DK170980B1

DK170980B1 - Træimprægneringsmiddel, brugsklar imprægneringsopløsning og anvendelse af midlet

Info

Publication number: DK170980B1
Application number: DK39694A
Authority: DK
Inventors: Arne Smith-Hansen
Original assignee: Smith Hansen Arne
Priority date: 1994-04-07
Filing date: 1994-04-07
Publication date: 1996-04-09
Also published as: WO1995027600A1; DK39694A; AU2303495A

Description

-1- DK 170980 B1

Den foreliggende opfindelse angår et middel til imprægnering af træ, træbaserede produkter eller lignende organiske fiberpro-5 dukter, som omfatter et eller flere kobbersalte og evt. zinksalte af svage organiske syrer, et stabiliserende middel valgt blandt ammoniumsaltet af en svag organisk syre eller en blanding af et sådant ammoniumsalt og et alkalimetalsalt af en svag organisk syre, nitrit samt eventuelle yderligere tilsætnings-10 og/eller hjælpestoffer. Den brugsklare opløsning har en pH-værdi på 5,2 - 6,2.

Ved behandling af træ eller træmaterialer med henblik på at gøre det modstandsdygtigt over for biologisk nedbrydning 15 anvendes sædvanligvis et træimprægneringsmiddel i form af en kemikalieopløsning.

Det har længe været kendt, at såvel kobber- som zinksalte besidder fungicide egenskaber og er velegnede til brug i 20 træimprægneringsmidler.

Tidligere var anvendelsen af træimprægneringsmidler i form af sure opløsninger af krom, kobber og arsen eller ammoniakalske opløsninger af kobber- og arsensalte meget udbredt.

25 Sådanne midler er tilfredsstillende med hensyn til beskyttelse af træet, men er forbundet med den ulempe, at de indeholder krom og arsen, som begge er miljø- og sundhedsskadelige stoffer.

30 I takt med samfundets og den enkelte borgers stigende opmærksomhed på de miljø- og sundhedsmæssige konsekvenser af anvendelsen af sådanne midler har man forsøgt at finde mindre giftige alternativer hertil. Således kendes der i dag en række 35 alternative midler baseret på forskellige kobber- og/eller zinksalte.

Fra JP-patentansøgning nr. 25.363/81 kendes således et 40 -2- DK 170980 B1 trækonserveringmiddel omfattende 15-25% borsyre, 30-40% natriumchlorid, 5-15% zinkformiat eller kobberformlat og 5-15% 5 zinkacetat eller kobberacetat eventuelt i blanding med trietha-nolamin.

Fra EP-patentskrift nr. 58.142 kendes et middel til imprægnering af træ i form af en vandig, ammoniakalsk opløsning 10 indeholdende kobber og/eller zink samt kvatemære ammoniumfor-bindelser.

Fra US-patentskrift nr. 4.929.454 kendes et vandigt, ammonia-kalsk arsenfrit middel til anvendelse ved træimprægnering 15 omfattende en kvaternær ammoniumforbindelse og en metallisk kation valgt blandt kobber og zink.

Fra US-patentskrift nr. 4.857.322 kendes et træimprægneringsmiddel baseret på en kobberforbindelse, en alifatisk carboxyl-20 syre samt en polyamin. Kobberforbindeisen er fortrinsvis kobberoxid, kobberhydroxid eller kobbercarbonat, den alifatiske carboxylsyre er fortrinsvis 2-ethylhexansyre eller isooctan-syre, og polyaminen er fortrinsvis 1,3-diaminopropan.

25 Til trods for at de ovennævnte midler giver en god beskyttelse af træet, har de i større eller mindre grad alle den ulempe, at der sker en stor udvaskning af metallerne fra det imprægnerede træ, idet metallerne ikke er fixeret til træet, men findes i veddet som et tungtopløseligt metalsalt.

30 DK-patentansøgning nr. 1432/87 svarende til EP nr. 238.049 omhandler et træbeskyttelsesmiddel i form af en vandig opløsning af en kobber-II-forbindelse i form af et kompleks med ammoniak, en amin, en organisk hydroxycarboxylsyre eller en 35 blanding heraf, samt en forbindelse med en anion, der i træet overfører kobberforbindelsen til en tungtopløselig, stabil kobber-I-forbindelse. Som eksempel på sådanne forbindelser med anioner angives thiocyanat og jodid. Endvidere kan midlet indbefatte et reduktionsmiddel, der medvirker til reduktion 40 -3- DK 170980 B1 af kobber-II-forbindelsen til kobber-1-forbindelsen. Som eksempel på et sådant reduktionsmiddel nævnes glucose. Træbe-5 skyttelsesmidlet har et lavt kobberindhold fra ca. 7-11,5%, og det vil således skulle anvendes i en høj koncentration. Midlet indeholder desuden aminer, hvilket mange i dag sætter spørgsmålstegn ved af miljømæssige årsager. Også for dette imprægneringsmiddel gælder, at kobberet ikke er fixeret til træet, 10 men udfældet som en tungtopløselig kobberforbindelse.

Miljømyndighederne i de forskellige lande har i de senere år skærpet kravene til udvaskningsgraden fra imprægneret træ. Der er således et stort behov for imprægneringsmidler, der giver en 15 bedre fixering af den aktive imprægneringsbestanddel og dermed nedsat udvaskning heraf.

Fra WO-offentliggørelsesskrift nr. 91/11306 kendes et kobberbaseret, basisk træimprægneringsmiddel, der for at binde 20 kobberionerne indeholder en stor mængde nitrit. I skriftet anføres, at fixeringen er bedst ved en svagt sur pH-værdi, men til trods for denne erkendelse anføres, at pH-værdien skal være over 6,5 og fortrinsvis over 7,0, jvf. krav 1 og krav 2. Dette forklares ved, at der i midlet ses en øget tendens til ud-25 vikling af NOx-gasser, jo lavere pH-værdien er, og det illustreres af et sammenligningsforsøg. I skriftet udtrykkes med andre ord en fordom mod at anvende nitritholdige midler ved en pH-værdi lavere end 6,5. For at undgå bundfældning af kationen som et vanduopløseligt basisk salt, når pH er større end 6,5, 30 angiver W0-91/11306, at der pr. mol kation mindst skal ’ anvendes 4 mol metalkomplexdanner d.v.s. minimum 80 vægtprocent beregnet på metalsaltet. Da komplexdannerne fastholder metallet i opløselig form, skal der anvendes større mængder nitrit for at opnå samme fixeringsgrad som uden kom-35 pleksdanner, jvf. side 5-6 og side 18-19. WO-91/11306 angiver derfor som foretrukne mængder 2,0 til 3,0 vægtdele nitritanioner pr. vægtdel biocid kation, d.v.s. kobberion og eventuelle andre biocide kationer eller udtrykt som salte 1-1,5 del natriumnitrit pr.l del kobberacetat eller 1,25-1,90 dele 40 -4- DK 170980 B1 natriumnitrit pr. 1 del vandfri kobbersulfat.

5 Blandt konventionelle kobberbaserede træimprægneringsmidler skelner fagfolk mellem sure og basiske midler, idet kobber-bestanddelens natur er væsentligt forskellig i de to områder. Således vil kobberet i de sure midler sædvanligvis være opløseligt, mens der i basiske midler sædvanligvis kræves en 10 komplexdannelse for at opløseliggøre kobberbestanddelen. I

praksis skal der således ofte tilsættes komplexdannere til de basiske midler, f.eks. i form af aminer, der af miljøhensyn betragtes som mindre ønskelige.

15 Erfaringsmæssigt er der væsentlige forskelle mellem de sure og de basiske midler, idet dog de øvrige bestanddele kan have en væsentlig indflydelse, således at man ikke altid kan sige noget generelt om egenskaberne hos disse to typer af midler. Blandt de godkendte træimprægneringsmidler er det dog således, at 20 kobbermængden i de sure midler kan holdes noget lavere end i de basiske midler, d.v.s. ca. 3 kg kobber per 1 m3 splinttræ ved brug af sure midler mod min. 4 kg per 1 m3 splinttræ ved brug af basiske midler, begge for træ til anvendelse i jordkontakt.

25 Fra SE-fremlæggelsesskrift nr. 466.094 kendes et svagt surt middel til imprægning af træ, som omfatter kobberacetat og zinkacetat, hvor indholdet af kobberacetat udgør mindst 45% af den samlede mængde af kobber- og zinkacetat. Midlet kan til inhibering af korrosion af trykimprægneringstanke indeholde % 30 alkali- eller ammoniumnitrit eller alkali- eller ammoniumacetat i en mængde, der højst udgør 0,1% af brugsopløsningens vægt.

Rene sure kobbersalte er selv i lave koncentrationer, d.v.s. mindre end 2%, stærkt korrosive over for stål og vil af den 35 grund ikke i praksis kunne anvendes uden samtidig tilsætning af hjælpestoffer, der hindrer/modvxrker den korrosive virkning.

Til trods for en beskeden opløselighed i vand af de nævnte kobber- og eventuelt zinkforbindelser er udvaskningen af 40 -5- DK 170980 B1 kobberioner og zinkioner fra det imprægnerede træ betydelig, og anvendelsen af disse vil derfor af økologiske og miljømæssige 5 årsager kræve bedre fixering. Det er derfor ønskeligt at tilsætte et egnet hjælpestof til sådanne imprægneringsmidler til forbedring af fixeringen heraf.

Det betragtes blandt fagfolk som vigtigt, at der haves både 10 sure og basiske kobberbaserede imprægneringsmidler til rådighed, således at man har mulighed for at løse forskellige imprægneringsopgaver. Ved løsning af sådanne opgaver skal der erfaringsmæssigt tages hensyn til mange forskellige faktorer, f.eks. den anvendte trætype, den anvendte imprægneringsmetode, 15 anvendelsesformål for det imprægnerede træ og ikke mindst de geografiske variationer med hensyn til klima og jordbundsforhold.

Ved valget mellem et surt og basisk middel spiller også de rent 20 praktiske faktorer ind, idet der ved arbejde med forskellige sammensætninger stilles meget forskelligartede krav til det anvendte imprægneringsapparatur. F.eks. vil basiske midler ofte give korrosionsproblemer i tilfælde af broncearmatur, ligesom der ved sure midler, navnlig chromfrie midler, haves voldsomme 25 korrosionsproblemer overfor jern. Man kan med andre ord ikke uden videre gå over til en anden type træimprægneringsmiddel i forbindelse med et eksisterende imprægneringsanlæg.

Der er således stadig et behov for et svagt surt, vandbaseret 30 træimprægneringsmiddel på basis af ikke-toksiske forbindelser og med en ringe udvaskningsgrad af metaller fra det imprægnerede træ.

Det er som tidligere nævnt kendt, at imprægneringsmidler på 35 basis af svagt sure kobber- og zinksalte ved et tilstrækkeligt højt kobberindhold vil give god beskyttelse af træ i jordkontakt. Et højt kobberindhold fås ved anvendelse af kobbersalte af organiske syrer med lav molekylvægt, hvor der er tilsat en mindre mængde hjælpestof til stabilisering af kobbersaltop-40 løsningen.

-6- DK 170980 B1

Ovennævnte rene kobbersalte har i vandig opløsning en mere eller mindre stærk blå farve. Ved imprægnering af træbaserede 5 produkter fremstår det imprægnerede produkt med en farve, der spænder fra nærmest usynlig til en stærk blå farve. Et sådant udseende er uacceptabelt for salg af produktet. Der tilsættes derfor et eller flere stoffer til imprægneringsmidlet, der ændrer farven fra den blå nuance til en grøn nuance og samtidig 10 giver en ens og genkendelig farveintensitet.

Det har været kendt gennem flere år, at der findes svampe, som kan nedbryde imprægneret træ med et forholdsvis højt kobberind-hold. Disse svampe benævnes kobbertolerante svampe. For at 15 beskytte mod veddestruktion forårsaget af disse svampe, kræves en uacceptabel høj kobberkoncentration i imprægneringsmidlet. Imprægneringsmidlet skal derfor i omgivelser, hvor de nævnte svampe forekommer, tilsættes en komponent eller et stof, som sikrer, at træet også beskyttes i disse tilfælde.

20

Den foreliggende opfindelse angår således et middel til imprægnering af træ, træbaserede produkter eller lignende organiske fiberprodukter, som omfatter et eller flere kobbersalte og evt. zinksalte af svage organiske syrer, et stabiliserende middel 25 valgt blandt ammoniumsaltet af en svag organisk syre eller en blanding af et sådant ammoniumsalt og et alkalimetalsalt af en svag organisk syre, nitrit samt eventuelle yderligere tilsætnings- og/eller hjælpestoffer, ejendommeligt ved, at midlet indeholder 0,1-1,0 vægtdele nitrit, regnet som natriumnitrit 30 per 1,0 vægtdel kobbersalt og evt. zinksalt, regnet som kobberacetat, og at midlet i den brugsklare opløsning har en pH-værdi på 5,2-6,2, idet mængden af nitrit regnet som natriumnitrit mindst skal udgøre 0,15 vægt% af denne opløsning og at det stabiliserende middel er indeholdt i en mængde på mindst 35 0,2 vægt%, regnet som ammoniumacetat af den brugsklare op løsning, hvor koncentrationen af ammoniumsalt, regnet som ammoniumacetat, ikke må overstige 40 0,07 x 1 vægt% a DK 170980 B1 -7- af den færdige brugsopløsning, hvor a er koncentrationen af nitrit, regnet som natriumnitrit i vægt% af den færdige brugs-5 opløsning, og at nitritet foreligger i en første emballeringsenhed adskilt fra en anden emballeringsenhed indeholdende øvrige kemikalier.

Det foretrækkes, at kobbersaltet er valgt blandt kobberformiat, 10 kobberacetat og kobberpropionat eller en blanding heraf, og at zinksaltet, såfremt det er til stede, er valgt blandt zinkfor-miat, zinkacetat og zinkpropionat eller en blanding heraf.

Indholdet af nitrit i midlet har to funktioner. Således be-15 virker indholdet af nitrit, at udvaskningen af kobber ionerne og zinkionerne fra det imprægnerede træ formindskes i væsentlig grad. Endvidere virker det korrosionsinhiberende over for det til imprægnering af træ benyttede produktionsanlæg.

20 Kobbersaltet er som anført ovenfor valgt blandt kobberformiat, kobber acetat og kobberpropionat eller blandinger heraf. I en foretrukken udførelsesform er kobbersaltet kobberacetat.

Den aktive bestanddel i midlet ifølge opfindelsen er som nævnt 25 i det væsentlige kobbersalt eller en blanding af kobbersalt og zinksalt, hvor zinksaltet udgør op til 25% heraf. Mængden af de øvrige bestanddele, såsom nitrit, afpasses efter mængden af det aktive middel, d.v.s. kobbersaltmængden indbefattet en eventuel mængde zinksalt, samt efter den fixeringsgrad, der ønskes 30 opnået i de enkelte tilfælde, idet indholdet af nitrit,* regnet som natriumnitrit, af hensyn til korrosionsbeskyttelse skal udgøre mindst 0,15 vægt% af den brugsklare opløsning. Mængderne beregnes i hvert tilfælde ud fra den molære ækvivalent, som svarer til den tilsvarende mængde kobberacetat.

35

Nitritet er valgt blandt alkalinitrit, d.v.s. kalium- og natriumnitrit, ammoniumnitrit eller en blanding heraf, idet natriumnitrit foretrækkes.

40 -8- DK 170980 B1 Mængden af nitrit udgør mindst 0,1 og særligt foretrukket mindst 0,15, især mindst 0,2 vægtdele, regnet som natrium-5 nitrit, pr. 1,0 vægtdel kobbersalt og evt. zinksalt, regnet som kobberacetat, og fortrinsvis højst 0,8 og særligt foretrukket højst 0,7, mere foretrukket højst 0,65 og især højst 0,55 vægtdele, regnet som natriumnitrit, pr. 1,0 vægtdel kobbersalt og evt. zinksalt, regnet som kobberacetat. Samtidig må det 10 påses, at mængden af nitrit, regnet som natriumnitrit, skal udgøre mindst 0,15 vægt% og fortrinsvis mindst 0,20 vægt% af den brugsklare opløsning til hindring af korrosion af det benyttede imprægneringsanlæg.

15 Midlet ifølge opfindelsen indeholder som nævnt et stabiliserende middel valgt blandt ammoniumsalt af en svag organisk syre eller en blanding af et sådant ammoniumsalt og et alkalimetalsalt af en svag organisk syre i en mængde på mindst 0,2 vægt%, regnet som ammoniumacetat, af den brugsklare opløsning. Som 20 eksempler på anvendelige svage organiske syrer kan nævnes myresyre, eddikesyre og propionsyre eller en blanding heraf, fortrinsvis eddikesyre. Som alkalimetalsalt anvendes fortrinsvis natriumacetat.

25 Tilsætningen af ammoniumsalt og i visse tilfælde også alkalimetalsalt bevirker en stabilisering af imprægneringsopløsningen ved at hindre udfældning af de indgående bestanddele og virker sammen med nitritet som korrosionsinhibitor over for det imprægneringsanlæg, der benyttes til imprægnering af træet.

30 Endvidere bevirker disse tilsætningsstoffer, at det imprægnerede træ får en mere attraktiv og ensartet farve. Ammoniumsalt er det mest effektive af de nævnte stabiliseringsmidler og anvendes derfor fortrinsvis alene. Ved høje nitritindhold øges imidlertid tendensen til spaltning af ammoniumsaltet og deraf 35 følgende kvælstofudvikling, hvorfor det i disse tilfælde har vist sig hensigtmæssigt at erstatte en del af ammoniumsaltet med alkalimetalsalt.

40 -9- DK 170980 B1

Koncervtrationen af ammoniumsalt, regnet som ammoniumacetat, må derfor ikke overstige 5 0,07 x 1 vægt% a af den færdige brugsopløsning, hvor a er koncentrationen af 10 nitrit, regnet som natriumnitrit, i vægt% af den færdige brugsopløsning. Den nødvendige mængde af stabiliseringsmiddel kan således ved høje nitritindhold suppleres ved tilsætning af alkalimetalsalt, således at den samlede mængde af stabiliseringsmiddel, regnet som ammoniumacetat, udgør mindst 0,2 15 vægt% regnet på brugsopløsningen.

Midlet ifølge opfindelsen indeholder endvidere med fordel borsyre i en mængde på op til 30 vægt%, fortrinsvis op til 15 vægt%, såsom 1-10 vægt% regnet på midlets indhold af kobbersalt 20 og evt. zinksalt, regnet som kobberacetat.

Midlet har en pH-værdi på 5,2-6,2, fortrinsvis 5,5-6,1 og særligt foretrukket på 5,8-6,1, hvilket fremmer kobberets fungicide virkning og sikrer en god fixering. Uden tilsætning 25 af syre er brugsopløsningens pH-værdi relativ konstant og kun svagt afhængig af koncentrationen af nitrit og ammoniumsalt.

Generelt stiger pH-værdien med stigende nitritkoncenlration i brugsopløsningen og med faldende total koncentration af brugs- opløsningen. pH-værdien falder derimod med stigende koncentra- 30 tion af ammoniumsalt og syre. Om ønsket kan der tilsættes en *· svag organisk syre, såsom eddikesyre, til regulering af pH-værdien og til stabilisering af brugsopløsningen, fortrinsvis dog højst i en mængde på indtil 0,1 vægt%, regnet som eddikesyre, af brugsopløsningen.

35

Midlet kan desuden med fordel indeholde en kvaternær ammoniumforbindelse, f.eks. i en mængde på 15-25 vægt% regnet på rent kobber. Kvaternære ammoniumforbindelser har bred fungicid virkning og kan således understøtte kobberets og zinkens 40 virkning. Tilsætning af kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. i en mængde på 15-25 vægt% regnet på midlets kobberindhold, er -10- DK 170980 B1 relevant ved imprægnering af træprodukter, der skal anvendes i omgivelser, hvor der forekommer kobbertolerante svampe. Kvater-5 nære ammoniumforbindelser har bred fungicid virkning og vil derfor understøtte kobberets og zinkens virkning og vil specielt være virksomt mod kobbertolerante svampe. Der kan ved tilsætning af en kvaternær ammoniumforbindelse således anvendes en mindre mængde imprægneringsmiddel, end det ellers ville være 10 nødvendigt, hvilket udfra såvel et miljømæssigt som et økonomisk synspunkt er en fordel. Som eksempler på velegnede forbindelser kan nævnes di-kokos-dimethylammoniumchlorid og kokos-trimethylammoniumchlorid.

15 I en foretrukken udførelsesform har midlet ifølge opfindelsen følgende sammensætning: 35-80 vægt% kobbersalt, regnet som kobberacetat, 20 0-20 vægt% zinksalt, regnet som zinkacetat, 6-33 vægt% nitrit, regnet som natriumnitrit, 2-16 vægt% surt ammoniumsalt, regnet som ammoniumacetat, 25 0-20 vægt% alkalimetalsalt, regnet som natriumacetat, 0-6 vægt% kvaternær ammoniumsalt, »· 30 0-15 vægt% borsyre, navnlig 1-10 vægt% borsyre og 0-5 vægt% svag organisk syre, regnet som eddikesyre.

Kobbersaltet og evt. zinksaltet samt ammoniumsaltet foreligger 35 i en fra nitritet adskilt emballeringsenhed og sammenblandes og fortyndes med vand umiddelbart før brug. Sædvanligvis vil de øvrige bestanddele foreligge sammen med kobbersaltet.

Midlet ifølge opfindelsen kan være baseret på kobbersalt alene, 40 men kan om ønsket indeholde op til 25 vægt% zinksalt af den -11- DK 170980 B1 samlede mængde af kobbersalt og zinksalt.

5 Opfindelsen angår også en brugsklar imprægneringsopløsning, som er ejendommelig ved, at den indeholder 1-20, fortrinsvis 1-12 vægt% af midlet ifølge opfindelsen og 80-99, fortrinsvis 88-99 vægt% vand.

10 Opfindelsen angår endvidere anvendelse af midlet til imprægnering af træ, træbaserede produkter eller lignende organiske fiberprodukter.

15 Detaljeret beskrivelse af opfindelsen.

Kobbersaltet giver generelt en god træbeskyttelse og har et bredt fungicidt virkningsspektrum. Midlet ifølge opfindelsen finder således anvendelse til imprægnering af mange typer af 20 træ til forskellige formål. Kobbersalte har desuden den fordel, at de fixeres bedre i træet sammenlignet med zinksalte. I visse tilfælde er det dog ønskeligt at supplere kobbersaltet med andre fungicide forbindelser, såsom zinksalte og kvaternære ammoniumforbindelser.

25

Det har overraskende vist sig, at man ved tilsætning af en forholdsvis lille mængde nitrit, d.v.s. 0,1-1,0, fortrinsvis 0,15-0,8 vægtdel, regnet som natriumnitrit, per vægtdel kobbersalt, regnet som kobberacetat, i væsentlig grad formindsker i· 30 udvaskningen af kobberet fra træet efter imprægnering i forhold til udvaskningen fra tilsvarende svagt sure kobberbaserede imprægneringsmidler uden eller med et meget lavt indhold af nitrit, f.eks. sådanne midler, som anvises i ovennævnte SE-fremlæggelsesskrift nr. 466.094.

35

Som det er velkendt blandt fagfolk, besidder nitrit desuden den fordel, at det virker korrosionshæmmende, hvilket derfor gør midlet særligt anvendeligt i trykimprægneringstanke.

40 DK 170980 B1 -12-

For yderligere at forstærke den korrosionshæmmende effekt, stabilisere midlet og give det imprægnerede træ en mere attrak-5 tiv farve, indeholder midlet yderligere ammonium- og evt.

alkalimetalsalte af svage organiske syrer i en mængde på mindst 0,2 vægt%, regnet som ammoniumacetat, af den færdige brugsopløsning.

10 Indholdet af ammonium- og evt. alkalimetalsalte i den angivne mængde er essentielt, idet indholdet bevirker en omdannelse af evt. frie kobberioner til Cuprationer, hvorved kobberionernes korrosive effekt over for jern forsvinder samtidigt med, at opløseligheden af kobbersaltet øges væsentligt.

15 Mængderne af ammoniumsalt og evt. alkalimetalsalt beregnes i hvert tilfælde ud fra den molære ækvivalent, som svarer til den tilsvarende mængde ammoniumacetat. Såfremt der anvendes en blanding af f.eks. ammoniumacetat og natriumacetat er det dog i praksis ikke nødvendigt på grund af den ringe forskel i mole-20 kylvægt mellem dise bestanddele at korrigere herfor ved beregning af mængden af natriumacetat.

Ammoniumsalt er det mest foretrukne stabiliseringsmiddel, men ved en stigende koncentration af nitrit i brugsopløsningen ses 25 en tendens til kvælstofudvikling på grund af spaltning af ammonium. Ved høje nitritindhold i brugsopløsningen er det derfor hensigtsmæssigt at erstatte en del af ammoniumsaltmængden med alkalimetalsalt. Således må koncentrationen af ammoniumsalt, regnet som ammoniumacetat, ikke overstige 30 0,07 x 1 vægt% a af den færdige brugsopløsning, hvor a er koncentrationen af 35 nitrit, regnet som natriumnitrit, i vægt% af den færdige brugsopløsning. Faktoren på 0,07 er udregnet efter danske klimaforhold, og det kan ved anvendelse i varmere klimaer i praksis blive nødvendigt at holde mængden under denne maksi- 40 -13- DK 170980 B1 mumsgrænse, da tendensen til gasudvikling øges med stigende temperatur. Et tilsvarende forhold, men med omvendt fortegn kan 5 gøre sig gældende ved anvendelse i koldere klimaer.

I praksis anvendes sædvanligvis en ammoniumsaltkoncentration, regnet som vægt% ammoniumacetat i brugsopløsningen, på 10 0,05 x 1 vægt% til 0,07 x 1 vægt%, a a hvor a er koncentrationen af nitrit, regnet som vægt% natriumnitrit, i brugsopløsningen, idet der om nødvendigt tilsættes 15 alkalimetalsalt, således at den totale mængde af stabiliseringsmiddel, regnet som ammoniumacetat, udgør mindst 0,2 vægt% i brugsopløsningen.

Forsøg har vist følgende praktisk anvendelige minimum- og 20 maksimumgrænser for indholdet af ammoniumsalt, regnet som ammoniumacetat, ved forskellige koncentrationer af nitrit, regnet som natriumnitrit:

Nitrit, regnet som Ammoniumsalt, reg- Total mængde af vægt% natriumni- net som vægt% am- ammonium- og al- 25 trit, i brugsop- moniumacetat, i kalimetalsalt, løsningen brugsopløsningen regnet som vægt% ammoniumacetat, i brugsopløs- ___ningen_ max. min. min.

0,15 0,45 0,30 0,30 30 0,20 0,35 0,25 0,25 0,40 0,17 0,12 0,20 0,60 0,12 0,08 0,20 0,80 0,09 0,06 0,20 _1,00_ 0,07 0,05 _0,20_| 35

Midlet ifølge opfindelsen kan desuden i mange tilfælde med fordel indeholde en kvaternær ammoniumforbindelse, f.eks. i en mængde på 15-25 vægt% regnet på rent kobber. Kvaternære ammo-40 niumforbindelser har bred fungicid virkning, og vil derfor -14- DK 170980 B1 understøtte kobberets og zinkens virkning og vil specielt være virksomt mod kobbertolerante svampe. Tilsætning af kvaternære 5 ammoniumforbindelser er derfor særlig relevant ved imprægnering af træprodukter, der skal anvendes i omgivelser, hvor der forekommer kobbertolerante svampe. Tilsætning af en kvaternær ammoniumforbindelse gør det muligt at anvende en mindre mængde imprægneringsmiddel, end det ellers ville være nødvendigt.

10 Dette er en fordel både af miljømæssige og økonomiske hensyn.

Som eksempler på velegnede kvaternære ammoniumforbindelser kan nævnes di-kokos-dimethylammoniumchlorid og kokos-trimethylam-moniumchlorid.

15 Borsyre kan desuden med fordel indgå i midlet ifølge opfindel sen. Borsyren kan medvirke ved fixering af kobber- og zinkio ner. Endvidere bidrager borsyre til beskyttelse af træet mod mug, skimmel og blånen, kobbertolerante svampe og insekter, herunder termitter.

20

Midlet kan endvidere indeholde yderligere konventionelle tilsætnings- og/eller hjælpestoffer. Som eksempler på sådanne kan nævnes korrosionsinhibitorer, stabiliseringsmidler, yderligere fungicider og insekticider, farvestoffer, pigmenter og 25 sporstoffer.

Ved imprægniering af træ er det fordelagtigt, at træet ved imprægneringen antager en grønlig farve. Denne farvning kan for det første tjene som en sikkerhed for, at imprægneringsmidlets 30 aktive bestanddel er trængt helt ind i træet. Således er det vigtigt for brugerens accept af det imprægnerede træ, at produktet kan genkendes som et produkt med en på en pålidelig måde gennemført effektiv imprægnering. Især for træ til anvendelse som beklædning, til carporte, hegn m.m. er det af stor 35 vigtighed, at den grønlige farve opnås. Det er også en fordel, at man kan opnå i det væsentlige den samme farve ved blanding af nye chromfrie træprodukter med ældre chromfarvede produkter. For det andet sikrer denne farvning mod en fejlagtig anvendelse af uimprægnerede træprodukter til formål, hvor anvendelse af 40 imprægneret træ er nødvendig, hvis man skal undgå forekomst af -15- DK 170980 B1 skader, f.eks. kostbare bygningsskader.

5 I en væsentlig del af området for nitritindholdet opnås der med midlet ifølge opfindelsen den ønskede grønlige farve, til trods for, at midlet er chromfrit. I det øvrige område vil det dog ofte være fordelagtigt at tilføre et supplerende farvestof. Anvendelige farvestoffer er "Unisperse Green” og "Unisperse 10 Black", der begge leveres af Ciba Geigy, Schweiz. Mængden af farvestof i brugsopløsningen vil typisk ligge omkring 0,1 o/oo.

Ved anvendelse af træimprægneringsmidlet ifølge opfindelsen kan påføring udføres ved kendte metoder, f.eks. ved påstrygning, 15 påsprøjtning, overskylning, lang eller kort neddypning, dob- beltvakuumprocesser, dobbeltvakuum-trykprocesser eller trykprocesser, såsom de processer, der betegnes "Lowry" (empty-cell-process)-, "Bethel" (full-cell-process)- og "Reuping"-processer. Blandt disse metoder foretrækkes neddypning og trykpro-20 cesser, herunder især "Lowry"- og "Bethel"-processerne.

Koncentrationen af kobbersaltet i den brugsklare opløsning kan variere afhængigt af påføringsmetoden og anvendelses formålet, men almindeligvis indeholder den brugsklare opløsning 0,2-5 25 vægt% kobber, regnet som kobberacetat.

Indholdet af nitrit, regnet som natriumnitrit, i den brugsklare opløsning udgør som ovenfor nævnt mindst 0,15 vægt% og holdes sædvanligvis på 0,2-1,3 vægt%, fortrinsvis 0,2-1,0 vægt% og 30 særligt foretrukket 0,26-0,7 vægt%.

Midlet ifølge opfindelsen kan ud over imprægnering af træ også anvendes til forhindring af biologisk nedbrydning frembragt af svampe eller insekter i en række andre nedbrydelige organiske 35 materialer, f.eks. tekstilstoffer, reb, tov, net, papir og pap samt læder, i hvilke tilfælde det påføres ved hjælp af kendte metoder til behandling af sådanne materialer.

Midlet ifølge opfindelsen er effektivt med hensyn til både at 40 forhindre vækst af træødelæggende svampe og med hensyn til at 5 DK 170980 B1 -16- forblive i træet. Tilsætningen af nitrit formindsker i væsentlig grad udvaskning af kobberet og zinken fra træet.

Eksempel 1

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: 10 zinkacetat 17 kg kobberacetat 57 kg ammoniumacetat 7 kg natriumacetat 2 kg 15 borsyre 3 kg natriumnitrit 14 kg

Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 2,2-2,5 vægt% og kan henføres under klasse 20 A (DS 2122). Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 5.8.

Eksempel 2 25

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: zinkacetat 16 kg kobberacetat 49 kg 30 ammoniumacetat 14 kg borsyre 3 kg natriumnitrit 17 kg didecyldimethylammoniumchlorid 1 kg 35 Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 1,5-1,7 vægt% og kan henføres under klasse AB (DS 2122). Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 5.9.

40 DK 170980 B1 -17- 5 Eksempel 3

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: zinkacetat 14 kg 10 kobberacetat 44 kg eddikesyre 2 kg ammoniumacetat 2 kg natriumacetat 5 kg borsyre 10 kg 15 natriumnitrit 23 kg

Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 3,5 vægt% og er velegnet til anvendelse i områder med sandsynlighed for termitangreb. Den brugsklare 20 opløsnings pH-værdi blev målt til 6,0.

Eksempel 4 25 Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: zinkacetat 16 kg kobberacetat 53 kg eddikesyre 1 kg 30 ammoniumacetat 6 kg natriumacetat 2 kg borsyre 8 kg natriumnitrit 14 kg 35 Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 2,7 vægt% og kan henføres under DIN-normens klasse 4. Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 5,9.

40 DK 170980 Bl -18- 5 Eksempel 5

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: zinkacetat 14 kg 10 kobberacetat 45 kg ammoniumacetat 11 kg natriumacetat 1 kg borsyre 8 kg natriumnitrit 18 kg 15 didecyldimethylammoniumchlorid 3 kg

Midlet blev forud for bpag fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 1,8 vægt% og kan henføres under DIN-normens klasse 3. Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 6,1.

20

Eksempel 6

Til anvendelse i klasse A og klasse AB i Skandinavien frem-25 stilles følgende emballeringsenheder, betegnet pakke A, pakke AB og fællespakke.

Pakke A. Pakke AB.

kobberacetat 24,0 kg 18,4vkg 30 zinkacetat 7,5 kg 6,0 kg ammoniumacetat 3,0 kg 5,3 kg natriumacetat 0,4 kg borsyre 1,3 kg 1,1 kg didecyldimethyl-ammoniumklorid, 50% - 0,75 kg 35 vand, ltr. 67 67 Fællespakke natriumnitrit, kg 6,10 vand, ltr. 10 40 -19- DK 170980 B1

Imprægneringsopløsningen til klasse A fremstilles ved i 4800 ltr. vand at opløse 3 enheder af pakke A og derefter tilsætte 5 3 enheder af fællespakken.

Imprægneringsopløsningen til klasse AB fremstilles ved i 4850 ltr. vand at opløse 2 enheder af pakke AB og derefefter tilsætte 2 enheder af fællespakken.

10

Eksempel 7

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: 15 kobberacetat 63 kg ammoniumacetat 4 kg natriumacetat 6 kg borsyre 2 kg 20 natriumnitrit 25 kg

Midlet blev forud for anvendelse fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 2,1-2,6 vægt% og kan henføres under klasse A ifølge DS 2122 for træ imprægneret til anvendelse i 25 jordkontakt. Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 5,9.

Eksempel 8 30

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: kobberacetat 59 kg ammoniumacetat 11 kg . 35 natriumacetat 4 kg natriumnitrit 22 kg di-kokos-dimethylammoniumchlorid 4 kg

Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendel-40 DK 170980 B1 -20- seskoncentration på 1,5-1,7 vægt% og kan henføres under klasse AB ifølge DS 2122 for træ imprægneret til anvendelse over jord.

5 Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 6,0.

Eksempel 9 10 Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: kobberacetat 54 kg ammoniumacetat 2 kg borsyre 5 kg 15 natriumacetat 8 kg natriumnitrit 30 kg eddikesyre 1 kg

Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendel-20 seskoncentration på 3,2 vægt% og er velegnet til imprægnering af træ til anvendelse i områder med sandsynlighed for termitangreb. Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 5,9.

25 Eksempel 10

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: kobberacetat 63 kg 30 ammoniumacetat 8 kg natriumacetat 2 kg borsyre 9 kg eddikesyre 1 kg natriumnitrit 17 kg 35

Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 2,2 vægt% og kan henføres under DIN-normens klasse 4 for træ imprægneret til anvendelse i jordkontakt. Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 5,9.

40 5 Eksempel 11 DK 170980 B1 -21-

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: kobberacetat 56 kg 10 ammoniumacetat 14 kg borsyre 9 kg natriumnitrit 18 kg di-kokos-dimethylammoniumchlorid 3 kg 15 Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på mindst 1,5 vægt% og kan henføres under DIN-normens klasse 3 for træ imprægneret til anvendelse over jord.

Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 6,0.

20

Eksempel 12

Til anvendelse i klasse A og klasse AB i Skandinavien fremstilles følgende emballeringsenheder, betegnet pakke A, pakke 25 AB og fællespakke.

Pakke A Pakke AB

kobberacetat 14,8 kg 15,7 kg ammoniumacetat 0,9 kg 2,9 kg »· 30 natriumacetat 1,4 kg 1,1 kg borsyre 0,5 kg didicyldimethylammoniumklorid, 50% - 2,2 kg vand, ltr. 50 50 . 35 Fællespakke natriumnitrit, kg 5,85 vand, ltr. 10

Imprægneringsopløsningen til klasse A fremstilles ved i 4700 40 ltr. vand at opløse 5 enheder af pakke A og derefter tilsætte DK 170980 B1 -22- 5 enheder af fællespakken. Imprægneringsopløsningen til klasse AB fremstilles ved i 4800 ltr. vand at opløse 3 enheder af 5 pakke AB og tilsætte 3 enheder af fællespakken.

Eksempel 13 10 Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: zinkacetat 16 kg kobberacetat 48 kg ammoniumacetat 3 kg 15 natriumacetat 5 kg eddikesyre 1 kg borsyre 5 kg natriumnitrit 22 kg 20 Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 2,7-3,1 vægt% og kan henføres under klasse A (DS 2122). Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 6,0.

25

Eksempel 14

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: »· 30 zinkacetat 14 kg kobberacetat 45 kg ammoniumacetat 12 kg borsyre 8 kg natriumnitrit 18 kg 35 didecyldimethylammoniumchlorid 3 kg 40 DK 170980 B1 -23-

Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 1,7-1,8 vægt% og kan henføres under klasse 5 AB (DS 2122). Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 6,1.

Eksempel 15 10

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: zinkacetat 14 kg kobberacetat 43 kg 15 ammoniumacetat 2 kg natriumacetat 9 kg borsyre 2 kg natriumnitrit 30 kg 20 Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendelseskoncentration på 3,3 vægt% og kan henføres under DIN-normens klasse 4. Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 6,1.

25 Eksempel 16

Der fremstilledes et middel med følgende sammensætning: zinkacetat 13 kg 30 kobberacetat 42 kg ammoniumacetat 8 kg natriumacetat 5 kg borsyre 9 kg natriumnitrit 23 kg 35

Midlet blev forud for brug fortyndet med vand til en anvendel seskoncentration på 1,9 vægt% og kan henføres under DIN-normens klasse 3. Den brugsklare opløsnings pH-værdi blev målt til 6,1.

40 DK 170980 B1 -24-

Til anvendelse i klasse A og klasse AB i Skandinavien fremstilles følgende emballeringsenheder, betegnet pakke A, pakke 5 AB og fællespakke.

Pakke A Pakke AB

zinkacetat 4,5 kg 4,1 kg kobberacetat 13,8 kg 13,1 kg 10 ammoniumacetat 0,9 kg 3,5 kg natriumacetat 1,5 kg eddikesyre 0,3 kg borsyre 1,5 kg 2,3 kg didecylmimethylammoniumchlorid, 50% - 1,8 kg 15 vand, Itr. 50 50 Fællespakke: natriumnitrit, kg 7,70 vand, ltr. 10 20

Imprægneringsopløsningen til klasse A fremstilles ved i 4700 ltr. vand at opløse 5 enheder af pakke A og derefter tilsætte 5 enheder af fællespakken. Imprægneringsopløsningen til klasse AB fremstilles ved i 4800 ltr. vand at opløse 3 enheder af pakke 25 AB og tilsætte 3 enheder af fællespakken.

Eksempel 18 30 Nærværende eksempel viser udvaskningsforsøg til bestemmelse af udvaskningsgraden af zink- og kobberionerne fra træ imprægneret med forskellige midler ifølge opfindelsen med varierende indhold af natriumnitrit ved pH = 5,8-6,1.

35 Forsøgene blev udført på splinttræ fra skovfyr (Pinus Silve-stris) under anvendelse af en fuldimprægneringsmetode. Efter fixering bestemtes udvaskningsgraden ved neddypning i destilleret vand i 3 døgn. For at sikre fuldstændig neddypning af 40 -25- DK 170980 B1 træprøverne var luften i træporerne forud for afprøvningen fjernet ved anvendelse af vakuum. Fixeringen, der i den efter-5 følgende tabel 1 angives som procent, bestemmes ud fra en analyse af kobberindhold og zinkindhold i træprøven forud for udvaskningsforsøget og efter neddypningen ud fra en difference på basis af en analyse af vaskevandet.

10 Resultaterne af nærværende forsøg fremgår af nedenstående tabel 1.

15 _Tabel 1

Bestanddel_vægt% i brugsopløsningen_

Zinkacetat 0,46* 0,46* 0,46 0,46 0,46 0,46 0,46 20 Kobberacetat 1,46 1,46 1,46 1,46 1,46 1,46 1,46

Borsyre 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08

Natriumnitrit - 0,10 0,20 0,25 0,50 0,75 1,50 25 Kobberf ixering 55 59 61 62 67 72 82 i %

Zinkfixering 27 28 30 31 34 38 48 i % 1111111 30

Fodnote * Ikke ifølge opfindelsen -sammenligningsmiddel 35

Af tabellen fremgår det, at tilsætning af nitrit i en mængde på 75% af det samlede kobber- og zinkacetatindhold øger kobber-fixeringen fra 55% til 82% og zinkfixeringen fra 27 til 48%.

40 45 DK 170980 Bl -26-

Eksempel 19 5 Nærværende eksempel belyser et forsøg til bestemmelse af luftudviklingen for en række forskellige brugsklare opløsninger ifølge opfindelsen.

10 Bestemmelserne blev foretaget ved at måle en eventuel trykudvikling ved opbevaring af opløsningerne i et lukket system ved en temperatur på minimum 18° C i mindst 3 måneder. Koncentrationen af kobber- og zinkacetat var tilsammen 1,72 - 1,92 %, mens koncentrationen af borsyre var 0,22 %.

15

Tabel 2 aBssBsaBBBBsaBBssaBBaBBBsasBasssssssassssssssBKasaa·

Eddike- Ammonium- Natrium- Natrium- Luftsyre acetat acetat nitrit udvikling 20 - 0,10 0,10 0,20 nej 0,20 - 0,20 nej 0,20 0,20 0,40 nej 0,20 - 0,40 ja/nej 0,04 0,20 - 0,40 ja/nej 25 0,08 0,20 - 0,40 ja 0,16 0,10 0,48 ja/nej 0,24 - 0,48 ja 0,16 0,10 0,60 nej 0,10 0,16 0,68 nej 30 - 0,20 0,56 0,72 nej 0,20 0,20 0,72 ja 0,20 0,60 0,76 nej 0,08 0,16 0,76 nej 0,12 0,24 0,76 ja/nej 35 - 0,20 0,40 0,76 ja 0,20 0,20 0,76 ja 0,16 0,08 0,76 ja 0,10 0,20 0,40 0,76 ja 0,24 0,16 0,76 ja 40 - 0,40 0,40 0,76 ja 0,24 - 0,76 ja 0,36 - 0,76 ja 0,08 0,16 0,80 nej 0,10 0,20 0,80 nej 45 0,04 0,08 0,16 0,80 nej -27- DK 170980 B1

Det fremgår af tabellen, at samtidige tilstrækkeligt høje koncentrationer af natriumnitrit og ammoniumacetat fremmer 5 luftudviklingen, men hvis natriumacetat tilsættes samtidigt, reduceres tendensen til luftudvikling. Eddikesyre fremmer til gengæld luftudviklingen. Ved afpasning af mængderne af de forskellige bestanddele, kan luftudviklingen elimineres.

10

Eksempel 20 Nærværende eksempel belyser et forsøg til bestemmelse af 15 luftudviklingen for 2 brugsklare opløsninger ifølge opfindelsen.

Den eventuelt dannede luftart består næsten udelukkende af ugiftig kvælstof på grund af indholdet af ammoniumioner i 20 væsken, jvf. følgende reaktionsskema: NH* + NO;T -> N2 + 2H20.

25 En eventuel luftudvikling vil altså være omvendt proportional med et tilsvarende fald i koncentrationen af nitritioner.

Opløsningerne blev fremstillet ved, at natriumnitrit blev opløst for sig selv som en ca. 10% opløsning. Øvrige råvarer 30 blev opløst i resten af vandet, og de 2 opløsninger sammenblandet til sidst. De færdige opløsninger blev opbevaret ved almindelig stuetemperatur.

' 35 5 -28- DK 170980 B1

De anvendte opløsninger havde følgende sammensætning:

I III

__A__B_

Cupriacetat- 1,46 vægt% 0,72 vægt% monohydrat 10

Zinkacetat- 0,46 vægt% 0,23 vægt% dihydrat

Borsyre 0,07 vægt% 0,04 vægt% 15

Ammonium- 0,17 vægt% 0,20 vægt% acetat

Natrium- 0,37 vægt% 0,25 vægt% 20 nitrit

Natrium- 0,03 vægt% 0

acetat R

25 Kvaternær 0 0,04 vægt% |

I ammonium- R

chlorid, 50% BeresBBeBBessaasassaaBeBBesJ

30 35 40 45 50 55 -29- DK 170980 B1 . 5 Resultaterne fremgår af nedenstående tabel 3.

Tabel 3 • 10 Tid ef- . pH-værdi ter N02 i pg/ml frem- “| Γ stil- Α· Β· Α· B· ling_____ 15 Oh 2513 1740 5,77 5,91 24 h 2440 1718 5,76 5,90 168 h 2414 1644 5,78 5,92 20 720 h 2532 1723 5,77 5,89

Gennem- 2475 1706 snit 25

Spred- 55 60 ning

Bereg- 2474 1667 30 net koncen- 35 Som det fremgår af tabellen, er koncentrationen af nitritioner konstant selv efter 720 timers forløb. Heraf kan det konkluderes, at der ikke sker dannelse af nogen kvælstofholdige gasser. Den ovenfor nævnte reaktion er altså gået helt i stå ved de koncentrationer, der anvendes i denne patentansøgning.

40 Virkningen af en forøgelse af koncentrationen eller en temperaturforhøjelse kan iøvrigt kompenseres af en mindre tilsætning af en blanding bestående af 3 dele eddikesyre + 97 dele natriumacetat, der samtidigt sikrer pH bibeholdt på ca. 5,9, hvorved der opnås en maximal udnyttelse af de anvendte nitritioner.

45

Claims

1. Middel til imprægnering af træ, træbaserede produkter eller lignende organiske fiberprodukter som omfatter et eller flere 10 kobbersalte og eventuelt zinksalte af svage organiske syrer, et stabiliserende middel valgt blandt ammoniumsaltet af en svag organisk syre eller en blanding af et sådant ammoniumsalt og et alkalimetalsalt af en svag organisk syre, nitrit samt eventuelle yderligere tilsætnings- og/eller hjælpestoffer kende-15 tegnet ved, at midlet indeholder 0,1-1,0 vægtdele nitrit, regnet som natriumnitrit per 1,0 vægtdel kobbersalt og eventuelt zinksalt, regnet som kobberacetat, og at midlet i den brugsklare opløsning har en pH-værdi på 5,2-6,2, idet mængden af nitrit regnet som natriumnitrit mindst skal udgøre 0,15 20 vægt% af den brugsklare opløsning, og at det stabiliserende middel er indeholdt i en mængde på mindst 0,2 vægt%, regnet som ammoniumacetat af den brugsklare opløsning, hvor koncentrationen af ammoniumsalt regnet som ammoniumacetat ikke må overstige 25 0,07 x 1 vægt% af den færdige brugsopløsning, hvor a er koncentrationen af nitrit, regnet som natriumnitrit, i vægt% af den færdige 30 brugsopløsning, og at nitritet foreligger i en første emballeringsenhed adskilt fra en anden emballeringsenhed indeholdende øvrige kemikalier.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som 35 svag organisk syre anvendes myresyre, eddikesyre eller pro- pionsyre.

3. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at nitritet er alkalinitrit, ammoniumnitrit eller en blanding deraf. 40 -31- DK 170980 B1

4. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder 0,1-0,8, fortrinsvis 0,15-0,7 og mere foretrukket 5 0,2-0,55 vægtdele nitrit, regnet som natriumnitrit, per 1,0 vægtdel kobbersalt og eventuelt zinksalt, regnet som kobberacetat.

5. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det i 10 den brugsklare opløsning har en pH-værdi på 5,7-6,1.

5 Patentkrav

6. Middel ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det omfatter: 15 35-80 vægt% kobbersalt, regnet som kobberacetat, 0-20 vægt% zinksalt, regnet som zinkacetat, 6-33 vægt% nitrit, regnet som natriumnitrit, 20 2-16 vægt% surt ammoniumsalt, regnet som ammoniumacetat, 0-20 vægt% alkalimetalsalt, regnet som natriumacetat, 25 0-6 vægt% kvaternær ammoniumsalt, 0-15 vægt% borsyre og 0-5 vægt% svag organisk syre, regnet som eddikesyre. 30

7. Middel ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det omfatter: 0-25 vægt% zinksalt og 75-100 vægt% kobbersalt af det samlede 35 indhold af kobbersalt og zinksalt. -32- DK 170980 B1

8. Brugsklar Imprægneringsopløsning, kendetegnet ved, at den indeholder 1-20, fortrinsvis 1-12 vægt% af midlet 5 ifølge ethvert af de foregående krav og 80-99, fortrinsvis 88-99 vægtprocent vand.

9. Anvendelse af et middel ifølge ethvert af de foregående krav til imprægnering af træ, træbaserede produkter eller lignende 10 organiske fiberprodukter. 15 20 25 »· 30 35