EA031803B1 - Реагенты-коллекторы на основе поли(сложноэфирного четвертичного аммониевого) соединения для обратной пенной флотации силикатов из несульфидных руд - Google Patents
Реагенты-коллекторы на основе поли(сложноэфирного четвертичного аммониевого) соединения для обратной пенной флотации силикатов из несульфидных руд Download PDFInfo
- Publication number
- EA031803B1 EA031803B1 EA201691195A EA201691195A EA031803B1 EA 031803 B1 EA031803 B1 EA 031803B1 EA 201691195 A EA201691195 A EA 201691195A EA 201691195 A EA201691195 A EA 201691195A EA 031803 B1 EA031803 B1 EA 031803B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- formula
- group
- acid
- compound
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 title claims description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 5
- 238000009291 froth flotation Methods 0.000 title abstract 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical group 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 19
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 17
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 10
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 30
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005724 cycloalkenylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 10
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 ester compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical class ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000132 electrospray ionisation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N phenylbutazonum Chemical compound O=C1C(CCCC)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- XKQMKMVTDKYWOX-UHFFFAOYSA-N 1-[2-hydroxypropyl(methyl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(C)CC(C)O XKQMKMVTDKYWOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005084 2D-nuclear magnetic resonance Methods 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-threitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229940105847 calamine Drugs 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000003972 cyclic carboxylic anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052864 hemimorphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229960002969 oleic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical group OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- CPYIZQLXMGRKSW-UHFFFAOYSA-N zinc;iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3].[Zn+2] CPYIZQLXMGRKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
- C07D219/04—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
- C07D219/06—Oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/01—Organic compounds containing nitrogen
- B03D1/011—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/016—Macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/02—Froth-flotation processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/02—Froth-flotation processes
- B03D1/021—Froth-flotation processes for treatment of phosphate ores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/06—Depressants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications
- B03D2203/02—Ores
- B03D2203/04—Non-sulfide ores
- B03D2203/06—Phosphate ores
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Изобретение относится к соединению, получаемому в результате проведения реакции конденсации полиола, имеющего 3-4 гидроксильные группы, дикарбоновой кислоты или ее производного, алканоламина и жирной кислоты с последующим проведением реакции с алкилирующим агентом. Это соединение является полезным в качестве реагента-коллектора в способе для обратной пенной флотации несульфидных руд, содержащих силикат в качестве примесей, в частности фосфатных руд.
Description
Изобретение относится к соединению, получаемому в результате проведения реакции конденсации полиола, имеющего 3-4 гидроксильные группы, дикарбоновой кислоты или ее производного, алканоламина и жирной кислоты с последующим проведением реакции с алкилирующим агентом. Это соединение является полезным в качестве реагента-коллектора в способе для обратной пенной флотации несульфидных руд, содержащих силикат в качестве примесей, в частности фосфатных РУД·
031803 Bl
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новым поли(сложноэфирным четвертичным аммониевым) соединениям, которые могут быть использованы в ряде применений, например, в качестве ингибиторов коррозии, текстильных кондиционеров, ингредиентов в продуктах для личной гигиены и в качестве реагентов-коллекторов (флотационных реагентов) для обогащения минерального сырья. Новое соединение можно получить в результате проведения реакции между алканоламинами и смесью многоатомных спиртов, монокарбоновых кислот и дикарбоновых кислот с последующей кватернизацией получающихся в результате сложных эфиров с применением известного способа.
Уровень техники изобретения
В течение последнего десятилетия поли(сложноэфирные четвертичные аммониевые) соединения стали очень привлекательными для ряда применений вследствие их хороших рабочих характеристик и превосходных экологических характеристик.
Патент ЕР 0980352 В1 относится к соединениям, получаемым в результате проведения реакции между триэтаноламином и жирными кислотами и дикарбоновыми кислотами и/или их соответствующими кватернизованными соединениями, и также к смягчающим текстиль композициям, содержащим эти соединения.
В международных публикациях WO 2012/028542, WO 2012/089649 и WO 2011/000895 ряд различных поли(сложноэфирных четвертичных аммониевых) соединений описан для применения в области использования ингибиторов коррозии.
Заявка на патент ЕР 1136471 А1 относится к продуктам реакции превращения в сложный эфир с участием алканоламинов, необязательно алкоксилированных, дикарбоновых кислот и жирных спиртов, необязательно алкоксилированных, и к сложноэфирным четвертичным соединениям, получаемым из них. Эти продукты можно использовать в обработке для смягчения и кондиционирования текстильных материалов, бумаги и волос.
Заявка на патент ЕР 0770595 А1 относится к сложноэфирным четвертичным соединениям, полученным в результате проведения реакции между триалканоламином и смесью жирных кислот, дикарбоновых кислот и сорбита, необязательного этоксилирования сложного эфира, и кватернизации этого продукта. Эти сложноэфирные четвертичные соединения используются в приготовлении поверхностноактивных агентов, в особенности средств для волос и для личной гигиены.
Международная публикация WO 2011/147855 описывает способ флотации содержащих карбонат кальция силикатов в качестве примеси с использованием в качестве реагентов-коллекторов сложноэфирных четвертичных соединений, которые могут быть получены в результате проведения реакции конденсации жирного спирта, необязательно алкоксилированного, алканоламида жирной кислоты, необязательно алкоксилированного, или алкоксилированного вторичного амина, дикарбоновой кислоты или ее производного и алканоламина, где продукт реакции конденсации подвергают кватернизации посредством подходящего алкилирующего агента.
Заявка на патент ЕР 1949963 В1 относится к флотации несульфидных минералов и руд, где в качестве реагентов-коллекторов используют полимерные сложноэфирные четвертичные соединения, полученные в результате проведения реакции между алканоламинами, жирными кислотами и дикарбоновыми кислотами и кватернизации получающихся в результате сложных эфиров.
Однако по-прежнему существует потребность в более широком разнообразии новых экологически безопасных поли(сложноэфирных четвертичных аммониевых) соединений, которые базируются на возобновляемых исходных веществах и легко изготавливаются.
Сущность изобретения
Задачей настоящего изобретения является обеспечение экологически безопасных поли(сложноэфирных четвертичных аммониевых) соединений, которые базируются на возобновляемых исходных веществах и которые легко изготавливаются, и где упомянутые соединения улучшают свойства в ряде применений.
Неожиданно было обнаружено, что поли(сложноэфирное четвертичное аммониевое) соединение, получаемое способом, включающим в себя следующие стадии:
1) проведение реакции смеси, содержащей по меньшей мере один алканоламин, по меньшей мере одну монокарбоновую кислоту, по меньшей мере одну дикарбоновую кислоту и по меньшей мере один полиол, имеющий 3-4 гидроксильные группы, с получением сложного полиэфира, и
2) кватернизацию получающегося в результате сложного полиэфира посредством подходящего алкилирующего агента;
по меньшей мере, частично удовлетворяет вышеупомянутым требованиям.
Неожиданно авторы изобретения обнаружили, что при флотации несульфидных руд, содержащих силикаты в качестве примеси, могут быть достигнуты очень высокий выход и высокая селективность (низкое содержание нерастворимого в кислоте материала), если способ обратной пенной флотации включает в себя применение вышеупомянутых поли(сложноэфирных четвертичных аммониевых) соединений, получаемых в результате проведения реакции конденсации полиола, имеющего 3-4 гидроксильные группы, предпочтительно глицерина, дикарбоновой кислоты или ее производного, жирной кислоты
- 1 031803 и алканоламина, и где продукт реакции конденсации подвергают кватернизации посредством подходящего алкилирующего агента.
Краткое описание чертежа
Чертеж демонстрирует хроматограмму, полученную методом эксклюзионной хроматографии размеров (SEC), из примера 1.
Подробное описание изобретения
Первый аспект изобретения относится к конкретным полимерам, получаемым в результате проведения реакции конденсации по меньшей мере одного полиола, имеющего 3-4 гидроксильные группы, предпочтительно глицерина, необязательно алкоксилированного, и по меньшей мере одного алканоламина, необязательно алкоксилированного, по меньшей мере с одной дикарбоновой кислотой и по меньшей мере одной жирной кислотой, с последующей кватернизацией продукта, полученного реакцией конденсации, и во втором аспекте настоящее изобретение относится к способу для получения этих полимеров.
Третий аспект настоящего изобретения относится к применению вышеупомянутых продуктов в качестве флотационных реагентов-коллекторов, особенно для обратной пенной флотации несульфидных руд, содержащих силикаты в качестве примесей, таких как руды, содержащие кальцит, фосфат или железосодержащие минералы, и, в частности, для обратной пенной флотации апатита.
Четвертый аспект относится к способу для обратной пенной флотации апатита в присутствии этих продуктов.
Поли(сложноэфирное четвертичное аммониевое) соединение, содержащее полиол, имеющий 3-4 гидроксильные группы, в качестве структурного элемента (элементарного звена), согласно настоящему изобретению является новым соединением.
Настоящее изобретение, таким образом, относится к способу изготовления нового поли(сложноэфирного четвертичного аммониевого) соединения и к применению продукта, а также к продукту самому по себе, где продукт можно получить путем проведения реакции конденсации по меньшей мере одного полиола, имеющего 3-4 гидроксильные группы, или его алкоксилированного продукта, имеющего формулу ¥
где Z - -(СН2СН(СН3)O)m1(СН2СН2O)o(СН2СН(СН3)O)m2T, где Т представляет собой Н, m1 и m2 независимо означают число 0-4, предпочтительно m1 и/или m2 имеет значение 0, и о равно 0 или числу от 1, предпочтительно от 2 до 10, предпочтительно до 5; предпочтительно сумма всех значений о составляет 0; Y - -CH2OZ, -СН2СН3 или -OZ; Х - Н или CH2OZ; и V - Z или
Y
по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты или ее производного, имеющей (-его) формулу (IIa) или (IIb) °ΎΚ3№ (На) или Л 01b) о о ООО где D представляет собой -ОН, -Cl, или -OR4, где R4 означает С1-С4 алкильную группу; R3 представляет собой связь, алкиленовую радикальную группу формулы -(CH2)z-, в которой z означает целое число от 1 до 10, предпочтительно от 2 до 4 и наиболее предпочтительно 2, и где алкиленовая радикальная группа может быть замещена посредством 1 или 2 групп -ОН; группу -СН=СН-, циклоалкиленовую, цик лоалкениленовую или ариленовую группу;
по меньшей мере одного алканоламина, имеющего формулу (III) >AOiH
R5—Νζ . 011) >АО^Н где каждый х независимо представляет собой число между 1 и 5, и сумма всех х в среднем составляет число между 2 и 10, АО означает алкиленоксигруппу, имеющую 2-4 атома углерода, R5 представляет собой С1-С4, предпочтительно С1-С3 алкильную группу, и наиболее предпочтительно метильную группу или группу [AO]xH; и по меньшей мере одной жирной кислоты, имеющей формулу
R(C=O) OH (IV) где R представляет собой гидрокарбильную группу, имеющую от 7 до 23, предпочтительно 11-21 атомов углерода, необязательно замещенную; с последующим проведением реакции с алкилирующим агентом, подходяще с С1-С4 алкилгалогенидом, предпочтительно метилхлоридом, или диметилсульфатом; в качестве реагента-коллектора в способе обратной пенной флотации для несульфидных руд, со
- 2 031803 держащих силикат в качестве примесей.
Во время реакции конденсации в реакционной смеси не присутствует ни какой-либо спирт, имеющий общую формулу R'OH. где R1 представляет собой С2-С22 алкильную или алкенильную группу, ни какой-либо его алкоксилат.
В одном варианте осуществления полиол представляет собой соединение формулы (I), где Y означает -O(CH2CH(CH3)O)m1(CH2CH2O)o(CH2CH(CH3)O)m2T, X представляет собой Н, Т означает Н, и V и Z оба представляют собой (CH2CH(CH3)O)m1(CH2CH2O)o(CH2CH(CH3)O)m2T. Этот полиол представляет собой глицерин или алкоксилированный глицерин. Значения для ml, m2 и о являются идентичными вышеприведенным, и предпочтительно они все имеют значение 0.
Для вышеприведенного варианта осуществления, где ml, m2 и о все имеют значение 0, и где алканоламин формулы (III) представляет собой метил-диэтаноламин, и кватернизацию проводят посредством метилхлорида, полимер может, например, иметь формулу
ИЛИ
где R представляет собой гидрокарбильную группу, имеющую от 7 до 23, предпочтительно 11-21 атомов углерода, необязательно замещенную; и R' означает Н или R(C=O); и n представляет собой целое число 0-10. Среднее значение для k и m будет зависеть от молярных соотношений соответственных соединений (I), (IIa) или (IIb), (III) и (IV) в реакционной смеси, а также от реакционных условий, где значения для m подходящим образом находятся в диапазоне от 1 до 3, и значения k подходящим образом находятся в диапазоне от 2 до 7.
Вышеупомянутая формула показывает один структурный элемент, содержащий этерифицированные (образовавшие сложный эфир) глицерин и дикислоту, и один структурный элемент, содержащий этерифицированные алканоламин и дикислоту. Структурные звенья, состоящие из одного глицерина, этерифицированного одной дикислотой, разумеется, могут быть распределены случайным образом относительно структурных звеньев, состоящих из одного алканоламина, этерифицированного одной дикислотой. Жирные кислоты либо были этерифицированы первичной группой ОН глицеринового звена или алканоламинного звена и соответственно обнаруживаются на конце цепей, либо были этерифицированы вторичной гидроксильной группой одного или нескольких глицериновых звеньев. Таким образом, будут иметь место гидрофобные группы, распределенные вдоль цепи, а также на концах цепи.
Поскольку существуют по меньшей мере 4 различных типа мономерных звеньев, возникающих из соединений I, II, III и IV, любая попытка описать продукт изобретения с помощью написанной молекулярной формулы неизбежно должна приводить только к некоторому типу средней молекулы с учетом количеств исходных веществ. Действительный продукт будет состоять из большого числа различных молекул. Даже молекулы с одинаковыми типами звеньев могут иметь звенья, соединенные в различном порядке, и могут содержать различные их количества. Таким образом, вышеупомянутую формулу следует рассматривать только как пример того, как могут быть соединены звенья, и продукт может быть описан лучше посредством способа его изготовления, как описано в вышеупомянутом способе изготовления.
Подходящий способ для получения поли(сложноэфирных четвертичных аммониевых) соединений, являющихся предметом настоящего изобретения, включает в себя стадии смешения соединения формулы (I), которое определено выше, с соединением формулы (IIa) или (IIb), которое определено выше, соединением формулы (III), которое определено выше, и частью соединения формулы (IV), проведения реакции конденсации-этерификации между соединениями в смеси, добавления оставшейся части соединения формулы (IV) и продолжения этерификации продукта в реакционной смеси, добавления алкили рующего агента к продукту реакции конденсации и проведения реакции кватернизации продукта реак ции конденсации.
Реакции конденсации-этерификации, протекающие между соединениями (I), (IIa) или (IIb), (III) и (IV) хорошо известны сами по себе в данной области. Реакции могут быть проведены с использованием катализатора этерификации (катализатора превращения в сложный эфир), такого как кислота Бренстеда или Льюиса, например метансульфоновая кислота, паратолуолсульфоновая кислота, лимонная кислота или BF3, или без какого-либо катализатора. В том случае, когда используют производное дикарбоновой кислоты формулы (IIa), где D означает Ο-R4, реакция представляет собой переэтерификацию, которая альтернативно может быть проведена в присутствии щелочного катализатора. Также могут быть использованы другие обычно применяемые методики, известные специалисту в данной области, с использованием в качестве исходного вещества других производных дикарбоновых кислот, как например, их ангид ридов или их хлорангидридов.
Также специалисту в данной области техники очевидно, что альтернативно этерификация может быть проведена в две или более стадий, например, сначала путем проведения конденсации производного
- 3 031803 дикарбоновой кислоты (IIa) или (IIb) с алканоламином (III) и затем путем добавления соединения (I) на следующей стадии с последующим добавлением (IV). Реакции могут протекать с добавленными растворителями или без них. Если растворители присутствуют во время протекания реакции, то растворители должны быть инертными в отношении этерификации, например толуол или ксилол.
Реакцию конденсации-этерификации между компонентами (I), (IIa) или (IIb), (III) и (IV) подходящим образом проводят путем нагревания смеси подходяще при температуре от 120 до 220°С в течение периода времени от 2 до 20 ч, необязательно при пониженном давлении от 5 до 200 мбар.
Молярное соотношение между соединением структуры (I) и дикарбоновой кислотой или ее производным (IIa) или (IIb) в реакционной смеси составляет подходящим образом от 1:1,2 до 1:10, более предпочтительно от 1:1,5 до 1:5, еще более предпочтительно от 1:2 до 1:4 и наиболее предпочтительно от 1:2 до 1:3, соотношение между соединением структуры (I) и алканоламином (III) составляет подходящим образом от 1:1 до 1:8, более предпочтительно от 1:1,2 до 1:6, еще более предпочтительно от 1:1,5 до 1:5, еще более предпочтительно от 1:1,5 до 1:4, еще более предпочтительно от 1:1,5 до 1:3 и наиболее предпочтительно от 1:1,5 до 1:2,5, и соотношение между соединением (IV) и дикарбоновой кислотой или ее производным (IIa) или (IIb) составляет предпочтительно от 1:1 до 1:5, более предпочтительно от 1:1,5 до 1:3 и наиболее предпочтительно от 1:1,5 до 1:2.
Подходящие полиолы, имеющие 3-4 гидроксильные группы, включают пентаэритрит, глицерин, триметилолпропан, дитриметилолпропан, эритрит и треит.
Соединение (I) и (III) могут быть независимо алкоксилированы. Реакции алкоксилирования хорошо известны сами по себе в данной области техники. Как правило, для продуктов по настоящему изобретению применяется следующее. Если два или более типа алкиленоксида подвергают реакции с полиолом и/или алканоламином, то различные алкиленоксиды могут быть добавлены в виде структурных элементов в любом порядке, или могут быть добавлены случайным образом. Алкоксилирование может быть осуществлено любым подходящим известным в данной области способом с использованием, например, щелочного катализатора, такого как KOH, или кислотного катализатора.
Производное дикарбоновой кислоты общей формулы (IIa) или (IIb) может представлять собой дикарбоновую кислоту как таковую, хлорид дикарбоновой кислоты, сложный диэфир дикарбоновой кислоты или циклический ангидрид дикарбоновой кислоты. Наиболее подходящими производными являются дикарбоновые кислоты и их соответствующие циклические ангидриды. Иллюстративные примеры производных дикарбоновой кислоты включают щавелевую кислоту, малоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, пимелиновую кислоту, фталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, малеиновую кислоту, яблочную кислоту, винную кислоту, их соответствующие хлорангидриды, их соответствующие метиловые или этиловые сложные эфиры и их соответствующие циклические ангидриды.
Гидрокарбильная группа жирной кислоты, имеющей формулу (IV), может быть линейной или разветвленной, насыщенной или ненасыщенной. При наличии замещения заместители обычно представляют собой одну или несколько гидроксильных групп. Жирная кислота подходящим образом может представлять собой жирную кислоту таллового масла, жирную кислоту кокосового масла, талловую жирную кислоту, жирную кислоту соевого масла, жирную кислоту рапсового масла, миристолеиновую кислоту, пальмитолеиновую кислоту, олеиновую кислоту, линолевую кислоту, α-линоленовую кислоту, арахидоновую кислоту, эруковую кислоту, миристиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, стеариновую кислоту, арахидиновую кислоту, бегеновую кислоту и их смеси. Примером жирной кислоты, которая замещена, является рицинолеиновая кислота, которая замещена гидроксильной группой в 12 положении. Наиболее предпочтительные жирные кислоты являются незамещенными.
Подходящие алканоламины представляют собой N-метил-диэтаноламин и N-метилдиизопропаноламин, необязательно алкоксилированные этиленоксидом, пропиленоксидом, бутиленоксидом или их смесями. Если два или более алкиленоксидов подвергают реакции с алканоламином, то эти различные алкиленоксиды могут быть введены в виде структурных элементов в каком-либо порядке или могут быть введены случайным образом.
В свою очередь, кватернизация представляет собой такой тип реакции, который хорошо известен в данной области. Для стадии кватернизации алкилирующие агенты подходящим образом выбирают из группы, состоящей из метилхлорида, метилбромида, диметилсульфата, диэтилсульфата, диметилкарбоната и бензилхлорида, где предпочтительные алкилирующие агенты представляют собой метилхлорид, диметилсульфат, диметилкарбонат или бензилхлорид и наиболее предпочтительным является метилхлорид. Главным образом, следуя альтернативному пути синтеза, в качестве первой стадии может быть проведена кватернизация алканоламина, за которой может следовать реакция этерификации между (I), (IIa) или (IIb), (IV) и кватернизованным (III). Реакцию кватернизации обычно проводят в воде или в растворителе, таком как изопропанол (IPA) или этанол, или в их смеси, где наиболее предпочтительным растворителем является IPA.
Температура реакции кватернизации находится подходяще в диапазоне от 20 до 100°С, предпочтительно по меньшей мере 40°С, более предпочтительно по меньшей мере 50°С, наиболее предпочтительно
- 4 031803 по меньшей мере 55°С и предпочтительно по большей мере 90°С. Нагревание предпочтительно прекращают в тот момент, когда количество основного азота составляет <0,1 ммоль/г, которое измеряют титрованием посредством 0,1М-ного раствора перхлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте.
В обычной реакции используют следующие количества. На 3 моль алканоламина, имеющего формулу (III), добавляют соответственно 2-3,5 моль жирной кислоты, имеющей формулу (IV), 1-2 моль полиола, имеющего формулу (I), и 3-4 моль дикарбоновой кислоты или ее производного, имеющего формулу (IIa) или (IIb).
В другом аспекте изобретение относится к способу для обратной пенной флотации для несульфидных руд, содержащих силикат в качестве примесей, в частности фосфатных руд для извлечения апатитных минералов, где в качестве реагента-коллектора используют соединение или композицию, описываемые ранее в данном документе. В контексте настоящего изобретения термин несульфидная руда означает руды, где ценный минерал не находится в форме сульфида, и включает любую руду, которая обычно считается несульфидной, в том числе барит, каламин, кальцит, магнезит, касситерит, уголь, полевой шпат, флюорит, стекольный песок, графит, оксиды тяжелых металлов, железные руды, каолиновую глину, фосфат, поташ, пирохлор, шеелит и тальк.
Например, с использованием определяемого в данном документе реагента-коллектора в обратной пенной флотации фосфатной руды можно достигнуть превосходного уровня извлечения апатита при одновременном поддержании нерастворимых в кислоте силикатных минералов на очень низком уровне.
Эффективное количество реагента-коллектора по настоящему изобретению будет зависеть от количества примесей, присутствующих в превращенной в пульпу фосфатной руде, и от желательного эффекта разделения, но будет, как правило, находиться в диапазоне от 100 до 2000 г/т сухой руды, предпочтительно в диапазоне от 200 до 1500.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к пульпе, содержащей дробленую и измельченную фосфатную руду, минеральный реагент-коллектор, который определен в данном документе, и необязательно реагент-депрессор флотации и дополнительные флотационные вспомогательные средства.
Подходящие реагенты-депрессоры могут представлять собой, например, фосфорную кислоту, полисахарид, алкализованный крахмал или декстрин.
Дополнительные флотационные вспомогательные средства, которые могут присутствовать в способе пенной флотации, представляют собой масла-наполнители, вспениватели/регуляторы образования пены, такие как сосновое масло, MIBC (метилизобутил-карбинол), и спирты, такие как гексанол и этоксилаты/пропоксилаты спирта.
Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано с помощью следующих примеров.
Примеры
Пример 1. Синтез реагента-коллектора.
Этерификация (образование сложного эфира): 42,5 г (0,15 моль) жирной кислоты талового масла, 107,2 г (0,9 моль) метилдиэтаноламина, 55,2 г (0,6 моль) глицерина и 175,3 г (1,2 моль) адипиновой кислоты загружают в круглодонную колбу, оснащенную холодильником, колбонагревателем, мешалкой и впускным отверстием для азота. Температуру реакционной смеси постепенно повышают в течение 1 ч до 165°С, затем создают вакуум (99 мбар), и отгоняют реакционную воду. Затем давление в колбе постепенно понижают до 50 мбар, и реакцию продолжают при 166°С и 50 мбар в течение приблизительно 4 ч. После этого добавляют дополнительные 194,8 г (0,69 моль) жирной кислоты талового масла, и реакцию продолжают при 166°С и 46-50 мбар в течение дополнительных 6 ч. На тот период кислотное число продукта имеет величину 0,35 мэкв/г. 516,4 г сложного полиэфира-полиамина собирают.
Кватернизация: 225 г сложного полиэфира-полиамина и 106 г изопропанола добавляют автоклав, и реакционную смесь нагревают до 60°С. Затем 19,6 г метилхлорида добавляют к реакционной смеси. Постреакцию проводят при 75°С в течение 17 ч. Общее количество основного азота в конечном продукте составляет 0,060 мэкв/г.
Конечный продукт анализируют методом 1Н-ЯМР-спектроскопии.
Ή-ЯМР (CD3OD): δ 0,95 (-(СН2)п-СН3); δ 1,3 (-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-(СН2)п-СН3); δ 1,6 (О-С(О)-СН2-СН2-СН2); δ 2,1(-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-(СН2)п-СН3); δ 2,3-2,5 (-О-С(О)-СН2-СЩ-); δ 2,8 (-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-(СН2)п-СН3); δ 3,3(-^^(^-0¾} δ 3,85 (-C^-N^CH^-C^-); δ 4,1-4,3 (-С(О)-О-СН2-СН(ОС(О))-СН2-О-С(О)-); 4,6(-C(O)O-CH2-CH2-N+(CH3)2-); δ 5,3(-С(О)-О-СН2'Н-. 13С- и 2D-ЯМР оценивают количества компонентов получаемой композиции финального продукта. Определение молекулярной массы.
Образец продукта растворяют в тетрагидрофуране и впрыскивают в систему эксклюзионной хроматографии размеров (SEC-систему) для отделения различных гомологов друг от друга. В SEC-системе самые крупные молекулы элюируют первыми, и самые маленькие молекулы элюируют последними. Фракции собирают и упаривают. Их растворяют в смеси ацетонитрил/вода (95/5) с 0,5%-ной уксусной кислотой и впрыскивают непосредственно путем вливания в детектор времяпролетного квадрупольного микромасс-спектрометра (QToF MS). Различные фракции собирают в следующие периоды времени:
- 5 031803
| Фракция 1 | 20,5-25,9 мин. |
| Фракция 2 | 26, 0-26, 3 мин. |
| Фракция 3 | 26, 4-26, 7 мин. |
| Фракция 4 | 26,8-27,2 мин. |
| Фракция 5 | 27,3-27,8 мин. |
| Фракция б | 27,9-28,6 мин. |
| Фракция 7 | 28,7-29,7 мин. |
| Фракция 8 | 29,8-30,9 мин. |
| Фракция 9 | 31,0-32,5 мин. |
| Фракция 10 | 32,6-34,0 мин. |
| Фракция 11 | 34,1-35,6 мин. |
| Фракция 12 | 35,6-36,5 мин. |
Максимум на 39,5 мин относится к максимуму растворителя, и, следовательно, не отбирается для анализа.
Фракции 5-9 затем анализируют с помощью детектора QToF MS.
Аналитические условия эксклюзионной хроматографии размеров (SEC).
Предколонка: Phenogel 5 мкм с линейными размерами 50x7,8 мм (Phenomenex).
Колонки: Phenogel 5 мкм с линейными размерами 300x7,8 мм, три колонки, подключенные последовательно, с размерами пор 500, 100, 50 A (Phenomenex).
Подвижная фаза: тетрагидрофуран.
Расход потока: 0,8 мл/мин.
Объем вводимой пробы: 100 мкл.
Детектор: показатель преломления.
Аналитические условия масс-спектрометра.
Вливание непосредственно в масс-спектрометр Q-ToF Xevo G2 от Waters с режимом детекции положительно заряженных ионов при ионизации электрораспылением (ESI).
Диапазон полного сканирования масс: 50-4000 m/z.
Результаты.
На основании результатов анализа методом масс-спектрометрии (MS) идентифицируют ряд молекул. Во фракциях 1-6 обнаружены в значительных количествах молекулы, содержащие все четыре мономера. Более 69% по площади с учетом хроматограммы чертежа продукта составляют компоненты с молекулярной массой выше 1100. Это соответствует фракциям 1-6. Для молекул с очень похожей структурой, проанализированных посредством показателя преломления, значение % по площади, получаемое с помощью детектора, может быть аппроксимировано к значению % по массе.
Пример 2. Эксперименты по флотации.
Общая методика флотации.
Образец руды.
Используют фосфатную руду осадочного происхождения, содержащую 69% апатита, 9% силикатов (кварц и полевой шпат), 21% кальцита и 1% доломита. Образец руды обесшламливают с тем, чтобы удалить частицы с размером менее 40 мкм, и оставшиеся частицы имеют размер частиц с k80=160 мкм.
Испытания по флотации.
Испытания по флотации проводят в лабораторной флотационной машине периодического типа с камерой объемом 1,5 л. В камеру добавляют 0,266 кг образца руды, добавляют водопроводную воду (воду для городского потребления Стенунгзунда с жесткостью 4°Ж) до объема 1,4 л, и на протяжении испытаний используют перемешивание при скорости вращения мешалки 1000 об/мин. Испытания проводят при рН 7,8-8,0 (естественный уровень) и при температуре окружающей среды, которая составляет приблизительно 21 °С.
После добавления 700 г реагента-коллектора на метрическую тонну (г/т) образца руды (корректор добавляют в форме 1%-ного (масса/масса) водного раствора) и кондиционирования в течение 0,5 мин подают поток воздуха, и в течение трех минут отводят пену и собирают в нержавеющий контейнер. Затем добавляют еще одну порцию 200 г/т, и после кондиционирования в течение 0,5 мин в течение 3 мин собирают второй пенный продукт. После кондиционирования с дополнительной порцией реагентаколлектора 200 г/т таким же образом собирают третью порцию пены.
Пенные продукты и оставшийся в камере продукт сушат, взвешивают и анализируют на предмет содержания силикатных минералов, которые определяют как нерастворимые в 25%-ном растворе хлористо-водородной кислоты.
Содержание нерастворимого в кислоте оставшегося в камере продукта затем вычисляют после первой, второй и третьей стадий флотации.
Коэффициент селективности определяют как соотношение между распределением нерастворимого в кислоте продукта и распределением фосфата в пене (отходы). Он должен быть по возможности максимально высоким.
- 6 031803
Реагент-коллектор, синтезированный в примере 1, используют в методике осуществления флотации, описываемой ранее в данном документе, и результаты по флотации приведены в таблице. Из представленных результатов можно увидеть, что новый реагент-коллектор обеспечивает высокую селективность в обратной флотации фосфатсодержащих руд.
| Общее количество реагентаколлектора (г/т) | Нерастворимый в кислоте оставшийся в камере материал (U | Нерастворимый в кислоте находящийся в пене материал (%) | Извлечение фосфата (%) | Коэффициент селектив- ности |
| 700 | 6,02 | 83, 93 | 99, 32 | 52, 81 |
| 900 | 2,54 | 83,63 | 98, 5S | 52,22 |
| 1100 | 1,52 | 47,79 | 97, 43 | 32, 94 |
Значения в таблице представляют собой процентные содержания по массе.
Claims (2)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Поли(сложноэфирное четвертичное) соединение или его смеси, получаемое в результате проведения реакции конденсации-этерификации по меньшей мере одного полиола, имеющего 3-4 гидроксильные группы, или его алкоксилированного продукта, имеющего формулу где Z - -(CH2CH(CH3)O)mi(CH2CH2O)o(CH2CH(CH3)O)m2T, где Т представляет собой Н, m1 и m2 независимо означают число 0-4, и о равно 0 или числу от 1 до 10; Y - -CH2OZ, -СН2СН3 или -OZ; Х - Н или CH2OZ;и V - Z или по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты или ее производного, имеющей(его) формулу (IIa) или (IIb) где D представляет собой -ОН, -Cl или -OR4, где R4 представляет собой С1-С4 алкильную группу; R3 означает связь, алкиленовую радикальную группу формулы -(CH2)z-, где z означает целое число от 1 до 10, где алкиленовая радикальная группа может быть замещена посредством 1 или 2 групп -ОН; группу -СН=СН-, циклоалкиленовую, циклоалкениленовую или ариленовую группу;по меньшей мере одного алканоламина, имеющего формулу (III) где каждый х независимо представляет собой число от 1 до 5, и сумма всех х в среднем составляет число от 2 до 10, АО представляет собой алкиленоксигруппу, имеющую 2-4 атома углерода, R5 представляет собой С1-С4 алкильную группу или [AO]xH; и по меньшей мере одной жирной кислоты, имеющей формулуR(C=O) OH (IV) где R представляет собой гидрокарбильную группу, имеющую от 7 до 23 атомов углерода, которая может быть замещенной одной или более гидроксильной группой или незамещенной; с последующим проведением реакции с алкилирующим агентом, выбранным из группы, включающей С1-С4 алкилгалогениды, диэтилсульфат, диметилкарбонат, бензилхлорид и диметилсульфат, где способ включает следующие стадии:1) проводят реакцию компонентов смеси, состоящей по меньшей мере из одного алканоламина формулы (III), по меньшей мере одной монокарбоновой жирной кислоты формулы (IV), по меньшей мере одной дикарбоновой кислоты формулы (IIa) или ее производного формулы (IIb) и по меньшей мере одного полиола, имеющего 3-4 гидроксильные группы, или его алкоксилированного продукта формулы (I) с получением сложного полиэфира, и
- 2) проводят кватернизацию полученного в результате сложного полиэфира посредством указанного алкилирующего агента с получением указанного поли(сложноэфирного четвертичного) соединения.2. Соединение по п.1, где Y представляет собой-О(СН2СН(СН3)O)m1(CH2CH2O)o(CH2CH(CH3)O)m2T, X означает Н, Т означает Н и V и Z оба представляют собой -(CH2CH(CH3)O)m1(CH2CH2O)o(CH2CH(CH3)O)m2T.- 7 0318033. Соединение по п.1 или 2, где R5 представляет собой метильную группу, А представляет собой -СН2СН2- и сумма всех х составляет 2.4. Соединение по любому из пп.1, 2 или 3, где алкилирующим агентом является С1-С4 алкилгалоге нид.5. Соединение по п.1, имеющее структурную формулу где R представляет собой гидрокарбильную группу, имеющую от 7 до 23 атомов углерода, которая может быть замещенной одной и более гидроксильной группой или незамещенной; и R' означает Н или R(C=O); n представляет собой целое число 0-10; m означает число 1-3 и k представляет собой число 2-7.6. Способ обратной пенной флотации для руд, включающих фосфатные или железосодержащие минералы, содержащие силикат в качестве примесей, где в способе в качестве реагента-коллектора используют соединение, описываемое в пп.1-5.7. Способ по п.6, где руда представляет собой фосфатную руду.8. Способ по п.7, включающий следующие стадии:a) кондиционируют превращенную в пульпу фосфатную руду, где фосфатная руда содержит минерал апатита или смесь таких минералов, и минералы пустой породы посредством эффективного количества реагента-коллектора силикатов, который представляет собой соединение по пп.1-5, иb) осуществляют процесс обратной пенной флотации с удалением силикатов из минерала апатита.9. Применение соединения по пп.1-5 в качестве реагента-коллектора в способе для обратной пенной флотации руд, включающих в себя фосфатные или железосодержащие минералы, содержащие силикат в качестве примесей.10. Применение по п.9, где руда представляет собой фосфатную руду.11. Пульпа, содержащая дробленую и измельченную фосфатную руду, реагент-коллектор для обогащения минерала апатита, представляющий собой соединение согласно любому из пп. 1 -5.12. Пульпа по п.11, дополнительно содержащая реагент-депрессор флотации.18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42Минуты
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13198086 | 2013-12-18 | ||
| EP13198074 | 2013-12-18 | ||
| PCT/EP2014/077669 WO2015091308A1 (en) | 2013-12-18 | 2014-12-15 | Polyester polyquaternary ammonium compound collectors for reverse froth flotation of silicates from nonsulfidic ores |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201691195A1 EA201691195A1 (ru) | 2016-10-31 |
| EA031803B1 true EA031803B1 (ru) | 2019-02-28 |
Family
ID=52023533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201691195A EA031803B1 (ru) | 2013-12-18 | 2014-12-15 | Реагенты-коллекторы на основе поли(сложноэфирного четвертичного аммониевого) соединения для обратной пенной флотации силикатов из несульфидных руд |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10100146B2 (ru) |
| EP (1) | EP3083553B1 (ru) |
| KR (1) | KR102343677B1 (ru) |
| BR (1) | BR112016013120B1 (ru) |
| CA (1) | CA2932866C (ru) |
| EA (1) | EA031803B1 (ru) |
| ES (1) | ES2651856T3 (ru) |
| NO (1) | NO3083553T3 (ru) |
| SA (1) | SA516371322B1 (ru) |
| UA (1) | UA119757C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015091308A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108391419A (zh) * | 2015-12-08 | 2018-08-10 | 科莱恩国际有限公司 | 低聚酯铵盐和它们在化妆品组合物中的用途 |
| FR3047675B1 (fr) * | 2016-02-16 | 2018-02-16 | Arkema France | Utilisation d'amines alkoxylees en tant qu'agents collecteurs pour l'enrichissement de minerai |
| FR3047674B1 (fr) | 2016-02-16 | 2018-02-16 | Arkema France | Utilisation d'amines alkoxylees en tant qu'agents collecteurs pour l'enrichissement de minerai |
| EP3444036A1 (en) * | 2017-08-16 | 2019-02-20 | Omya International AG | Indirect flotation process for manufacturing white pigment containing products |
| PE20210008A1 (es) * | 2018-01-16 | 2021-01-05 | Clariant Int Ltd | Esterquats para la flotacion de menas y minerales no sulfidicos, y metodo |
| WO2020007773A1 (en) | 2018-07-03 | 2020-01-09 | Nouryon Chemicals International B.V. | Collector composition containing biodegradable compound and process for treating siliceous ores |
| CN113692318B (zh) * | 2019-04-19 | 2023-06-06 | 诺力昂化学品国际有限公司 | 包含n-酰化氨基酸的捕集剂组合物和处理非硫化矿的方法 |
| CN111036415B (zh) * | 2019-11-28 | 2021-11-16 | 东北大学 | 一种抑制剂hedp在菱镁矿正浮选脱钙中的应用 |
| CN111036416B (zh) * | 2019-11-28 | 2021-11-16 | 东北大学 | 一种高效抑制剂5′-ATP-2Na在菱镁矿正浮选脱钙中的应用 |
| WO2022243367A1 (en) | 2021-05-18 | 2022-11-24 | Nouryon Chemicals International B.V. | Polyester polyquats in cleaning applications |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0770595A1 (de) * | 1995-10-26 | 1997-05-02 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Sorbitolesterquats und ihre Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln, insbesondere Mitteln zur Haar- und Körperpflege |
| US20030013627A1 (en) * | 2001-06-07 | 2003-01-16 | Kao Corporation | Esters derived from alkanolamines, dicarboxylic acids and fatty alvohols and the cationic surfactants obtainable therefrom |
| EP1949963A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-07-30 | Cognis IP Management GmbH | Process for the flotation of non-sulfidic minerals and ores |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2130993B1 (es) | 1997-04-30 | 2000-03-01 | Kao Corp Sa | Nueva materia activa suavizante para textiles, procedimiento para su obtencion y composiciones suavizantes para textiles que la contienen. |
| ES2180372B1 (es) | 2000-03-22 | 2003-10-16 | Kao Corp Sa | Esteres derivados de alcanolaminas, acidos dicarboxilicos y alcoholes grasos, y los tensioactivos cationicos obtenibles a partir de los mismos. |
| GB0607500D0 (en) * | 2006-04-13 | 2006-05-24 | Ici Plc | Structurants for oil phases |
| KR101784890B1 (ko) * | 2010-05-28 | 2017-10-12 | 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 4급 암모늄 화합물 및 포말 부유선별 방법에서 포집제로서의 그들의 용도 |
| DE102010017635A1 (de) | 2010-06-29 | 2011-12-29 | G+R Technology Group Ag | Recyclingsystem und Verfahren zum Betreiben eines Recyclingsystems |
| AU2011298474B2 (en) | 2010-08-30 | 2014-01-16 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Use of polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium compounds as corrosion inhibitors |
| CA2822517A1 (en) | 2010-12-28 | 2012-07-05 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Polyester polyamine and polyester polyquaternary ammonium corrosion inhibitors |
-
2014
- 2014-12-15 BR BR112016013120-7A patent/BR112016013120B1/pt active IP Right Grant
- 2014-12-15 UA UAA201607432A patent/UA119757C2/uk unknown
- 2014-12-15 EP EP14811922.5A patent/EP3083553B1/en active Active
- 2014-12-15 KR KR1020167017017A patent/KR102343677B1/ko active Active
- 2014-12-15 US US15/101,300 patent/US10100146B2/en active Active
- 2014-12-15 ES ES14811922.5T patent/ES2651856T3/es active Active
- 2014-12-15 WO PCT/EP2014/077669 patent/WO2015091308A1/en not_active Ceased
- 2014-12-15 CA CA2932866A patent/CA2932866C/en active Active
- 2014-12-15 EA EA201691195A patent/EA031803B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-12-15 NO NO14811922A patent/NO3083553T3/no unknown
-
2016
- 2016-06-14 SA SA516371322A patent/SA516371322B1/ar unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0770595A1 (de) * | 1995-10-26 | 1997-05-02 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Sorbitolesterquats und ihre Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln, insbesondere Mitteln zur Haar- und Körperpflege |
| US20030013627A1 (en) * | 2001-06-07 | 2003-01-16 | Kao Corporation | Esters derived from alkanolamines, dicarboxylic acids and fatty alvohols and the cationic surfactants obtainable therefrom |
| EP1949963A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-07-30 | Cognis IP Management GmbH | Process for the flotation of non-sulfidic minerals and ores |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, 9 May 2014, Columbus, Ohio, US; METLYAKOVA I R, SHOSHTAEVA M V: "Synthesis of triethanolamine adipate oligoesters" XP002724147 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20160098286A (ko) | 2016-08-18 |
| ES2651856T3 (es) | 2018-01-30 |
| KR102343677B1 (ko) | 2021-12-27 |
| US10100146B2 (en) | 2018-10-16 |
| SA516371322B1 (ar) | 2019-05-06 |
| UA119757C2 (uk) | 2019-08-12 |
| NO3083553T3 (ru) | 2018-03-17 |
| EA201691195A1 (ru) | 2016-10-31 |
| WO2015091308A1 (en) | 2015-06-25 |
| EP3083553A1 (en) | 2016-10-26 |
| BR112016013120B1 (pt) | 2020-12-29 |
| CA2932866C (en) | 2023-03-07 |
| US20160304663A1 (en) | 2016-10-20 |
| CA2932866A1 (en) | 2015-06-25 |
| EP3083553B1 (en) | 2017-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2932866C (en) | Polyester polyquaternary ammonium compound collectors for reverse froth flotation of silicates from nonsulfidic ores | |
| CN102933310B (zh) | 季铵化合物在泡沫浮选法中作为促集剂的用途 | |
| AU2014286223B2 (en) | The synthesis of new anionic surfactants and their use as collectors in froth flotation of non-sulphidic ores | |
| AU2015316962B2 (en) | Use of branched alcohols and alkoxylates thereof as secondary collectors | |
| US20100078364A1 (en) | Process for the flotation of non-sulfidic minerals and ores | |
| US11648569B2 (en) | Use of alkoxylated amines as collector agents for ore beneficiation | |
| US10744517B2 (en) | Use of alkoxylated amines as collector agents for ore beneficiation | |
| US11802179B2 (en) | Polyesteramines and polyesterquats | |
| EP3433021B1 (en) | Use of emulsifier in collector composition | |
| US20070265469A1 (en) | Fatty Acid Esters of Alkanolamines and Their Use as Softening Agents | |
| ES2961854T3 (es) | Colectores para un proceso de flotación | |
| CA3203534A1 (en) | Method for flotation of a silicate-containing iron ore | |
| CN104624384A (zh) | 一种低温型铁矿浮选捕收剂及其制备方法和应用 | |
| EA046844B1 (ru) | Коллекторы для процесса флотации | |
| WO2025226482A1 (en) | Liquid composition with perfume capsules | |
| EP4640812A1 (en) | Liquid composition with perfume capsules |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM |