DK174870B1 - Middel indeholdende stabiliserede O-halogenpyridylphosphater og fremgangsmåde ved anvendelse deraf - Google Patents

Description

DK 174870 B1

Opfindelsen angår et hidtil ukendt middel indeholdende stabiliserede O-pyridylphosphat-insekticider og fremgangsmåde ved anvendelse deraf, I US patent 4.213.975 beskrives en insekticid blanding, hvor det aktive stof påføres i blanding med et inert bærermateriale, som blandt andet kan være kiselgur, diatoméjord, 5 kalk, talkum, træmel etc. I DE-OS-2655398 beskrives ligeledes et bærermateriale for biologisk aktive stoffer inkluderende kiselgur eller træmel. Der er imidlertid en alvorlig ulempe ved anvendelse af materialer såsom diatoméjord eller kaolinitler som bærermateri aler. Skønt de er stærkt ønskværdige som bærermaterialer på grund af deres struktur, har de tilbøjelighed til at nedbryde og inaktivere den insekticide bestanddel af sådanne insekti-10 cide blandinger, som indeholder dem.

Det var et formål med den foreliggende opfindelse at undgå disse fra teknikken kendte problemer.

Mere specifikt tilvejebringes ifølge opfindelsen et middel omfattende: (a) fra 0,5 til 95 vægt% af et O-halogenpyridylphosphatinsekticid med formlen: z R1 «/

R-O-P

\ R1 15 hvori R betegner halogenpyridyl, Z betegner oxygen eller svovl, og hvert R1 betegner lavere alkoxy, amino eller lavere alkylamino, hvor insekticidet er blandet med en mængde, som er effektiv til varmestabilisering af insekticidet, af (b) fra 5 til 99,5 vægt% af en inert bærer, som er en blanding af træmel og diatoméjord eller en blanding af træmel og kaolinitler, og 2 DK 174870 B1 (c) hvor træmelet er til stede i en mængde på 1 til 20 dele per del diatoméjord eller kaoli-nitler.

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til beskyttelse af lagret kom og planter mod insektskade ved anvendelse af midlerne.

5 Udtrykkene "pulvere", både høj og lavkoncentrerede, og "midler" anvendes skiftevis og har samme betydning.

Udtrykkene "lavere alkoxy" og "lavere alkylamino” refererer til alkoxy- og alkylaminogrupper med 1 til 4 carbonatomer,

Det foretrukne insekticid er "chlorpyrifosmethyl", som er 10 0,0-dimethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)phosphorthioat.

O-halogenpyridylphosphatinsekticidet kan blandes med den ønskede barer til opnåelse af enten højkoncentrerede pulvere eller lavkoncentrerede pulvere. Lavkoncentrerede pulvere er de, som kan anvendes direkte til bekæmpelse af uønskede skadedyr, dvs. sådanne, som findes i lagret korn eller i lagringsfaci-15 liteter, såsom siloer og lagerbeholdere, uden yderligere forarbejdning eller fortynding. Højkoncentrerede pulvere er sådanne, som kan blandes med yderligere bærer til fremstilling af lavkoncentrerede pulvere. Koncentrationen af O-halogenpyri-dylphosphat i højkoncentrerede pulvere kan ligge mellem 10 og 95% {vægtbasis) eller mere, fortrinsvis mellem 30 og 90% og 20 mere foretrukket mellem 30 og 50 vægt% af insekticidet. Højkoncentrerede pulvere kan blandes med yderligere bærer til fremstilling af lavkoncentrerede pulvere. Koncentrationen af O-halogenpyridylphosphatinsekticid i lavkoncentrerede pulvere kan ligge mellem 0,5 og 10% {vægtbasis), fortrinsvis mellem 1 og 5%, og mest foretrukket mellem 2 og 3 vægt% af insektici-25 DK 174870 B1 3 det.

Betegnelsen "træmel" indbefatter pulveriseret hårdttræ, blødt-træ og blandinger deraf. Træmel er klassificeret med hensyn til farve og finhed. Partikelstørrelsen af træmel kan variere fra 2.400 pm til 2 Mm.

5

Udtrykket blødttræsmel" indbefatter pulveriseret, tørret træ-mel fra blødttræsaffaid eller fra blødttræsforarbejdningspro- cesser.

Udtrykket hårdttræsmel" indbefatter pulveriseret, tørret træ-10 mel fra hårdttræsaffa 1d eller fra hårdttræsforarbejdningspro-cesser.

"0iatoméjord" refererer til et blødt, voluminøst, fast materiale (ca. 88% eller derover silica) sammensat af skeletter af små forhistoriske vandplanter, som er i familie med alger (di-atomerer).

15 "Barden-ler" er kaolinitler, som har en gennemsnitlig kemisk analyse på ca. 45% s i 1iciumdioxid (Si02) og 38% aluminiumoxid (Al2Ο3) ·

Træmelet, som anvendes ved den foreliggende fremgangsmåde eller i det foreliggende 20 middel, bør være i en mængde, som effektivt stabiliserer O-halogenpyridylphosphatinsekti-cidet mod varmenedbrydning. I højkoncentrerede pulvere kan træmelet udgøre mellem 5 og 89 vægt% af det totale middel, fortrinsvis mellem 30 og 70 vægt% og mere foretrukket mellem 50 og 70 vægt%. I lavkoncentrerede pulvere kan træmelet udgøre mellem 90 og 99,5 vægt% af præparatet, fortrinsvis mellem 95 og 99%, og mest foretrukket 97 til 98 25 vægt% af det samlede præparat.

4 DK 174870 B1 I bæreren, som er en blanding af træmel og en uorganisk bærer, såsom diatoméjord eller kaolinitler, bør træmelet være til stede i en mængde, som effektivt varmestabiliserer insekticidet. Almindeligvis kan træmelet kombineres med den uorganiske bærer i et forhold mellem 20 og 1 del træmel til 1 del uorganisk bærer (vægtbasis), fortrinsvis mellem 10 5 dele og 1 del træmel til 1 del uorganisk bærer og mest foretrukket mellem 4 og 1,5 del træmel til 1 del uorganisk bærer.

I tilfælde, hvor bæreren er træmel blandet med en uorganisk bærer, såsom kaolinitler eller diatoméjord, kan midlet ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles ved at blande alle 10 komponenterne sammen foruden enhver yderligere tilsætning af et befugtningsmiddel og/eller dispergeringsmiddel. Fortrinsvis blandes insekticidet ensartet med træmelet, og den uorganiske bærer sættes til træmelet iblandet insekticidet.

Midlet ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles ved ensartet tilsætning af 0-halogenpyridylphosphatinsekticidet til den ønskede bærer til opnåelse af den nødvendige insekticidkoncentration i midlet. Almindeligvis sprøjtes O-halogenpy-ridylphosphatinsekticidet på bæreren, og blandingen af insekticidet og bæreren omblandes, indtil insekticidet absorberes på bæreren. Blandingen kan 20 formales til en størrelse på mellem 50 pm og 2.400 pm, fortrinsvis ca. 50 pm.

I tilfælde, hvor midlet ifølge opfindelsen anvendes som befug-telige pulvere, kan midlet formales til endnu finere partikel-størrelse, som kan ligge fra 1 til 30 pm. Befugtningsmidler sættes til det finformalede pulver for at forbedre dets befug-25 telighedsevne, når pulveret sættes til et vandigt medium. Så- 5 DK 174870 B1 danne befugtningsmidl er indbefatter, men er ikke begrænset til, alkylnaphthalensulfonatsalte og N-methy1-N-oleoyltaurat-salte, såsom af natrium, kalium eller ammonium. Dispergerings-midler kan kombineres med befugtningsmidler til at forbedre d i sperger i ngen af pulveret ved tilsætning til et vandigt medium .

Typiske dispergeringsmidler indbefatter natriumbaserede sulfo-nater af lignin og salte af polymeriserede alkylnaphthalensul-fonsyrer. Typisk kan befugtnings- og dispergeringsmidlerne ud-10 gøre mellem 3 og 10 vægt% af det samlede insekticide middel. Befugtnings- og dispergeringsmidlerne kan kombineres med de insekticide midlers individuelle komponenter ifølge enhver kendt metode.

Lavkoncentrerede pulvere ifølge den foreliggende opfindelse kan anvendes i lagret kom 15 til beskyttelse af byg, havre, ris, sorghum og hvede mod skader fra snudebiller, møl, borere, biller og melorme inbefattet komsnudebille, rissnudebille, rustbrun melbille, rismelbille, savtakket kornbille, tofarvet frømøl, fransk kommøl og kapucinerbille (Rhizo-pertha dominica). De lavkoncentrerede pulvere kan påføres på komet, i et omfang på 0,128 til 0,64 kg/m3, fortrinsvis 0,128 kg pulver per m3, idet komet lastes eller bringes til endelig 20 oplagring. Til beskyttelse af lagret kom mod angreb af tofarvet frømøl, kan pulveret påføres på overfladen af rent eller angrebet korn i et omfang på ca. 0,034 kg/m2 kornoverfladeareal.

Pulveret påføres på kornet så ensartet som muligt ved hjælp af hvilke som helst egnede midler, såsom sprinkling, blæsning, 25 belægning, osv.

6 DK 174870 B1

De lavkoncentrerede pulvere kan påføres på kornet i en lastbil eller vogn forud for opmagasinering. Den ønskede mængde lavkoncentreret pulver spredes jævnt over overfladen af kornet i lastbilen eller vognen. Pulveret kan blandes i kornet med ethvert passende redskab, såsom en skovl. Pulveret bliver blan-5 det med kornet, samtidig med at det fra lastbilen eller vognen læsses over i påfyldningstragten. Yderligere blanding finder sted, når kornet transporteres med snegl eller blæses ind i beholderen. Blandingen afsluttes, når pulveret og kornet falder ned ad den kegleformede bunke i beholderen.

10 Højkoncentrerede pulvere (10 til 90 vægt% insekticid) kan blandes med yderligere bærer til fremstilling af de lavkoncentrerede pulvere, som omtales ovenfor.

Planter eller plantedele kan også bringes i kontakt med mid-15 lerne ifølge den foreliggende opfindelse til bekæmpelse af insekter, såsom fårekyllinger eller græshopper. Sådanne planter indbefatter typisk grøntsager, såsom tomater, kål, broccoli, salat eller vandmeloner, eller markafgrøder, såsom majs, sojabønner, bomuld, kartofler, hvede eller ris. Midlet ifølge den foreliggende opfindelse kan også påføres på ikke-afgrøde-20 planter på sådanne arealer som jernbanearealer. Vedhæftnings-midler, som hjælper midlet til at klæbe bedre fast til kornet eller plantedelene, kan tilsættes de omhandlede midler. Sådanne vedhæftningsmidler indbefatter, men er ikke begrænset til, paraffiniske olier, mineralske olier, såsom paraffinolier, 25 7 DK 174870 B1 frie og .kombinerede fedtsyrer, alkylarylpolyethoxyethanol, glycolethere og dialkylbenzendicarboxylater.

Typisk kan vedhæftningsmidlerne udgøre fra 3 til 10 vægt% af 5 det samlede insekticidpræparat. Sådanne vedhæftningsmidler kan kombineres med med insekticide middel eller dets individuelle ' komponenter ifølge enhver kendt metode.

De følgende eksempler illustrerer yderligere den foreliggende 10 opfindelse. Alle dele og procenter er efter vægt, med mindre andet er angivet.

Eksempel 1 - Varmestabilitet af chlorpyrifosmethyl i lavkon-centreredes pulvere.

15 15 g af et flydende insekticidt koncentrat indeholdende 60,6% chlorpyrifosmethyl og 39,4% aromatiske opløsningsmidler blev sprøjtet direkte på 285 g af forskellige udvalgte bærere til opnåelse af den fremstillede blanding, der blev beregnet til 20 at indeholde mindre end 4% chlorpyrifosmethyl. Blandingen blev omrørt med en roterende tromleblander i 10 min. for at sikre fuldstændig absorption af chlorpyrifosmethyl på bæreren. Blandingerne blev derefter formalet i en hammermølle til opnåelse af en ensartet partikelstørrelse på nominelt 297 pm. De malede 25 prøver blev placeret i en temperaturstyret ovn og opvarmet til en temperatur på 50°C i en periode på 60 og 90 dage. En portion af prøverne blev analyseret for at bestemme den mængde chlorpyrifosmethyl, som oprindelig var til stede (dvs. 0 dage).

30

Procenterne af chlorpyrifosmethy1, som var tilbage i prøverne, er vist i tabel 1.

35 8 DK 174870 B1

1 C I I I

I- Φ Φ C tf) O O) X) k O O) -C σ 3 k λ; c flj tO ^ r- > -I-

Ό Δ -Γ- <D C

c α> ® +/ «— -w -i- -i- σ ό H-

V ® «3 IO O CO

Q 13 ' ' * * L Q {| £

£_ »tf to O O Ot yj i— "O

4) > O Ot CO O OI 4- C r— ® > .C 03 r-ι O g φ > *— +* t_ 3 0> CWI' o. ε ® o ·>-) c.

u £ ·σ λ o « φ O Φ 3 2 Γ- Ό **- σ φ ό XJ -r- « O tO O O k v _ t-

3 k Ό ' ' ' ® v 51 E

O- > O'* O O r- * ® W

O O O Ot O O m t! o> φ *- to γη T·* rH ® £ C k 2. O t C LU ni X3 _ φ

φ ^ ID = L· W

Γ -C E · φ - Φ ° <0 „ g W ® Q. ' ® t. T3

£ +* * * Φ C

c c® n ^ ^ o. v β, φοοοο o «*'’-«> S o«''' ' -S t- " c 2 0X3000 O c <D £3 -r, « 0 k OOO O φ1*-® Γ, O. O r-ι r-l rH rH i®'*-® 1 « ? s* · s is " ® ^ s s WID OI U tf) c W — rt O © 0) o E *

t) H- <*> ° O r Ϊ, f TI

-J T- c = f ? ·- S

UJ O L *r o ΓΗ rH r* Λ ·»* * c Ή CO «Λ >. O« . O to ^ C o Cl· < o. i- -μ - - - * o> rjw° I- XJ k >» ® CO CO CO CO > il o Φ

> ii; S e i IΪ J

5 I ΐ v > £ r- .5 ·“ Φ « £ *c 7 £ ® c ,- Λ =5 ΐ -w ® j" -r- r. c .s φ ® Ό ^ c. ? ® c 5 ~ E Ό -W „ v „ O s ^ " tf) O) r- C ° V) ? =5 ^ ^ O O OE® O 03 O) 03 3 i * ,Γ M- tf) O >*- -W ^ tO 03 CO W Ό ” U ' * (.030®®'' ' - 2 C i- « H- w , k ®C(- i— to to to to r: r— ro r. > (_ -r- α ^ ό σι O) O) o» ® g k 2 CL «C *> ·Γ· g B ^ β · L k CO tf) T- — E _ o X5 i * i . u : ; α “Γ r · i · · i i g O o ** $ ^ « fi et S1

o λ:* * o o* ® c E

«*> to "" w 't- ·<- æ - -r- e ^ i.—. —> *“o»®-oj3 m +**. «~*~*£2’,"h c "Ϊ xj tn to de to ae e> -“·—«> «o e«

wc * c- air- ot T3 r-)>r_WJ

Φ® w ® τ t-> — rH G ® 'Z λ ,g +1 ® V-» —- ® O I— 3 g

->- Φ i— tfl i— I- 03 ® k M

·— k ΦΟ « Ό® t- ·“ *® * ®US

·“ Ό Er- E (-E ® B W k V i- C

jQ C W 3 M OWr-**- ® T3 >— ~

m-r- W I— —> gj ·—I ft) +T ·»" —» •w ® ® C

wg (_r-4J(_i®k*i- (.Ck g

tf) -t->®®+j + E-w+c w ® ra ® t. S

®® k-WOk-W O-W ·!“ ® +j L L ® J/l S Ό Φ Ό T k Ό -W Ό r- r- C 3 -t-> i— kC kSEBB ® O O XJ m <0 C Ό W® ft »— ® 4J r— *1-1— re -r- r— +J ® 'r~ ^ > XJ <fi te £ —· X) XJ £) X. X Q. tf) O B w 9 DK 174870 B1

Eksempel 2 - Varmestabil i sering af chlorpyrifos i højkoncentrerede pulvere.

I princippet blev samme procedure anvendt som beskrevet i ek-5 sempel 1, bortset fra at smeltede koncentrater af chlorpyri-fosmethyl blev anvendt til fremstilling af pulverne. Smeltede koncentrater af chlorpyrifosmethyl, der var opvarmet til en • temperatur på 55eC, blev sprøjtet på en forvarmet blødttræs- baerer i en roterende blender til opnåelse af chlorpyri fosme-10 thylkoncentrationer liggende mellem 30 og 50% af det samlede middel. Procenterne af chlorpyrifosmethyl, som var tilbage i prøverne, er vist i tabel 2.

15 20 25 30 35 10 DK 174870 B1 φ Ό

C

<u

TS

r—

O

-C

<υ >4)

Ό -C D

c 4J ra ro

•r 4) TJ

E O

II) tf) O O) l_ o t- tf) O) Ί- 0) > -I- Γ- L 4- 3 >0)

Q- OL

1_ 0) 0) φ o σ σ o »— ίΰ Ιΰ » Φ x: λ tj o i_ o >— o 0) •'O 1-1

L dP -H

M

C

4) o c o ••3 ® T.

x: > x: +* 4) O ? „ tf) <u «o CM O r-

I 3 *- Ό S

J -r* t- ^ IU L. £ < ® O. tf- l— ? i_ (0

O

T - de ? * c O «“ Φ

E

tf) 0 > 1 i

°* E

J- ι/i 4- ° o « g ^ *

° L. CM

> -f- 4) *

Ί- O- — CO

« i. L. X) 1Λ O Φ ·ι-

O) r- t_ E

C £ tt

-r- O OD

l_

4) dP

tf) o r ΙΟ I— r— 4)

-Γ- r- E

£ -i- IA

<0 V tt

4* L

tfl O 4-> 4> ro c- E Φ Ό t_ « i_ α rot. tt r- >4- CO ffl

Claims (9)

1. Middel, kendetegnet ved, at det omfatter (a) fra 0,5 til 95 vægt% af et O-halogenpyridylphosphatinsekticid med formlen: Z Ri 1/ R-O-P \ R1 5 hvor R er halogenpyridyl, Z er oxygen eller svovl, og hvert R1 er lavere alkoxy, amino eller lavere alkylamino, hvor nævnte insekticid er blandet med en mængde, som er effektiv til varmestabilisering af insekticidet, af (b) fra 5 til 99,5 vægt% af en inert bærer, som er en blanding af træmel og diatoméjord eller en blanding af træmel og kaolinitler, og 10 (c) hvor træmelet er til stede i en mængde på 1 til 20 dele per del diatoméjord eller kaoli nitler.

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at O-halogenpyridylphosphatinsektici-det er chlorpyrifosmethyl. 9

3. Middel ifølge krav 1,kendetegnet ved, at koncentrationen af O-halogenpyri-15 dylphosphatinsekticidet i midlet ligger i området fra 3,01 til 3,61 vægt%, og at bærerkoncentrationen er fra 96,39 til 96,99 vægt%.

4. Middel ifølge krav 1,kendetegnet ved, at koncentrationen af O-halogenpyri-dylphosphatinsekticidet i midlet er 41,8 vægt%, og at bærerkoncentrationen er58,2 vægt%. DK 174870 B1

5. Midlet ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at træmelet er blødttræs-mel.

6. Middel ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at bæreren er en blanding af blødttræsmel og diatoméjord.

7. Middel ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at bæreren er en blan ding af blødttræsmel og kaolinitler.

8. Middel ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved, at det yderligere omfatter et befugtningsmiddel, et dispergeringsmiddel, et vedhæftningsmiddel eller blandinger deraf.

9. Fremgangsmåde til beskyttelse af lagret korn, arealer uden afgrøde eller planter mod insektskade, kendetegnet ved, at den omfatter tilførsel til stedet med komet eller planterne af midlet ifølge ethvert af kravene 1-8. t %