EA001071B1 - Способ получения нитробифенилов - Google Patents

Способ получения нитробифенилов Download PDF

Info

Publication number
EA001071B1
EA001071B1 EA199800811A EA199800811A EA001071B1 EA 001071 B1 EA001071 B1 EA 001071B1 EA 199800811 A EA199800811 A EA 199800811A EA 199800811 A EA199800811 A EA 199800811A EA 001071 B1 EA001071 B1 EA 001071B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
palladium
formula
compound
groups
phenylboronic acid
Prior art date
Application number
EA199800811A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199800811A1 (ru
Inventor
Карл Айкен
Иоахим Гебхардт
Харальд Ранг
Михаель Рак
Петер Шэфер
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA199800811A1 publication Critical patent/EA199800811A1/ru
Publication of EA001071B1 publication Critical patent/EA001071B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
    • C07B37/04—Substitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения нитробифенилов формулы I
(ЫО2)т (К) п в которой т обозначает 1 или 2, К обозначает галоген, К' или ОК', где К' представляет собой С-органический радикал, который в условиях реакции может нести инертные группы, где η обозначает 0,1, 2 или 3, а при значении η, равном 2 или 3, радикалы К могут быть также разными. Способ отличается тем, что хлорнитробензол формулы II
Щ02)га в присутствии палладиевого катализатора и основания подвергают в растворителе взаимодействию с фенилборной кислотой (111а)
(К) η (К) η одним из ее алкиловых эфиров формулы ШЬ, где К1 обозначает С1-С6алкил, или одним из ее ангидридов.
Из 8упФ. Соттип. 11, с. 513 (1981) известно, что реакцией сочетания фенилборной кислоты с хлорбензолом в присутствии тетракис(трифенилфосфан)палладия и метанолята натрия невозможно получить бифенил.
В Тейайебгоп Ьей. 32, с. 2277 (1991) указывается, что реакция сочетания между фенилборной кислотой и хлорбензолом при использовании катализатора дихлорида [1,4-бис(дифенилфосфан)бутан]палладия(11) дает выход лишь 28%.
Исходя из вышеизложенного, в основу изобретения была положена задача разработать экономичный способ получения нитробифенилов, который можно осуществлять с помощью широко доступных палладиевых катализаторов.
В соответствии с этой задачей был создан представленный выше способ.
Фенилборные кислоты 111а, их эфиры ШЬ и ангидриды, как, например, формулы 111с, обозначаемые в последующем общим понятием соединения бора формулы III, общеизвестны либо могут быть получены по известной методике (ср., например, Огд. 8упФ. Со11. том IV, стр. 68).
Предпочтительными С-органическими радикалами К' являются следующие:
- алкильные и алкенильные группы, прежде всего с 1 -1 2 атомами углерода, такие как метил, этил, пропил, бутил и аллил;
- алкилкарбонильные и алкоксикарбонильные группы, прежде всего с 1 -6 атомами углерода, такие как ацетил, метоксикарбонил и этоксикарбонил;
- циклоалкильные группы, прежде всего с 3-1 0 атомами углерода, такие как циклопентил, циклогексил и 1 -метилциклогексил; а также фенильные и феноксигруппы.
К инертным в условиях реакции заместителям С-органических радикалов К' относятся предпочтительно галоген, равно как и алкильные и алкоксильные группы.
Среди других С-органических радикалов К' можно назвать циано- и формильные группы (-СНО).
В составе ангидридов представлены обычно продукты соединения двух или нескольких эквивалентов фенилборной кислоты Ша при выделении воды, содержащих межмолекулярные В-О-В-мостики. Предпочтительными являются ангидриды формулы Шс.
В последующем следует учитывать, что указанные количества касательно соединений бора формулы III всегда относятся к эквивалентам фенилборной кислоты.
В принципе возможно применение алкиловых эфиров формулы ШЬ, в которой К1 обозначает С1-С6алкил. Предпочтительными алкиловыми эфирами ШЬ являются диметиловые и диэтиловые эфиры.
При осуществлении способа по изобретению предпочтительно исходить из фенилборных кислот Ша.
Другая предпочтительная возможность состоит в том, что исходят из соединений бора формулы III, в которых К представляет собой С1-С4алкильную группу или галоген и прежде всего метил, фтор или хлор.
Кроме вышеназванных, в качестве исходного материала предпочтительны соединения бора формулы III, в которых η имеет значение, равное 1 , и прежде всего равное 0.
К наиболее предпочтительным в качестве исходного соединения Ша относятся 4метилфенилборная кислота, 4-фторфенилборная кислота и прежде всего 4-хлорфенилборная кислота.
Предпочтительно исходить из нитрохлорбензолов формулы II, которые несут одну единственную нитрогруппу (т=1), в частности 4нитрохлорбензол и прежде всего 2нитрохлорбензол.
Соединения бора формулы III (эквиваленты фенилборной кислоты) применяют по отношению к соединениям II обычно с избытком до 50%-ного, предпочтительно до 20%-ного и особенно предпочтительно в эквимолярных количествах.
В качестве основания могут применяться органические основания, как, например, третич3 ные амины. Предпочтительное применение находит, например, триэтиламин или диметилциклогексиламин.
В качестве основания применяют предпочтительно гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочно-земельных металлов, карбонаты щелочных металлов, карбонаты щелочноземельных металлов, гидрокарбонаты щелочных металлов, ацетаты щелочных металлов, ацетаты щелочно-земельных металлов, алкоголяты щелочных металлов и алкоголяты щелочно-земельных металлов, используют их смеси и прежде всего индивидуальные основания. Особенно предпочтительны в качестве основания из числа вышеназванных гидроксиды щелочных металлов, гидроксиды щелочноземельных металлов, карбонаты щелочных металлов, карбонаты щелочно-земельных металлов и гидрокарбонаты щелочных металлов. К наиболее предпочтительным в качестве основания относятся гидроксиды щелочных металлов, например, гидроксид натрия и гидроксид калия, а также карбонаты щелочных металлов и гидрокарбонаты щелочных металлов, как, например, карбонат лития, карбонат натрия и карбонат калия.
В способе по изобретению основание применяют предпочтительно в количестве от 100 до 500, особенно предпочтительно от 150 до 400 мол.% в пересчете на соединение бора формулы III.
Пригодными для использования палладиевыми катализаторами являются палладиевые лигандные комплексы с палладием, степень окисления которого равна 0, соли палладия в присутствии комплексных лигандов или при необходимости нанесенный на носитель металлический палладий, предпочтительно в присутствии комплексных лигандов.
Приемлемые комплексные лиганды представляют собой нейтральные лиганды, такие как триарилфосфаны, которые в арильных кольцах необязательно могут быть замещены. Водорастворимость палладиевых комплексов можно улучшить за счет заместителей из числа следующих: солевые группы сульфокислот, группы сульфокислот, солевые группы карбоновых кислот, группы карбоновых кислот, солевые группы фосфоновых кислот, группы фосфоновых кислот, фосфониевые группы, пералкиламмониевые группы, гидроксильные группы и полиэфирные группы.
Из числа палладиевых лигандных комплексов с палладием, степень окисления которого равна 0, используют предпочтительно тетракис(трифенилфосфан) палладий, а также тетракис [три (о-толил)фосфан] палладий.
В солях палладия, используемых в присутствии комплексных лигандов, палладий представлен обычно со степенью окисления, равной двум положительным зарядам. Предпочтительно использование ацетата палладия или хлорида палладия.
Как правило, применяют сочетание 2-6 эквивалентов вышеназванных комплексных лигандов, прежде всего трифенилфосфана, в сочетании с одним эквивалентом палладиевой соли (ср., например, 1оити. Огд. Сйеш. 49, с. 5240 (1984)). В остальном растворимые палладиевые комплексы такого типа общеизвестны (ср., например, Аидем; Сйеш. 105, с. 1589 (1993)) и поэтому не требуют каких-либо дальнейших пояснений.
Металлический палладий применяют предпочтительно в порошкообразной форме либо нанесенным на соответствующий носитель, как, например, палладий на активированном угле, палладий на оксиде алюминия, палладий на карбонате бария, палладий на сульфате бария, палладий на карбонате кальция, палладий на силикатах алюминия, такой как монтморрилонит, палладий на δίθ2 и палладий на карбонате кальция, соответственно с содержанием палладия в каждом случае от 0,5 до 12 мас.%. Все эти катализаторы наряду с палладием и носителем могут содержать также другие добавки, например свинец.
При применении нанесенного при необходимости на носитель металлического палладия особенно предпочтительно использовать его совместно с вышеназванными комплексными лигандами, в частности, в случае палладия на активированном угле - в присутствии трифенилфосфана в качестве такого комплексного лиганда, причем фенильные группы в составе трифенилфосфана предпочтительно замещены в общей сложности одной-тремя сульфонатными группами. Как правило, применяют 2-3 эквивалента вышеназванных комплексных лигандов на эквивалент металлического палладия. Палладиевый катализатор в способе по изобретению применяют в количестве от 0,01 до 10, предпочтительно от 0,05 до 5 и прежде всего от 0,1 до 3 мол.% в пересчете на соединение II.
Предлагаемый согласно изобретению способ можно осуществлять по двухфазному механизму, включающему водную фазу и твердую фазу, т.е. катализатор. Водная фаза при этом может содержать помимо воды также водорастворимый органический растворитель. Пригодными для использования в способе по изобретению органическими растворителями являются среди прочих простые эфиры, например, диметоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан и трет-бутилметиловый эфир, углеводороды, например гексан, гептан, циклогексан, бензол, толуол и ксилол, спирты, например, метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, этиленгликоль, 1 -бутанол, 2бутанол и трет-бутанол, кетоны, например, ацетон, этилметилкетон и изобутилметилкетон, амиды, например, диметилформамид, диметилацетамид и Ν-метилпирролидон, применяемые соответственно индивидуально либо в смесях друг с другом. Предпочтительны из названных растворителей простые эфиры, например диметоксиэтан и тетрагидрофуран, углеводороды, например, циклогексан, толуол и ксилол, спирты, например, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол и трет-бутанол, применяемые соответственно индивидуально либо в смесях друг с другом.
Согласно одному из особенно предпочтительных вариантов в способе по изобретению применяют воду, один или несколько нерастворимых в воде и один или несколько водорастворимых растворителя, например, смеси из воды, толуола и этанола или из воды, толуола и тетрагидрофурана, предпочтительно в каждом случае в объемном соотношении 1:2:1. Общее количество растворителя составляет обычно от 3000 до 500 и прежде всего от 2000 до 700 г на моль соединения II.
Для осуществления способа по изобретению соединение формулы II, соединение бора формулы III, основание, а также каталитическое количество палладиевого катализатора целесообразно вводить в смесь из воды и одного или нескольких инертных органических растворителей и перемешивать при температуре в интервале от 0 до 150°С, предпочтительно от 30 до 120°С в течение 1-50 ч, предпочтительно 2-24 ч. Способ может проводиться в обычных для таких способов аппаратах и поэтому нет необходимости в дальнейших пояснениях.
По завершении реакции образующийся в виде твердого вещества палладиевый катализатор отделяют, например, путем фильтрации, и из сырого продукта удаляют растворитель, соответственно растворители. В случае неполностью водорастворимых продуктов водорастворимые палладиевые катализаторы или комплексные лиганды при отделении водной фазы следует полностью удалять из сырого продукта. Затем по известным специалисту и в соответствии с особенностями получаемого продукта методам, таким, например, как перекристаллизация, дистилляция, сублимация, зонный расплав, кристаллизация из расплава или хроматография, может проводиться последующая очистка.
Образовавшийся по завершении реакции в виде твердого вещества катализатор можно, как правило, простым путем выделять, регенерировать и возвращать в процесс, благодаря чему снижаются расходы на технологические операции и количество содержащих палладий отходов.
С помощью способа по изобретению могут быть получены, например, следующие соединения: 4'-фтор-2-нитробифенил, 4'-метил-2-нитробифенил, 4'-метокси-2-нитробифенил, 4'-бром-2нитробифенил, 3'-фтор-2-нитробифенил, 3'хлор-2-нитробифенил, 3'-бром-2-нитробифенил, 3'-метил-2-нитробифенил, 3'-метокси-2-нитробифенил, 4'-фенил-2-нитробифенил, 4'-трифторметил-2-нитробифенил, 4'-фтор-4-нитробифенил, 4'-хлор-4-нитробифенил, 4'-бром-4-нитробифенил, 4'-метил-4-нитробифенил, 4'-циано-4нитробифенил, 2-нитробифенил, 4-нитробифенил.
Предлагаемый согласно изобретению способ обеспечивает получение соединений формулы I с высоким выходом и высокой степенью чистоты.
Получаемые по способу согласно изобретению нитробифенилы пригодны в качестве форпродуктов для бифениламинов, представляющих собой, в свою очередь, промежуточные продукты для получения фунгицидных действующих веществ, предназначенных для защиты растений (см. европейскую заявку ЕР 545099).
Синтез 4 -хлор-2-нитробифенила.
Пример 1 .
К раствору из 9,45 г 2-нитрохлорбензола и 10,3 г 4-хлорфенилборной кислоты в 60 мл тетрагидрофурана добавляли при перемешивании и в атмосфере азота раствор из 9,6 г гидроксида натрия в 60 мл воды. Затем смесь смешивали с 70 мг ацетата палладия (II) и 370 мг трифенилфосфана. Смесь при перемешивании кипятили с обратным холодильником (70°С) до тех пор, пока весь 2-нитрохлорбензол не прореагировал (приблизительно 8 ч). После охлаждения реакционную смесь смешивали с 80 мл воды и 80 мл трет-бутилметилового эфира и органическую фазу отделяли. После фильтрации через 1 0 г силикагеля и выпаривания растворителя получили 13,95 г указанного в заголовке соединения чистотой 95% (ГХ).
Пример 2.
К раствору из 4,7 г 2-нитрохлорбензола и 5,6 г 4-хлорфенилборной кислоты в 30 мл 1 ,2диметоксиэтана при перемешивании и в атмосфере азота добавляли раствор из 8 г карбоната натрия в 30 мл воды. Затем смесь смешивали с 320 мг палладия на активированном угле (10 мас.%) и 320 мг трифенилфосфана. Далее смесь при перемешивании кипятили с обратным холодильником до тех пор, пока весь 2нитрохлорбензол не прореагировал (приблизительно 22 ч). После охлаждения реакционную смесь смешивали с 50 мл воды и 50 мл третбутилметилового эфира и органическую фазу отделяли. После фильтрации и выпаривания растворителя получили 6,7 г указанного в заголовке соединения чистотой 92,7% (ГХ).

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1 . Способ получения нитробифенилов формулы I (ΝΟ2 )т (К) в которой т обозначает 1 или 2, К обозначает галоген, К' или ОК', где К' представляет собой С-органический радикал, который в условиях реакции может нести инертные группы, причем η обозначает 0, 1, 2 или 3, а при значении п, равном 2 или 3, радикалы Е могут быть также разными, отличающийся тем, что хлорнитробензол формулы II (II) (ΝΟ2 )т в присутствии основания и палладиевого катализатора, выбранного из группы, включающей: а) комплекс палладий-триарилфосфан с палладием, степень окисления которого равна 0, б) соль палладия в присутствии триарилфосфана в качестве комплексного лиганда или в) при необходимости нанесенный на носитель металлический палладий, в присутствии триарилфосфана подвергают в растворителе взаимодействию с фенилборной кислотой формулы 111а
    ......
    (И1Ь)
    ЕО (П1а) • (К)п (К)п одним из ее алкиловых эфиров формулы ШЬ, где Е1 обозначает С1-С6алкил, или одним из ее ангидридов.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соединения формулы II применяют 2нитрохлорбензол.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходят из фенилборной кислоты, замещенной только в положении 4, в качестве соединения формулы Ша и 2-хлорнитробензола в качестве соединения формулы II.
  4. 4. Способ по пп.1-3, отличающийся тем, что применяют фенилборную кислоту формулы Ша, несущую в качестве единственного заместителя в положении 4 фтор, хлор или метильную группу.
  5. 5. Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что исходят из 4-хлорфенилборной кислоты в качестве соединения формулы Ша.
  6. 6. Способ по пп.1-5, отличающийся тем, что в качестве палладиевого катализатора а) по п.1 применяют тетракис(трифенилфосфан) палладий.
  7. 7. Способ по пп.1-5, отличающийся тем, что применяют палладиевый катализатор б) по п.1.
  8. 8. Способ по пп.1-5, отличающийся тем, что в качестве палладиевого катализатора в) по п.1 применяют металлический палладий на активированном угле в присутствии трифенилфосфана, фенильные группы которого замещены в общей сложности 1 -3 сульфонатными группами.
EA199800811A 1996-03-13 1997-03-06 Способ получения нитробифенилов EA001071B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19609765 1996-03-13
PCT/EP1997/001128 WO1997033846A1 (de) 1996-03-13 1997-03-06 Verfahren zur herstellung von nitrobiphenylen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199800811A1 EA199800811A1 (ru) 1999-02-25
EA001071B1 true EA001071B1 (ru) 2000-10-30

Family

ID=7788099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199800811A EA001071B1 (ru) 1996-03-13 1997-03-06 Способ получения нитробифенилов

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6087542B1 (ru)
EP (1) EP0888261B1 (ru)
JP (1) JP3954106B2 (ru)
KR (1) KR100451878B1 (ru)
CN (1) CN1163452C (ru)
AT (1) ATE209620T1 (ru)
AU (1) AU713547B2 (ru)
BR (1) BR9708047A (ru)
CA (1) CA2248157C (ru)
CZ (1) CZ294102B6 (ru)
DE (1) DE59705550D1 (ru)
DK (1) DK0888261T3 (ru)
EA (1) EA001071B1 (ru)
ES (1) ES2169356T3 (ru)
HU (1) HU223105B1 (ru)
IL (1) IL125841A (ru)
PL (1) PL185602B1 (ru)
PT (1) PT888261E (ru)
TW (1) TW429240B (ru)
WO (1) WO1997033846A1 (ru)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4499846B2 (ja) * 1998-05-07 2010-07-07 富山化学工業株式会社 ７−イソインドリン−キノロンカルボン酸誘導体の製造法並びにイソインドリン−５−ボロン酸誘導体の製造法
JP4542740B2 (ja) * 2002-07-26 2010-09-15 住友精化株式会社 （チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法
AR052930A1 (es) † 2005-03-02 2007-04-11 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de bifenilos sustituidos
DE102005022362B4 (de) * 2005-05-10 2016-12-15 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur decarboxylierenden C-C Verknüpfung von Carbonsäuren mit Kohlenstoffelektrophilen
WO2007057139A1 (en) * 2005-11-15 2007-05-24 Syngenta Participations Ag Microbiocides
EP1957439A2 (en) * 2005-11-15 2008-08-20 Syngeta Participations AG Process for the production of biphenyls
CN101374799B (zh) * 2006-06-01 2012-05-23 巴斯夫欧洲公司 制备取代联苯的方法
AU2007267055A1 (en) 2006-06-01 2007-12-06 Basf Se Process for preparing substituted biphenyls
US7821647B2 (en) * 2008-02-21 2010-10-26 Corning Incorporated Apparatus and method for measuring surface topography of an object
EP2119697A1 (en) 2008-05-09 2009-11-18 Bayer CropScience AG Process for preparing substituted biphenylanilides
JP5481476B2 (ja) 2008-06-25 2014-04-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 置換ビフェニル類の製造方法
KR20110027834A (ko) 2008-07-03 2011-03-16 바스프 에스이 아미노비페닐렌의 제조 방법
CN102325747B (zh) 2009-02-19 2015-01-07 巴斯夫欧洲公司 制备2-氨基联苯类化合物的方法
JP2011256158A (ja) * 2010-05-12 2011-12-22 Tosoh Corp ビアリール化合物およびその製造方法、ならびにそのビアリール化合物を使用するカルバゾール誘導体の製造方法
CN104230719B (zh) * 2013-06-08 2016-04-13 华中师范大学 一种制备取代联苯的方法
ES2687950T3 (es) 2013-07-23 2018-10-30 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Procedimiento mejorado para preparar bifenilanilidas y bifenilanilinas cloradas
CN104478725A (zh) * 2014-11-25 2015-04-01 天津市均凯化工科技有限公司 一种制备4′-氯-2-硝基联苯的方法
CN104725303B (zh) * 2015-02-02 2017-09-08 西安近代化学研究所 一种2‑氯‑n‑(4′‑氯联苯‑2‑基)烟酰胺的合成方法
CN105732392A (zh) * 2016-03-23 2016-07-06 天津市均凯化工科技有限公司 一种制备4′-氯-2-硝基联苯的方法
CN106397208B (zh) * 2016-08-30 2019-03-12 京博农化科技股份有限公司 一种啶酰菌胺中间体2-(4-氯苯基)硝基苯的制备方法
CN106748804A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 浙江荣凯科技发展股份有限公司 一种啶酰菌胺中间体2‑（4‑氯苯基）苯胺合成工艺
CN109912425A (zh) * 2018-12-29 2019-06-21 京博农化科技有限公司 一种4`-氯-2-硝基联苯的制备方法
CN109553535B (zh) * 2019-01-07 2021-11-19 宁波赜军医药科技有限公司 一种一锅法制备4-氯-2’-硝基联苯的方法
CN112473748B (zh) * 2020-12-24 2021-09-17 北京交通大学 一种可控氧化的四三苯基膦钯催化剂及其制备方法和用途
CN116102390A (zh) * 2023-02-14 2023-05-12 西安凯立新材料股份有限公司 一种采用微通道连续流反应器合成联苯类化合物的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW348175B (en) * 1993-01-06 1998-12-21 Hoechst Ag Process for the preparation of biphenyl derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997033846A1 (de) 1997-09-18
CN1163452C (zh) 2004-08-25
EA199800811A1 (ru) 1999-02-25
JP3954106B2 (ja) 2007-08-08
KR100451878B1 (ko) 2004-11-16
DE59705550D1 (de) 2002-01-17
PL328663A1 (en) 1999-02-15
IL125841A0 (en) 1999-04-11
CZ287698A3 (cs) 1999-01-13
HUP9902419A2 (hu) 1999-11-29
EP0888261A1 (de) 1999-01-07
CA2248157A1 (en) 1997-09-18
DK0888261T3 (da) 2002-02-11
EP0888261B1 (de) 2001-11-28
CA2248157C (en) 2004-10-05
AU713547B2 (en) 1999-12-02
KR19990087754A (ko) 1999-12-27
IL125841A (en) 2002-08-14
PL185602B1 (pl) 2003-06-30
ES2169356T3 (es) 2002-07-01
CZ294102B6 (cs) 2004-10-13
TW429240B (en) 2001-04-11
PT888261E (pt) 2002-05-31
JP2001503379A (ja) 2001-03-13
CN1213359A (zh) 1999-04-07
HUP9902419A3 (en) 2002-12-28
US6087542B1 (en) 2000-07-11
ATE209620T1 (de) 2001-12-15
AU1925797A (en) 1997-10-01
HU223105B1 (hu) 2004-03-29
BR9708047A (pt) 1999-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA001071B1 (ru) Способ получения нитробифенилов
JP2024023340A (ja) グルホシネートアンモニウムの調製方法
US5756804A (en) Homogeneous process for carrying out cross-coupling reactions
KR20090014258A (ko) 치환된 비페닐의 제조 방법
US6362380B1 (en) Preparation of nitrobiphenyls
KR20070113268A (ko) 치환된 비페닐의 제조 방법
KR0153523B1 (ko) 피리딘의 아미드화 방법
EP1532098B1 (en) Process for preparing nitrooxyderivatives of naproxen
KR100411410B1 (ko) 2-(치환된벤조일)-1,3싸이클로헥산디온의제조방법
US5756815A (en) Process for the preparation arylamalonates
EP0808826B1 (en) A method for preparing 3-amino substituted crotonates
JPH0480898B2 (ru)
JP4599169B2 (ja) シクロオルガニルホスファンおよびジ（アルカリ金属／アルカリ土類金属）オリゴホスファンジイドの合成方法
JP2022505626A (ja) Ｎ－ニトロサッカリン類
AU727050B2 (en) Process for preparing 1-alkyl-4- (2-chloro-3-alkoxy- 4-alkylsulfonylbenzoyl) -5-hydroxypyrazole and related compounds
JP3697045B2 (ja) β−ヒドラジノエステル類並びにピラゾリジノン類、ピラゾロン類およびβ−アミノ酸誘導体の製造方法
KR20070002020A (ko) 광학 활성 알파-할로-카르보닐 화합물의 접촉식 비대칭합성
MXPA98007282A (en) Preparation of nitrobifen
US5723624A (en) Process for the preparation of 5-aryl-2,4-dialkyl-3H-1,2,4-triazole-3-thiones
CN111556861A (zh) 茉莉酸酯化合物的制备方法
RU2116299C1 (ru) Способ получения 2-замещенных 5-хлоримидазол-4-карбальдегидов и 2-замещенный 3,5-дигидроимидазолин-4-он
CZ393392A3 (en) Process for preparing 4,6-dialkoxypyrimidines
EP0956295A4 (ru)
KR940010282B1 (ko) 시아노 구아니딘 유도체와 그 제조법
KR940009527B1 (ko) 2-(2'-아미노티아졸-4'-일)-2-(치환옥시이미노)아세테이트의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ RU