DK170327B1 - Fremgangsmåde til fjernelse af halogencyaner og/eller phosgen fra afgangsgasser - Google Patents

Fremgangsmåde til fjernelse af halogencyaner og/eller phosgen fra afgangsgasser Download PDF

Info

Publication number
DK170327B1
DK170327B1 DK388187A DK388187A DK170327B1 DK 170327 B1 DK170327 B1 DK 170327B1 DK 388187 A DK388187 A DK 388187A DK 388187 A DK388187 A DK 388187A DK 170327 B1 DK170327 B1 DK 170327B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
approx
phosgene
washing
exhaust gases
concentration
Prior art date
Application number
DK388187A
Other languages
English (en)
Other versions
DK388187D0 (da
DK388187A (da
Inventor
Richard Bicker
Manfred Schrod
Hans Militzer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of DK388187D0 publication Critical patent/DK388187D0/da
Publication of DK388187A publication Critical patent/DK388187A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK170327B1 publication Critical patent/DK170327B1/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/68—Halogens or halogen compounds
    • B01D53/70—Organic halogen compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)

Description

i DK 170327 B1
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fjernelse af halogencyaner og/eller phosgen fra afgangsgasser ved vaskning med vandige opløsninger af baser.
Phosgen produceres i store mængder på grund af dets 5 store kemiske reaktivitet, og det omsættes overvejende med aminer til isocyanater. Isocyanater er værdifulde mellemprodukter ved fremstillingen af polyurethaner, f.eks. farver, lakker, klæbestoffer, lægemidler og plantebeskyttelsesmidler. Phosgen er derfor trods dets giftighed et uundværligt råstof 10 i den kemiske industri.
På grund af giftigheden holdes phosgen-emissionerne så små som muligt, hvilket også findes udtrykt i tilsvarende statslige regulativer (f.eks. teknisk vejledning til renholdelse. af luft - TA luft). Sædvanligvis vaskes phosgenholdige 15 afgangsgasser kemisk med en natriumhydroxid-opløsning, hvortil der anvendes vaskeapparater af de mest forskelligartede typer. Der er dog et problem med at sænke phosgenkoncentratio-nen i gasstrømmen til meget lave værdier ved hjælp af vasken, hvortil der hidtil har været krævet stort dimensionerede 20 vaskeapparater, fordi forudsætningerne for en effektiv vask - hurtig kemisk reaktion og god stofudveksling mellem den gasformige og flydende fase - hidtil ikke har kunnet opfyldes på optimal måde.
Også halogencyaner er kemisk meget reaktive forbin-25 delser, der anvendes i tiltagende mængder til f.eks. aktivering af polymere bærestoffer til fikseringen af enzymer (US patentskrift nr. 3.645.852, US patentskrift nr. 3.876.501, US patentskrift nr. 3.935.072) eller til kemisk binding af antistoffer ved affinitetschromatografi og, da biokemiske 3° fremgangsmåder får stadig større betydning, f.eks. til fremstillingen af bl.a. enzymer, gærarter, lægemidler, aminosyrer og citronsyre. Ligeledes kommer de til anvendelse ved den specifikke spaltning af peptider og proteiner ved methionin, hvor de lange peptidkæder specifikt opdeles i brudstykker 35 (jf. E. Gross og B. Wittkopp, J. Amer. Chem. Soc. 83, 1510 (1961), europæisk offentliggørelsesskrift nr. 134.070).
2 DK 170327 B1
Chlorcyan er et følgeprodukt ved acrylnitril-produktionen, og det udvindes i store mængder fra hydrogencyanid og chlor, hvor det for det meste omsættes direkte til cya-nurchlorid. Cyanurchlorid er et udgangsprodukt for bl.a.
5 melaminharpikser og herbicider på basis af triaziner.
Også for de ovenfor nævnte halogencyaniders vedkom-mende er der som ved phosgen tale om meget toksiske forbindelser; belastede gasstrømme skal derfor vaskes meget grundigt. Bromcyan og frem for alt chlorcyan reagerer betydeligt lang-10 sommere med natriumhydroxid end phosgen således, at gasvaske-apparatet med natriumhydroxid er endnu mindre virksomt her end til phosgen. Med andre ord skal de tilsvarende vaskeappa-* rater dimensioneres endnu større end ved phosgen, til opnåelse af meget små slutkoncentrationer i afgangsgassen.
15 Ved små gasstrømme anvendes sædvanligvis fyldlegeme- kolonner, der dog bevirker et stort trykfald således, at man ved store gasmængder anvender strålevaskeapparater.
Principielt er en næsten fuldstændig omsætning af de nævnte toksiske gasser og dampe ganske vist mulig i de 20 førnævnte vaskeapparattyper; de anvendte apparater må dog være meget stort dimensionerede. Dog kan udskillelsesgraden for en gas foruden ved teknisk dimensionering af vaskeapparatet, dvs. hvad angår omfanget, eller ved anvendelse af fyldlegemer principielt også forhøjes ved anvendelse af en anden vaske-25 væske.
Et egnet absorptionsmiddel skal opfylde et antal krav, nemlig en højere kemisk reaktivitet end alkalimetalhydroxid, gode stofovergangsegenskaber, et lavere damptryk og såvidt det er muligt have en ringere egenlugt, samt det skal være 30 blandbart med vand, fortrinsvis let opløseligt i vand, og det skal være relativ let tilgængeligt.
Det har nu vist sig, at dimethylaminoethanol og/eller diethylaminoethanol i høj grad opfylder de ovenfor nævnte krav, og det langt bedre end ammoniak og uorganiske baser 5 35 samt mere substituerede aminer, såsom triethanolamin. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er således ejendommelig ved 3 DK 170327 B1 det i krav l's kendetegnende del angivne, og der kan i denne forbindelse henvises til den følgende tabel I, hvor procentangivelserne for baser refererer til vandige opløsninger, og de relative udskillelsesgrader UG refererer til 10%'s 5 opløsninger af diethylaminoethanol, og hvor den relative udskillelsesgrad er defineret som ^indgang - x 100.
10 cafgang
Tabel 1 15 Relative udskillelsesgrader (UG) for C1CN i % ved 25°C med forskellige baser som vaskevæske
Base: NaOH NH^ Triethanol- Diethanol- Diethylamino- 20 (20%) (25%) amin (10%) amin (10%) ethanol (10%) UG 1 20 2 60 100 25 Anvendelsen af de ifølge opfindelsen anvendte amino- ethanoler som vaskevæsker til afgangsgasvasken af f.eks. COCI2- og ClCN-holdige afgangsgasser har et betydeligt fortrin fremfor den kendte teknik, fremfor alt fordi omgivelserne herved bliver aflastet. Med disse aminoethanoler er 30 der under samme betingelser i hvert tilfælde fundet væsentlig højere udskillelsesgrader end ved rene natriumhydroxid-opløsninger. Det skyldes på den ene side den væsentligt højere kemiske reaktivitet, hvilket fremgår af tabel II ved hjælp af hastighedskonstanterne. For eksempelvis ClCN fås en for-35 højelse af hastighedskonstanterne på to størrelsesordener.
DK 170327 B1
Tabel II
4 5
Hastighedskonstanter for C1CN ved 20°C
5 NaOH 2 (s"1)
Dimethylaminoethanol (Dimethol) 130 (s-1)
Diethylaminoethanol (diethol) 60 (s-1)
De ifølge opfindelsen anvendte aminoethanoler fore-10 kommer i vaskevæsken i en koncentration på fra ca. 2 til ca. 20, fortrinsvis fra ca. 5 til ca. 15 vægtprocent. De anvendes som nævnt i kombination med alkalimetalhydroxider, især NaOH. I disse tilfælde tilsættes alkalimetalhydroxidet i en koncentration på op til ca. 25, fortrinsvis på fra ca.
15 5 til ca. 20 vægtprocent. Dette har den fordel, at de ifølge opfindelsen anvendte aminoethanoler atter regenereres efter reaktionen med halogencyanet eller phosgenet ved hjælp af baserne.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen bringes den 20 phosgen- eller halogencyanholdige afgangsgas i kontakt med absorptionsmidlet i et egnet absorptionsapparatur, hensigtsmæssigt ved en temperatur på ca. 0 til ca. 80 C, fortrinsvis fra ca, 5 til ca. 40°C. Derved går de nævnte halogenhol-dige uønskede stoffer over i den flydende fase, og der omsæt-: 25 tes de kemisk.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan fremgangsmåde-teknisk udformes på de mest forskellige måder. Det foretrækkes at føre gas og vaskevæsken i modstrøm. Det er afgørende, at vaskevæsken og gassen bringes i nær kontakt med hinan-30 den således, at begge kommer i berøring med hinanden med en stor overflade, hvorved stofudvekslingen i denne tofasereak-tion forløber godt.
Egnede udførelsesformer er tilstrækkelig kendte i teknikken, såsom fyldlegeme- eller bundkolonner, f.eks. * 35 med klokkebunde, eller vandringspumper. En udførelsesform, * 5 DK 170327 B1 0 hvor gassen og væsken ikke føres i modstrøm/ består i at udføre fremgangsmåden i et stråleapparat, hvor gas og væske sprøjtes på samme måde som ved en vandstrålepumpe.
Hvilket anvendelsesteknisk princip der anvendes i praksis, 5 afhænger af rumfanget af gasstrømmen og af vaskemidlet samt dimensionerne af allerede tilstedeværende apparater og den dermed fremkomne stofudvekslingsflade. Absorptionsmidlet kan anvendes såvel i cirkulations- som i kontinuerligt gennemløb. Der skal også tages hensyn til, at de ifølge opfindelsen 10 anvendte aminer sænker vaskevæskens overfladespænding, og derved forøges den effektive stofudvekslingsflade. Dette påvirker udskillelsesgraden, positivt.
I de følgende eksempler gennemføres målingerne i en strålevasker og i et vandstråleabsorptionsapparat. Temperaturen 15 i vaskevæsken er 20°C. Resultaterne er anført i tabellerne IV til VIII, i hvilke V„ betyder gasgennemløbsmængden (m /t) VL betyder væskegennemløbsmængden (1/t) t betyder opholdstiden for gas i (s) 2Q vaskeapparatet C betyder vægtprocent base i vand (%) I tabel III er sammenfattet nogle relevante stofdata for dimethol og diethol.
25 30 35 0 6 DK 170327 B1
Tabel III Stofdata Dimethol Diethol
Molvægt 89,4 117,2
Indhold over 99% over 99% 5 E^O-indhold max. 5% max. 5%
Kogepunkt (1,013 bar) 134,6°C 162,1°C
Smeltepunkt under -70°C - 70°C
Massefylde 0,887 (g/ml) 0,885 (g/ml)
Damptryk (20°C) 6,13 mbar 1,87 mbar 10 Viskositet (25°C) ca. 3,5 mPa.s ca. 4,3 mPa.s
Overfladespænding (24,5°C) 27,1 (mN/m)
Eksempel 1 I en strålevasker måles udskillelsesgraden for C1CN 15 afhængig af opholdstiden for forskellige vaskevæsker.
Længden af diffusionsapparatet er 800 mm. Resultaterne er sammenfattet i tabel IV.
Tabel IV Absorption af chlorcyan med forskellige 20 absorptionsmidler (VL=.· 50 1/t)
Udskillelsesqrad UG [%3_
Opholdstid for gas t [s] 0,1_0,22 0,63_1,48 25 Vaskemedium_
NaOH - 10%_14,3 31,4 56,4 82,1 NH3 - 9% 33,5 51,4 73,6 90,0
Ethanolamin 10% 36,8 60,7 83,6 95,7
Diethol 10% 40,0 62,8 86,4 98,6 30 ________
Dimethol 10% 50,3 74,3 91,4 98,6 35 7 DK 170327 B1 0
Eksempel 2
Der gås frem som 1 eksempel 1, dog anvendes i stedet en koncentration på 10% og en anden strålev'asker med en længde af diffusionsapparatet på 270 mm. Resultaterne er 5 angivet i tabel V.
Tabel V Absorption af C1CN med forskellige absorptionsmidler (V= 50 1/t) 11 10 Udskillelsesgrad UG [%3_
Opholdstid for gas t [s] 0/05 0/1 0/22_0,5_
Vaskemedium__
NaOH_17,8 30,7 50,7 73,9
Ethano lamin_37,8 56,4 73,6_91,4_ 15 Dimethol_50,0 70,0 85,7_96,4_
Eksempel 3
Det måles hvorledes udskillelsesgraden for ClCN afhænger af dietholkoncentrationen ved korte opholdstider 20 (t = 0,22 s) i en strålevasker. Længden af diffusionsapparatet er 800 mm. Resultaterne er anført i tabel VI.
Tabel VI Absorption af chlorcyan afhængig af diethol-koncentrationen (V= 50 1/t)
Li 25
Udskillelsesgraden UG (%) 45 60 62,5 69,1
Diethol-koncentration (vægt-%) 1,25 5,9 10_20 30 Eksempel 4
Det måles hvorledes udskillelsesgraden for phosgen afhænger af forskellige absorptionsmidler med en koncentration på 10% i vand i strålevaskere med forskellige diffusionsapparater. Resultaterne er anført i tabel VII.
35 0 8 DK 170327 B1
Tabel VII Phosgen-absorption i forskellige absorptionsmidler (V_ = 50 1/tj V_ = 2 m3/t)
li G
Udskillelsesgrad [%] Længde af diffusionsapparat
Vaskemedium 270 [mm] 800 [mm]
NaOH 47,9 59,7
Diethol 60,0
Dimethol 61,6 74,7 10
Ethanolamin 48,9 60,5 0
Eksempel 5 15 Det bestemmes hvorledes den relative udskillelsesgrad for C1CN afhænger af forskellige vaskevæsker ved 25°C, baseret på 100%'s diethol. Målingen gennemføres i et vandstråle-absorptionsapparat, og baseres på en 20%'s NaOH-opløsning. Resultaterne er anført i tabel VIII. Ethanolamin og diamino-20 ethan kan ikke komme i betragtning som vaskevæske på grund af den forekommende lugt trods deres gode udskillelsesgrad.
Tabel VIII CICN-absorption (relativ) i forskellige 25 vaskevæsker ved 25°C i et vandstråleabsorp- tionsapparat relativ udskil- lelsesgrad [%] 1,0 90,0 99,0 100 99,6 99,6 30 Vaskevæske NaOH NH^ Diethol Diethol Ethanolamin Diaminoethan [%] 20 25 10 100 10 10 & 35 2 9 DK 170327 B1 0
Eksempel 6 I en strålevasker bestemmes udskillelsesgraden for BrCN. 1 åen forbindelse vaskes et gasrumfang 3
Vr =1/5 m /t N9 med 5000 ppm BrCN med en væskestrøm 5 VT = 40 1/t. Med en 10%'s NaOH-opløsning fås en udskillelses-grad på 77%, og med en 10%'s vandig dimetholopløsning fås en udskillelsesgrad på 91%.
10 15 20 25 30 35

Claims (7)

1. Fremgangsmåde til fjernelse af halogencyaner og/eller phosgen fra afgangsgasser ved vaskning med vandige opløsninger af baser, kendetegnet ved, at af-5 gangsgasserne bringes i nær kontakt med en vaskevæske, der som aktive bestanddele indeholder 2-20 vægtprocent dimethyl-aminoethanol eller diethylaminoethanol, eller en kombination deraf samt et alkalimetalhydroxid i en koncentration på op til ca. 25 vægtprocent.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at vaskningen gennemføres ved en temperatur på fra ca. 0 til ca. 80°C.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at vaskningen gennemføres ved en temperatur på 15 fra ca. 5 til ca. 40°C.
4. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at gasserne og vaskevæsken sammenbringes i modstrøm.
5. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 20 til 4, kendetegnet ved, at dimethylaminoethanolen og/eller diethylaminoethanolen er indeholdt i vaskevæsken i en koncentration på fra ca. 5 til ca. 15 vægtprocent.
6. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 5, kendetegnet ved, at der som alkalimetal- 25 hydroxidet anvendes natriumhydroxid.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til 6, kende -tegnet ved, at alkalimetalhydroxidet tilsættes i en koncentration på fra ca. 5 til ca. 20 vægtprocent. 30
DK388187A 1986-07-26 1987-07-24 Fremgangsmåde til fjernelse af halogencyaner og/eller phosgen fra afgangsgasser DK170327B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863625378 DE3625378A1 (de) 1986-07-26 1986-07-26 Verfahren zur entfernung von halogencyanen und phosgen aus abgasen
DE3625378 1986-07-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK388187D0 DK388187D0 (da) 1987-07-24
DK388187A DK388187A (da) 1988-01-27
DK170327B1 true DK170327B1 (da) 1995-08-07

Family

ID=6306075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK388187A DK170327B1 (da) 1986-07-26 1987-07-24 Fremgangsmåde til fjernelse af halogencyaner og/eller phosgen fra afgangsgasser

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4900523A (da)
EP (1) EP0255022B1 (da)
JP (1) JPS6336819A (da)
AT (1) ATE50705T1 (da)
DE (2) DE3625378A1 (da)
DK (1) DK170327B1 (da)
ES (1) ES2014280B3 (da)
IE (1) IE60278B1 (da)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUT51924A (en) * 1988-05-26 1990-06-28 Jednotne Zemedelske Druzstvo P Method and apparatus for removing the hydrocarbons and their derivatives from gas mixtures
ATE129987T1 (de) * 1989-07-28 1995-11-15 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur abtrennung von isocyansäure aus einem gemisch von isocyansäure und ammoniak.
DE4039750A1 (de) * 1990-12-13 1992-06-17 Basf Ag Verfahren zur entfernung von phosgen aus abgasen
US6464951B1 (en) 2002-04-20 2002-10-15 Kse, Inc. Method, catalyst, and photocatalyst for the destruction of phosgene
CN100575348C (zh) * 2004-10-26 2009-12-30 西格玛-奥尔德利希公司 氨基酸n-羧酸酐的合成
CN105289247B (zh) * 2015-10-20 2017-09-15 安徽广信农化股份有限公司 一种硬脂酰氯的光气回收方法
CN113209947B (zh) * 2021-05-06 2023-04-07 河南中医药大学 一种苯硼酸功能化Ti3C2Tx磁性复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1789194A (en) * 1925-03-20 1931-01-13 Paul O Rockwell Process and apparatus for purifying air
US2612423A (en) * 1949-07-28 1952-09-30 Charles H Hennell Sliding table top construction
US3142535A (en) * 1962-08-16 1964-07-28 Du Pont Process for the purification of hydrogen chloride gas contaminated with phosgene
SE337223B (da) * 1967-05-23 1971-08-02 Pharmacia Ab
CH498848A (de) * 1968-07-10 1970-11-15 Agripat Sa Kontinuierliches Verfahren zur Rückgewinnung brauchbarer Bestandteile der Gase, welche bei der katalytischen Herstellung von Chlorcyan aus Blausäure und Chlor bzw. bei der anschliessenden Trimerisierung des Chlorcyans zu Cyanurchlorid in der Dampfphase anfallen
US3856921A (en) * 1970-07-22 1974-12-24 Exxon Research Engineering Co Promoting scrubbing of acid gases
US3935072A (en) * 1972-08-10 1976-01-27 Tanabe Seiyaku Co., Ltd. Purification of coenzyme A
US3876501A (en) * 1973-05-17 1975-04-08 Baxter Laboratories Inc Binding enzymes to activated water-soluble carbohydrates
DE2531545C3 (de) * 1975-07-15 1981-10-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Entfernung von Phosgen aus Abgasen
US4493818A (en) * 1982-11-08 1985-01-15 The Dow Chemical Company Phosgene removal process
US4451396A (en) * 1983-08-01 1984-05-29 Eli Lilly And Company Process for inhibiting undesired thiol reactions during cyanogen bromide cleavage of peptides

Also Published As

Publication number Publication date
DK388187D0 (da) 1987-07-24
EP0255022A1 (de) 1988-02-03
DE3761797D1 (de) 1990-04-12
EP0255022B1 (de) 1990-03-07
ATE50705T1 (de) 1990-03-15
JPS6336819A (ja) 1988-02-17
ES2014280B3 (es) 1990-07-01
DK388187A (da) 1988-01-27
US4900523A (en) 1990-02-13
IE60278B1 (en) 1994-06-29
DE3625378A1 (de) 1988-02-04
IE872009L (en) 1988-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101029733B1 (ko) 염화수소 및 포스겐으로 구성된 물질 혼합물의 분리
RU2018353C1 (ru) Циклический способ удаления двуокиси серы из газового потока
US5427759A (en) Method of recovering ammonia and compounds from offgases contaminated with organic materials, carbon dioxide, and ammonia
US7485275B2 (en) Method for removing acid gases and ammonia from a fluid stream
RU2007146117A (ru) Способ получения изоцианатов
TW200404761A (en) Process for the purification of mixtures of toluenediisocyanate incorporating a dividing-wall distillation column
CN108025248A (zh) 吸收剂和选择性脱除硫化氢的方法
US20180304191A1 (en) Method for the selective removal of hydrogen sulfide
US4900523A (en) Process for removing cyanogen halides and phosgene from waste gases
TWI768076B (zh) 製造直鏈及非直鏈伸乙基胺混合物之方法
CN105985255A (zh) Dmf蒸馏
RU2674474C1 (ru) Способ получения монохлоруксусной кислоты
CN102531827A (zh) 干气直接氯化制备二氯乙烷的方法
CN106132873A (zh) 用于氨纯化的系统和方法
EP3126323B1 (en) Minimizing water content in ethanolamine product streams
US4328010A (en) Process for the recovery of pure cyanogen chloride
US20190016652A1 (en) Systems and methods for manufacturing and separating (z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
Panaitescu New method to separate ethylenediamine from water-ethylenediamine mixture
US9029594B2 (en) Separation of ammonium chloride from the gas phase of an isocyanate production process
WO1992012786A1 (en) Stripping method and apparatus
US9126879B2 (en) Process for treating a hydrocarbon stream and an apparatus relating thereto
JP4527549B2 (ja) 純粋アクリロニトリルの回収方法
Park Amine and olefin complexes of Pt (II) having a PCP-pincer ligand
CN101238108A (zh) 制备粉状烷氧基羰基氨基三嗪的方法
CZ71597A3 (en) Process of cooling, dust separation and demonomerization of gas from a polymer drier

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed