EA019366B1 - Применение блок-сополимеров на основе виниллактамов и винилацетата в качестве ингибиторов кристаллизации, препарат агрохимических компонентов, включающий поливиниллактам-поливинилацетатный блок-сополимер, способ борьбы с нежелательным нападением насекомых или клещей и/или борьбы с фитопатогенными грибами и способ борьбы с нежелательным ростом растений - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к применению поливиниллактам-поливинилацетатного блок-сополимера в качестве ингибитора кристаллизации для агрохимических активных компонентов, которые умеренно растворимы в воде, причем умеренно растворимы в воде означает, что для растворения активного компонента в воде при 20°С требуется по меньшей мере 30 г воды на грамм активного компонента. Кроме того, изобретение касается препарата агрохимических активных компонентов, включающего поливиниллактам-поливинилацетатный блок-сополимер. Также изобретение касается способа борьбы с нежелательным нападением насекомых или клещей на растениях и/или борьбы с фитопатогенными грибами, и способа борьбы с нежелательным ростом растений, в которых используется указанный выше препарат.

Description

Настоящее изобретение относится к применению блок-сополимеров на основе виниллактамов и винилацетата в качестве ингибиторов кристаллизации активных компонентов, которые умеренно растворимы в воде, в особенности пестицидов (агрохимические активные компоненты).

ЕР-А 876819 описывает применение сополимеров по меньшей мере 60 мас.% Ν-винилпирролидона и амидов или эфиров с длинноцепочечной алкильной группой.

ЕР-А 948957 описывает применение сополимеров моноэтиленовых ненасыщенных карбоновых кислот, таких как, например, акриловая кислота, и гидрофобно модифицированных сомономеров, таких как, например, Ν-алкил- или Ν,Ν-диалкиламиды ненасыщенных карбоновых кислот с С₈-С₃₀-алкильными радикалами.

ΌΕ-Ά 19935063 раскрывает привитые полимеры, содержащие полиалкиленоксид на основе виниллактамов и винилацетата, и их применение в качестве ингибиторов образования гидратов газа.

ЕР-А 953347 раскрывает применение привитых полимеров, содержащих полиалкиленоксид в качестве солюбилизаторов. Привитые полимеры винилацетата и полиалкиленоксидов, описанные там, часто, представляют собой не порошки, а вязко-клейкие жидкости, которые не выгодны с точки зрения применения.

ЕР 0781550 раскрывает применение нерегулярных сополимеров винилпирролидона и винилацетата в качестве биоадгезийных агентов в фармацевтике.

ΌΕ 1245542 раскрывает применение нерегулярных сополимеров поливинилпирролидона с винилацетатом в качестве растворителя для пептидных антибиотиков. Отмеченный блок-сополимер преставляет собой блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена.

Многочисленные типы блок-полимеров получают при помощи ионной полимеризации. Однако, этот способ не подходит для всех мономеров. Полимеризация через свободно-радикальные инициирующие способы открыта для большого числа мономеров, но нормальная свободно-радикальная полимеризация не может использоваться для того, чтобы получить блок-сополимеры.

По этой причине, был разработан способ контролируемой свободно-радикальной полимеризации, которая также упоминается как живущая полимеризация.

Один вариант живущей свободно-радикальной полимеризации - так называемый способ КАРТ (КАЕТ: КеуегыЫе Аббйюп-Егадтеп1а1юи сйат ТгаиДег - Обратимая добавочно-фрагментационная цепная передача). Здесь, подходящие агенты передачи цепи, которые также упоминаются как реагенты КАЕТ, представляют собой определенные серосодержащие соединения, например дитиокарбаматы или ксантогенаты.

ЕР-В 991683 описывает производство блок-сополимеров из блоков поливинилацетата и полиалкилакрилата с помощью живущей полимеризации с ксантогенатами.

\УО 98/01478 раскрывает производство блокполимеров полиалкилакрилатов и полистирола с помощью живущей полимеризации с тиокарбонилтиосоединениями в качестве агентов передачи цепи.

ЕР-А 1510533 описывает производство блок-сополимеров, включающих блоки поливиниллактама живущей полимеризацией. Блок поливиниллактама здесь может также быть сополимером виниллактама и вплоть до 45 мас.% винилацетата. Описанные соблоки представляют собой полиуглеводороды или поли(мет)акрилаты.

Р. В11а118 е! а1., 1оигиа1 о£ Ро1утег 8с1еисе: Рай А, Уо1. 44, 659-665 (2006) раскрывает производство блок-сополимеров поливинилпирролидона посредством полимеризации КАЕТ.

Т.Ь. Иуеи Ыдиуеи е! а1. описывают в 1оигиа1 о£ Ро1утег 8с1еисе: Рай А, Уо1. 44, 4372-4383 (2006) производство блок-сополимеров блоков поливинилпирролидона и поливинилацетата контролируемой полимеризацией, и применение таких блок-сополимеров в качестве стабилизаторов в суспензионной полимеризации специальных сшивающих полимерных микросфер.

Дополнительное желательное требование солюбилизаторов - это способность формировать так называемые твердые растворы с умеренно растворимыми веществами. Термин твердый раствор относится к состоянию, в котором вещество распределено в микродисперсной форме или, в идеальном случае, в молекулярно дисперсной форме, в твердой матрице, например в полимерной матрице. Такие твердые растворы имеют преимущество, например, когда применяются в твердых фармацевтических формах введения умеренно растворимого активного компонента, чтобы улучшать высвобождение активного компонента. Важное требование таких твердых растворов состоит в том, что они также устойчивы после хранения на протяжении длительного периода, т.е. что не выкристаллизовывается активный компонент. Кроме того, также важна емкость твердого раствора, другими словами, способность формировать устойчивые твердые растворы с максимально возможным содержанием активного компонента.

Твердый раствор здесь относится к состоянию, в котором активный компонент присутствует в виде молекулярно дисперсного распределения в матрице вспомогательных средств. В этом состоянии, кристаллические фракции активного компонента больше не могут быть установлены посредством рентгеновской дифрактометрии. Начиная с предела чувствительности для кристаллических фракций в рентгеновской дифрактометрии, составляющего 3% по массе, выражение не кристаллические фракции означает, что присутствуют меньше чем 3% по массе кристаллических фракций. Состояние молекулярно дисперсного распределения может быть установлено с помощью способа дифференциальной сканирую

- 1 019366 щей калориметрии (И8С - й1йегеийа1 ксаишид са1оптс1гу). В случае молекулярно дисперсного распределения пик плавления больше не может наблюдаться в области точки плавления активного компонента. Предел чувствительности этого способа составляет 1 мас.%. \¥О 05/046328 дает примеры твердых растворов.

В случае препаративной формы активных компонентов, которые умеренно растворимы в воде, существует проблема, что у умеренно растворимого активного компонента в водной препаративной форме существует тенденция к кристаллизации во время хранения. Для умеренно растворимых активных компонентов эта проблема естественно тесно связана с проблемой отсутствия солюбилизации.

Исходя из этого, задача заключается в создании новых и улучшенных ингибиторов кристаллизации для фармацевтического, косметического, пищевого или агрохимического применений, у которых нет описанных недостатков. Кроме того, задача настоящего изобретения создать ингибиторы кристаллизации в особенности для умеренно растворимых пестицидов, которые позволяют высокую стабильность хранения агрохимических препаратов и/или увеличивают биологическую ценность пестицида и/или имеют самую низкую фитотоксичность.

Как уже объяснено, задачей настоящего изобретения было создание улучшенных сополимеров в качестве ингибиторов кристаллизации.

Соответственно, было найдено применение блок-сополимеров, включающих по меньшей мере один поливиниллактамный блок и по меньшей мере один поливинилацетатный блок, в качестве ингибиторов кристаллизации для активных компонентов, которые умеренно растворимы в воде, предпочтительно пестицидов. Кроме того, было найдено, что блок-сополимеры согласно изобретению могут одновременно решить проблемы солюбилизации и ингибирования кристаллизации.

В целях настоящего изобретения активные компоненты понимаются как значение биологически активных веществ, которые используются в фармацевтических препаратах или косметических препаратах, пищевых добавках или питании. Они также понимаются как значение биологически активных веществ для агрохимических применений (также называя пестициды или агрохимические активные компоненты).

В особенности, эти блок-сополимеры являются подходящими в качестве солюбилизаторов и/или ингибиторов кристаллизации для пестицидов, которые умеренно растворимы в воде.

Блок-сополимеры могут быть типа АВ, АВА или ВАВ.

Подходящими в качестве поливиниллактама являются Ν-винилпирролидон, Ν-винилпиперидон или Ν-винилкапролактам, предпочтительно поливинилпирролидон.

Молярное отношение поливиниллактама к поливинилацетату (РУАс) может быть от 10 к 90 до 90 к 10, предпочтительно от 30 к 70 до 70 к 30, особенно предпочтительно от 60:40 до 40:60.

Здесь и далее, поливиниллактамный блок также упоминается как блок А, и поливинилацетатный блок упоминается как блок В.

В принципе, блок-сополимеры могут быть получены любым способом, подходящим для этой цели.

Таким образом, например, ассоциирование блоков РУР и РУАс может осуществляться через диизоцианаты.

Чтобы позволить поливинилацетатному блоку присоединиться на поливиниллактамный блок, полимерные блоки функционализированы на начале цепи и/или на конце цепи гидроксильными группами. Функционализация ОН может быть достигнута или через радикальный инициатор, или через регулятор. Функционализация через радикальный инициатор проводится на начале цепи, функционализация через регулятор на конце цепи. Поэтому, чтобы достигнуть функционализации, в полимеризации преполимеров должен использоваться по меньшей мере один радикальный инициатор, несущий гидроксильные группы, или один регулятор, несущий гидроксильные группы. Если должны быть произведены блоксополимеры В-А-В или А-В-А, радикальные инициаторы и регуляторы должны нести гидроксильные группы.

Общие способы получения виниллактамных преполимеров и поливинилацетатных преполимеров по сути известны.

Производство имеет место при помощи свободно-радикальной инициированной полимеризации в подходящих растворителях.

Подходящие Ν-виниллактамы представляют собой Ν-винилпирролидон, Ν-винилкапролактам или Ν-винилпиперидон или их смеси. Предпочтение отдают применению Ν-винилпирролидона.

Подходящими неводными растворителями являются, например, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол и изопропанол, а также гликоли, такие как этиленгликоль и глицерин.

Также подходящими в качестве растворителей являются эфиры уксусной кислоты, такие как, например, этилацетат или бутилацетат.

Предпочтение отдают применению таких растворителей, которые не действуют так же как регулятор. Они известны специалисту в данной области техники.

Для растворителей для получения поливинилацетата применимо то, что вышеизложено.

Полимеризация предпочтительно проводится при температурах от 60 до 100°С.

Для инициации полимеризации применяются инициаторы свободно-радикальной полимеризации в качестве радикальных инициаторов. Количества применимого инициатора или смесей инициатора на

- 2 019366 основе применимого мономера составляет между 0,01 и 10 мас.%, предпочтительно между 0,3 и 5 мас.%.

В зависимости от типа применимого растворителя подходящими являются и органические, и неорганические пероксиды, такие как персульфат натрия или азоинициаторы, такие как азобисизобутиронитрил, азобис(2-амидопропан) дигидрохлорид или 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил).

Пероксидными инициаторами являются, например, дибензоилпероксид, диацетилпероксид, сукцинилпероксид, трет-бутилперпивалат, трет-бутил-2-этилгексаноат, трет-бутилпермалеинат, бис(третбутилперокси)циклогексан, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, трет-бутилперацетат, 2,2-бис(третбутилперокси)бутан, дикумилпероксид, ди-трет-амилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, гидропероксид п-ментана, гидропероксид пинана, гидропероксид кумена, трет-бутилгидропероксид, пероксид водорода и смеси обозначенных инициаторов. Обозначенные инициаторы могут также применяться в комбинации с окислительно-восстановительными компонентами, такими как аскорбиновая кислота.

Если функционализация ОН должна осуществляться через радикальный инициатор, в особенности подходящими являются ОН-функционализирующие инициаторы, такие как, например, 2,2'-азобис[2метил-Ы-(2-гидроксиэтил)пропионамид], 2,2'-азобис{2-метил-Ы-[2-(1-гидроксибутил)]пропионамид} или 2,2'-азобис{2-[1-(2-гидроксиэтил)-2-имидазолин-2-ил]пропан}дигидрохлорид.

Свободно-радикальная полимеризация может, при необходимости, проходить в присутствии эмульгаторов, при необходимости дополнительных защитных коллоидов, при необходимости буферных систем и при необходимости с последующим регулированием рН при помощи основ или кислот.

Подходящими регуляторами молекулярной массы являются сероводородные соединения, такие как алкилмеркаптаны, напр. н-додецилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, тиогликолевая кислота и их эфиры, меркаптоспирты, такие как меркаптоэтанол. Дополнительными подходящими регуляторами являются отмеченные, например, в ΌΕ 19712247 А1, стр. 4. Требуемое количество регулятора молекулярной массы находится в диапазоне от 0 до 5 мас.%, основано на количестве мономеров, которые будут полимеризоваться, в частности 0,05 до 2 мас.%, особенно предпочтительно 0,1 до 1,5 мас.%. Предпочтение отдают меркаптоэтанолу.

Мономеры или смеси мономеров или эмульсия мономера(ов) изначально вводятся вместе с инициатором, который обычно находится в форме раствора, в реактор с мешалкой при температуре полимеризации (периодический процесс), или отмерены в реактор полимеризации при необходимости непрерывно или во множество последовательных стадий (способ подачи материала). В случае способа подачи материала общепринято, чтобы перед началом фактической полимеризации реактор уже содержал помимо воды (что позволяет перемешивание реактора) количество части, редко общее количество, предназначенное для полимеризации, материалов подачи, таких как эмульгаторы, защитные коллоиды, мономеры, регуляторы и т.п. или количества части подаваемых материалов (включая подачу мономера или подачу эмульсии и подачу инициатора).

Поливинилацетаты вступают в реакцию в эквимолекулярных количествах в пересчете на гидроксильные группы в поливинилацетате и в виниллактамном преполимере. Количество присутствующих групп ОН, если требуется, может быть установлено способом, по сути известным специалисту в данной области техники. Чтобы установить гидроксильное число, см., например, Ябтрр СТепие Ьех1коп, 9(Н ебйюп. 1990.

Соединение полимеров виниллактама и поливинилацетатов проходит через реакцию с диизоцианатами, реакция с гидроксильными группами полимера приводит к сцеплению через уретановые группы. В связи с этим или полимер виниллактама, или поливинилацетат могут сначала прореагировать с диизоцианатом.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения ассоциирование проходит через поливинилацетаты, функционализованные изоцианатными группами в качестве конечных групп. Для этого поливинилацетат сначала реагирует с диизоцианатом и потом поливинилацетат, функционализованный таким путем, реагирует с полимером виниллактама.

Независимо от того, какой выбран вариант осуществления, реакция может проходить следующим образом.

Подходящие диизоцианаты представляют собой соединения общей формулы ОСЫ-Я-ЫСО, где Я может быть алифатическими, алициклическими или ароматическими радикалами, которые также могут быть замещены алкильными радикалами.

Подходящими диизоцианатами предпочтительно являются соединения, чьи изоцианатные группы имеют различную реакционную способность, за счет молекулярной структуры, относительно нуклеофилов, например изофорондиизоцианат или толуилендиизоцианат.

Также подходящими в принципе являются симметрические диизоцианаты, такие как, например, гексаметилендиизоцианат или 4,4'-метиленди(фенилизоцианат).

Предпочтение отдают применению изофорондиизоцианата.

Реакция с диизоцианатами предпочтительно проходит в органическом растворителе, таком как кетоны, например ацетон, кроме того, диметилсульфоксид, диметилформамид, или в основном апротоннополярных органических растворителях или смесях таких растворителей. Реакция обычно проходит при повышенных температурах, температура также регулируется температурой кипения выбранного раство

- 3 019366 рителя. Реакция диизоцианата с первым компонентом может проходить при 20-50°С, но также, при желании, вплоть до 100°С. Реакция второй изоцианатной группы может проходить при температурах от 50 до 100°С.

Реакция предпочтительно проходит в эквимолекулярных количествах, что означает, что количественное отношение выбрано таким образом, что на моль гидроксильной группы, которая будет реагировать, используют 1 моль диизоцианата. Если полимер виниллактама ОН-функционализован через регулятор, диизоцианат реагирует в эквимолекулярных количествах относительно регулятора. Если полимер виниллактама ОН-функционализован через радикальный инициатор, то используют 2 моль диизоцианата на моль радикального инициатора.

В случае симметрических диизоцианатов также может быть желательно использовать избыток диизоцианата и затем удалить избыток дистилляцией.

Реакцию предпочтительно осуществляют в присутствии катализатора. Подходящие катализаторы представляют собой, например, металлоорганические соединения, такие как титанорганические соединения или цинксодержащие соединения, такие как дилауратдибутил олова или октаноат олова, кроме того, основы, такие как 1,4-диаза(2,2,2)бициклооктан или тетраметилбутандиамин. Катализатор может применяться в количествах от 0,05 до 0,2 моль, предпочтительно от 0,1 до 0,14 моль, на моль диизоцианата.

Реакция обычно осуществляется при повышенных температурах в диапазоне от 50 до 100°С. Выбранная температура определенно зависит от природы используемого органического растворителя. Растворитель может тогда быть удален дистилляцией.

Обычно, реакция осуществляется таким путем, что сначала компонент, который должен быть изоцианат-групп-функционализован, реагирует с диизоцианатом в присутствии катализатора и растворителя до тех пор, пока содержание изоцианата в реакционной смеси не спадает до половины. Это может быть установлено известным способом, например титриметрически. Потом добавляют другой компонент, снова отбирают количества изоцианатных и ОН групп или аминогрупп до эквимолекулярных. Реакцию продолжают до тех пор, пока содержание изоцианата не понизится до нуля.

Блок-сополимеры предпочтительно получают способом, по сути известным, контролируемой свободно-радикальной полимеризацией, которая также упоминается как полимеризация КАРТ (КеуегмЫе Айб1йоп-Бгадтеп!айоп οΐιαίη ТгапДсг). Механизм этого способа описан в деталях в \УО 98/01478 и ЕР-А 991683, к раскрытию которого тем самым специально сделана ссылка.

Полимеризация КАРТ проходит в присутствии специфических агентов передачи цепи, также называемые реагенты КАРТ, из группы тиокарбонилтиосоединений, в особенности дитиобензоатов, тритиокарбонатов, дитиокарбаматов и эфиров дитиокарбоновых кислот, которые также называют ксантогенаты. Такие реагенты известны специалисту в данной области техники из предыдущего уровня техники. Таким образом, пригодными являются, например, соединения, описанные в \УО 98/01478 или ЕР-А 991683.

Предпочтительными реагентами КАРТ являются дифенилдитиокарбамат диэтилмалоната и 2(этоксикарбонотиоил)тиопропионовая кислота.

Для получения блок-сополимера сначала готовят блок РУР путем свободно-радикальной инициированной полимеризации в растворе, смешивая Ν-виниллактам, реагент КАРТ и радикальный инициатор в растворителе и проводя их реакцию при повышенной температуре.

Подходящими радикальными инициаторами являются азоинициаторы, такие как 2,2'-азобис(2,4диметилвалеронитрил), диметил, азобисизобутиронитрил, диметил-2,2'-азобисизобутират, 1,1'-азобис(1циклогексанкарбонитрил), 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил) или 4,4'-азобис[2-метил-№(2гидроксиэтил)пропионамид], предпочтительно азобисизобутиронитрил (ΛΙΒΝ). Радикальный инициатор может применяться в количествах от 5 до 50 мол.%, предпочтительно от 5 до 15 мол.%, в пересчете на реагент КАРТ.

Виниллактамные мономеры, реагенты КАРТ и радикальные инициаторы могут применяться в молярных отношениях от 350:2:1 (мономер:КАРТ:инициатор) до 3500:10:1, предпочтительно 1000:10:1 до 2000:10:1.

Подходящими растворителями являются органические растворители, которые не действуют как регуляторы, например метанол, н-пропанол, трет-бутанол, диметилформамид, этилацетат, бутилацетат или диоксан, предпочтительно диоксан или трет-бутанол.

Реакция может проходить при температурах от 50 до 120°С, предпочтительно от 60 до 80°С.

Когда полимеризация проходит полностью, целесообразно обработать поливиниллактам, функционализованный реагентом КАРТ таким путем, чтобы удалить любой непрореагировавший виниллактам. Это может осуществляться, например, путем осаждения полимера из реакционной смеси и удаления его фильтрацией. Осаждение может пройти, например, при добавлении нерастворителя. Подходящим нерастворителем является прежде всего диэтиловый эфир. Кроме того, полимер может также быть очищен кислым гидролизом мономерного виниллактама с последующим удалением получающегося лактама дистилляцией.

Блок РУР, функционализованный реагентом КАРТ, потом реагирует с винилацетатом в присутствии радикального инициатора.

Подходящими радикальными инициаторами являются соединения, описанные для производства

- 4 019366 поливиниллактамного блока. В другом случае реакция может проходить при условиях, описанных для образования поливиниллактамного блока.

Когда полимеризация проходит полностью, получившийся блокполимер может быть обработан, по сути, общепринятым способом, например путем отделения растворителя дистилляцией.

Блок-сополимеры предпочтительно являются водорастворимыми, но могут также быть вододиспергируемыми.

Молекулярные массы Мп могут быть от 5000 до 50000, предпочтительно от 10000 до 30000.

Применения:

Сополимеры, которые будут использоваться согласно изобретению, могут в принципе использоваться во всех областях, где активные компоненты, которые нерастворимы или только умеренно растворимы в воде, должны использоваться для определенных нанесений на людей и животных или в агрохимическом секторе или в водных препаратах, или их действие должно развиваться в водной среде.

Согласно изобретению термин умеренно растворимы в воде также включает фактически нерастворимые вещества и означает, что для растворения вещества в воде при 20°С требуется по меньшей мере от 30 до 100 г воды на г вещества. Это означает, например, что требуется по меньшей мере 30 г, но во многих случаях также по меньшей мере 100 г воды на г вещества. В случае фактически нерастворимых веществ по меньшей мере 10 000 г воды требуется на г вещества.

Аналогично рассматриваемыми согласно изобретению являются агрохимические активные компоненты для обработки против вредных организмов, такие как, например, инсектициды, гербициды или фунгициды, и вещества для роста растений или агенты для обработки семян.

Настоящим изобретением дополнительно предоставлены, в частности, амфифильные соединения для применения в качестве ингибитора кристаллизации для агрохимических препаратов. Они имеют свойство ингибировать кристаллизацию умеренно растворимых активных компонентов, применяемых в составах защиты сельскохозяйственных культур (также называемые пестициды или агрохимические активные компоненты).

В варианте осуществления настоящего изобретения сополимеры могут применяться в качестве ингибиторов кристаллизации в агрохимических препаратах.

Настоящее изобретение, следовательно, также предоставляет агрохимические препараты, которые включают по меньшей мере один сополимер согласно изобретению в качестве ингибиторов кристаллизации и по меньшей мере один умеренно растворимый пестицид.

Термин умеренно растворимый пестицид относится здесь к пестициду, который умеренно растворим в воде. Согласно изобретению, как уже упомянуто выше, термин умеренно растворимый в воде здесь также включает фактически нерастворимые вещества и означает, что для растворения пестицида в воде при 20°С требуется по меньшей мере от 30 до 100 г воды на г пестицида, предпочтительно по меньшей мере 100 г воды на 1 г пестицида. В случае фактически нерастворимых пестицидов требуются по меньшей мере 10000 г воды на г вещества.

Пестициды и агрохимические активные компоненты известны специалисту в данной области техники из литературы. Термин пестицид означает здесь по меньшей мере один активный компонент, выбранный из группы инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и/или сафенеров (см. Рсь11сШс Мапиа1, 13(11 Еб. (2003)).

Примерами умеренно растворимых пестицидов являются инсектициды, фунгициды, гербициды и/или сафенеры, перечисленные ниже.

Следующий список умеренно растворимых инсектицидов показывает возможно активные компоненты, но не должен быть ограничен им:

А.1. органо(тио)фосфаты: азинфосметил, хлорпирифос, хлорпирифосметил, хлорфенвинфос, диазинон, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метидатион, метилпаратион, оксидеметонметил, параоксон, паратион, фентоат, фозалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифосметил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тебуфос, триазофос, трихлорфон;

А.2. карбаматы: аланикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, тиодикарб, триазамат;

А.3. пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, перметрин-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, трилометрин, трансфлутрин;

А.4. регуляторы роста: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дибензофурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофеновал, гекситиазол, этоксазол, хлофентазин; Ь) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; б) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромесифен, производное тетроновой кислоты формулы Г¹

- 5 019366

(Г¹)

А.5. агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, тиаклоприд;

А.6. САБА антагонисты: ацетопрол, эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол;

А.7. макролидные инсектициды: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад;

А.8. ΜΕΤΙ акарициды: фензаквин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад;

А.9. ΜΕΤΙ II и III соединения: ацеквиноцил, флуациприм, гидраметилнон;

А.10. расщепляющие соединения: хлорфенапир;

А.11. ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатин ок сид, пропаргит;

А.12. соединения, которые нарушают процесс линьки: циромазин;

А. 13. ингибиторы оксидаз со смешанными функциями: пиперонилбутоксид;

А.14. блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;

А. 15. разные: бенклотиаз, бифеназат, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам и соединения аминоизотиазола формулы Г²,

где К¹ означает -СН₂ОСН₂СН₃ или Н и

К¹¹ означает СР₂СР₂СР₃ или СН₂СН(СН₃)₃, антраниламидные соединения формулы Г³

где В¹ означает водород или хлор, В² означает бром или СР3 и К^в означает СН3 или СН(СН₃)₂, и соединения малононитрила, как описано в 1Р 2002284608, \УО 02/89579, \νϋ 02/90320, \νϋ 02/90321, \νϋ 04/06677, \νϋ 04/20399 или 1Р 200499597, ПК'-2,2-дигало-1-Кциклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлора,а,а-трифтор-п-толил)гидразон или Ы-К.'-2,2-ди(К')пропионамид-2-(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-птолил)гидразон, в котором К' означает метил или этил, гало означает хлор или бром, К означает водород или метил и К' означает метил или этил.

Следующий список умеренно растворимых фунгицидов показывает возможно активные компоненты, но не должен быть ограничен ими:

1. Стробилурины азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, орисастробин, метил-(2-хлор-5-[1-(3метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил-(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил 2-(орто-((2,5-диметилфенилоксиметилен)-фенил)-3 -метоксиакрилат;

2. Карбоксамиды карбоксанилиды: беналаксил, беноданил, боскалид, карбоксин, мепронил, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, офурас, оксадиксил, оксикарбоксин, пентиопирад, тифлузамид, тиадинил, Ы-(4'-бромбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, Ы-(4'-трифторметилбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, Ы-(4'-хлор-3'-фторбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, Ы-(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1метилпиразол-4-карбоксамид, Ы-(2-цианофенил)-3,4-дихлоризотиазол-5-карбоксамид; Ы-(3',4'-дихлор-5фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид, Ы-(2-бициклопропил-2-илфенил)-3дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид;

в дополнительном варианте осуществления примерами карбоксанилидов являются беналаксил-Μ, биксафен, изотианил, киралаксил, теклофталам, 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоксанилид, 2-хлор-Ы(1,1,3-триметилиндан-4-ил)никотинамид, N-(3 ',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метил1Н-пиразол-4-карбоксамид, Ν-[2-( 1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор- 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, П(4'-хлор-3',5-дифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(4'хлор-3',5-дифторбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, П(3',4'-дихлор-5фторбифенил-2-ил)-3-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, П(3',5-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, П(3',5-дифтор-4'-метилбифенил-2-ил)3 -трифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, П(2-бициклопропил-2-ил-фенил)-3 -дифторметил1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, П(цис-2-бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1-метил-1Н

- 6 019366 пиразол-4-карбоксамид, И-(транс-2-бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоксамид;

морфолиды карбоновых кислот: диметоморф, флуморф;

бензамиды: флуметовер, флуопиколид (пиклобензамид), зоксамид;

в дополнительном варианте осуществления один пример бензамида представляет собой И-(3-этил3,5,5-триметилциклогексил) -3 -формиламино -2-гидроксибензамид;

другие карбоксамиды: карпропамид, диклоцимет, мандипропамид, И-(2-(4-[3-(4-хлорфенил)-проп2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-метансульфониламино-3-метилбутирамид, И-(2-(4-[3-(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-этансульфониламино-3-метилбутирамид, Ы-(3',4'-дихлор5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид и И-(2-бициклопропил-2-илфенил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; в дополнительном варианте осуществления примерами других карбоксамидов являются окситетрациклин, силтиофарм, И-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоксамид;

3. Азолы триазолы: битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, енилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флусилазол, флухинконазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, семиконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол;

имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол;

бензимидазолы: беномил, карбендазим, флубендазол, тиабендазол;

другие: этабоксам, этридазол, гимексазол;

4. Азот-содержащие гетероциклические соединения:

пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин; пиримидины: бупиримат, ципродинил, феримзон, фенаримол, мепанипирим, нуаримол, пириметанил; пиперазины: трифорин;

пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил;

морфолины: алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф;

дикарбоксимиды: ипродион, процимидон, винклозолин;

другие: ацибензолар-8-метил, анилазин, каптан, каптафол, дазомет, дикломезин, феноксанил, фолпет, фенпропидин, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, проквиназид, квиноксифен, трициклазол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 2бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, И-диметил-3-(3-бром-6-фтор-2-метилиндол-1-сульфонил)[ 1,2,4]триазол-1 -сульфонамид;

5. Карбаматы и дитиокарбаматы карбаматы: диэтофенкарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, метил 3-(4хлорфенил)-3 -(2-изопропоксикарбониламино-3 -метилбутириламино)пропионат, 4-фторфенил-Ы-( 1-(1 -(4цианофенил)-этансульфонил)-бут-2-ил)карбамат;

6. Другие фунгициды металлоорганические соединения: соли фентина;

сера-содержащие гетероциклические соединения: изопротиолан, дитианон;

фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, пиразофос, толклофосметил, фосфористая кислота и ее соли;

хлорорганические соединения: тиофанат метил, хлороталонил, дихлофлуанид, толилфлуанид, флусульфамид, фталид, гексахлорбензол, пенцикурон, квинтозен;

нитрофенильные производные: бинапакрил, динокап, динобутон;

другие: спироксамин, цифлуфенамид, цимоксанил, метрафенон.

Следующий список умеренно растворимых гербицидов показывает возможно активные компоненты, но не должен быть ограничен ими:

Соединения, которые ингибируют биосинтез липидов, например хлоразифоп, клодинафоп, клофор, цигалофоп, циклофоп, феноксапроп, феноксапроп-Р, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-Р, галоксифоп, галоксифоп-Р, изоксапирифоп, метамифоп, пропаквизафоп, квизалофоп, квизалофоп-Р, трифоп и их эфиры, бутроксидим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, бутилат, циклоат, диаллат, димепиперат, ЕРТС, эспрокарб, этиолат, изополинат, метиобенкарб, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, сульфаллат, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат, вернолат, бенфуресат, этофумесат и бенсулид;

Ингибиторы АЕ8 (ацеталактат-синтазы), такие как амидоцепаон, азимцепаон, бенцепаон, хлоримурон, хлорцепаон, циноцепаон, циклосульфамурон, этаметцепаон, этоксицепаон, флазацепаон, флупирцепаон, форамцепаон, галоцепаон, имазоцепаон, йодоцепаон, мезоцепаон, метцепаон, никоцепаон, оксацепаон, примицепаон, процепаон, пиразоцепаон, римцепаон, сульфометурон, сульфоцепаон, тифенцепаон, триацепаон, трибенурон, трифлоксицепаон, трифлуцепаон, тритоцепаон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, клорансулам, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пеноксулам, биспирибак, пириминобак, пропоксикарбазон, флукарбазон, пирибензоксим, пирифта

- 7 019366 лид и пиритиобак; если рН составляет < 8;

Соединения, которые ингибируют фотосинтез, такие как атратон, атразин, аметрин, азипротрин, цианазин, цианатрин, хлоразин, ципразин, десметрин, диметаметрин, дипропетрин, эглиназин, ипазин, мезопразин, метометон, метопротрин, проциазин, проглиназин, прометон, прометрин, пропазин, себутилазин, секбуметон, симазин, симетон, симетрин, тербуметон, тербуталазин и тербутрин;

Ингибиторы протопорфириноген-ΙΧ оксидазы, такие как ацифлуофен, бифенокс, хлометоксифен, хлорнитрофен, этоксифен, фтордифен, фторгликофен, фторнитрофен, фомесафен, фурилоксифен, галосафен, лактофен, нитрофен, нитрофлуофен, оксифлуофен, флуазоат, пирафлуфен, цинидон-этил, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флутиацет, тидиазимин, оксадиазон, оксадиаргил, азафенидин, карфентразон, сульфентразон, пентоксазон, бензфендизон, бутафенацил, пираклонил, профлуазол, флуфенпир, флупропацил, нипираклофен и этнипромид;

Гербициды, такие как метфлуразон, норфлуразон, флуфеникан, дифлуфеникан, пиколинафен, бефлубутамид, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, мезотрион, сулькотрион, изоксахлортол, изоксафлутол, бензофенап, пиразолинат, пиразоксифен, бензобициклон, амитрол, кломазон, аклонифен, 4-(3трифторметилфенокси)-2-(4-трифторметилфенил)пиримидин, и 3-гетероциклил-замещенные бензоильные производные формулы (ср. \\Ό-Λ-96/26202. ^Θ-Ά-97/41116, ^Θ-Ά-97/41117 и №О-Л-97/41118)

в которой заместители К⁸-К¹³ имеют следующие значения:

К⁸, К¹⁰ означают водород, галоген, С1-С₆-алкил, С1-С₆-галоалкил, С1-С₆-алкоксигруппу, С₁-С₆галоалкоксигруппу, С1-С₆-алкилтиогруппу, С1-С₆-алкилсульфинил или С1-С₆-алкилсульфонил;

К⁹ означает гетероциклический радикал из группы, включающей тиазол-2-ил, тиазол-4-ил, тиазол5-ил, изоксазол-3-ил, изоксазол-4-ил, изоксазол-5-ил, 4,5-дигидроизоксазол-3-ил, 4,5-дигидроизоксазол4-ил и 4,5-дигидроизоксазол-5-ил, в котором обозначенные радикалы могут нести один или более заместителей, например могут быть моно-, ди-, три- или тетразамещенными галогеном, С1-С₄-алкилом, С1-С4алкоксигруппами, С1-С₄-галоалкилами, С1-С₄-галоалкоксигруппами или С1-С₄-алкилтиогруппами;

К¹¹ = водород, галоген или С1-С₆-алкил;

К¹² = С₁-С₆-алкил;

К¹³ = водород или С₁-С₆-алкил.

Если рН составляет < 8.

Ингибиторы митоза, такие как бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, металпропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин, трифлуралин, амипрофос-метил, бутамифос, дитиопир, тиазопир, пропизамид, хлортал, карбетамид, хлорпрофам и профам;

Ингибиторы УЪСРЛ (синтеза жирных кислот с очень длинными цепями), такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, диэтатил, диметахлор, диметенамид, диметенамид-Р, метазахлор, метолахлор, 8-метолахлор, претилахлор, пропизохлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор, ксилахлор, СПЕЛ, эпроназ, дифенамид, напропамид, напроанилид, петоксамид, флуфенацет, мефенацет, фентразамид, анилофос, пиперофос, кафенстрол, инданофан и тридифан;

Ингибиторы биосинтеза целлюлозы, такие как дихлобенил, хлортиамид, изоксабен и флупоксам;

Гербициды, такие как динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, ΌΝΟί.'. этинофен и мединотерб;

Кроме того: бензоилпроп, флампроп, флампроп-М, бромобутид, хлорфлуренол, цинметилин, метилдимрон, этобензанид, пирибутикарб, оксазикломефон, триазифлам и метилбромид.

Следующий список показывает возможные умеренно растворимые сафенеры, но не должен быть ограничен им:

беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафтойный ангидрид, 2,2,5-триметил-3(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (К-29148), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (ΛΌ-67; ΜΟΝ 4660) и оксабетринил.

Предпочтительными фунгицидами являются триазолы, такие как битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, енилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флусилазол, флухинконазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, семиконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол, стробилурин, такой как азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, орисастробин, метил-(2-хлор-5-[1 -(3 -метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил-(2-хлор-5-[1 -(6метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил-2-(орто-((2,5-диметилфенилоксимети

- 8 019366 лен)фенил)-3-метоксиакрилат и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин и боскалид.

Наиболее особенно предпочтительными фунгицидами являются эпоксиконазол, метконазол, пираклостробин, крезоксим-метил и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин и боскалид.

Предпочтительными инсектицидами являются метафлумизон, фипронил и альфа-циперметрин.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления смеси, включающие по меньшей мере два разных триазола, являются предпочтительными, в особенности смеси, включающие метконазол и эпоксиконазол, метконазол и протиоконазол, или эпоксиконазол и протиоконазол.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления предпочтительными являются смеси, включающие по меньшей мере один триазол и по меньшей мере один стробилурин. В особенности, предпочтительными являются смеси, включающие пираклостробин и эпоксиконазол, и смеси, включающие пираклостробин и метконазол.

В дополнительном предпочтительном варианте осуществления предпочтительными являются смеси, включающие по меньшей мере один триазол и по меньшей мере один карбоксамид. В особенности, предпочтение отдают смесям, которые включают по меньшей мере один триазол, по меньшей мере один карбоксамид и по меньшей мере один стробилурин.

В агрохимических препаратах массовое соотношение полимера:активного компонента составляет 1:10 (мас./мас.) к 100:1 (мас./мас), предпочтительно 1:2 (мас./мас.) до 50:1 (мас./мас), особенно предпочтительно 1:1 (мас./мас.) до 10:1 (мас./мас), особенно предпочтительно 2:1 (мас./мас.) до 10:1 (мас./мас).

Агрохимические препараты, кроме того, могут также включать вспомогательные средства, общепринятые для состава пестицидов, выбор вспомогательных средств определяется отдельной формой нанесения и активным компонентом.

Как правило, количество применяемых вспомогательных средств составляет между 0 и 60 мас.%, предпочтительно 0,1 и 30 мас.%.

Примерами вспомогательных средств подходящих для состава пестицидов являются растворители, твердые носители, поверхностно-активные вещества (такие как дополнительные солюбилизаторы, защитные коллоиды, смачивающие средства и адгезивы), органические и неорганические загустители, бактерициды, антифризы, пеногасители.

Примерами загустителей (т.е. соединений, которые дают составу измененную текучесть, то есть высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в движущемся состоянии), являются полисахариды, а также органические и неорганические многослойные минералы, такие как ксантановая камедь (Ке1хап® от Ке1со), Βΐιοάοροί® 23 (Кйопе Рои1епс) или Уеедиш® (КТ. УапйегЬй!) или Айас1ау® (Епде111агй1).

Примерами пеногасителей являются эмульсии на основе силикона (такие как, например, 8Шкоп® 8КЕ, \Уаскег или Ккойогкй® от КкоЛа), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси.

Примерами бактерицидов являются бактерициды на основе дихлорфена и полуформаля бензилового спирта (Ргохе1® от 1С1 или АсйсЮе® В8 от Т1ог Сйешье и Ка11юп® МК от ВоЬш & Наак) и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны (АсйсЮе МВ 8 от Т1ог Сйешье).

Примерами антифризов являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина или глицерин.

Подходящими растворителями являются органические растворители, такие как фракции нефти с точкой кипения от средней до высокой температур, такие как керосин и дизельное топливо, так же каменноугольная смола, и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, например амины, такие как Ν-метилпирролидон, и смеси вышеприведенных растворителей и воды, а также смеси воды и органических растворителей.

Твердыми носителями являются минеральные грунты, такие как кремнеземы, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты переработки овощей, такие как мука, мука из древесной коры, древесная мука, мука из ореховой скорлупы, измельченная целлюлоза или другие твердые носители.

Подходящими поверхностно-активными веществами (адъюванты, смачивающие средства, адгезивы, диспергаторы или эмульгаторы) являются соли щелочных металлов, соли щелочно-земельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например лигнин (марки Воггекрегке Воггедаагй). фенол, нафталин (марки МопгеЬ Акхо №Ье1) и дибутилнафталинсульфоновой кислоты (марки №ка1 ВА8Е), и жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкил сульфаты, сульфаты лаурилового

- 9 019366 спирта и сульфаты жирных спиртов, и соли сульфированных гекса-, гепта- и октадеканолов, и эфиров жирных спиртов и гликолей, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен октилфениловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенил, трибутилфенил полигликолевые эфиры, алкиларил полиэфиро-спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирных спиртов и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен или полиоксипропилен алкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, эфиры сорбитола, лигнин сульфитные промывные воды, и протеины, денатурированные протеины, полисахариды (например, метилцеллюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловый спирт (марки Мо\\ю1 С1аг1ап1). поликарбоксилат (ВА8Р марки 8ока1аи), полиалкоксилаты, поливиниламин (ВА8Р марки Ьирашт), полиэтиленимин (ВА8Р марки Ьирако1), поливинилпирролидон и их сополимеры.

Примерами различных типов агрохимических препаратов, в которых могут применяться сополимеры, согласно изобретению являются пасты, пастилы, смачивающиеся порошки, дустовые (АР, 8Р, 88, А8, ΌΡ, Ό8) или гранулированные (Аб, 6В, Рб, 66, Мб) или таблетированные препараты (ТВ, АТ), которые могут быть или растворимыми, или диспергируемыми (смачивающимися) в воде.

Агрохимические препараты (например, ΘΌ, Р8, Аб, 8б, АР, 8Р, 88, А8, СР) применяются в основном в разбавленном состоянии. Типы препаратов, такие как ΌΡ, Ό8, бВ, Рб, бб, Мб, применяют обычно чистыми.

Предпочтение отдают вышеобозначенным типам агрохимических препаратов Аб, АР, бВ, АТ и ТВ.

Производство агрохимических препаратов и технология, требуемая для него, известны специалисту в данной области техники (см. И8 3060084, ЕР-А 707445 (для жидких концентратов), Вгомгаид, Адд1отегабои, Сйет1са1 Еидшеепид, Пес. 4, 1967, 147-48, Реггу'к О11С1шеа1 Еидтеег'к НаибЬоок, 41Н Еб., Мсбга^-НШ, Ые™ Уогк, 1963, рр. 8-57 и следующее АО 91/13546, И8 4,172,714, И8 4144050, И8 3920442, И8 5180587, И8 5232701, И8 5208030, бВ 2095558, И8 3299566, К1тдтаи, Аееб СоиРго1 ак а 8с1еисе, 1о1т Абеу и 8оик, 1ис., №\ν Уогк, 1961, Наисе е! а1., Аееб Соп1го1 НаибЬоок, 81П Еб., В1аск\\е11 8с1еп11Пс РиЬйсабоик, ОхРогб, 1989 и Мо11е! Н., бгиЬетаии, А., Рогти1а1юи 1есйио1оду, Абеу УСН Уег1ад бтЬН, АешНепп (Ребега1 ВериЬйс оР бегтаиу), 2001.

Все из вариантов осуществления вышеизложенных агрохимических препаратов упоминаемы ниже как агрохимические препараты согласно изобретению.

Настоящее изобретение также заявляет способы борьбы с нежелательным ростом растений, где нежелательные растения, почву, на которой растут нежелательные растения, или их семена обрабатывают агрохимическим препаратом согласно изобретению.

Кроме того, настоящее изобретение заявляет способы борьбы с нежелательным насекомым или нападением клещей на растениях и/или для борьбы с фитопатогенными грибами, где грибы/насекомых, их среду обитания или растения или почву, которая будет защищена от грибкового нападения или нападения насекомых, и растения, почву, на которой растут растения, или их семена обрабатывают агрохимическим препаратом согласно изобретению.

Термин фитопатогенные грибы описывает, но не ограничен, следующими видами: виды АНегпапа на рисе, овощах, сое, семенах рапса, сахарной свекле и фруктах, виды Аркаиотусек на сахарной свекле и овощах, виды В1ро1алк и Пгесйк1ега на кукурузе, зерновых, рисе и культурных газонных травах, В1ишепа дгативк (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Вобубк сшегеа (серая плесень) на клубнике, овощах, культурных цветковых растениях, винограде, Вгет1а 1ас1исае на салат-латуке, виды Сегсокрога на кукурузе, сое и сахарной свекле, виды СосШоЬо1ик на кукурузе, зерновых, рисе (например, СосЫюЬо1ик кабуик на зерновых, СосШоЬо1ик т1уаЬеаиик на кукурузе), виды Со11е1о1псйит на сое и хлопке, виды ПгесМега на зерновых и кукурузе, виды ЕхкегоШит на кукурузе, Егуырйе сюйогасеагит и 8рйаего1йеса Рийдтеа на огурцах, ЕгумрНе иесаЮг на винограде, виды Рикагшт и УегбсШшт на различных растениях, 6аеитаηηοтусек дгатшщ на зерновых, виды б1ЬЬеге11а на зерновых и рисе (например, б1ЬЬеге11а Риркиго1 на рисе, б1ЬЬеге11а хеае на зерновых), дгатеРаттд сотр1ех на рисе, МюгобосЫит шуа1е на зерновых, виды Мусокрйаеге11а на зерновых, бананах и арахисе, Рйакоркога рас11уг1пх1 и Рйакоркога те1Ьот1ае на сое, виды РНотормк на сое и подсолнечнике, Рйу1орй1йога шГекйтк на картофеле и помидорах, Ректората У1йсо1а на винограде, Робокрйаега 1еисо1псйа на яблоках, Ркеибосегсокроге11а йегро1псйо1бек на пшенице и ячмене, виды Ркеиборегоиокрога на хмеле и огурцах, виды Ристата на зерновых и кукурузе, виды Ругеиорйога на зерновых, Рупси1апа огухае на рисе, СосШоЬо1ик 1шуаЬеагшк и СогИсшт какаки (В1ихос1оша ко1ат), Рикагшт кетйес1ит (и/или тошйРогте), Сегсокрога огухае, 8агос1абшт огухае, 8. айеииаРит, Еп1у1ота огухае, б1ЬЬеге11а Риркиго1 (баканаэ), комплекс бгатк1а1шид (различные патогены), виды В1ро1апк, виды ОгесНк1ега и Рубаит и виды В1ихос1оша на рисе, кукурузе, хлопке, подсолнечнике, семенах рапса (каноле, масличном рапсе), овощах, газонных травах, орехах и других растениях, В1ихос1оша ко1аш на картофеле, виды 8с1его11ша на сортах семян рапса (каноле/масличном рапсе) и подсолнечнике, 8ер!опа 1п0та и 81адоиокрога иобогит на пшенице, иитаии1а иеса!ог на винограде, 8рйасе1о1йеса геШаиа на кукурузе, виды ТЫеуа1юрк1к на сое и хлопке, виды ТШеба на зерновых, виды ИкШадо на зерновых, кукуру

- 10 019366 зе, сахарной свекле и виды Усп(поа (парша) на яблоках и грушах;

Термин нежелательные насекомые или клещи описывает, но не ограничен, следующими родами:

Многоножки (Р|р1оройа). например виды В1апш1ик;

Муравьи (Нутепоркга). например Айа сар1диага. Айа сер11а1о(ек. Айа 1аехща(а. Айа гоЬик(а. Айа кехйепк. Айа (ехала. Мопотопит рйагаоЫк. 8о1епорк1к детта(а. 8о1епорк1к тхк(а. виды Родопотугтех и Рйе1йо1е тедасерйа1а;

Жуки (Со1еор(ега). например Адгйик ктпаШк. Адпойк 1теа(ик. Адпойк оЬксигик и другие виды Адпойк. АтрЫта11ик кокЫгайк. АЫкапйгик й1краг. АЫйопотик дгапЙ15. АЫйопотик ротогит. Агасап(1шк тогег А(отапа Ипеаг18. виды В1арк(тпк. В1ак!орйадик рйпрегйа. ВЫорйада иπйаίа, Во!йупойегек рипсгуеп(ок. Вгисйик гиПтаппк. Вгисйик р1когпт. Вгисйик кпйк. Вусйксик Ьс1и1ас. СаккНа псЬи1о8а> Сего(ота ΙγιΓηγсаίа, СеиЫоггйупсйик акктпйк. Сеи!йоггйупсйик парк Сйае!оспета йЫайк. Сопойегик хекрейтпк и другие виды Сопойегик. Сопогйупсйик тепй1сик. Спосепк акрагащ. Суйпйгосор!игик айкрегкик. Р1аЬгойса (1опд1согшк) ЬагЬсо. Р1аЬгойса кет1-рипс(а(а. Р1аЬгойса кресюка. Р1аЬгойса ипйеспприпс(а(а. Р1аЬгойса хйщГсга и другие виды Р1аЬго(ка. виды Е1еойек. Ерйасйпа хапхскйк. Ерйпх Н1г(1рспп1к. ЕийпоЬоЫгик ЬгакШепык. Ну1оЫик аЫейк. Нурега Ьгиппс1рспп1к. Нурега рокйса. 1рк 1уродгарйик. Ьета Ы1теа(а. Ьета те1апорик. Еер(то(агка йесет1теа(а. ЫтоЫик сайГогЫсик и другие виды Ытоизик. Ыккогйорйик огухорЫ1ик. Ык(гопо(ик Ьопапспк1к. Ме1апо(ик соттишк и другие виды Ме1апо(ик. Мс1щс(11ск аепеик. Ме1о1оп(11а Ырросак(апк Ме1о1оп(11а те1о1оп(11а. Ои1ета огухас. Огйоггйупсйик кикаШк. Огухорйадик огухас. Ойоггйупсйик оха(ик. Ои1ета огухас. Рйаейоп сосЫсаоас. Р11у11о(ге(а сйгукосерйа1а. Рйу11орйада сиуаЬапа и другие виды Рйу11орйада. Рйу11ореПйа 1юг(ко1а. РНу11о(гс(а петогит. РНу11о(гс(а к(г1о1а(а. и другие виды Рйу11о(гс(а. Рорййа )аропка. Рготесорк саопкоШк. Ргетпойурек хогах. виды РкуЫойек. Зйопа 1теа(ик. 8йорЫ1ик дгапаоа. Зктесйик ртдшк. 8(сгпсс1шк киЬыдпаШк. и Тапутесйик раЫа(пк и другие виды Тапутесйик;

Мухи (Р|р(ега). например Адготуха огухеа. Сйгукотуа Ьехх1апа. Сйгукотуа 1ютт1хогах. Сйгукотуа тасе11апа. СоЫапша когдЫсо1а. Согйу1оЫа аЫЫ^οрοрЫада, Расик сисигЬйае. Расик о1еае. Рактеига ЬгаккР сае. Рейа ап(к|ие. Река соагс(а(а. Река р1а(ига. Река гайкпт. Еапта сашси1апк. СаккгорЫ1ик пйскйпайк. Сеотуха Торппс(а(а. С1оккта тогкйапк. Наета(оЫа (ггИапк. Нар1ой1р1ок1к ес.|иек(пк. Нуройегта 1теа(а. Ыоотуха каОхас. Ыоотуха (оГойк ЬисШа саропа. ЬисШа сиропа. ЬисШа кеоса(а. Ьусопа рес(огайк. Мауе(1о1а йек(гис(ог. Микста к(аЬи1апк. Оек(гик охЫ Оротхха Логит. Оксте11а Ггй. Редотуа йхкосхатг РйогЫа апЛсща. РйогЫа Ьгакккае. РйогЫа соагс(а(а. Ргодопуа 1еуокс1апп. Ркйа гокае. КЪадокйк сегакк Вйадокйк ротопе11а. ТаЬапик Ьохтпк. Те(апорк туораеГогт1к. Т1ри1а о1егасеа и Т1ри1а ра1ийока;

Полужесткокрылые (Не(егор(ега). например Асгок(егпит Шаге. Вйккик 1еисор(егик. СкайеШйае. например Етроакса ГаЬае. СйгукотеИйае. СуйореЫк по^Ыз. Рс1райс1йас. Рукйегсик с1пди1а!ик. Рукйегсик ткгтейшк. Еигудаккг ткдпсерк. ЕпксЫкШк т1ркйхсп(ок. Ьер!од1оккик рйу11οрик, Ьудик 1тео1аок. Ьудик рга(епк1к. виды ЫерйокШх. №хага хтйи1а. Реп(а(о1шйае. Рккта с.|иайга(а. 8о1иЬеа шки1апк и ТйуаЫа регй1!ог;

Тля и другие равнокрылые. например Асуййоырйоп опоЬгусЫк. Айе1дек 1аоЫк. АрЫйи1а пакШйп. АрЫк ГаЬае. АрЫк ГогЬекк АрЫк д1устек. АрЫк доккурп. АрЫк дгокки1апае. АрЫк ротк АрЫк ксйпс1йсп. АрЫк кр1гаесо1а. АрЫк катЬис1. АсугШоырйоп р1кпт. АЫасоййит ко1апк Вгасйусаийик сагйи1. Вгасйусаийик йсйсйгукк Вгасйусаийик регккае. Вгасйусаийик ргишсо1а. Вгеукогупе Ьгакккае. Сарйорйогик йогпк Сегоырйа доккурп. Сйае!ок1рйоп ГгадаеГоШ. Сгур(отухпк пЫк. РгеуГиыа погйтапшапае. РгеуГиыа ркеае. РукарЫк гайко1а. Рукаи1асоййит ркеийоко1ат. РукарЫк р1ап1адтеа. РукарЫк руг1. Етроакса ГаЬае. Нуа1ор(егик ргппк Нурсготухпк 1асЫсае. Масгоырйит ахепае. Масгоырйит еирйогЫае. Масгоырйоп гокае. Медоига ук1ае. Ме1апарЫк ругайик. Ме!оро1орЫит Шгйойит. Мухойек (Мухпк) регккае. Мухпк аксактсик. Мухпк сегакк Мухпк хаоапк. №1копох1а пЫк-тдп. №1арагуа!а йщепк. РетрЫдик Ьигкаопк. Ретрйьдик рорийуепае. и другие виды РетрЫдик. Ре^к^ик^е11а кассйаоайа. Рйогойоп йитий. РкуШйае. например Рку11а тай. Рку11а ртгг и другие виды Рку11а. Рйора1отухпк акса1ошсик. Вйора1ок1рйит таШк. Вйора1ок1рйит рай1. Вйора1ок1рйит ткейит; ЗаррарЫк та1а. ЗаррарЫк тай. ЗсЫхарЫк дгаттит. ЗсЫхопеига 1апидтока. ЗйоЫоп ауепае. Тпакигойек харогаоогпт. Тохор(ега аигапЫапй. и Уйеик уЫГоШ; Чешуекрылые. например Адгойк уркйоп. Адгойк кеде!ит и другие виды Адгойк. А1аЬата агдШасеа. Аыкагаа детта(айк. Агдугек!Ыа соп|идс11а. АЫодгарйа датта. Вира1ик р^и^а^^ик, Сасоеаа тпопапа. Сариа гейси1апа. Сйе1та(оЫа Ьгита(а. СЫ1о кирргекайк и другие виды СЫ1о. Сйопк(опеига ГшшГегапа. Сйопк(опеига осс1йеЫайк. СирЫк ишрппс(а. СпарЫосгоак тейтайк. Суй1а ротопе11а. Репйгойтик рхпь. Р|арйата пшйайк. Р1айаеа дтаМ^^^. Еапак тки1апа. Е1актора1рик 11дпоке11ик. ЕироесЫа атЫдиейа. виды Еихоа. Ехс(оа йопЕапа. Ее1йа киЬ(еггапеа. Са11епа те11опе11а. СгарйоЫйа ГипсЬгапа. СгарйоЫйа то1ек(а. Не1ю(Ык агт1дега. Нсйо(Ык уйексепк. Не1ю(Ык хеа. Не11и1а ипйайк. Н1ЬегЫа йеГойаоа. НурйаЫпа сипеа. Нуропотеи!а та1те11ик. Кейепа 1усорегкке11а. Еатййта Пксс11аг1а. Ьарйудта ех1диа. Ьегойеа еиГа1а. Ееисор!ега соГГее11а. Ееисор!ега ксйе11а. Ьййосо11ейк Ь1апсагйе11а. ЬоЬек1а Ьо(гапа. Ьохоккде кйсйсайк. Еутап(па Ыкраг. Еутап(па топасйа. Ьуопейа с1егке11а. Ма1асокота псик(оа. Матек(га Ьгакккае. МотрЫйае. Огду1а ркеийо(кида(а. Ок(ота пиЬйайк. Рапойк Паттеа. Ресйпорйога доккуркйа. Репйгота каиша. Рйа1ега Ьисерйа1а. РЫйоптаеа орегсикПа. Рйу11οси^кйк сйге11а. Ркпк Ьгакккае. РЫкурепа ксаЬга. Р1и(е11а ху1ок(е11а. Ркеийор1ик1а тс1ийепк. В11уас1оша Ггик(гапа. ЗсгоЫра1ри1а аЬко1и(а. Зекатьа ποиад^^ο^йек и другие виды Зекатьа. Зйойода сегеакПа. 8рагдапо!Ык рШеггапа. Зройор(сга Ггид1регйа. Зройор(сга ййогайк. Зройор(сга 1йига.

- 11 019366

ТИаитаЮроеа рйуосатра, ТоПпх ушйапа, Тпсйорйыа ηί и Ζοίηρίιοη сапайепмк;

Прямокрылые, например настоящие саранчовые, Лс11с1а йотекйса, В1айа опегИайк, В1айе11а дегтатса, БогПсЫа аигюи1аг1а, Сгу11о1а1ра дгу11о!а1ра, Босик1а тщгаЮпа, Ме1апор1ик ЬМйаШк, Ме1апор1ик Гетиг-гиЬгит, Ме1апор1ик техюапик, Ме1апор1ик капдшшрек, Ме1апор1ик кргеШк, Штайаспк кер1етГакс1а!а, Репр1апе1а атейсапа, 8с1икЮсегса атейсапа, 8с1икЮсегса регедйпа, 81аигопо1ик тагоссапик и Тасйустек акупатогик;

Термиты (1кор1ега), например Са1о1егтек ПауюоШк, виды Сор1о1егтек, Оа1Ьи1ик та1й1к, БеисоЮгтек Г1ау1рек, Масго1егтек дйуик, Вейси1йегтек 1исйидик и Тегтек паййепмк;

Бахромчатокрылые (Тйукапор1ега), например Ргапкйшейа Гикса, Ргапкйшейа осс1йеп1а11к, Ргапкйшейа 1г111с1 и другие виды Ргапкйшейа, 8сйЮ111прк сйй, Т1шрк огухае, Т1шрк ра1шг, Т1шрк к1шр1ех и Тйпрк 1аЬас1,

ЛгасйпоИеа, например паукообразные (Асайиа), например из семейств Агдак1йае, 1хой1йае и 8агсорййае, например ЛтЫуошша атейсапит, АтЬ1уотта уапеда1ит, Агдак регкюик, Воорййик аппи1а!ик, ВоорШик йесо1ога!ик, ВоорЬйик тгсгор1ик, ОегтасеШог кйуагит, Нуа1отта Йипса1ит, 1хойек пстик, 1хойек гиЫсипйик, Огпййойогик тоиЬа1а, ОюЬшк тедшш, Оегтапуккик да1йпае, Ркогор1ек оу1к, ВЫр1серйа1ик аррепй1си1а1ик, ВЫр1серйа1ик еуеПкг 8агсор1ек ксаЫе1 и виды ЕйоркуМае, например Аси1ик ксЫесЫепйай, РНу11осор(га(а о1егуога и Ейорйуек кйе1йош; виды Тагкопетгйае, например РйуЮпетик раШйик и Ро1урйадо1агкопетик 1аШк; виды Тепшра1р1йае, напр. Вгеу1ра1рик рйоешс1к; виды ТейапусЫйае, например Тейапусйик с1ппаЬаппик, Тейапусйик кап/а\гаг Тейапусйик расйгсик, Тейапусйик 1е1апик и Тейапусйик игйсае, Рапопусйик и1шг, Рапопусйик сйп и Ойдопусйик рга1епк1к;

Нематоды, особенно паразитирующие на растениях нематоды, например яванские галловые нематоды, Ме1о1йодупе 1ар1а, МеШйодупе шсодпйа, МеШйодупе _)ауап1са, и другие виды МеШйодупе; цистообразующие нематоды, С1оЬойега гок!осЫепк1к и другие виды С1оЬойега; Не1егойега ауепае, Не1егойега д1усшек, Не1егойега ксйасЫи, Не1егойега 1ггГо1й, и другие виды Не1егойега; галлообразующие семенные нематоды, виды Апдшпа; стеблевые и лиственные нематоды, виды Арйе1епсйо1йек; жалящие нематоды, Ве1опо1а1шик 1опдюаийа1ик и другие виды Ве1опо1а1шик; древесные нематоды, Вигкарйе1епсйик ху1орЫ1ик и другие виды Вигкарйе1епсйик; кольчатые нематоды, виды Сйсопеша, виды Сйсопешейа, виды С’псопето1йек, виды Мекосйсопета; стеблевые и луковичные нематоды, Пйу1епсйик йекЦисЮг, Пйу1епсйик Й1ркас1 и другие виды Ойу1епс1шк; шолоносые нематоды, виды Пойсйойогик; улиткоподобные нематоды, Не1юсо1у1епс11ик тиШсшсШк и другие виды Нейсо1у1епсйик; оболочковые и оболочкоподобные нематоды, виды Нешгсус1юрйога и виды Нешгспсопето1йек; виды Нйкйтапшейа;

ланцетоподобные нематоды, виды Нор1оа1шик; нематоды ненастоящих корневых наростов, виды ЫасоЬЬик; иглоподобные нематоды, Бопд1йогик е1опда!ик и другие виды Бопд1йогик; вредные нематоды, Рга1у1епс11ик пед1ес1ик, Рга1у1епсйик репейапк, Рга1у1епсйик сшуйа1ик, Рга1у1епсйик доойеу1 и другие виды Рга1у1епс11ик; норовые нематоды, Вайорйо1ик к1шгйк и другие виды Вайорйо1ик; почковидные нематоды, Во1у1епс11ик гоЬикШк и другие виды Ро1у1епсйик; виды 8си1е11опета; нематоды щетинистых корнеплодов, Тйсйойогик рптЩунк и другие виды Тйсйойогик, виды РагаМсйойогик; карликовые нематоды, Ту1епс1югйупсйик с1ау1оп1, Ту1епсйогйупсйик йиЬшк и другие виды Ту1епсйогйупсйик; цитрусовые нематоды, виды Ту1епс1ш1ик; совковые нематоды, виды Х1рЫпеша; и другие виды нематод, паразитирующих на растениях.

Борьба с нежелательным ростом растений означает борьбу/разрушение растений, которые растут в местах, где они являются нежелательными, например

Двудольные растения видов: 81пар1к, БерМшт, Сайит, 81е11апа, МаМсайа, АпИетгк, Сайпкода, Сйепоройшт, Игйса, 8епесю, АтагапНик, РогЩ1аса, ХапИшт, Сопуо1уи1ик, 1ротоеа, Ро1удопит, 8екЬап1а, АтЬгок1а, Сйкшт, Сагйиик, 8опсйик, 8о1апит, Войрра, К,о1а1а, Бтйегша, Ьатшт, Уегошса, АЬиЙ1оп, Етех, Оа1ига, Ую1а, Са1еорк1к, Рарауег, Сеп1аигеа, ТйГо1шт, Вапипси1ик, Тагахасит.

Однодольные растения видов: ЕсЫпосЫоа, 8е(аг1а, Рашсит, О1дйаг1а, РЫеит, Роа, Рек1иса, Е1еикте, ВгасЫапа, Бойит, Вготик, Ауепа, Сурегик, 8огдйит, Адгоругоп, Супойоп, МопосНопа. ПтЬпМукйк. 8ад1Напа. Е1еос11апк, 8агрик, Ракра1ит, 1ксйаетит, 8рйепос1еа, Пас1у1ос1епшт, Адгокйк, А1оресигик, Арега.

Сополимеры согласно изобретению характеризуются особенно хорошим солюбилизирующим действием. Они также способны формировать так называемые твердые растворы с умеренно растворимыми веществами. Согласно изобретению для твердых растворов использован термин, относящийся к системам, в которых, после визуального осмотра, не должны быть замечены никакие кристаллические фракции умеренно растворимого вещества. Кроме того, после визуального осмотра стабильных твердых растворов не должны быть замечены также никакие аморфные компоненты. Визуальный осмотр проводится, используя оптический микроскоп при 40-кратном увеличении.

Кроме того, сополимеры согласно изобретению отличаются тем, что они увеличивают биологическую ценность активных компонентов. Кроме того, выгодно, что сополимеры согласно изобретению в агрохимических препаратах имеют чрезвычайно низкую фитотоксичность. Кроме того, сополимеры согласно изобретению отличаются особенно хорошим действием ингибирования образования кристаллов для активных компонентов, которые умеренно растворимы в воде.

До настоящего времени, были сделаны попытки решить проблемы солюбилизации и ингибирова

- 12 019366 ния кристаллизации, применяя различные соединения. Однако желательным является соединение, которое может решить обе проблемы. Особое преимущество сополимеров согласно изобретению состоит в том, что препараты активных компонентов, которые умеренно растворимы в воде, могут теперь обходиться только одной добавкой, которая действует и как солюбилизатор и как ингибитор кристаллизации.

В примерах ниже объяснены более подробно препарат и применение сополимеров согласно изобретению.

Примеры

Сокращения:

УР (Ν-винилпирролидон)

УАс (винилацетат)

РУР (поливинилпирролидон)

РУАс (поливинилацетат)

ΑΙΒΝ (азобисизобутиронитрил)

РУР-Ь-РУАс (блок-сополимер РУР и РУАс)

ΌΜΡ (диметилформамид)

А) Получение блок-сополимеров

Общая методика

Сначала смешивали 200 г Ν-винилпирролидона, 1,76 г 2-(этоксикарбонотиоил)тиопропионовой кислоты и 0,15 г ΑΙΒΝ в 200 г диоксана и эту смесь нагревали до 70°С. Смесь выдерживали при этой температуре 8 ч, затем охлаждали до комнатной температуры и полученный полимер осаждали прибавлением 100 мл диэтилового эфира.

Полученный полимер затем смешивали с 50 г винилацетата и 0,05 г ΑΙΒΝ в 75 г диоксана и смесь нагревали до 70°С. Через 8 ч растворитель удаляли в вакууме и полимер сушили при 70°С в вакуумной сушильной камере.

Эк. №	РУР-РУАс [мол%] применяемое количество	ΡϋΙ*	Мл	Растворимость в воде
1	90-10	1.6	14800	растворимый
2	80-20	1.8	13200	растворимый
3	70-30	2	12900	растворимый
4	60-40	1.9	13900	растворимый
5	50-50	2	17600	растворимый
5	40-60	2.3	19200	Мицеллярно диспергируемый
6	30-70	2.2	16300	н
7	20-80	2.5	16900
8	10-90	2.4	17800

*Индекс полидисперсности определяли посредством гель-проникающей хроматографии, вычисленный как РЭ1= Μ„:Μ_η.

Е) Действие ингибитора кристаллизации

Один или более агрохимически активных компонентов (эпоксиконазол, метконазол и/или пираклостробин) и блок-сополимер, как в Эк. 4, смешивали в массовом соотношении активный компонент:полимер 1:2 и растворяли в ΌΜΡ, и растворитель затем удаляли в сушильной камере. Полученный таким образом твердый раствор обрабатывали достаточным количеством воды с получением 2 мас.% раствора, исходя из содержания полимера. Используя оптический микроскоп, водный раствор оценивали через 1 ч при перемешивании, принимая во внимание образование кристаллов активного компонента. Для сравнения, способ повторили с сопоставимым нерегулярным УР-УАс сополимер 60/40.

Следующая таблица (коллонка наблюдаемые кристаллы) показывает, что в присутствии блоксополимера активные компоненты не выкристаллизовываются (эксперименты Ρ-0-Ρ4), тогда как в случае препаратов аналогичного активного компонента с нерегулярным сополимером (эксперименты С-0-С-4) наблюдались кристаллы.

- 13 019366

№	Состав	Наблюдаемые кристаллы
К-1	Без активного компонента, без полимера	на.
К-2	УР-УАс (60:40), без активного компонента	н.а.
К-3	Нерегулярный УР-УАс (60:40), без активного компонента	н.а.
Р-0	УР-УАс (60:40) + эпоксиконазол	Нет
Г-1	УР-УАс (60:40) + метконазол	Нет
Р-2	УР-УАс (60:40) + метконазол/эпоксиконазол (3:2)	Нет
Е-3	УР-УАс (60:40) + метконазол/пираклостробин (2:3)	Нет
Е-4	УР-УАс (60:40) + эпоксиконазол/пираклостробин (5:7)	Нет
С-0	Нерегулярный УР-УАс (60:40) + эпоксиконазол	Есть
С-1	Нерегулярный УР-УАс (60:40) + метконазол	Есть
С-2	Нерегулярный УР-УАс (60:40) + метконазол/эпоксиконазол (3:2)	Есть
С-3	Нерегулярный УР-УАс (60:40) + метконазол/пираклостробин (2:3)	Есть
С-4	Нерегулярный. УР-УАс (60:40) + эпоксиконазол/пираклостробин (5:7)	Есть

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (16)

1. Применение поливиниллактам-поливинилацетатного блок-сополимера в качестве ингибитора кристаллизации для агрохимических активных компонентов, выбранных из группы, включающей инсектициды, гербициды, фунгициды и/или сафенеры, растворимость которых в воде при 20°С составляет по меньшей мере 30 г воды на г активного компонента.

2. Применение по п.1, где поливиниллактамным блоком является поливинилпирролидон.

3. Применение по п.1 или 2, где блок-сополимер имеет среднюю молекулярную массу Мп от 5000 до 50000.

4. Применение по любому из пп.1-3, где блок-сополимер имеет среднюю молекулярную массу Мп от 10000 до 30000.

5. Применение по любому из пп.1-4, где поливиниллактам-поливинилацетатный блок-сополимер имеет структуру А-В, А-В-А или В-А-В.

6. Применение по любому из пп.1-5, где блок-сополимер является водорастворимым или вододиспергируемым.

7. Применение по любому из пп.1-6, где агрохимическими активными компонентами являются эпоксиконазол, метконазол, пираклостробин, крезоксим-метил и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин и/или боскалид.

8. Применение по любому из пп.1-6, где агрохимическим активным компонентом является смесь агрохимических активных компонентов, включающая по меньшей мере два разных триазола.

9. Применение по п.8, где смесь агрохимических активных компонентов включает по меньшей мере один триазол и по меньшей мере один стробилурин.

10. Препарат агрохимических активных компонентов, включающий активный компонент, выбранный из группы, включающей инсектициды, гербициды, фунгициды и/или сафенеры, растворимость которых в воде при 20°С составляет по меньшей мере 30 г воды на г активного компонента, и поливиниллактам-поливинилацетатный блок-сополимер, как определено в пп.1-6, причем массовое соотношение блок-сополимер:активный компонент составляет от 1:2 до 10:1, и блок-сополимер имеет среднюю молекулярную массу Мп от 10000 до 30000.

11. Препарат по п.10, где поливиниллактамным блоком является поливинилпирролидон.

12. Препарат по п.10, где агрохимическим активным компонентом является эпоксиконазол, метконазол, пираклостробин, крезоксим-метил и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин и/или боскалид.

13. Препарат по п.10, где агрохимическим активным компонентом является смесь агрохимических активных компонентов, включающая по меньшей мере один триазол.

14. Препарат по п.13, где смесь агрохимических активных компонентов включает по меньшей мере один триазол и по меньшей мере один стробилурин.

15. Способ борьбы с нежелательным нападением насекомых или клещей на растениях и/или для борьбы с фитопатогенными грибами, в котором грибы/насекомых, их среду обитания или растения или

- 14 019366 почву, которая будет защищена от грибкового нападения или нападения насекомых, или растения, почву, на которой растут растения, или их семена обрабатывают препаратом по любому из пп.10-14.

16. Способ борьбы с нежелательным ростом растений, в котором нежелательные растения, почву, на которой растут нежелательные растения, или их семена обрабатывают препаратом по любому из пп.10-14.

Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2