyl. Aralifatiske grupper er eksempelvis benzyl eller phenethyl, og aromatiske grupper 25. er f.eks. a- eller β-napthyl og især phenyl.
Ketonerne kan også være substitueret med en eller flere sub-stituenter, der ikke påvirker kondensationsreaktionen, såsom eksempelvis med amino-, hydroxy-, alkoxy- eller alkoxycarbo-nylgrupper, og/eller med de i kondensationsprodukterne inde-30 holdte syregrupper.
Eksempler på mættede acykliske ketoner er acetone, methylethyl- 5 DK 168541 B1 keton og methylisobutylketon; eksempler på substituerede mættede acykliske ketoner er methoxyacetone, diacetonealkohol og aceteddikesyreethylester; eksempler på umættede alifatiske ketoner er methylvinylketon, mesityloxid og phoron, eksempler 5 på araiifatiske ketoner er acetophenon, 4-methoxy-acetophenon og 4-acetyl-benzensulfonsyre; og eksempler på diketoner er diacetyl, acetylacetone og benzoylacetone.
Aldehyderne og ketonerne kan anvendes i ren form, men også i form af forbindelser med den til indføring af syregrupperne 10 bestemte forbindelse, f.eks. i form af aldehydsulfitaddukt eller i form af hydroxymethansulfinsyresalt. Der kan også anvendes to eller flere forskellige aldehyder og/eller ketoner.
Det samlede antal carbonatomer eller eventuelt carbonatomer og heteroatomer i de ifølge opfindelsen benyttede aldehyder 15 og ketoner vælges således, at kondensationsprodukternes hydrofile karakter bibeholdes. Det er derfor også afhængigt af antallet af syregrupperne i kondensationsproduktet, men også af forholdet keton/aldehyd. Det foretrukne samlede antal andrager 1 til 11 for aldehyderne og 3 til 12 for ketonerne.
20 Molforholdet ketongrupper/aldehydgrupper/syregrupper andrager generelt 1/1 til 6/0,02 til 2, men afhængigt af det pågældende anvendelsesformål er afvigelser mulige.
På grund af deres egenskaber kan kondensationsprodukterne ifølge opfindelsen anvendes som fortykkelsesmidler, dispergerings-25 midler, overfladeaktive midler (tensider) og retentionsmidler, og de kan også anvendes som viskositetsformindskende midler, - især* -til vandige systemer.
De ønskede egenskaber kan styres ved passende valg af udgangs-30 forbindelserne og mol-forholdene. Som eksempler på vandige systemer, hvori produkterne ifølge opfindelsen fordelagtigt kan 6 DK 168541 B1 anvendes, kan nævnes: Uorganiske bindemiddelsuspensioner og -opløsninger, pigment- og farvestofdispersioner, disperge-ringsmidler til olie-i-vand-emulsioner, vandige kaolin- eller lersuspensioner samt olie-vand-carbon-suspensioner. Som 5 følge af deres høje termostabilitet egner kondensationsprodukterne ifølge opfindelsen sig især fortrinligt som tilsætningsmidler til uorganiske bindemidler. Produkterne ifølge opfindelsen er så stabile, at de i cementmøllen uden virkningstab kan formales sammen med klinker. Som dispergeringsmidler 10 er de eksempelvis egnede til fremstilling af flydebeton eller flydecement, og som følge af deres gode termostabilitet er de især også egnede til at gøre dybdéDoringscementblandinger flydende, hvortil en høj temperaturbestandighed er nødvendig som følge af de forekommende høje temperaturer. Overfladeak-15 tive midler ifølge opfindelsen sænker vandige opløsningers overfladespænding og er eksempelvis egnede som skumningstilsætning til fremstilling af skumbeton. Endvidere kan de finde anvendelse som luftporeindførende midler til mørtel eller beton. En yderligere anvendelsesmulighed består i mobilisering 20 af restolie ved hjælp af tensid- eller mice11astrømme i tilfælde af den tertiære jordolieproduktion. Som retentionsmiddel egner de sig til fremstilling af opslæmninger af hydrauliske bindemidler, der udviser god vandtilbageholdelsesevne (f.eks. i tilfælde af dybdeboringscementopslæmninger eller i 25 tildælde af flydeklæbere), og som fortykkelsesmiddel egner de sig eksempelvis inden for jordolieteknikken fortrinligt til viskositetsforøgelse i vandige opløsninger eller suspensioner.
Fortrinsvis anvendes kondensationsprodukterne i form af opløs-30 ninger eller dispersioner, især i form af vandige opløsninger eller dispersioner. Faststofindholdet i disse præparater andrager i almindelighed 10 til 70 vægt%, især 20 til 50 vægt%.
Der kan også anvendes to eller flere af kondensationsprodukterne ifølge opfindelsen med samme, lignende og/eller forskel- 7 DK 168541 B1 lig virkning eller blandinger deraf med et eller flere kendte tilsætningsmidler med samme, lignende og/eller forskellig virkning, såsom eksempelvis blandinger med kendte disperge-ringsmidler, tensider eller betontilsætningsmidler. På denne 5 måde kan slutprodukternes egenskaber ofte yderligere forandres eller differentieres.
De fremherskende egenskaber ved kondensationsprodukterne afhænger især af arten og molforholdet aldehy-der/ketoner/syregruppeindførende forbindelser. Den hydrofile 10 karakter aftager med synkende andel af syregrupperne, idet der i reglen ved en mængde <0,15 mol ikke længere kan opnås en fuldstændig vandopløselighed. Til dispergeringsmidler og viskositetsformindskende midler egner sig fortrins vis formaldehyder, glyoxal og acetone, og et forhold keton/ 15 aldehyd/syregruppeindførende forbindelser på 1 til 0,25 til 2.
Overfladeaktive stoffer opnås fortrinsvis ved hjælp af omsætning af aldehyder og ketoner med længere alkylgrupper eller med aralkylgrupper, der i det mindste indeholder mere end 1 carbonatom, samt forbindelser, der indfører et forhold keton/ 20 aldehyd/syregrupper på 1/1 til 6/0,05 til 2. Retentions- og fortykkelsesmidler opnås ud fra aldehyder og ketoner med alkylgrupper, der indeholder indtil 3 carbonatomer, og et molforhold i keton/aldehyd/syregruppeindførende forbindelser på 1/1 til 6/0,2 til 2. Ved hjælp af en kombination af de til 25 de specifikke egenskaber fortrinsvis benyttede betingelser, f.eks. ved kombination af den for en bestemt egenskab særlig egnede art af udgangsmaterialerne med det til en anden art foretrukne molforhold, kan også blandingsegenskaber opnås. Opfindelsen angår derfor også anvendelse af forbin-30 delserne som fortyk'kélsesmidler, retentionsmidler, overfladeaktive midler, dispergeringsmidler og/eller viskositetsformindskende midler, især som tilsætningsmidler til vandige systemer.
8 DK 168541 B1
Kondensationsprodukterne kan opnås ved omsætning af ketoner, aldehyder og syregruppe indførende forbindelser under alkaliske pH-betingelser, og en 1-trinsreaktion kan benyttes. Til fremstilling af kondensationsprodukterne er følgende varianter 5 mulige.
I. Blanding af ketonen og den syregruppeindførende forbindelse og tilsætning af aldehyd, II. Blanding af aldehyd og den syregruppeindførende forbindelse og tilsætning af keton, 10 III. Tilsætning til keton af en blanding af aldehyd og den syregruppeindførende forbindelse eller (i tilfælde af sulfit) en forbindelse af aldehyd med den syregruppeindførende forbindelse, IV. Tilsætning til aldehyd af en blanding af keton og syre-15 gruppeindførende forbindelse eller en forbindelse af ketonen med den syregruppeindførende forbindelse, og V. Samtidig tilsætning af aldehyd, keton og syregruppeindførende forbindelse.
I varianterne I til V kan der i stedet for ketonen også anven-20 des et keton-aldehyd-kondensationsprodukt, der helt eller delvis indeholder en nødvendig mængde keton og/eller aldehyd.
I almindelighed foretrækkes fremgangsmådevarianten I. Fremgangsmådevarianten V egner sig især til omsætning af mindre reaktive komponenter.
25 Reaktionen starter sædvanligvis ved let opvarmning og forløber derpå eksotermt, så at der i reglen kræves afkøling. Til opnåelse af et hensigtsmæssigt produkt og især ved tilsætning af mindre reaktionsdygtige udgangsprodukter er en efteropvarmning hensigtsmæssig, hvilken efteropvarmning kan vare i flere ti-3 0 mer.
9 DK 168541 B1
Omsætningen gennemføres i almindelighed ved en pH-værdi fra 8 til 14, fortrinsvis i området fra 11 til 13. pH-indstillin-gen kan eksempelvis foretages ved tilsætning af hydroxider af mono- eller divalente kationer eller ved hjælp af tilste-5 deværelse af et syregruppeindførende stof, såsom eksempelvis natriumsulfit, der i vandig opløsning hydrolyserer under alkalisk reaktion.
Omsætningen kan gennemføres såvel i homogen som i heterogen fase. Som reaktionsmedium anvendes i reglen vand eller en 10 blanding med vand, hvorved vandmængden fortrinsvis udgør mindst 50 vægt%. Som ikke-vandige opløsningsmiddeltilsætninger kommer især polære organiske opløsningsmidler i betragtning, såsom eksempelvis alkoholer eller syreestere. Omsætningen kan gennemføres såvel i åben beholder som i autoklav, hvorved det 15 kan være hensigtsmæssigt at arbejde i en indifferent gasatmosfære, f.eks. under nitrogen.
Kondensationsprodukterne kan om ønsket isoleres fra de efter omsætningen opnåede opløsninger eller dispersioner deraf, f.eks. ved inddampning på rotationsfordamper eller ved hjælp 20 af sprøjtetørring. De opnåede opløsninger eller dispersioner kan imidlertid også direkte anvendes som sådanne.
Som aldehyd- og ketonudgangsmaterialer anvendes de oven for nævnte aldehyder og ketoner, idet også blandinger af ketoner og/eller aldehyder kan anvendes. Aldehyderne og ketonerne 25 kan anvendes såvel i ren form som i form af en forbindelse med den syregruppeindførende forbindelse (f.eks. som bisul-fit-additionsforbindelse). De kan også tilsættes i vandig eller ikke-vandig form, f.eks. som en alkoholisk opløsning .
30 Derudover kan en delmængde af ketonen, der er blevet blandet eller allerede er blevet omsat med den syregruppeindførende forbindelse, til at begynde med tilsættes restmængden af ke- 10 DK 168541 B1 tonen samt en delmængde aldehyd, og til slut tilsættes den resterende mængde af aldehydet.
Dette fremstillingsprincip kan også anvendes ved ombytning af aldehyd og keton. Det egner sig især til kontinuerlig 5 fremstilling.
Omsætningen forløber i tilfælde af aldehyder og ketoner med kort alkylkæde særlig hurtigt og eksotermt, medens der i tilfælde af forbindelser med sterisk komplicerede substi-tuenter, -sitsom eksempelvis methylisobutylketon eller benzyl-10 acetone, kræves en langvarig termisk efterbehandling til fuldstændig omsætning.
Som syregruppeindførende forbindelser kan anvendes alle forbindelser, der indfører syregrupperne under kondensationsbetingelserne, såsom eksempelvis de rene syrer, salte af syrer-15 ne med mono- til trivalente uorganiske eller organiske kationer eller additionsforbindelser, især additionsforbindelser med de ifølge opfindelsen benyttede aldehyder og ketoner. Eksempler derpå er sulfitter, hydrogensulfitter, pyrosulfit-ter, bisulfit-additionsforbindelser af aldehyder eller ketoner, 20 amidosulfonsyresalte, taurinsalte, sulfanilsyresalte, hydro- xymethansulfinsyresalte, aminoeddikesyresalte og phosporsyr-lingsalte.
Kondensationsprodukterne har foruden syregrupperne et indhold af hydroxygrupper, _ ketogrupper og eventu-25 elt dobbeltbindinger. Dette fremgår entydigt af deres IR- spektre, der alle viser de for disse grupper karakteristiske bånd.
De efterfølgende eksempler belyser opfindelsen nærmere. Når ikke andet er anført, betyder dele og procenter henholdsvis 30 vægtdele og vægtprocenter.
Tabel I giver et overblik over de i frerastillingseksernpleme benyttede udgangsprodukter og fremstillingsmåder.
11 DK 168541 B1 0
Ti
S
to tr>
p H
-Η Η > H
r-t HHHHHHHHH HH > H HH Η HHH H
^ 4J4J4J4J4J4J4J+J4J -P -P -P -P -P-P -P -p -p -y P
+» ppppppppp g g g g gg g g g g g to mmmmmmmmm mm m m mm td tdtdtd (d g -Η Η -Η Η -Η Η Η Η ·Η Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η -Η -Η ·Η Φ tøtøtøtøtøtøtøPM Ρ Ρ Ρ ρ ΡΡ Ρ ρ ρ ρ ρ μ mmmmmmmmm mm td td tdtd m m m m m £ >>>>>>>>> >> > > >> > >>> > ··
Ti m >i in *πη in m >0 in m in o r-~ m m m m m m Td O) (D *·ιο « ** *«. >- ** , *
Η Ti Dl 0*>00HH0H0 “O O O HH O ΓΊΟΗ O
O H Dj O
£ <j ρ .............. ·· ·· m............ *· *' " " tø .· tø I'- »> O p Cn ntDHnfONNNN H cn cn id cn romen m H O 0 - I ·· ,_J ** ·· ·· ·· *· «· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·* O Q) ··
SWW HHHHHHHHH HH Η H HH H HHH H
_ CD , -¾
Ti 0,3 ti Ρ Ό <D >i m
tø CO I
•Si CD (D ti +J ® η ρ ρ Ή d Si
Ti >1 >1 ή H
C to to Η p ™ H (D ti cd ti tg 0
(D CO 0 Λί to H -P M
H ftH Η -Η Ρ Η Η H
04 (D H Tf m I H 3 Η ti'ti p Ό ,p 0 η Ti φ tø p +J4j.ptna)-p-pp-p ti -ti -P ti -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -P 0 p
O iJi'H Η -Η H O O CD Η 0 Η Η Η H tO Η Η Η -Η O H
m CO ii PPPtJ β 6Ή·ΡΉ PH H O HH H Η H p H
E-l tø tø Η Η Η -Η H >iH CD Η ίΗ Η P HH Η Η Η -Ρ H
>,o pppgbdod mm ti >1 pp ti p g Jj p
Μ H CQU3UDrt3<20CQ<CQ HCO CO Oh CO CO CO CQ CQ r=q CO
— ^ ^ κΊ H >1
Ό Ti Ti Ti Ti TD ’ti Jti I O TD Ό Si TD .Ρ ΤίΧΐ 'O
u >1 >1 >1 >1 >t >1 >1 cd co p >1 >1 m >1, ø >1® >? <d tJ sisixisixisisi'ti'ti ti .P Jti 'ti Λ i 'ti i? 3 it
tfl>i (DCDCDCDCDCDCDHHH <d cd η (B £ H P 0 H
Hi >d m m ή a å å m m pntj Ti m m p m ro -h Ti m ts m a) HHHHHHH p ti ti PH Η Ρ Η O N ί 0 ’“j Ρ 'j ΌΗ mmmmmmmooHxm m o m η ,ρ o t| 2 9 m pH g£££££PPP\0E g -P g m 0 -P O g -P g tørij tøtøtøtøtøtøa)OOTi>iP Ρ 0 PPT30 p p p p
Si OOOOOOOPP >iH O O P O m H P o O P o tø ixifolPIPIPIPtfiuU.PØlP iP U pLiftmu cipu ip s--T-T-
to p tJ
!ji >1 o
Ρ I -Ρ N
m h ti ppi
cr> >iX!lTiPCDOH
x!OHHOjQ<DP>(I nc; HtomXPlPCD^CD
^ o <D H ti OCD^H^O -Ρ P
•p (dcdcdcdøcdcd cd 01 i o hp >tramøø oh
m ppppppp P pH Η -P >1 Pi 4JPHPH -PO
« OOOOOOO o 0>iP>iPØH-P0 0Ο>ιΟ>ιΡ0Λ
JJ+J+I-P-P-PHI-P -P.PO.POUOH-P U Η -P +) P 0 O O
øøøøøøøi 0 ø-p-pp-pidpiodi mHøø-ppm^4
OOOOOOO o 00000 HOØO I ^OOØØ-HH
(SC Ud C C <C rtj c c c s ^ s Q ^ S C Tf tn<lCaPQ (i t “ ; ; ; rr^ r~ φ ......... oh (M m ^ftn id t^-ooen o
[Q i—1 HCMmn’inior-'OOCTA HH Η H HH H HHH (N
···«····· ·· · · ·· · ··· · H ft < <c <J<d <d rp<c<! <c 12 DK 168541 B1 A. Fremstilling af kondensationsprodukterne.
Eksempel A.l.
I en åben reaktionsbeholder med omrører, indre termometer og tilbagesvaler indføres i rækkefølge 1000 vægtdele vand, 5 630 vægtdele natriumsulfit samt 580 vægtdele acetone, og der omrøres intensivt i nogle minutter. Derved opløses en betydelig del af sulfitten, og reaktionsblandingens temperatur stiger til 31-32°C.
Man opvarmer reaktionsblandingen til en indre temperatur 10 på 56°C (acetonetilbagesvaling) og tildrypper i alt 3000 vægtdele 30% formaldehydopløsning (formalin) til reaktionsblandingen. Som følge af den kraftigt eksoterme reaktion går man ved formalintilsætningen således frem, at man tilsætter den første tiendedel af formaldehydopløsningen langsomt og 15 ensartet og derpå afventer reaktionens igangsætning, hvilket ytrer sig ved begyndende gulfarvning af beholderindhdldet og forstærket acetonetilbagesvaling.
Så snart de første tegn på en reaktion er synlige, begynder man at køle. Omsætningen forløber under rødfarvning af behol-20 derindholdet og kraftig acetonetilbagesvaling. Efter at den ne begyndelsesfase er klinget af, lader man den resterende formalin strømme til og holder temperaturen ved 60 til 70°C ved hjælp af køling. Er tildrypningen af aldehydet afsluttet, opvarmer man til 90-95°C og behandler i en time ved denne tem-25 peratur.
Den afkølede opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 34,5% og en viskositet på 25 cP ved 20°C.
Produktet formindsker viskositeten af vandige dispersioner og er eksempelvis egnet til at gøre dybdeboringscement- 30 slam mere flydende.
Eksempel A.2.
13 DK 168541 B1
Reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. påfyldes 1260 vægtdele natriumsulfit og 870 vægtdele acetone og opvarmes under intensiv omrøring til en indre temperatur på 56°C.
5 Så snart denne indre temperatur er opnået, begynder man med tilsætningen af i alt 2500 vægtdele 30% formaldehydopløsning og indleder den eksoterme reaktion på den i eksempel A.l. beskrevne måde. Er omsætningen kommet i gang, tilsætter man den resterende formalinmængde via en forrådsbeholder og lader 10 opløsningens temperatur stige til 80°C under den sidste tre-diedel af formaldehydtilsætningen. Derved får den dybrøde, til at begynde let flydende opløsning en viskositet på 3000 cP (80°C). Efter afsluttet formaldehydtilsætning opvarmer man yderligere i 30 min. til 90°C og aftapper hensigtsmæs-15 sigt det færdige kondensationsprodukt i varm tilstand.
Opløsningen af kondensationsproduktet er ved stuetemperatur ikke udhældeligt (viskositet >1000 P) og har et faststofindhold på 56,0%. En vandig opløsning af kondensatet reagerer stærkt alkalisk (pH = 13,5).
20 Produktet giver cementmørtler fortrinlig vandtilbageholdel sesevne og egner sig eksempelvis til flisepåklæbninger.
Eksempel A.3.
2000 vægtdele vand, 63 vægtdele natriumsulfit og 580 vægtdele acetone omrøres intensivt i reaktionsbeholderen fra ek-25 sempel A.l. og opvarmes til en indre temperatur på 56°C.
Så snart den krævede temperatur er nået, og tilbagesvalingen af acetone begynder, tilsætter man ialt 1000 vægtdele 30% formaldehydopløsning (formalin), hvorved man ved tilsætning af til at begynde med 100 vægtdele formalin indleder og gennem-30 fører den eksoterme reaktion på den i eksempel A.l. beskrevne måde. Efter afsluttet formaldehydtilsætning opvarmer man den 14 DK 168541 B1 teglstensrøde, stærkt skummende opløsning i yderligere en time til 90-95°C.
Den afkølede opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 24,0% og en viskositet på 10 cP (20°C).
5 Produktet har god tensidvirkning og er f.eks. egnet til fremstilling af skumbeton.
Eksempel A.4.
1 apparaturet fra eksempel A.l. opløses til at begynde med 970 vægtdele amidosulfonsyre i 6000 vægtdele vand, og 10 der neutraliseres med 370 vægtdele calciumhydroxid. Opløsningen af calciumsaltet af amidosulfonsyren reagerer stærkt sur og gøres alkalisk ved tilsætning af yderligere 100 vægtdele calciumhydroxid.
Til denne opløsning af den syregruppeindførende forbindelse 15 sætter man 1160 vægtdele acetone, opvarmer til 56°C og tilsætter i alt 6000 vægtdele 30% formaldehydopløsning på den i eksempel A.l. beskrevne måde. Derpå bliver den orangerøde opløsning, som delvis suspenderet endnu indeholder overskydende calciumhydroxid, kondenseret i 24 timer ved 90°C.
20 Den afkølede opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 25%, en viskositet på 15 cP (20°C) og reagerer alkalisk.
Produktet er anvendeligt som dispergeringsmiddel, eksempelvis til hydrauliske bindemidler.
25 Eksempel A.5.
Reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. påfyldes i den angivne rækkefølge 2000 vægtdele vand, 750 vægtdele amino- 15 DK 168541 B1 eddikesyre, 400 vægtdele natriumhydroxid og 580 vægtdele acetone og opvarmes under intensiv omrøring til en indre temperatur på 56°C.
Så snart den angivne temperatur er nået, lader man i alt 5 2430 vægtdele 37% formalinopløsning, der er stabiliseret med 0,01% isophthalobisguanamin, på den i eksempel A.l. beskrevne måde strømme ind i den ved 60-80°C holdte beholder, og der opvarmes til 90-95°C i 24 timer.
Den teglstensrøde opløsning af kondensationsproduktet udvi— 10 ser grønlig fluorescens og har et faststofindhold på 38%.
Dens viskositet ved 20°C andrager 25 cP.
Kondensatet har dispergeringsegenskaber og sænker f.eks. viskositeten af dybdeboringscementslam.
Eksempel A.6.
15 I den åbne reaktionsbeholder fra eksempel A.l. opvarmes 1.000 vægtdele vand og 580 vægtdele acetone under kraftig omrøring til 56°C, og ved denne temperatur indstilles en pH-værdi på mindst 13,0 med 38 vægtdele fast natriumhydroxid.
Derpå lader man en klar opløsning af 1180 vægtdele natrium-20 formaldehydsulfoxylat (oxymethansulfinsyre-natriumsalt), 1627 vægtdele 37% formalinopløsning (stabiliseret med 10% methanol) og 3000 vægtdele vand strømme ind i beholderen på den i eksempel A.l. anførte måde og gennemfører omsætningen som beskrevet. Efter afsluttet formaldehydtilsætning opvarmer 25 man den dybrøde opløsning i yderligere 5 timer til 90-95°C.
Den letflydende opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 28% og reagerer stærkt alkalisk.
Kondensatet har dispergerings- og tensidegenskaber.
Eksempel A.7.
16 DK 168541 B1 5000 vægtdele vand, 1260 vægtdele natriumsulfit og 1160 vægtdele acetone omrøres kraftigt i reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. og opvarmes til 56°C.
5 I denne beholder lader man ifølge eksempel A.l. i alt 1760 vægtdele rent acetaldehyd strømme ind, og efter afsluttet aldehydtilsætning holdes temperaturen ved 90-95°C i yderligere 4 timer.
Det orangebrune kondensat har et faststofindhold på 40% og en 10 viskositet på 450 cP ved 20°C.
Kondensationsproduktet udviser overfladeaktivitet og formindsker eksempelvis vandige opløsningers overfladespænding kraftigt.
Eksempel A.8.
15 Til at begynde med indrøres 537 vægtdele acetone-natriumbi-sulfitaddukt i 1000 vægtdele vand, og denne farveløse, klare opløsning indstilles på pH =13 med 160 vægtdele fast natriumhydroxid .
Derpå påfyldes reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. 1000 20 vægtdele vand og 464 vægtdele crotonaldehyd, opvarmes til 60°C og tildryppes på den i eksempel A.l. beskrevne måde den som oven for anført fremstillede alkaliske opløsning af ace-tone-bisulfitadduktet. I tilslutning til denne tilsætning holdes reaktionsblandingen yderligere i 3 timer ved 90-95°C.
25 Den rødbrune, letflydende opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 30% og reagerer stærkt alkalisk.
Produktet udviser overfladeaktive egenskaber og er egnet til eksempelvis fremstilling af skumbeton.
Eksempel A.9 .
17 DK 168541 B1 I reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. indføres i rækkefølge 6000 vægtdele vand, 630 vægtdele natriumsulfit og 580 vægtdele acetone, og der opvarmes til 56°C under kraftig 5 omrøring.
Efter at reaktionsblandingen har nået denne temperatur, lader man en blanding af i alt 960 vægtdele furfurol og 700 vægtdele crotonaldehyd strømme ind i reaktionsbeholderen, hvorpå man går frem på den i eksempel A.l. beskrevne måde. Efter 10 afsluttet tilsætning efterbehandles i 4 timer ved 90-95°C.
Den dybrøde opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 27% og en viskositet på 180 cP ved 20°C.
Kondensatet er egnet som dispergeringsmiddel med overfladeaktive egenskaber.
15 Eksempel A.10.
Reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. påfyldes i rækkefølge 2000 vægtdele vand, 625 vægtdele taurin, 200 vægtdele fast natriumhydroxid samt 580 vægtdele acetone, og reak-tionsblandigen opvarmes til 56°C (tilbagesvaling af acetone).
20 Så snart denne indre temperatur er nået, påbegyndes tilsætningen af i alt 2900 vægtdele 30% glyoxalopløsning, og den under kraftig varmeudvikling forløbende omsætning gennemføres på den i eksempel A.l. beskrevne måde. Efter afsluttet glyoxaltilsætning opvarmer man i 2 timer til 90-95°C.
25 Den dybrøde, letflydende opløsning har et faststofindhold på 35% og reagerer svagt alkalisk.
Kondensationsproduktet er et fortrinligt dispergeringsmiddel.
Eksempel A.ll.
18 DK 168541 B1 I en trykbeholder af V2A-stål med vingeomrører, indre termometer og trykmåler indføres 1500 vægtdele vand, 1890 vægt-tZ dele natriumsulfit samt 1440 vægtdele methylethylketon, og 5 der omrøres intensivt efter lukning af reaktionsbeholderen.
Beholderen opvarmes derpå til en indre temperatur på 70°C, og der indføres via en doseringspumpe med autoklavtilledning i alt 4000 vægtdele 30% formaldehyd i trykbeholderen, hvorved reaktionsblandingens temperatur højst må stige til 10 85°C, og et maksimalt overtryk på 2 bar må opstå. Efter afsluttet formalintilsætning opvarmes opløsningen i yderligere en time til 90-100°C.
Den orangerøde, stærkt skummende opløsning har et faststofindhold på 48% og en viskositet på 1200 cP.
15 Kondensationsproduktet er overfladeaktivt og egner sig eksempelvis som luftporedanner til mørtel eller beton.
Eksempel A.12, I reaktionsbeholderen fra_= eksempel A.l. indføres i rækkefølge 1000 vægtdele vand, 126 vægtdele natriumsulfit, 1000 20 vægtdele methylisobutylketon samt 600 vægtdele formaldehydopløsning, og tofaseblandingen opvarmes i 8 timer til 90°C. Reaktionen forløber under synlig formindskelse af den organiske fase som følge af indkondensation af methylisobutylketonen og gulfarvning af den vandige fase.
25 Efter afsluttet omsætning fraskilles det oven på svømmende organiske lag, der består af ca. 70% af den benyttede, ikke-kondenserede methylisobutylketon, fra den vandige fase. Den således opnåede keton kan videre anvendes til yderligere tilsætninger.
19 DK 168541 B1
Den vandige, gulfarvede opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 14% og reagerer stærkt alkalisk. Opløsningens viskositet andrager 12 cP ved 20°C.
Produktet egner sig som følge af sine overfladeaktive egen-5 skaber eksempelvis til luftporeindførelse i mørtel eller beton.
Eksempel A.13.
I reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. indføres i rækkefølge 6.000 vægtdele vand/ 675 vægtdele natriumpyrosulfit 10 samt 580 vægtdele diacetonealkohol, og der opvarmes til en indre temperatur på 70°C. Så snart den klare, farveløse opløsning har nået denne temperatur, tilsætter man yderligere 257 vægtdele fast natriumhydroxid.
Til denne blanding lader man på den i eksempel A.l. beskrev-15 ne måde i alt 2100 vægtdele crotonaldehyd strømme til, og efter afsluttet aldehydtilsætning holdes temperaturen ved 90°C i 30 min.
Den dybrøde opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 36% og reagerer stærkt alkalisk. Dens visko-20 sitet andrager 150 cP ved 20°C.
Produktet har fortrinlige tensidegenskaber.
Eksempel A.14.
200 vægtdele vand, 980 vægtdele mesityloxid samt 1638 vægtdele natriumsulfit omrøres intensivt i reaktionsbeholderen 25 fra- eksempel A.l. og opvarmes til 90°C.
Til suspensionen sættes i alt 4000 vægtdele 30% formaldehydopløsning på den i eksempel A.l. anførte måde, og den mørke 20 DK 168541 B1 røde, højviskose opløsning behandles yderligere i én time ved 90-95°C.
Man opnår et ved stuetemperatur næsten fast, men vandopløseligt kondensationsprodukt, der har et faststofindhold på 5 50% og reagerer stærkt alkalisk (pH = 13,5).
Produktet forøger vandige opløsningers viskositet og egner sig f.eks. som fortykkelsesmiddel til cementslam.
Eksempel A.15.
En farveløs opløsning af 900 vægtdele paraformaldehyd og 10 1260 vægtdele natriumsulfit i 3000 vægtdele vand bliver i den åbne reaktionsbeholder fra eksempel A.l. ved 60°C under kraftig omrøring langsomt og ensartet tilsat i alt 1200 vægtdele acetophenon, hvorved reaktionsblandingens temperatur ikke må overstige 70°C. Efter afsluttet ketontil-15 sætning behandler man den kraftigt skummende opløsning i 2 timer ved 90-95°C.
Den gulfarvede, letflydende opløsning har et faststofindhold på 49% og reagerer stærkt alkalisk. Viskositeten andrager 40 cP ved 20°C.
20 Kondensatet har overfladeaktive egenskaber og egner sig eksempelvis som skumnings tilsætning til gasbetonfremstilling.
Eksempel A.16,
En 80°C varm opløsning af 555 vægtdele 4-acetylbenzensulfon-syre-natriumsalt og 158 vægtdele natriumsulfit i 2000 vægt-25 dele vand bliver i reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. tilsat 23 vægtdele fast natriumhydroxid.
Til denne stærkt alkalisk reagerende blanding lader man på 21 DK 168541 B1 den i eksempel A.l. beskrevne måde i alt 350 vægtdele cro-tonaldehyd i temperaturområdet fra 60 til 70°C strømme til, og blandingen holdes i 6 timer ved 95°C.
Den dybrøde opløsning af kondensationsproduktet har et fast-5 stofindhold på 33% og reagerer stærkt alkalisk. Viskositeten andrager 12 cP ved 20°C.
Produktet har tensidegenskaber og nedsætter vandige opløsningers overfladespænding.
Eksempel A.17.
10 En kraftigt omrørt blanding af 1000 vægtdele acetylacetone, 2520 vægtdele natriumsulfit og 7000 vægtdele vand bliver i reaktionsbeholderen fra eksempel A.l. opvarmet til en indre temperatur på 60°C og på den i nævnte eksempel beskrevne måde tilsat i alt 1680 vægtdele acrolein. Derpå gen-15 nemføres en 4-timers efter opvarmning af blandingen ved 90-95°C.
Det dybrøde kondensat har et faststofindhold på 40% og en viskositet på 24 cP ved 20°C.
Produktet danner i vandig opløsning kraftigt skum og egner 20 sig eksempelvis som skumningstilsætning til gasbetonfremstilling.
Eksempel A.18.
I en omrørebeholder med påsat forrådsbeholder og kondensator omrøres intensivt 1000 vægtdele 30% formalinopløsning og 25 580 vægtdele acetone sammen med 100 vægtdele kaliumcarbonat, hvorved blandingens temperatur ikke må overstige 55°C.
Efter 12 timer tilsættes det opnåede acetone-formaldehyd-kondensat 1700 vægtdele vand samt 630 vægtdele natriumsulfit, 22 DK 168541 B1 opvarmes til 60°C, og der tilsættes yderligere 2000 vægtdele 30% formalinopløsning, hvorved reaktionsblandingens temperatur stiger til 90°C. Derpå gennemføres en efteropvarmning af blandingen i 1 time ved 95°C.
5 Den opnåede opløsning af kondensationsproduktet har et faststofindhold på 30% og er egnet som tilsætning til at gøre vandholdige β-halvhydratgibsslam mere flydende.
Eksempel A.19.
I reaktionsbeholderen fxa eksempel A.18 bliver 6400 vægt-10 dele vand, 1400 vægtdele crotonaldehyd samt 720 vægtdele methylethylketon under kraftig omrøring tilsat 100 vægtdele kaliumcarbonat og holdt ved en temperatur på 80-90°C i 5 timer.
Derpå tilsættes en opløsning af 970 vægtdele af natriumsaltet af aminoeddikesyre i 800 vægtdele vand, hvorpå der opvarmes 15 til 80°C og yderligere tilsættes 700 vægtdele crotonaldehyd, hvorved blandingens temperatur langsomt skal stige til 90°C.
Ved denne temperatur gennemfører man til slut en 2 timers efteropvarmning af reaktionsblandingen.
Den opnåede opløsning af kondensationsproduktet er farvet 20 dybrød og har et faststofindhold på 36%. Den har overfladeaktive egenskaber.
Eksempel A.20.
1400 vægtdele vand, 1400 vægtdele 30% formalinopløsning samt 1160 vægtdele diacetonealkohol bliver efter tilsætning 25 af 100 vægtdele kaliumcarbonat omrørt intensivt i 8 timer ved 30°C i reaktionsbeholderen : fra eksempel A.18.
Det gulfarvede diacetonealkohol-formaldehydkondensat tilsættes 630 vægtdele natriumsulfit, blandingen opvarmes til 60°C, 23 DK 168541 B1 og der tilsættes yderligere 1600 vægtdele 30% formalinopløsning, hvorved opløsningens temperatur skal stige til 90°C. Under efteropvarmningen i 1 time ved 90°C stiger harpiksopløsningens viskositet vedvarende, så at der 30 min. efter 5 afslutningen af formalinindføringen må tilsættes yderligere 1500 vægtdele vand med henblik på bibeholdelse af blandingens omrøringsevne.
Det dybrødt farvede kondensationsprodukt har et faststofindhold på 32% og størkner ved afkøling til stuetemperatur. Vis-10 kositeten af en 10% fortynding af denne opløsning andrager 55 cP.
Produktet virker som retentionsmiddel og formindsker eksempelvis vandafgivelsen fra d^tdeboringscementslam til porøse dannelser.
15 B. Anvendelseseksempler.
Eksempel B.l.
Viskositetsformindskelse i dybdeboringscementslam.
Et ifølge eksemplerne A.I., A.5., A.10. eller A.18. fremstillet kondensationsprodukt formindsker viskositeten af dybde-20 boringscementslam, der blev fremstillet ifølge standardbe tingelserne i henhold til API RP 10B og blev målt med "Farm" ~ viskosimeteret.
Eksempel B.2.
Dispergering af Portlandcement og β-halvhydratgips.
25 Dispergeringsvirkningen af kondensationsprodukter ifølge op findelsen på Portlandcement af klassen 45F samt på β-halv-hydratgibs er vist i tabel II.
DK 168541 B1 + 24 + g d
i—I
tn tn S Λ d 44 h
i—I (ti Cn I
tn +j o'-p o'-p o'P cp 0\o op · tn I -PrO cn o cn cn σι OD»
tn ø p in -¾1 ^ ^ ^ H-H
ϋ tnO O ίτ» η d >, x;
di d.d ^ H
i 44 > d -H
-p g Η -H 4-1
ttj O (ti 4J
M 10 ,d C Ti
43 Q) I (UH
>i tn tu SO
cd H 0 Æ
>0 OM
Η T$+ O
d ø g h m
rd M ø H
I Λ H 4-1 H
d tJ ø d -P Ό 4-1 di d hø 0 44 ø od d S X! dl 1 (U o'P o'P o'P o'P o'P o'P P 0
4-i ØU co η σι ^ C4 m OM
d tn 43 in n m1 in if m Η ø h d gød h 44
ø din O
u ·& 4-1 4-14-1 43 MM 0 0
d o o d 4J
nJ ft ft tn in h ød 4-1 Μ Η
Μ H
O 0 - o'P
ft ft Ή CO
S o »
H 0 0 4-1 O
h tn in ω H 44 -P tn H 43 0 ød 0 i-H 0 · · · itf cd d o tn · · · o h oo 44 tn
d .d d H (N in H H H
E-ι ΌΜ H ...... o'P p dø H <! rij <tj rtj <t! <! mø d 4-1 H *- ►> > Λ! H O w d -u 44 43 0 0 4-1 ·· ·· d O S Μ Η -P 4-1
MØ >,44 ,Μ ,M
-P ft M ØH d d 0 0 ft Ød 43 43 tn d .Mø oo
do H \ MM
d H 43 43 ft ft 44 4-1 Ti >i 0 0 g d 4-1 4-1 0 -d -P dd
Oø H -ri -Q 0 -H O O
ød 44 44 d Ti 44 -HH
00 HHH HH -P-P
øTi ddSddd dd
Hd øødHgø øø øo 4-> \\\mm\ dd
Ti ί! Μ T) U Ό d 0 fl 00 0 dd >i >i >i d 44 >, 43 43 M 44 TiM ,d ,d -d 4-> \ .d dd X!d 044 øøø\dø o o 43 M 43 43 Ti Η O T3 Λ(Λί
d dl ft 43 HHH d 4-1 H
d Ød dddMØd 4444 44 -H d gggo^g dd
dd 0-P p p p >1 η M
4-1 HØ OOOH>iO dl dl · 0¾ 4-1 H 44 44 44 tn .d 44 ddTl
00 dH \ \ \ \ +) \ -ri Η H
HH ØH 000000 MMO
øh d -P ddddnd ø <u .d tn-p 00 O O O O >i O 0043 Q. 43g -P 4-1 4-1 4-1 Æl 4-1 OOd
p 43 dø 00004-10 QPH
OØ OM OOOOØO
ft > «44 rtjrtjrtjrijsrt: + + 4*
Eksempel B.3.
25 DK 168541 B1
Viskositetsformindskende virkning af temperaturbehandlede kondensationsprodukter på dybdeboringscement.
Tabel III beskriver ændringen af udbredelsesomfanget af dets 5 vandholdigt dybdeboringscementslam ved tilsætning af de som neden for anført behandlede kondensationsprodukter.
A) Opløsning af kondensationsproduktet ifølge fremstillingseksempel uden yderligere temperaturbehandling.
B) 20% vandig opløsning af kondensatet, autoklaveret i 5 10 timer ved de anførte temperaturer.
C) Pulvermateriale af kondensationsproduktet efter 15 timers lagring ved de anførte temperaturer.
26 DK 168541 B1 J3 oU dP dP dP β -.¾ O Γ0 O O 0
Φ 2 in ·η< ro 'Φ -H
| ft 0 H CM -P
ø δ + + + ø
Ό u is ? M
s ;|i s Ό g -ti § Ό S (o ·Η β
oid rtl m r i o\° dP <A° O
a £ &mO mon χ i H Eriin ^ co rr 0 g'S-P-HH + + + 0 -P (3_ x ^ o &1 3 s a Ό fn ft
0 O i q P
H 01 Sn 0) & ft tnj5 O dP dP dP Cfl
tø J d ij H° nj o o O
g R β 3 S £ ^ ^ * 3 sig* + + + ~ rd ^ a OiLTi β to pn Q b _, cd
C cl i* in S
0) g g** § * •o ft c U 0 o Ό
β tø 0 0 H u dP dP dP IH
O -y Ό , ΌθΛ n o h u o M m o m ø o ^ ^ Λ 0) Β W ΌΠ r-i + + + tø β
»0 0^ tø -H
ø ωΛ id -p ft & {_ H β Ό ·Ηκ Λ ® c Π -h i ε id Q C h (dø
H Λ ^ W -H P O
h ø ,¾ 3 -¾ d m H Λ 2 'cl 1 Bi ft
^ ^ Q S b Ό *H
H 3 Ό -P p 0 dP dP dP 3 -P
0 4J ,,,¾4-1¾ Η O H
3 S me®·® ^ HO
§ « 0,.838. + + + So a 3 e ©. q x ε -p 3 Ή *η ftp § u«-Η Η DJ ο +> 4-1
ÉJ 0 H
<Ρ Ρι -Η * 1 « .p 3> & 0 0 β e tu c •HH H tji β ft _. · -Θ. 0
X ft ft · · Ο ip M
Pijq, H in H H *.
ft Μ B ... ip
> g 0 rtjrtjfdj 0O
0 tø β -P
® a-s sjs β β s tø ø η øø Λ! \ \ P H 4-1 tø T! Ό 3 tø
Ό · >i >i 3 dP
β g .p .3Λ-Ρ HCM
Hcd^ 0 0 \ 0^ G ri 3 d d t) ø ft o P Μ Λ rn Η Η P 0 tjl O-pR ø ø >ι X βρ 4-1 β åd g ε w 0 ftø møtø3 P P 0 ΪΗ H>
-PgS O 0^4H H
Øø9m 4-) IP-rl CD H -P
-P ϋ Tj ,3 \ \d \ -P ^ H tø td Π 0 0 d 0 tø 3 tø&itø-H β -P β 0 β g 0 Οββ-Ρ Oft O O O 00
3 ft Is -P 4-1 -P β -P PP
tø P R g ØH ØH 0 Pi dl
ft OOP 0 3 Og O
> ,Q i*J lp <111 <0 +
Eksempel B.4.
27 DK 168541 B1
Fremstilling af flydebeton med tilsætning af dispergerende kondensationsprodukter.
Ifølge eksemplerne A.I., A.5., A.10. og A.18. fremstillede 5 kondensationsprodukter egner sig til fremstilling af flyde beton i overensstemmelse med bestemmelserne i "Richtlinien fur die Herstellung und Verarbeitung von Fliessbeton" i udgaven fra maj 1974, således som de f.eks. er anført i tidsskriftet "Beton" 24, side 342 til 344 (1974) .
1 0 Eksempel B.5.
Kondensationsprodukters overfladeaktivitet.
Ud fra pulveriserede kondensationsprodukter, der var lagret i 15 timer ved 105°C eller 200°C, blev 2% vandige opløsninger rørt op, og disses overfladespænding blev bestemt tensiometrisk. Måleresultaterne er opført i tabel IV.
Tabel IV
28 DK 168541 B1
Overfladespænding af 2% vandige opløsninger af temperaturbehandlede kondensationsprodukter.
Kondensationsprodukt Fremstillings- Overfladespænding (dyn/cm) fremstillet ud fra eksempel Pulver lagret ved Pulver lagret ved
105°C 200°C
Acetone/acetaldehyd/ A.7. 36f2 36,4 sulfit ^fethylethylketon/form- A. 11. 38,0 38,0 aldéhyd/sulfit 5 :* A.12. 33,0 33,0
Diacetonalkohol/croton- A.13. 38,8 39,0 aldehyd/pyrosulfit
Acetylaceton/Acrolein/ A.17. 41,2 41,1 sulfit x Methylisobutylketon/formaldehyd/sulfit.
Eksempel B.6.
Fremstilling af skumbeton med overfladeaktive kondensationsprodukter.
Den 1%'s opløsning af det faste kondensat ifølge fremstillings-10 eksempel A.7. blev ved hjælp af et ihandelen gående skumaggregat opskummet til et skum med den gennemsnitlige massefylde
O
0,1 g/cm og indrørt i en blanding af 300 kg Portlandcement 45 F, 600 kg fint sand (kornstørrelse 0 til 1 mm) samt 120 kg vand. Den således frembragte skumbeton har en frisk-råmasse-15 fylde på 0,99 g/cm3.
Eksempel B.7.
Gasbetonklæbninger med mørtel eller cementlim ved tilsætning af retentionsmidler.
Ifølge eksemperne A.2. og A.14. fremstillede kondensations- DK 168541 Bl 29 produkter kan anvendes til fremstilling af mørtler eller cementlim med høj vandtilbageholdelsesevne, f.eks. til gasbetonklæbninger .
5 Gasbetonen er ved hjælp af cementlimen klæbet så fast, at der efter '24 timer ikke længere optræder brud i fugen.
Det samme resultat opnås med faste kondensationsprodukter, der blev temperaturbehandlet i 15 timer ved 200°C og derpå sat til cementlimen som retentionsmiddel.
Eksempel B.8.
10
Ifølge eksemplerne A.2., A.14. og A.20. fremstillede kondensationsprodukter forøger viskositeten af vandige opløsninger eller af vandige suspensioner af uorganiske bindemidler, såsom eksempelvis dybdeboringscement og Portlandcement eller 15 gips·
Som eksempel på den fortykkende virkning af de her beskrevne produkter skal nævnes reduktionen af udflydningsmålet for en vandig Portlandscement efter tilsætning af de pågældende viskositetsforøgende midler. Af forsøgsresultaterne i den efter-20 følgende tabel V fremgår det, at et Portlandcementslam efter tilsætning af det viskositetsforøgende kondensationsprodukt bliver mere sejtflydende, hvilket giver sig udtryk i udbred-ningsmålet for Portlandcementslammet.
Claims (3)
- 5 Reduktion af ud- Kondensationspro- Fremstillings- flydningsmålet for dukt af eksempel et Portlandcementslam* Ingen tilsætning - 0% 10 Acetone/formaldehyd/ sulfit A.2. 23% Me s ityloxid/formalde- 15 hyd/sulfit A.14. 28% Diacetonealkohol/formaldehyd/ sulfit A.20. 32%20. Kondensationsproduktet blev hver gang doseret i en mængde på 0,4% fast stof, beregnet på cementindholdet. 25 l. Anvendelse af syregruppeholdige termostabile, hydrofile kondensationsprodukter af 1. aldehyder og 2. symmetriske eller asymmetriske ketoner med acykliske alifatiske, aralifatiske og/eller aromatiske grupper, hvor 30 imidlertid mindst en gruppe er en ikke-aromatisk gruppe, som dispergeringsmidler til uorganiske bindemiddel suspens ioner og -opløsninger, til vandige kaolin- eller lersuspensioner og DK 168541 B1 til olie-vand-carbon-suspensioner, som fortykkelsesmidler, retentionsmidler og/eller fluidiseringsmidler, især til vandige systemer.
- 2. Anvendelse ifølge krav 1 af kondensationsprodukter, der som 5 syregrupper indeholder carboxy-, phosphono-, sulfino-, sulf o-, sulfamido-, sulfoxy-, sulfoalkyloxy-, sulfinoalkyloxy- og/-eller phosphonooxygrupper.
- 3. Anvendelse ifølge krav 1 eller 2 af kondensationsprodukter, hvor molforholdet keton/aldehyder/syregruppeindførende forbin- 10 delser er 1/1 til 6/0,02 til 2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3144673 | 1981-11-10 | ||
| DE19813144673 DE3144673A1 (de) | 1981-11-10 | 1981-11-10 | Saeuregruppen enthaltende thermostabile, hydrophile kondensationsprodukte von aldehyden und ketonen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK499182A DK499182A (da) | 1983-05-11 |
| DK168541B1 true DK168541B1 (da) | 1994-04-18 |
Family
ID=6146063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK499182A DK168541B1 (da) | 1981-11-10 | 1982-11-09 | Anvendelse af syregruppeholdige, termostabile, hydrofile kondensationsprodukter af aldehyder og ketoner |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4657593A (da) |
| EP (1) | EP0078938B1 (da) |
| JP (1) | JPS5887111A (da) |
| KR (1) | KR890003001B1 (da) |
| AT (1) | ATE31323T1 (da) |
| AU (1) | AU543955B2 (da) |
| BR (1) | BR8206501A (da) |
| CA (1) | CA1188032A (da) |
| CS (1) | CS244913B2 (da) |
| DD (2) | DD211354A5 (da) |
| DE (2) | DE3144673A1 (da) |
| DK (1) | DK168541B1 (da) |
| DZ (1) | DZ474A1 (da) |
| EG (1) | EG15854A (da) |
| ES (1) | ES517264A0 (da) |
| FI (1) | FI70585C (da) |
| GR (1) | GR76717B (da) |
| HU (1) | HU191364B (da) |
| NO (1) | NO158544C (da) |
| NZ (1) | NZ202287A (da) |
| PL (1) | PL137954B1 (da) |
| PT (1) | PT75711B (da) |
| RO (1) | RO85635B (da) |
| SG (1) | SG8088G (da) |
| YU (1) | YU42814B (da) |
| ZA (1) | ZA828041B (da) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3344291A1 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-13 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Dispergiermittel fuer salzhaltige systeme |
| DE3410820A1 (de) * | 1984-03-23 | 1985-10-03 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Zusatzmittel fuer beton und zementmoertel mit verlaengerter wirkungsdauer |
| US4557763A (en) * | 1984-05-30 | 1985-12-10 | Halliburton Company | Dispersant and fluid loss additives for oil field cements |
| DE3429068A1 (de) * | 1984-08-07 | 1986-02-20 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Metallverbindungen von saeuregruppen enthaltenden kondensationsprodukten oder co-kondensationsprodukten von ketonen und aldehyden |
| ATE47707T1 (de) * | 1986-04-02 | 1989-11-15 | Sicotan Gmbh & Co Kg | Verfahren zum verfestigen von betonbauwerken und zum herstellen von moerteln, betonen oder hieraus bestehende produkte und ein hierfuer ausgebildeter zementleim. |
| DE3825530A1 (de) * | 1987-08-07 | 1989-02-16 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Retentionsmittel fuer waessrige systeme |
| US5089056A (en) * | 1989-04-21 | 1992-02-18 | Thiele Kaolin Company | Opacifying kaolin pigments and process for making same by reacting with sodium hydroxide in water |
| US5224774A (en) * | 1990-08-07 | 1993-07-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Concrete additive product and method of use |
| US5203629A (en) | 1990-08-07 | 1993-04-20 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Method for modifying concrete properties |
| US5320851A (en) * | 1992-01-31 | 1994-06-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Packaging and dispensing system for fluid and semi-fluid cement admixtures |
| DE4217181A1 (de) * | 1992-05-23 | 1993-11-25 | Chemie Linz Deutschland | Verwendung von Kondensationsprodukten aus Melamin und Glyoxylsäure als Zusatzmittel für hydraulische Bindemittel und Baustoff |
| DE4227417C1 (de) * | 1992-08-19 | 1993-12-09 | Holderchem Betec Gmbh | Hydraulisch abbindendes Injektionsmaterial für ringförmige Spalträume großer Länge |
| US5290357A (en) * | 1992-12-22 | 1994-03-01 | Halliburton Company | Acetone/formaldehyde/cyanide resins |
| US5346012A (en) * | 1993-02-01 | 1994-09-13 | Halliburton Company | Fine particle size cement compositions and methods |
| US5358043A (en) * | 1993-03-22 | 1994-10-25 | Phillips Petroleum Company | Gelling compositions useful for oil field applications |
| US5355955A (en) * | 1993-07-02 | 1994-10-18 | Halliburton Company | Cement set retarding additives, compositions and methods |
| DE4322112A1 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-12 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Pfropfpolymere von Keton-Aldehyd-Kondensations- bzw. Co-Kondensationsprodukten |
| DE4325090C1 (de) * | 1993-07-27 | 1994-05-26 | Holderchem Betec Gmbh | Hydraulisch abbindendes Injektionsmaterial für ringförmige Spalträume großer Längen |
| DE4421715A1 (de) | 1994-06-21 | 1996-01-04 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verwendung von Pfropfpolymeren auf Basis von Keton-Aldehyd-Kondensations- bzw. Co-Kondensationsprodukten |
| DE4434010C2 (de) * | 1994-09-23 | 2001-09-27 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Redispergierbare Polymerisatpulver, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| US5697458A (en) * | 1996-05-02 | 1997-12-16 | Carney; Leroy Lloyd | Drilling fluid process |
| US5873936A (en) * | 1997-11-17 | 1999-02-23 | Maxxon Corp. | Cement composition self-leveling floor coating formulations and their method of use |
| WO2013143705A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Technische Universität München | Concrete admixtures |
| EP2679613A1 (de) | 2012-06-26 | 2014-01-01 | Construction Research & Technology GmbH | Tonverträgliches Additiv für bauchemische Produkte |
| EP2848597A1 (en) | 2013-09-17 | 2015-03-18 | Basf Se | Light-weight gypsum board with improved strength and method for making same |
| US9359254B2 (en) | 2013-11-12 | 2016-06-07 | Baker Hughes Incorporated | Wellbore cement compositions and wellbore cementing methods |
| DE102014203231A1 (de) * | 2014-02-24 | 2015-08-27 | Evonik Degussa Gmbh | Dispergierharze für Pigmentpräparationen mit geringem flüchtigem organischem Anteil |
| JP6550059B2 (ja) * | 2014-08-29 | 2019-07-24 | 積水化学工業株式会社 | フラン樹脂及びその製造方法、熱硬化性フラン樹脂組成物、硬化物、並びにフラン樹脂複合体 |
| JP6429181B2 (ja) * | 2014-09-11 | 2018-11-28 | 花王株式会社 | 縮合物の製造方法 |
| KR20190087481A (ko) | 2016-11-21 | 2019-07-24 | 바스프 에스이 | 무기 결합제용 조성물 |
| CA3117346A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-07 | Basf Se | Enhanced dewatering of mining tailings employing chemical pre-treatment |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US841999A (en) * | 1906-03-20 | 1907-01-22 | Hoechst Ag | Process of making formaldehyde sulfoxylates. |
| US2174127A (en) * | 1937-12-13 | 1939-09-26 | Du Pont | Sulphated acyloins and process of producing them |
| US2432850A (en) * | 1941-05-02 | 1947-12-16 | Chem Ind Basel | Water-soluble condensation products and process of making same |
| US2641591A (en) * | 1949-05-12 | 1953-06-09 | Dan River Mills Inc | Method of manufacturing acetoneformaldehyde condensation products |
| CH303271A (de) * | 1949-10-14 | 1954-11-30 | Forestal Land Timber & Railway | Verfahren zur Herstellung harzartiger, wasserlöslicher Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Aceton. |
| US2857433A (en) * | 1956-06-20 | 1958-10-21 | Olin Mathieson | Aromatic ketones and process of their production |
| DE1066020B (de) * | 1957-12-28 | 1959-09-24 | Rhempreussen Aktiengesellschaft fur Bergbau und Chemie Homberg (Ndrh) | Verfahren zur Herstellung von hochschmelzenden Ketonharzen aus aliphatischen Ketonen und Aldehyden |
| US3149152A (en) * | 1961-01-03 | 1964-09-15 | Ethicon Inc | Mono-alkali metal bisulfites of dialdehydes |
| DE1720729A1 (de) * | 1967-10-17 | 1971-07-08 | Bayer Ag | Kondensationsprodukte |
| FR1568994A (da) * | 1968-03-19 | 1969-05-30 | ||
| US3956140A (en) * | 1970-08-03 | 1976-05-11 | Dresser Industries, Inc. | Drilling fluids |
| JPS5610327B2 (da) * | 1973-06-04 | 1981-03-07 | ||
| DE2542090C2 (de) * | 1975-09-20 | 1983-08-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kondensationsprodukte aus Cycloalkanonen, Formaldehyd und Alkalibisulfit |
| FR2415084A1 (fr) * | 1978-01-20 | 1979-08-17 | Protex Manuf Prod Chimiq | Compositions additives pour melanges a base de ciments hydrauliques |
| DE2831613C2 (de) * | 1978-07-19 | 1982-03-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten |
-
1981
- 1981-11-10 DE DE19813144673 patent/DE3144673A1/de not_active Ceased
-
1982
- 1982-10-07 DZ DZ826704A patent/DZ474A1/fr active
- 1982-10-14 GR GR69543A patent/GR76717B/el unknown
- 1982-10-15 AT AT82109565T patent/ATE31323T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-10-15 DE DE8282109565T patent/DE3277820D1/de not_active Expired
- 1982-10-15 EP EP82109565A patent/EP0078938B1/de not_active Expired
- 1982-10-21 PT PT75711A patent/PT75711B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-10-26 NZ NZ202287A patent/NZ202287A/en unknown
- 1982-10-27 CS CS827650A patent/CS244913B2/cs unknown
- 1982-10-28 CA CA000414356A patent/CA1188032A/en not_active Expired
- 1982-11-01 EG EG650/82A patent/EG15854A/xx active
- 1982-11-03 ZA ZA828041A patent/ZA828041B/xx unknown
- 1982-11-08 RO RO108993A patent/RO85635B/ro unknown
- 1982-11-08 YU YU2500/82A patent/YU42814B/xx unknown
- 1982-11-09 HU HU823599A patent/HU191364B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-11-09 PL PL1982238945A patent/PL137954B1/pl unknown
- 1982-11-09 AU AU90271/82A patent/AU543955B2/en not_active Expired
- 1982-11-09 BR BR8206501A patent/BR8206501A/pt unknown
- 1982-11-09 DD DD82255303A patent/DD211354A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-09 DK DK499182A patent/DK168541B1/da not_active IP Right Cessation
- 1982-11-09 KR KR8205062A patent/KR890003001B1/ko not_active Expired
- 1982-11-09 FI FI823840A patent/FI70585C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-11-09 NO NO823733A patent/NO158544C/no not_active IP Right Cessation
- 1982-11-09 DD DD82244692A patent/DD208362A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-10 JP JP57196163A patent/JPS5887111A/ja active Granted
- 1982-11-10 ES ES517264A patent/ES517264A0/es active Granted
-
1985
- 1985-07-15 US US06/755,224 patent/US4657593A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-02-02 SG SG80/88A patent/SG8088G/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO158544B (no) | Anvendelse av syregruppeholdige, termostabile, hydrofile kondensasjonsprodukter av aldehyder og ketoner. | |
| CN104379622B (zh) | 用于建筑化学品的粘土相容的添加剂 | |
| US4585853A (en) | Acid group-containing hydrophilic co-condensation products of ketone-aldehyde resins | |
| US4666979A (en) | Metal compounds of acid group-containing condensation products and co-condensation products of ketones and aldehydes | |
| NO310828B1 (no) | Podepolymerer av keton-aldehyd-kondensasjons- eller -ko- kondensasjonsprodukter, fremgangsmåte for fremstilling oganvendelse av slike | |
| GB2156801A (en) | Additive for concrete and cement mortar with prolonged duration of action | |
| JPH01129016A (ja) | 無機結合剤用の流動化剤の製造法 | |
| KR940005870B1 (ko) | 케톤-알데히드 공축합 생성물의 제조방법 | |
| NO155138B (no) | Organotitanat til bruk sammen med stoepe- eller beleggsharpikser. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |