EA027954B1 - Способ и устройство для генерации или восстановления соляной кислоты из растворов солей металлов - Google Patents

Способ и устройство для генерации или восстановления соляной кислоты из растворов солей металлов Download PDF

Info

Publication number
EA027954B1
EA027954B1 EA201590130A EA201590130A EA027954B1 EA 027954 B1 EA027954 B1 EA 027954B1 EA 201590130 A EA201590130 A EA 201590130A EA 201590130 A EA201590130 A EA 201590130A EA 027954 B1 EA027954 B1 EA 027954B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
chloride
chamber
cathode
metal
anode
Prior art date
Application number
EA201590130A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201590130A1 (ru
Inventor
Адам Джастин Бланн
Дирк Мур Трежур
Original Assignee
Острелиан Байорифайнинг Пти Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AU2012902774A external-priority patent/AU2012902774A0/en
Application filed by Острелиан Байорифайнинг Пти Лтд. filed Critical Острелиан Байорифайнинг Пти Лтд.
Publication of EA201590130A1 publication Critical patent/EA201590130A1/ru
Publication of EA027954B1 publication Critical patent/EA027954B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C25B1/26—Chlorine; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D5/00—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation
    • B01D5/0057—Condensation of vapours; Recovering volatile solvents by condensation in combination with other processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/03—Preparation from chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/07—Purification ; Separation
    • C01B7/0706—Purification ; Separation of hydrogen chloride
    • C01B7/0731—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction
    • C01B7/0737—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction hydrogen chloride being extracted
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/02—Hydrogen or oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
    • C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • C25B15/085—Removing impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
    • C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
    • C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
    • C25B9/23—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms comprising ion-exchange membranes in or on which electrode material is embedded
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к электрохимическому способу генерации или восстановления соляной кислоты из растворов солей металлов, таких как растворы кислых солей металлов и соляные растворы. Данный способ является полезным для обработки растворов кислых солей, которые являются отходами производства обработки минералов или других производственных процессов, таких как металлообработка, умягчение воды, очистка воды, обратный осмос, электродиализ, экстракция газа из угольного пласта, экстракция газа из сланца и экстракция нефти из сланца, для того чтобы произвести соляную кислоту высокой чистоты, соли металла и оборотную воду, которая может повторно использоваться в производственном процессе. Также описывается устройство для выполнения данного электрохимического способа.

Description

Растворы, имеющие низкое значение рН и/или высокие концентрации хлоридов металлов, производятся в качестве отходов производства в горной промышленности и других производственных процессах или присутствуют в воде или сточных водах, требующих очистки, или формируются в окружающей среде и вызывают засоление окружающей среды.
Обычно обработка минералов и другие производственные процессы производят растворы отходов, которые содержат большое количество различных ионов металлов, зачастую являются чрезвычайно солеными и иногда кислыми. Большинство ионов металлов являются растворимыми в водном растворе при низком значении рН и поэтому их трудно осадить для того, чтобы обеспечить их отделение или удаление из раствора. Такие растворы до сих пор считались отходами производства, и восстановление из них кислоты и/или удаление ионов металлов не считалось жизнеспособным.
Было разработано несколько способов для производства соляной кислоты (НС1) и гидроксида металла из солевых растворов. Эти способы часто используют электролитические ячейки, которые имеют катионообменные мембраны, которые склонны к засорению ионами металлов. Другие способы требуют значительной очистки содержащего хлорид металла раствора или сложного оборудования и зачастую производят лишь низкие концентрации НС1. Эти способы не являются практичными или достаточно эффективными для того, чтобы быть коммерчески жизнеспособным средством очистки сточных вод или производства высококачественной концентрированной НС1.
Известен способ электролитического производства серной кислоты с использованием анионообменной мембраны (см. международную патентную заявку ΑΘ2010/083555). Однако этот процесс не работает с ионами хлора, потому что ионы хлора реагируют на аноде и образуют хлор вместо того, чтобы реагировать с водородными ионами с образованием НС1. Хотя и были предприняты попытки предотвратить хлоридное окисление на аноде, включая использование дополнительных мембран для предотвращения транспорта ионов хлора к аноду (К. Бсой, Е1ес1пса1 Ргосеккек ίοτ С1еап Тесйпо1о§у, Коуа1 δοοίοίν οί СНспизйу. 1995) и использование каталитических анодов, нацеленных на предотвращение хлоридного окисления (И. Р1е1сНег апй Р.С. Аа1кй, 1пйик1па1 Е1есйосЬет1кйу, 2пй Еййюп, Брттдет, 1990), такие решения не были экономически эффективными для коммерческого производства НС1.
Существует потребность в способе, который может использоваться для обработки растворов, содержащих высокие концентрации хлоридов металлов, которые также могут быть кислыми, для производства высокочистой концентрированной НС1, осадков гидроксидов металлов и чистой воды, который был бы прост в использовании, обладал минимальным засорением мембраны, был нечувствительным к другим неметаллическим хлоридным компонентам, которые могут присутствовать в растворе, и был бы эффективным при производстве высокочистой НС1 и оборотной воды.
Сущность изобретения
В первом аспекте настоящего изобретения предлагается способ восстановления или производства соляной кислоты из раствора, содержащего один или более хлоридов металлов, включающий в себя:
1) подачу исходного раствора, содержащего по меньшей мере один хлорид металла, в электролитическую ячейку, включающую в себя анодную камеру, в которой помещается анод, и катодную камеру, в которой помещается катод, причем анодная и катодная камеры разделяются анионообменной мембраной; причем исходный раствор подается в катодную камеру;
2) пропускание через электролитическую ячейку электрического тока, достаточного для образования газообразного водорода и гидроксильных ионов на катоде, причем хлориды металлов диссоциируют с образованием ионов металлов и ионов хлора, ионы металлов реагируют с гидроксильными ионами с образованием гидроксидов металлов и ионов хлора, проходящих через анионообменную мембрану; и причем ионы хлора подвергаются окислению на аноде в анодной камере с тем, чтобы образовать газообразный хлор;
3) реагирование газообразного хлора и газообразного водорода в присутствии катализатора с образованием газообразного хлористого водорода;
4) конденсацию газообразного хлористого водорода в одной или более конденсационных камерах.
В другом аспекте настоящего изобретения предлагается использование процесса по настоящему изобретению в обработке водной композиции, включающей в себя хлориды металлов.
В другом аспекте настоящего изобретения предлагается устройство для регенерирования или про- 1 027954 изводства соляной кислоты, включающее в себя:
1) электролитическую ячейку, включающую в себя:
a) анодную камеру, включающую в себя анод, вход и выход;
b) катодную камеру, включающую в себя катод, вход и выход;
c) анионообменную мембрану, разделяющую анодную камеру и катодную камеру;
2) каталитический реактор для реагирования газообразного водорода и газообразного хлора; имеющий вход, соединенный с выходом катодной камеры и с выходом анодной камеры, и выход, соединенный по меньшей мере с одной конденсационной камерой, и включающий в себя источник катализатора;
3) по меньшей мере одну конденсационную камеру для конденсации газообразного хлористого водорода, включающую в себя воду.
Краткое описание чертежей
Чертеж представляет собой схему электрохимического устройства по настоящему изобретению, включающего в себя анод (5) и катод (6), каталитический реактор (14), конденсационную ловушку (16) и насос (19).
Подробное описание изобретения
Если не определено иное, все технические и научные термины, используемые в настоящем документе, имеют то же самое значение, которое обычно используется специалистами в данной области техники, к которой принадлежит настоящее изобретение. Хотя при реализации или при тестировании настоящего изобретения могут использоваться любые способы и материалы, подобные или эквивалентные описанным в настоящем документе, описываются предпочтительные способы и материалы.
Формы единственного числа используются в настоящем документе для того, чтобы сослаться на один или более (то есть по меньшей мере один) грамматический объект. Например, элемент означает один элемент или больше одного элемента.
В настоящем описании, если контекст не требует иного, слова включать в себя, включает в себя и включающий в себя понимаются как подразумевающие включение указанной стадии или элемента или группы стадий или элементов, но не исключающие любой другой стадии или элемента или группы стадий или элементов.
Ссылка в данном описании на любую предшествующую публикацию (или информацию, полученную из нее) или на любой известный предмет не является и не должна трактоваться в качестве признания или допущения или любой формы предположения того, что эта предшествующая публикация (или информация, полученная из нее) или известный предмет является частью общих знаний в той области деятельности, к которой имеет отношение данное описание.
В первом аспекте настоящего изобретения предлагается способ регенерирования или производства соляной кислоты из раствора, содержащего один или более хлоридов металлов, включающий в себя:
1) подачу исходного раствора, содержащего по меньшей мере один хлорид металла, в электролитическую ячейку, включающую в себя анодную камеру, в которой помещается анод, и катодную камеру, в которой помещается катод, причем анодная и катодная камеры разделяются анионообменной мембраной; причем исходный раствор подается в катодную камеру;
2) пропускание через электролитическую ячейку электрического тока, достаточного для образования газообразного водорода и гидроксильных ионов на катоде, причем хлориды металлов диссоциируют с образованием ионов металлов и ионов хлора, ионы металлов реагируют с гидроксильными ионами с образованием гидроксидов металлов и ионов хлора, проходящих через анионообменную мембрану; и причем ионы хлора подвергаются окислению на аноде в анодной камере с тем, чтобы образовать газообразный хлор;
3) реагирование газообразного хлора и газообразного водорода в присутствии катализатора с образованием газообразного хлористого водорода;
4) конденсацию газообразного хлористого водорода в одной или более конденсационных камерах.
В некоторых вариантах осуществления исходный раствор включает в себя по меньшей мере один хлорид металла, выбранный из хлористого натрия, хлористого калия, хлористого магния, хлористого марганца, хлористого кальция, хлористого железа, хлористого железа (2), хлористого цинка, хлористого никеля, хлористой меди, хлористого бария, хлористого стронция и хлористого алюминия.
Количество хлоридов, которые могут присутствовать в исходном растворе, может быть любым. Максимальное количество любого конкретного хлорида может определяться его растворимостью в исходном растворе. Исходный раствор может включать в себя всего 100 частей на миллион (ррт) или меньше одного или более хлоридов или может включать в себя один или более хлоридов вплоть до их предела насыщения, или любое количество между этими двумя. В некоторых вариантах осуществления исходный раствор включает в себя смесь хлоридов.
В некоторых вариантах осуществления исходный раствор является кислым и имеет значение рН ниже 7. В некоторых вариантах осуществления кислотой в исходном растворе является НС1. Однако могут присутствовать и другие кислоты, например серная кислота или фосфорная кислота, не влияющие на процесс. Другие кислоты собираются в анолите или в получающем анионы потоке и удаляются с этим потоком или выделяются из получающего анионы потока, если это необходимо.
- 2 027954
Ток, прикладываемый к электролитической ячейке, будет зависеть от содержимого исходного раствора. Обычно прикладываемый ток составляет от 100 до 5000 А/м2 электрода, в частности от 200 до 2000 А/м2 электрода.
В некоторых вариантах осуществления гидроксиды металлов образуются в катодном осадке. В этих вариантах осуществления гидроксиды металлов могут извлекаться из катодной камеры. В некоторых вариантах осуществления гидроксиды металлов осаждаются на катоде и извлекаются путем удаления катода из камеры и сбора гидроксидов металлов с катода, например, путем аккуратного соскабливания или очистки щеткой.
В некоторых вариантах осуществления газообразный хлор и газообразный водород собираются из электролитической ячейки путем применения отрицательного давления. Отрицательное давление вытягивает газы из электролитической ячейки по мере того, как они образуются, и обеспечивает их контакт с катализатором. В некоторых вариантах осуществления применяемое отрицательное давление составляет от -1 до -30 кПа.
В некоторых вариантах осуществления газообразный хлор и газообразный водород смешиваются по мере того, как они удаляются из электролитической ячейки. Например, выход из катодной камеры и выход из анодной камеры объединяются так, чтобы сформировать один трубопровод, или оба они входят в тот же самый трубопровод и газообразный хлор и газообразный водород смешиваются в трубопроводе. В других вариантах осуществления газообразный хлор и газообразный водород смешиваются в камере смешения, расположенной между электролитической ячейкой и камерой, в которой газообразный хлор и газообразный водород реагируют друг с другом в присутствии катализатора. В конкретных вариантах осуществления выход из катодной камеры и выход из анодной камеры объединяются так, чтобы сформировать один трубопровод, или оба они входят в тот же самый трубопровод и газообразный хлор и газообразный водород смешиваются в трубопроводе. Не желая быть связанным какой-либо теорией, производство стехиометрических количеств газообразного хлора и газообразного водорода и управляемое смешивание газообразного хлора и газообразного водорода после того, как они покинут электролитическое устройство, приводит к небольшим количествам газов, смешивающихся в любой конкретный момент, и уменьшают или устраняют любой риск взрывной реакции между этими двумя газами.
В некоторых вариантах осуществления реакция газообразного хлора с газообразным водородом происходит в каталитическом реакторе. В некоторых вариантах осуществления смесь газообразного хлора и газообразного водорода получается непосредственно из электролитической ячейки, и эти два газа смешиваются в трубопроводе после того, как они покинули электролитическую ячейку, и до того, как они попадут в каталитический реактор. В некоторых вариантах осуществления смесь газообразного хлора и газообразного водорода получается из камеры смешения, расположенной между электролитической ячейкой и каталитическим реактором.
В некоторых вариантах осуществления катализатор является твердым катализатором. В других вариантах осуществления катализатором является ультрафиолетовый свет. В тех вариантах осуществления, где катализатор является твердым катализатором, катализатор располагается в каталитической камере. В конкретных вариантах осуществления твердый катализатор является активированным углем или катализатором из переходного металла, в частности активированным углем. В других вариантах осуществления катализатором является ультрафиолетовый свет, источник ультрафиолетового света располагается таким образом, чтобы ультрафиолетовый свет фокусировался или рассеивался в каталитическом реакторе. В некоторых вариантах осуществления катализатор располагается между входом в каталитическую камеру и выходом из каталитической камеры. Например, ультрафиолетовый свет может быть сфокусирован в конкретной области каталитического реактора или может быть рассеян по всему каталитическому реактору. Альтернативно, твердый катализатор может быть расположен на твердой подложке, подвешенной в камере. Например, в одном варианте осуществления активированный уголь поддерживается в проточной трубе, и газы протекают через нагреваемую колонну с активированным углем.
В некоторых вариантах осуществления реакция между газообразным хлором и газообразным водородом происходит при температуре от 150 до 400°С, в частности от 170 до 350°С, от 170 до 300°С или от 170 до 250°С, более конкретно от 170 до 200°С или от 180 до 200°С. В некоторых вариантах осуществления значение температуры составляет ниже 200°С.
В некоторых вариантах осуществления газообразный хлористый водород, образовавшийся в каталитическом реакторе, удаляется из реактора с использованием отрицательного давления. Отрицательное давление вытягивает образовавшийся газообразный хлористый водород из каталитического реактора и засасывает его в конденсационную камеру. В некоторых вариантах осуществления, в которых применяется отрицательное давление, оно составляет от -1 до -30 кПа.
В некоторых вариантах осуществления газообразный хлористый водород конденсируется в одной или более конденсирующих водяных ловушках. В некоторых вариантах осуществления хлористый водород конденсируется в единственной водяной ловушке. В других вариантах осуществления хлористый водород конденсируется в нескольких водяных ловушках, например в двух, трех или четырех водяных ловушках, расположенных последовательно. Газообразный хлористый водород поглощается водой в водяной ловушке и образует соляную кислоту. В некоторых вариантах осуществления водяная ловушка
- 3 027954 является камерой с водой, в которую подается газообразный хлористый водород, где он растворяется или поглощается водой. В других вариантах осуществления водяная ловушка является абсорбционной колонной, имеющей слой насадки со струйным течением жидкости, или абсорбционной камерой с распылением воды. В тех вариантах осуществления, в которых присутствует более одной конденсационной камеры, конденсационные камеры могут быть одинаковыми или различающимися.
В некоторых вариантах осуществления конденсированная соляная кислота (НС1), полученная с помощью описанного процесса, имеет концентрацию в диапазоне от 0,5 до 13 М, в частности от 1 до 12,5, от 2 до 12,5 М, от 3 до 12,5 М, от 4 до 12,5 М, от 5 до 12,5 М, от 6 до 12,5 М, от 7 до 12,5 М, от 8 до 12,5 М, от 9 до 12,5 М, от 10 до 12,5 М, от 11 до 12,5 М или от 11,5 до 12,5 М. В некоторых вариантах осуществления произведенная соляная кислота является концентрированной соляной кислотой, в частности концентрированной соляной кислотой высокой чистоты. В частности, концентрированная соляная кислота имеет концентрацию по меньшей мере 20% (6,02 М), в частности по меньшей мере 30% (9,45 М), более конкретно от 32 до 40% (от 10,9 до 12,39 М).
Чистота произведенной соляной кислоты зависит от качества воды в конденсирующей ловушке. Любые примеси, содержащиеся в воде, будут включены в получаемую соляную кислоту. В некоторых вариантах осуществления чистота произведенной соляной кислоты составляет более 90%, в частности более 91, более 92, более 93, более 94, более 95, более 96, более 97, более 98 или более 99%. В некоторых вариантах осуществления чистота произведенной соляной кислоты составляет более 99,5%.
Соляная кислота, произведенная с помощью этого процесса, собирается путем удаления воды из водяной ловушки после того, как будет получена необходимая концентрация соляной кислоты.
В некоторых вариантах осуществления обработанный исходный раствор собирается из электролитической ячейки через выход в катодной камере. В некоторых вариантах осуществления обработанный исходный раствор является водой, имеющей подходящее качество для использования в производственном процессе, из которого исходный раствор был получен, или может иметь подходящее качество для применения в сельском хозяйстве, очистке или других использованиях непитьевой воды. Качество воды относится к любым присутствующим примесям и зависит от компонентов, содержащихся в исходном растворе. Например, если исходный раствор будет содержать только хлориды металлов, то качество воды, полученной из обработанного исходного раствора, будет высоким, а полное содержание растворенных твердых веществ (ΤΌ8) будет низким. Однако если будет присутствовать значительное количество нехлоридных компонентов, то качество воды будет ниже, поскольку нехлоридные компоненты могут оставаться в обработанном исходном растворе. Некоторые типичные примеси включают в себя Ыа, К, Са, 8т и Ва. В некоторых вариантах осуществления качество воды таково, что значение ΤΌ8 составляет менее 1000 ррт, в частности менее 500 ррт и в некоторых вариантах осуществления менее 100 ррт.
В некоторых вариантах осуществления получающий анионы поток представляет собой разбавленную соляную кислоту обычно с концентрацией НС1 10% или ниже. В некоторых вариантах осуществления получающий анионы поток многократно проходит через анодную камеру электролитической ячейки. Если исходный раствор содержит другие анионы, кроме хлоридов, и/или другие кислоты, кроме соляной кислоты, получающий анионы поток может стать загрязненным, и по меньшей мере его часть может нуждаться в удалении из камеры и замене водой.
В другом аспекте настоящего изобретения предлагается использование процесса по настоящему изобретению в обработке водной композиции, включающей в себя хлориды металлов.
В некоторых вариантах осуществления водная композиция, включающая в себя хлориды металлов, является отходом производственного процесса, например обработки минералов, экстракции металлов, металлообработки, травления металлов, извлечения газа из угольного пласта, извлечения газа из сланца, извлечения нефти из сланца, обратного осмоса или электродиализа. В некоторых вариантах осуществления водная композиция является экологически опасной, например, вследствие ее кислого характера или из-за присутствия токсичных хлоридов металлов. В некоторых вариантах осуществления водная композиция требует умягчения.
В некоторых вариантах осуществления водная композиция является травильным раствором, используемым, например, при обработке металла на сталелитейных заводах или в процессах гальванического покрытия металлов.
В других вариантах осуществления водная композиция является солевым раствором, получаемым во время извлечения газа из угольного пласта или извлечения газа из сланца, который в противном случае может потребовать хранения в водоемах для рассола.
В других вариантах осуществления водная композиция является естественной композицией, например, в тех областях, где засоление стало представлять собой экологическую опасность. В дополнительных вариантах осуществления содержащим хлориды исходным раствором является соленая вода или рассол, например морская вода.
- 4 027954
В другом аспекте настоящего изобретения предлагается устройство для восстановления или производства соляной кислоты, включающее в себя:
1) электролитическую ячейку, включающую в себя:
a) анодную камеру, включающую в себя анод, вход и выход;
b) катодную камеру, включающую в себя катод, вход и выход;
c) анионообменную мембрану, разделяющую анодную камеру и катодную камеру;
2) каталитический реактор для реагирования газообразного водорода и газообразного хлора; имеющий вход, соединенный с выходом катодной камеры и с выходом анодной камеры, и выход, соединенный по меньшей мере с одной конденсационной камерой, и включающий в себя источник катализатора;
3) по меньшей мере одну конденсационную камеру для конденсации газообразного хлористого водорода, включающую в себя воду.
Анод предпочтительно является размерно устойчивым электродом из вентильного металла, таким как титановый электрод. Дизайн таких размерно устойчивых металлических электродов, в частности титановых электродов, хорошо известен в области электролиза и описан, например, в публикации 1иби81г1а1 Е1сс1гос11спп51гу. Ό. Р1е1сНсг аиб Р.С. \УаЫт 2иб Ε6ίΙίοη. §рттдег, 1990. Дополнительный пример описан в канадской патентной заявке № 915629.
Катод предпочтительно имеет форму цельнорешетчатого металла или листового металла или металлического сетчатого электрода. В некоторых вариантах осуществления катод является титановым электродом или электродом из нержавеющей стали. В конкретных вариантах осуществления катод соединяется с электрическим источником через сменную электрическую клемму так, чтобы катод мог быть удален из катодной камеры и гидроокиси металлов, образовавшиеся во время процесса, могли быть удалены с катода, например, путем аккуратного соскабливания или очистки щеткой.
В некоторых вариантах осуществления выход из анодной камеры и выход из катодной камеры объединяются в один трубопровод, или оба они входят в тот же самый трубопровод для того, чтобы позволить газообразному водороду и газообразному хлору смешиваться по мере того, как они выходят из электролитической ячейки и до того, как они попадут в каталитический реактор.
В некоторых вариантах осуществления устройство дополнительно включает в себя камеру смешения, расположенную между электролитической ячейкой и каталитическим реактором, имеющую вход, соединенный с катодной камерой, для подачи газообразного водорода и вход, соединенный с анодной камерой, для подачи газообразного хлора. Газообразный хлор и газообразный водород смешиваются в камере смешения. Камера смешения дополнительно включает в себя выход, соединенный с входом каталитического реактора.
Катализатор располагается в каталитическом реакторе между входом и выходом каталитического реактора. В некоторых вариантах осуществления катализатором является ультрафиолетовый свет. В этих вариантах осуществления каталитический реактор включает в себя источник ультрафиолетового света. В некоторых вариантах осуществления катализатор является твердым катализатором, таким как активированный уголь. В этих вариантах осуществления катализатор может быть диспергирован на подложке, расположенной в камере.
Одна или более конденсационных камер соединены либо напрямую, либо косвенно с выходом каталитического реактора. В некоторых вариантах осуществления устройство включает в себя одну конденсационную камеру. В других вариантах осуществления устройство включает в себя больше чем одну конденсационную камеру, причем конденсационные камеры располагаются последовательно. Каждая конденсационная камера имеет выход для сбора соляной кислоты. Конденсационные камеры включают в себя воду, так что по мере того, как газообразный хлористый водород конденсируется, он растворяется в воде конденсационной камеры, чтобы сформировать соляную кислоту.
В некоторых вариантах осуществления газы, произведенные в устройстве, перемещаются через устройство под воздействием отрицательного давления. В этих вариантах осуществления устройство дополнительно включает в себя насос.
Устройство по настоящему изобретению может выгодно использоваться в любых масштабах. В некоторых вариантах осуществления устройство располагается около источника морской воды или на промплощадке и имеет размер, подходящий для обработки производимых потоков отходов и/или для производства требуемого количества соляной кислоты. Альтернативно устройство может использоваться в небольшом масштабе для производства концентрированной соляной кислоты тогда и там, где это необходимо, чтобы избежать транспортировки соляной кислоты. В некоторых случаях устройство может быть мобильным и легко перемещаться с одного места на другое.
Примерное устройство по настоящему изобретению показано на фиг. 1. Электрохимическая проточная ячейка (1) разделяется анионообменной мембраной (2) на анодную камеру (3) и катодную камеру (4). Анодная камера (3) содержит размерно устойчивый электрод (5) из вентильного металла, например титановый электрод, который соединен с положительным полюсом источника постоянного тока.
Катодная камера (4) включает в себя катод (6), который через сменную электрическую клемму соединен с отрицательным полюсом источника напряжения постоянного тока. Катод имеет форму цельнорешетчатого металла, листового металла или металлического сетчатого электрода, например титанового
- 5 027954 электрода или электрода из нержавеющей стали.
Анодная камера (3) имеет вход (7) для получающего анионы потока и выход (8) для обогащенного анионами потока и газообразного хлора. Катодная камера имеет вход (9) для исходного раствора, содержащего хлорид металла, который должен быть обработан электролитическим процессом, и выход (10) для обедненного хлоридом металла потока и газообразного водорода, образовавшегося на катоде.
Прохождение электрического тока из источника напряжения вызывает образование газообразного водорода на катоде и создает ограниченную поляризованную область на поверхности катода. Благодаря этой электрической поляризации катионы металла объединяются с гидроксильными ионами, также образующимися на катоде, и могут выпасть в осадок как гидроксид металла. Осаждение гидроксида металла зависит от растворимости гидроксида металла и значения рН, при котором выполняется процесс.
Формирование гидроксида металла на катоде также приводит к освобождению ионов хлора. Ионы хлора мигрируют из катодной камеры (4) через анионообменную мембрану (2) в анодную камеру (3). В анодной камере (3) ионы хлора окисляются на аноде (5) и образуют газообразный хлор. Газообразный хлор выходит из электролитической ячейки (1) через выход (8) анодной камеры.
Образовавшийся богатый анионами раствор и газообразный хлор выходят из анодной камеры (3) через выход (8) и разделяются на жидкость и газ, причем богатый анионами раствор выходит из устройства через выход (11), а газообразный хлор проходит в трубопровод (13).
Образовавшийся обедненный хлоридом металла раствор и газообразный водород выходят из катодной камеры (4) через выход (10) и разделяются на жидкость и газ, причем обедненный хлоридом металла раствор выходит из устройства через выход (12), а газообразный водород проходит в трубопровод (13), где он смешивается с газообразным хлором, входящим в трубопровод (13) через выход (8).
Трубопровод (13) переносит смешанный газообразный водород и газообразный хлор к каталитическому реактору (14), где происходит каталитическое соединение водорода и хлора с образованием газообразного хлористого водорода.
Газообразный хлористый водород выходит из каталитического реактора (14) через выход (15) и подается по меньшей мере в одну конденсационную камеру (16). Газообразный хлористый водород конденсируется в воде конденсационной камеры (16) с тем, чтобы образовать соляную кислоту. Избыток газообразного хлористого водорода, который не сконденсировался в первой конденсационной камере (16), может конденсироваться в дополнительной конденсационной камере, если это необходимо.
Когда в воде конденсационной камеры (16) сконденсировалось количество хлористого водорода, достаточное для того, чтобы обеспечить желаемую концентрацию соляной кислоты, соляная кислота удаляется из конденсационной камеры (16) через выход (17).
Отрицательное давление может быть создано во всем устройстве насосом (19), таким как вакуумнасос.
Следующие примеры приводятся для того, чтобы проиллюстрировать процесс в действии.
Примеры
Пример 1.
550 мл исходного раствора, содержащего 142 г/л железа в виде хлорида, 271 г/л хлорида и имеющего значение рН меньше нуля, подавалось в катодную камеру устройства по настоящему изобретению. Раствор электролизовался в течение 32 ч при токе 5 А. 148 г соляной кислоты было получено из конденсационной камеры. Обедненный хлоридом металла раствор, собранный из катодной камеры, содержал менее 0,7 г/л железа, 0,55 г/л хлорида и имел значение рН 4,3. Металлический осадок, прилипший к катоду, извлекался путем удаления катода и аккуратного соскребания или очистки щеткой осадка с катода.
Пример 2.
л исходного раствора, содержащего 142 г/л железа в виде хлоридов и 94,3 г/л свободной соляной кислоты, подавался в катодную камеру устройства по настоящему изобретению. Раствор электролизовался в течение 54 ч при токе 6 А. Более 99% хлорида, присутствовавшего в исходном растворе, извлекалось в виде чистой соляной кислоты с концентрацией приблизительно 100 г/л. Обработанный исходный раствор, извлеченный из катодной камеры после процесса, содержал менее 0,3 г/л железа и 0,42 г/л хлорида. Гидроксиды металлов, прилипшие к катоду, удалялись с катода путем аккуратного соскребания или очистки щеткой.
Пример 3.
л раствора, содержащего 50,7 г/л хлорида, 2,7 г/л кальция, 716 ррт магния, 1330 ррт стронция, 1225 ррт бария и 37,99 г/л свободной соляной кислоты, подавался в катодную камеру проточной электролитической ячейки и электролизовался в течение 6,25 ч при токе 6 А. Обработанный раствор содержал 4,08 г/л хлорида, 1 ррт магния, 1,94 г/л кальция и весь исходный стронций и барий. 38,01 г соляной кислоты было получено в виде чистой соляной кислоты, а магний и кальций были получены в виде гидроксидов. Полное потребление электроэнергии составило 112 Вт/ч, а значение рН окончательного обработанного раствора составило более 10.
- 6 027954
Пример 4.
л раствора, содержащего 584 ррт натрия, 1050 ррт калия и 2415 ррт хлора, подавался в катодную камеру и электролизовался в течение 13,5 ч при токе 1 А. 99% хлорида было извлечено как 2,393 г соляной кислоты, было получено 1,08 г каустической соды и значение ΤΌδ исходного рассола было уменьшено с 4326 до 115 ррт. Полное потребление электроэнергии для этого составило 43 Вт/ч.
В то время как предшествующее было приведено в качестве иллюстративного примера настоящего изобретения, все такие и другие модификации и изменения в нем, как будет очевидно специалисту в данной области техники, подразумеваются входящими в область охвата и в сферу настоящего изобретения, как они сформулированы в настоящем документе.

Claims (22)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ извлечения или производства соляной кислоты из раствора, содержащего один или более хлоридов металлов, включающий:
    ί) подачу исходного раствора, содержащего по меньшей мере один хлорид металла, в электролитическую ячейку, включающую в себя анодную камеру, в которой помещен анод, и катодную камеру, в которой помещен катод, причем анодная и катодная камеры разделены анионообменной мембраной; причем исходный раствор подают в катодную камеру;
    и) пропускание через электролитическую ячейку электрического тока, достаточного для образования газообразного водорода и гидроксильных ионов на катоде, причем хлориды металлов диссоциируют с образованием ионов металлов и ионов хлора, ионы металлов реагируют с гидроксильными ионами с образованием гидроксидов металлов и ионы хлора проходят через анионообменную мембрану; при этом ионы хлора подвергаются окислению на аноде в анодной камере с образованием газообразного хлора;
    ίίί) взаимодействие газообразного хлора и газообразного водорода в присутствии катализатора, представляющего собой активированный уголь, с образованием газообразного хлористого водорода;
    ίν) конденсацию газообразного хлористого водорода в одной или более конденсационных камерах, причем одна или более конденсационных камер содержат воду.
  2. 2. Способ по п.1, в котором исходный раствор содержит по меньшей мере одно соединение, выбранное из хлористого натрия, хлористого калия, хлористого магния, хлористого марганца, хлористого кальция, хлористого железа (3), хлористого железа (2), хлористого цинка, хлористого никеля, хлористой меди, хлористого стронция, хлористого бария и хлористого алюминия.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором исходный раствор дополнительно содержит соляную кислоту.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором гидроксиды металлов осаждают и собирают на катоде.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором газообразный хлор и газообразный водород собирают с использованием давления ниже давления окружающей среды.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором газообразный хлор и газообразный водород смешивают по мере того, как их удаляют из электролитической ячейки.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-5, в котором газообразный хлор и газообразный водород смешивают в камере смешения после сбора и удаления из электролитической ячейки.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором реакция газообразного хлора и газообразного водорода происходит при температуре от 150 до 400°С, в частности от 170 до 200°С.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, в котором полученная соляная кислота является концентрированной соляной кислотой.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором исходный раствор представляет собой водную композицию, включающую в себя хлориды металлов.
  11. 11. Способ по п.10, в котором водная композиция содержит по меньшей мере два соединения, выбранных из хлористого натрия, хлористого калия, хлористого магния, хлористого марганца, хлористого кальция, хлористого железа (3), хлористого железа (2), хлористого цинка, хлористого никеля, хлористой меди, хлористого бария, хлористого стронция и хлористого алюминия.
  12. 12. Способ по п.10, в котором водная композиция получается в результате производственного процесса.
  13. 13. Способ по п.12, в котором производственный процесс является процессом металлообработки, процессом травления металлов, процессом экстракции металлов, процессом обработки минералов, процессом извлечения газа из угольного пласта, процессом извлечения газа из сланца или процессом извлечения нефти из сланца.
  14. 14. Способ по п.10, в котором водная композиция является вредной для окружающей среды.
  15. 15. Способ по п.10, в котором водная композиция является использованным травильным раствором.
  16. 16. Способ по п.10 или 11, в котором водная композиция является солевым раствором, получаемым во время извлечения газа из угольного пласта или извлечения газа из сланца.
  17. 17. Способ по п.10, в котором водная композиция является морской водой.
  18. 18. Устройство для извлечения или производства соляной кислоты способом по любому из пп.1-17, включающее в себя:
    - 7 027954
    ι) электролитическую ячейку, включающую в себя:
    a) анодную камеру, включающую в себя анод, вход и выход;
    b) катодную камеру, включающую в себя катод, вход и выход, в которой вход предназначен для подачи в катодную камеру исходного раствора, содержащего по меньшей мере один хлорид металла;
    c) анионообменную мембрану, разделяющую анодную камеру и катодную камеру;
    н) каталитический реактор для взаимодействия газообразного водорода и газообразного хлора, имеющий вход, соединенный с выходом катодной камеры и с выходом анодной камеры, и выход, соединенный по меньшей мере с одной конденсационной камерой, и включающий в себя катализатор, представляющий собой активированный уголь;
    ш) по меньшей мере одну конденсационную камеру для конденсации газообразного хлористого водорода, содержащую воду.
  19. 19. Устройство по п.18, в котором выход из анодной камеры и выход из катодной камеры объединяют в один трубопровод или оба они входят в один тот же трубопровод для того, чтобы обеспечить смешивание газообразного водорода и газообразного хлора, образовавшихся в электролитической ячейке.
  20. 20. Устройство по п.18 или 19, включающее в себя единственную конденсационную камеру.
  21. 21. Устройство по п.18 или 19, включающее в себя более одной конденсационной камеры, которые расположены последовательно.
  22. 22. Устройство по любому из пп.18-21, дополнительно включающее в себя насос для уменьшения давления внутри устройства.
EA201590130A 2012-06-29 2013-06-26 Способ и устройство для генерации или восстановления соляной кислоты из растворов солей металлов EA027954B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2012902774A AU2012902774A0 (en) 2012-06-29 A process for recovery of acid from salt solutions
PCT/AU2013/000685 WO2014000030A1 (en) 2012-06-29 2013-06-26 Process and apparatus for generating or recovering hydrochloric acid from metal salt solutions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201590130A1 EA201590130A1 (ru) 2015-06-30
EA027954B1 true EA027954B1 (ru) 2017-09-29

Family

ID=49781944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201590130A EA027954B1 (ru) 2012-06-29 2013-06-26 Способ и устройство для генерации или восстановления соляной кислоты из растворов солей металлов

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10221491B2 (ru)
EP (1) EP2867388B1 (ru)
JP (1) JP6223442B2 (ru)
CN (1) CN104641018B (ru)
AU (1) AU2013284339B2 (ru)
BR (1) BR112014032651A2 (ru)
CA (1) CA2877596A1 (ru)
EA (1) EA027954B1 (ru)
ES (1) ES2723880T3 (ru)
HR (1) HRP20190789T1 (ru)
HU (1) HUE043980T2 (ru)
LT (1) LT2867388T (ru)
PL (1) PL2867388T3 (ru)
SI (1) SI2867388T1 (ru)
WO (1) WO2014000030A1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013225419A1 (de) * 2013-12-10 2015-06-11 Siemens Aktiengesellschaft Sequestrierung von Kohlendioxid durch Bindung als Alkalicarbonat
GB2544485B (en) 2015-11-16 2018-09-19 Siemens Ag Electrochemical cell comprising a steam inlet and a solid oxide layer
GB2545444B (en) * 2015-12-16 2018-05-30 Siemens Ag An electrochemical cell with a steam inlet and a solid catalyst structure
KR101795888B1 (ko) * 2015-12-23 2017-11-09 주식회사 포스코 니켈 습식제련 공정의 부산물 회수방법
US10934627B2 (en) * 2016-05-06 2021-03-02 Malvi Technologies, Llc Methods and systems for making hypochlorite solution from reverse osmosis brine
JP6719728B2 (ja) * 2016-07-26 2020-07-08 住友電気工業株式会社 電解液、電解槽用電解液、及び電解槽システム
CL2017001747A1 (es) * 2017-06-30 2018-03-02 Protech Spa Sistema y proceso para remover en forma controlada el ion cloruro desde soluciones en circulacion en procesos de lixiviacion, etapas de lavado de extraccion por solventes, procesos de electro obtencion de metales, en el tratamiento de efluentes de plantas de intercambio ionico, aguas de lavado, aguas filtradas, aguas recuperadas, aguas de minas
WO2019108638A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Csub Auxiliary For Sponsored Programs Administration Apparatus and process for removal of carbon dioxide from a gas flow and treatment of brine/waste water from oil fields
CN108251858B (zh) * 2018-02-23 2019-01-25 江山市标龙装饰材料有限公司 一种制备技术设备
CN108862196B (zh) * 2018-07-03 2021-12-21 青海盐湖工业股份有限公司 一种从含氯化氢溶液中解析出氯化氢的方法和系统
CN112703258A (zh) * 2018-08-17 2021-04-23 利特科技工业有限公司 改进的电化学电解池装置以及分离杂质的方法
US11851333B2 (en) * 2021-02-24 2023-12-26 Inner Mongolia University Of Technology Method for stepwise extraction of silica and hydroxide from silicate substances
US11502323B1 (en) 2022-05-09 2022-11-15 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell and methods of use thereof
US11502322B1 (en) 2022-05-09 2022-11-15 Rahul S Nana Reverse electrodialysis cell with heat pump
US12040517B2 (en) 2022-11-15 2024-07-16 Rahul S. Nana Reverse electrodialysis or pressure-retarded osmosis cell and methods of use thereof
US11855324B1 (en) 2022-11-15 2023-12-26 Rahul S. Nana Reverse electrodialysis or pressure-retarded osmosis cell with heat pump
JP2025538227A (ja) 2022-11-15 2025-11-26 エス ナナ，ラフル 逆電気透析または圧力遅延浸透セルおよびその使用方法
CN115991457B (zh) * 2023-02-24 2024-09-10 中国矿业大学 一种氯化蒸馏废酸中盐酸的回收装置及回收方法
JP7708404B1 (ja) * 2024-12-20 2025-07-15 株式会社Ｍ３ 塩水を電気分解して水素ガスを生成させる水素生成装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4336115A (en) * 1979-10-18 1982-06-22 Purecycle Corporation Acid base production unit
WO2004041731A1 (en) * 2002-11-05 2004-05-21 Geo-Processors Pty Limited Process and apparatus for the treatment of saline water
US7351391B1 (en) * 2000-12-19 2008-04-01 Olsen Douglas R System and method for converting the spent remnants of a first pickling acid solution into a usable second pickling acid solution
US20110081561A1 (en) * 2009-05-29 2011-04-07 Majid Keshavarz Methods of producing hydrochloric acid from hydrogen gas and chlorine gas

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2681319A (en) * 1951-01-10 1954-06-15 Rohm & Haas Permselective films of anionexchange resins
US2865823A (en) * 1957-06-04 1958-12-23 United States Steel Corp Method of reclaiming waste pickle liquor
GB1388292A (en) * 1972-04-21 1975-03-26 Ici Ltd Removal of hydrogen from chlorine
NL7415342A (nl) * 1974-01-12 1975-07-15 Degussa Werkwijze ter bereiding van chloorcyaan en stofchloride.
JPS5216484A (en) 1975-07-29 1977-02-07 Kunikazu Hayashi Sea water or brine electrolytic cell
US4065513A (en) * 1976-04-15 1977-12-27 Ppg Industries, Inc. Process for removing acetylene from hydrogen chloride gas
JPS57143482A (en) * 1981-02-27 1982-09-04 Asahi Glass Co Ltd Cathode body, its manufacture and electrolyzing method
US4381240A (en) * 1981-05-05 1983-04-26 Harry M. Weiss Swimming pool water conditioning system
FR2560067B1 (fr) * 1984-02-24 1989-04-07 Vicarb Sa Procede et dispositif pour unifier, voire entretenir, une reaction chimique par excitation photonique
JP2662163B2 (ja) 1993-03-23 1997-10-08 大機ゴム工業株式会社 電解槽
DE10138215A1 (de) * 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Chlor aus wässrigen Lösungen von Chlorwasserstoff
CA2408951C (en) * 2002-10-18 2008-12-16 Kvaerner Canada Inc. Mediated hydrohalic acid electrolysis
DE10342148A1 (de) * 2003-09-12 2005-04-07 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Elektrolyse einer wässrigen Lösung von Chlorwasserstoff oder Alkalichlorid
CN1257116C (zh) * 2003-12-26 2006-05-24 赵厚俊 分别含氢氧化钠、盐酸的污水的治理方法
EP1671926A1 (de) * 2004-12-15 2006-06-21 Sgl Carbon Ag Verfahren zur Nutzung des Kühlwassers von Chlorwasserstoff-Syntheseanlagen
CN101139724A (zh) * 2007-06-25 2008-03-12 吴江市方霞企业信息咨询有限公司 太阳能制盐酸烧碱
WO2009073860A1 (en) * 2007-12-05 2009-06-11 Ch2M Hill Engineers, Inc. Systems and methods for supplying chlorine to and recovering chlorine from a polysilicon plant
JP2009256161A (ja) 2008-04-17 2009-11-05 Ramusa Abe:Kk 塩化水素ガス液化濃縮装置
US20110044882A1 (en) * 2008-04-22 2011-02-24 David Buckley Method of making high purity lithium hydroxide and hydrochloric acid
US20110177550A1 (en) * 2008-06-30 2011-07-21 Brinemag Pty Ltd Process for the treatment of water and production of biomass and associated systems
AP2892A (en) * 2009-01-20 2014-05-31 Australian Biorefining Pty Ltd Process and apparatus for precipitating cationic metal hydroxides and the recovery of sulfuric acid from acidic solutions
DE102009023539B4 (de) * 2009-05-30 2012-07-19 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Elektrolyse einer wässerigen Lösung von Chlorwasserstoff oder Alkalichlorid in einer Elektrolysezelle
US8936770B2 (en) 2010-01-22 2015-01-20 Molycorp Minerals, Llc Hydrometallurgical process and method for recovering metals
CN102134058A (zh) 2010-01-27 2011-07-27 深圳市康泰蓝水处理设备有限公司 制备二氧化氯的反应装置及制备方法
WO2012096993A2 (en) * 2011-01-10 2012-07-19 Ceramatec, Inc. Control of ph kinetics in an electrolytic cell having acid-intolerant alkali-conductive membrane
CN202880863U (zh) * 2012-09-29 2013-04-17 山东金岭化工股份有限公司 氯碱生产盐酸合成装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4336115A (en) * 1979-10-18 1982-06-22 Purecycle Corporation Acid base production unit
US7351391B1 (en) * 2000-12-19 2008-04-01 Olsen Douglas R System and method for converting the spent remnants of a first pickling acid solution into a usable second pickling acid solution
WO2004041731A1 (en) * 2002-11-05 2004-05-21 Geo-Processors Pty Limited Process and apparatus for the treatment of saline water
US20110081561A1 (en) * 2009-05-29 2011-04-07 Majid Keshavarz Methods of producing hydrochloric acid from hydrogen gas and chlorine gas

Also Published As

Publication number Publication date
PL2867388T3 (pl) 2019-09-30
SI2867388T1 (sl) 2019-08-30
CA2877596A1 (en) 2014-01-03
AU2013284339B2 (en) 2017-04-06
EA201590130A1 (ru) 2015-06-30
EP2867388A1 (en) 2015-05-06
HRP20190789T1 (hr) 2019-07-26
US10221491B2 (en) 2019-03-05
ES2723880T3 (es) 2019-09-03
JP6223442B2 (ja) 2017-11-01
WO2014000030A1 (en) 2014-01-03
BR112014032651A2 (pt) 2017-06-27
HUE043980T2 (hu) 2019-09-30
HK1210233A1 (en) 2016-04-15
EP2867388B1 (en) 2019-02-06
LT2867388T (lt) 2019-08-26
US20150345033A1 (en) 2015-12-03
CN104641018A (zh) 2015-05-20
JP2015529740A (ja) 2015-10-08
EP2867388A4 (en) 2016-01-27
CN104641018B (zh) 2017-11-10
AU2013284339A1 (en) 2015-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA027954B1 (ru) Способ и устройство для генерации или восстановления соляной кислоты из растворов солей металлов
JP5865495B2 (ja) 塩排水の処理方法及び装置
EP3848331B1 (en) Desalination method capable of producing hydrogen
CN111268771A (zh) 一种焚烧飞灰水洗液脱氯除重金属的电化学方法
JP2008223115A (ja) 塩水の処理方法
EA024210B1 (ru) Способ извлечения металлов
Lalia et al. Electrochemical precipitation to reduce waste brine salinity
EP3250516B1 (en) Desalination device and process using gas diffusion electrodes
KR102328974B1 (ko) 수소 생산가능한 담수시스템
EP3895785A1 (en) Unit for desalination and greenhouse gas sequestration
WO2014007032A1 (ja) 塩排水の処理方法及び装置
WO2013176111A1 (ja) 塩化銅含有酸性廃液の処理方法及び装置
CN108218101B (zh) 一种高含盐气田水低成本处理及资源化方法
CN111470677A (zh) 一种利用环氧氯丙烷生产过程中产生的高盐有机废水用以生产离子膜烧碱的方法
Joo et al. A study on the desalination process for high-concentration Na2SO4 using pilot-scale bipolar membrane electrodialysis
JP2014144435A (ja) 塩排水処理装置
CN112437754B (zh) 用于从来自工业工厂的废水去除污染物的方法和用于实施这样的方法的系统
RU2448053C1 (ru) Установка для очистки щелочных стоков
Kulkarni An insight into electro-dialysis for water treatment
CN207108721U (zh) 含汞废水深度处理零排系统
AU2020341085B2 (en) Wastewater treatment method and wastewater treatment apparatus
HK1210233B (en) Process and apparatus for generating or recovering hydrochloric acid from metal salt solutions
KR20240092221A (ko) 해수로부터 농업용수를 제조하는 방법
Gomelya et al. Purification of wastewater from the ions of copper, zinc, and lead using an electrolysis method
CN115477431A (zh) 一种低成本高盐废水减量化及资源化利用方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ BY KZ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU