EA044246B1

EA044246B1 - POLYMER FOR OBTAINING BIAXIALLY ORIENTED FILM WITH HIGH PROCESSING RATE, FILM AND PRODUCTS FROM IT

Info

Publication number: EA044246B1
Application number: EA202191584
Authority: EA
Inventors: Кристина Андреевна САМАРОВА; Людмила Борисовна Шабалина; Ирина Геннадьевна Рыжикова
Original assignee: Публичное Акционерное Общество "Сибур Холдинг" (Пао "Сибур Холдинг")
Filing date: 2018-12-28
Publication date: 2023-08-04

Abstract

Изобретение относится к полипропилену для получения пленок, в частности биаксиальноориентированных полипропиленовых (БОПП, ВОРР) пленок. Структурные характеристики полипропилена позволяют повысить скорость переработки (450 м/мин и более) в процессе получения БОПП-пленок. Изобретение также относится к БОПП-пленкам, по меньшей мере один слой которых содержит полипропилен. Пленки по изобретению могут использоваться для изготовления упаковок, в том числе упаковок для пищевых продуктов, адгезивных лент, этикеток и т.д.The invention relates to polypropylene for the production of films, particularly biaxially oriented polypropylene (BOPP, BOPP) films. The structural properties of polypropylene allow for increased processing speeds (450 m/min or more) in the production of BOPP films. The invention also relates to BOPP films, at least one layer of which contains polypropylene. The films according to the invention can be used to manufacture packaging, including food packaging, adhesive tapes, labels, etc.

Description

Область техники, к которой относится изобретениеField of technology to which the invention relates

Изобретение относится к полипропилену для получения пленок, в частности биаксиальноориентированных полипропиленовых (БОНН, ВОРР) пленок. Структурные характеристики заявленного полипропилена позволяют повысить скорость переработки в процессе получения БОПП-пленок до 450 м/мин и более, при отсутствии нагарообразования, без использования скользящих добавок (например, стеаратов металлов), которые, как известно, облегчают процесс переработки. Изобретение также относится к БОПП-пленкам, по меньшей мере один слой которых содержит полипропилен. Пленки по изобретению могут использоваться для изготовления упаковок, в том числе упаковок для пищевых продуктов, адгезивных лент, этикеток и т.д.The invention relates to polypropylene for the production of films, in particular biaxially oriented polypropylene (BONN, BOPP) films. The structural characteristics of the claimed polypropylene make it possible to increase the processing speed in the process of producing BOPP films to 450 m/min or more, in the absence of carbon formation, without the use of sliding additives (for example, metal stearates), which are known to facilitate the processing process. The invention also relates to BOPP films, at least one layer of which contains polypropylene. The films of the invention can be used for the manufacture of packaging, including food packaging, adhesive tapes, labels, etc.

Уровень техникиState of the art

Полипропиленовые пленки, благодаря возможности широкого варьирования их свойств в зависимости от состава и способа получения, являются популярным материалом для изготовления высококачественной гибкой упаковки. В частности, биаксиально-ориентированные полипропиленовые (БОНН, ВОРР) пленки используются для изготовления упаковки пищевых и непищевых изделий, в виде индивидуальных или групповых упаковок, причем упаковка может быть как прозрачной, так и металлизированной или матовой (в зависимости от цвета наполнителя). Кроме того, БОПП-пленки используют для изготовления этикеток, адгезивных лент и т.д.Polypropylene films, due to the possibility of wide variations in their properties depending on the composition and method of production, are a popular material for the manufacture of high-quality flexible packaging. In particular, biaxially oriented polypropylene (BONN, BOPP) films are used for the manufacture of packaging for food and non-food products, in the form of individual or group packages, and the packaging can be either transparent, metallized or matte (depending on the color of the filler). In addition, BOPP films are used to make labels, adhesive tapes, etc.

Как правило, основным компонентом БОПП-пленки является изотактический полипропилен со степенью изотактичности 87-89% (где изотактичность определяется по содержанию изотактических пентад mmmm анализом ЯМР С¹³). Наличие определенного количества дефектов в структуре изотактических макромолекул, способствует лучшей ориентационной способности полимера. Лучшая ориентационная способность полипропилена, в свою очередь, позволяет увеличить скорость переработки и повысить объемы выпуска пленки.As a rule, the main component of BOPP film is isotactic polypropylene with a degree of isotacticity of 87-89% (where isotacticity is determined by the content of isotactic pentads mmmm by C ¹³ NMR analysis). The presence of a certain number of defects in the structure of isotactic macromolecules contributes to better orientation ability of the polymer. The better orientation ability of polypropylene, in turn, allows you to increase the processing speed and increase the volume of film output.

Известно также, что увеличение содержания в полимере растворимых в ксилоле фракций приводит к улучшению ориентационной способности полимера. Но при этом в уровне техники отмечается, что при переработке такого полимера на оборудовании выделяется большое количество низкомолекулярных фракций с их последующим сгоранием и образованием нагара. Данная специфика приводит к частой остановке оборудования на чистку, что, в свою очередь, способствует увеличению времени простоя оборудования.It is also known that an increase in the content of xylene-soluble fractions in the polymer leads to an improvement in the orientation ability of the polymer. But at the same time, the state of the art notes that when processing such a polymer on equipment, a large amount of low-molecular fractions is released with their subsequent combustion and the formation of soot. This specificity leads to frequent equipment stops for cleaning, which, in turn, increases equipment downtime.

Из документа ЕР 2143116 известна термостойкая пленка, по меньшей мере, один слой которой содержит полипропилен, имеющий скорость течения расплава от 0,5 до 15 г/10 мин, растворимую в ксилоле фракцию менее 3,5 мас.%; степень кристалличности, определенную с помощью рентгеновской дифракции, от 0,5 до 0,85, нерастворимую в ксилоле/гептане фракцию более 94 мас.%. Пленка дополнительно содержит, по меньшей мере, второй слой, содержащий гетерофазный статистический сополимер, где гетерофазный статистический сополимер имеет скорость течения расплава от 0,5 до 15,0 г/10 мин и температуру плавления от 120 до 170°C. Пленка характеризуется устойчивостью к разрыву, удару и проколу за счет низкого содержания растворимой в ксилоле фракции. Недостатком предложенного в ЕР 2143116 решения является низкая скорость переработки полипропилена вследствие низкого содержания растворимой в ксилоле (XS) фракции.From document EP 2143116 a heat-resistant film is known, at least one layer of which contains polypropylene having a melt flow rate of from 0.5 to 15 g/10 min, a xylene soluble fraction of less than 3.5 wt.%; degree of crystallinity, determined by X-ray diffraction, from 0.5 to 0.85, insoluble fraction in xylene/heptane more than 94 wt.%. The film further contains at least a second layer containing a heterophasic random copolymer, where the heterophasic random copolymer has a melt flow rate from 0.5 to 15.0 g/10 min and a melting point from 120 to 170°C. The film is characterized by resistance to tearing, impact and puncture due to the low content of the xylene-soluble fraction. The disadvantage of the solution proposed in EP 2143116 is the low rate of polypropylene processing due to the low content of the xylene soluble (XS) fraction.

Из документа ЕР 0925912 известна пленка под металлизацию и металлизированная пленка, основной слой которой выполнен из изотактического полипропилена, имеющего содержание изотактических пентад [mmmm] 88 и более, предпочтительно 90% и более, Mw/Mn составляет от 2 до 6. Однако, в то же время, иные характеристики изотактического полипропилена (содержание фракций с определенными молекулярными массами и фракций с определенной растворимостью в ксилоле и гептане) не раскрыты. Скорость переработки также не указывается.From document EP 0925912, a film for metallization and a metallized film are known, the main layer of which is made of isotactic polypropylene having an isotactic pentad content [mmmm] of 88 or more, preferably 90% or more, Mw/Mn is from 2 to 6. However, while At the same time, other characteristics of isotactic polypropylene (the content of fractions with certain molecular weights and fractions with a certain solubility in xylene and heptane) have not been disclosed. The processing speed is also not indicated.

Из документа ЕР 0831994 также известен способ получения БОПП-пленки, основной слой которой содержит полипропилен с атактичностью по меньшей мере 10% или полимерную композицию, состоящую из смеси изотактического полимера со степенью атактичности менее 5% и атактического, синдиотактического полимера пропилена, сополимеров пропилена и этилена, терполимеров пропилена, полибутена или линейного полиэтилена низкой плотности. Использование полимера пропилена или полимерной композиции со степенью атактичности 10% и более, позволяют получать БОПП-пленку без разрыва. Иных требований к характеристикам изотактического полипропилена не предъявляется. Следовательно, содержание фракций с определенными молекулярными массами и фракций с определенной растворимостью в ксилоле и гептане не является критерием пригодности полипропилена для применения его в пленке.From document EP 0831994 there is also known a method for producing a BOPP film, the main layer of which contains polypropylene with an atacticity of at least 10% or a polymer composition consisting of a mixture of an isotactic polymer with an atacticity degree of less than 5% and an atactic, syndiotactic polymer of propylene, copolymers of propylene and ethylene , terpolymers of propylene, polybutene or linear low density polyethylene. The use of propylene polymer or a polymer composition with a degree of atacticity of 10% or more makes it possible to obtain a BOPP film without tearing. There are no other requirements for the characteristics of isotactic polypropylene. Consequently, the content of fractions with certain molecular weights and fractions with a certain solubility in xylene and heptane is not a criterion for the suitability of polypropylene for use in film.

Таким образом, в настоящее время не известна совокупность структурных характеристик полипропилена для БОПП-пленок, позволяющая проводить переработку при скорости не менее 450 м/мин при низкой скорости накопления отложений на фильере и сохранении необходимого уровня прочностных характеристик пленки согласно нормативным документам.Thus, at present, the set of structural characteristics of polypropylene for BOPP films is not known, allowing processing at a speed of at least 450 m/min with a low rate of accumulation of deposits on the die and maintaining the required level of strength characteristics of the film according to regulatory documents.

Раскрытие изобретенияDisclosure of the Invention

Задачей настоящего изобретения является определение комплекса структурных характеристик полипропилена, позволяющих повысить эффективность процесса биаксиальной ориентации полипропиле- 1 044246 на для получения БОПП пленки.The objective of the present invention is to determine a set of structural characteristics of polypropylene that make it possible to increase the efficiency of the process of biaxial orientation of polypropylene to produce BOPP film.

Техническим результатом настоящего изобретения является увеличение производительности процесса получения БОПП-пленок за счет использования в составе пленки полипропилена, структурные характеристики которого делают возможной его переработку при скорости не менее 450 м/мин.The technical result of the present invention is to increase the productivity of the process of producing BOPP films due to the use of polypropylene in the film composition, the structural characteristics of which make it possible to process it at a speed of at least 450 m/min.

Техническим результатом также является отсутствие нагарообразования на фильере в процессе производства пленки, что способствует снижению времени простоя оборудования.The technical result is also the absence of carbon formation on the die during the film production process, which helps reduce equipment downtime.

Дополнительным техническим результатом является возможность получения широкого спектра пленок: прозрачных, матовых, наполненных, общего назначения и т.д., а также возможность нанесения покрытий на пленку, например, металлизированного слоя, печати и т.д.An additional technical result is the ability to produce a wide range of films: transparent, matte, filled, general purpose, etc., as well as the possibility of applying coatings to the film, for example, a metallized layer, printing, etc.

Задача настоящего изобретения решается, и технический результат достигается за счет использования в составе пленки полипропилена, удовлетворяющего следующим характеристикам:The problem of the present invention is solved, and the technical result is achieved through the use of polypropylene in the film composition, which satisfies the following characteristics:

содержание в полимере фракций, растворимых в ксилоле (XS), находится в диапазоне от 4,0 до 6,0 мас.%, причем доля с молекулярной массой в диапазоне от 50000 г/моль и выше составляет не менее 60 мас.%, а доля фракции с молекулярной массой в диапазоне от 1500 до 50000 г/моль, составляет не более 40 мас.% содержание в полимере фракций, растворимых в гептане (HS), находится в диапазоне от 2,5 до 3,5 мас.%, причем доля с молекулярной массой от 50000 г/моль и выше, составляет не менее 60 мас.%, а доля с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль составляет не более 40 мас.%.the content of fractions soluble in xylene (XS) in the polymer ranges from 4.0 to 6.0 wt.%, and the proportion with a molecular weight in the range of 50,000 g/mol and above is at least 60 wt.%, and the fraction of the fraction with a molecular weight in the range from 1500 to 50000 g/mol is no more than 40 wt.%; the content of fractions soluble in heptane (HS) in the polymer is in the range from 2.5 to 3.5 wt.%, and the portion with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is at least 60 wt.%, and the portion with a molecular weight from 1500 to 50,000 g/mol is no more than 40 wt.%.

Авторами настоящего изобретения было обнаружено, что определенное содержание растворимых в ксилоле и гептане фракций, характеризующихся определенными молекулярными массами, позволяет повысить скорость процесса получения биаксиально-ориентируемых пленок за счет улучшения ориентируемости полипропилена. Не желая быть связанными конкретной теорией, авторы изобретения предполагают, что для снижения негативного фактора усиленного нагарообразования на формующей фильере и сохранения своей ориентационной способности полипропилен должен содержать определенное количество XS и HS фракций с определенным количеством низкомолекулярных (от 1500 до 50000 г/моль) и высокомолекулярных (от 50000 г/моль и выше) компонентов.The authors of the present invention have discovered that a certain content of fractions soluble in xylene and heptane, characterized by certain molecular weights, makes it possible to increase the speed of the process of obtaining biaxially oriented films by improving the orientability of polypropylene. Without wishing to be bound by a specific theory, the authors of the invention suggest that in order to reduce the negative factor of increased carbon formation on the forming die and maintain its orientation ability, polypropylene must contain a certain amount of XS and HS fractions with a certain amount of low molecular weight (from 1500 to 50000 g/mol) and high molecular weight (from 50,000 g/mol and above) components.

Описание фигурDescription of the figures

Фиг. 1 иллюстрирует БОПП пленку, изготовленную из полипропилена по изобретению.Fig. 1 illustrates a BOPP film made from polypropylene according to the invention.

Фиг. 2 иллюстрирует БОНН пленку, полученную по примеру 3.Fig. 2 illustrates BONN film obtained according to example 3.

Фиг. 3 иллюстрирует БОПП пленку, полученную по примеру 4.Fig. Figure 3 illustrates the BOPP film obtained according to example 4.

Фиг. 4 иллюстрирует БОПП пленку, полученную по примеру 5.Fig. Figure 4 illustrates a BOPP film obtained according to example 5.

Подробное описание изобретенияDetailed Description of the Invention

Далее приводится подробное описание различных аспектов и вариантов реализации настоящего изобретения.The following is a detailed description of various aspects and embodiments of the present invention.

Полипропилен, используемый для изготовления пленки, удовлетворяет следующим характеристикам:The polypropylene used to make the film meets the following characteristics:

содержание фракций XS, растворимых в ксилоле, находится в диапазоне от 4,0 до 6,0, предпочтительно от 4,5 до 5,5 мас.%;the content of XS fractions soluble in xylene is in the range from 4.0 to 6.0, preferably from 4.5 to 5.5 wt.%;

содержание фракций HS, растворимых в гептане, находится в диапазоне от 2,5 до 3,5 мас.%.the content of HS fractions soluble in heptane ranges from 2.5 to 3.5 wt.%.

Отличительной особенностью заявляемого полипропилена, используемого в изготовлении БОПП пленок, является то, что молекулярная масса XS преимущественно находится в диапазоне от 50000 г/моль и выше, в частности, доля фракции XS с такой молекулярной массой составляет не менее 60, преимущественно составляет не менее 65, предпочтительно не менее 70 мас.%, а доля XS с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль) составляет не более 40, предпочтительно не более 30, более предпочтительно не более 20 мас.%.A distinctive feature of the inventive polypropylene used in the manufacture of BOPP films is that the molecular weight of XS is predominantly in the range of 50,000 g/mol and above, in particular, the proportion of the XS fraction with such a molecular weight is at least 60, preferably at least 65 , preferably at least 70 wt.%, and the proportion of XS with a molecular weight of 1500 to 50,000 g/mol) is no more than 40, preferably no more than 30, more preferably no more than 20 wt.%.

Также обязательным для заявляемого полипропилена, используемого в изготовлении БОПП пленок, является то, что доля HS с молекулярной массой от 50000 г/моль и выше составляет не менее 60, предпочтительно не менее 65, наиболее предпочтительно не менее 70 мас.%, а доля HS с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль составляет не более 40, предпочтительно не более 25, наиболее предпочтительно не более 15 мас.%.It is also mandatory for the inventive polypropylene used in the manufacture of BOPP films that the proportion of HS with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is at least 60, preferably at least 65, most preferably at least 70 wt.%, and the proportion of HS with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol is not more than 40, preferably not more than 25, most preferably not more than 15 wt.%.

Увеличение содержания доли низкомолекулярных компонентов (с молекулярной массой до 50000 г/моль) для растворимых в гептане и ксилоле фракций приведет к снижению физико-механических характеристик пленки, а также к повышенному образованию нагара на фильере в процессе переработки.Increasing the content of the proportion of low molecular weight components (with a molecular weight of up to 50,000 g/mol) for fractions soluble in heptane and xylene will lead to a decrease in the physical and mechanical characteristics of the film, as well as to increased formation of carbon deposits on the die during processing.

Предпочтительно молекулярно-массовое распределение полипропилена составляет от 4 до 7, более предпочтительно в диапазоне от 5 до 7.Preferably, the molecular weight distribution of the polypropylene is from 4 to 7, more preferably in the range from 5 to 7.

Предпочтительно содержание изотактической фракции полипропилена [mmmm] составляет от 87 до 89%.Preferably, the content of the isotactic fraction of polypropylene [mmmm] is from 87 to 89%.

Настоящее изобретение относится к полимеру для изготовления БОПП пленок при высокой скорости переработки (не менее 450 м/мин) при отсутствии нагарообразования, который может быть получен с использованием нанесенных титан-магниевых катализаторов Циглера-Натта с общей формулой MgCl₂/TiCU/D₁/D₂/ТЭА, где тетрагалогениды титана нанесены на галогениды магния, D1 представляет собой внутренний донор, D2 - внешний донор, триэтилалюминий (ТЭА) является сокатализатором.The present invention relates to a polymer for the production of BOPP films at a high processing speed (not less than 450 m/min) in the absence of carbon formation, which can be obtained using supported titanium-magnesium Ziegler-Natta catalysts with the general formula MgCl ₂ /TiCU/D ₁ / D ₂ /TEA, where titanium tetrahalides are supported on magnesium halides, D1 is the internal donor, D2 is the external donor, triethylaluminum (TEA) is the cocatalyst.

В качестве D1 используют соединение, известное из уровня техники как донор катализатора Цигле- 2 044246 ра-Натта, содержащее по меньшей мере одну из следующих функциональных групп: спиртовую, аминогруппу, амидную, сложноэфирную группу. Конкретными примерами внутренних доноров являются, но не ограничиваются ими: метанол, этанол, изопропанол и бутанол, диэтиламин, диизопропиламин и триэтиламин, формамид и ацетамид, C1-C20 алкильные эфиры бензойной кислоты, C₁-C₈ алкильные эфиры алифатических монокарбоновых кислот, 1,8-нафтиловые диэфиры, малонаты, сукцинаты и глютараты. Однако в настоящем изобретении не рекомендуется использовать катализаторы Циглера-Натта четвертого поколения (содержащие в качестве доноров фталатные соединения), внутренние доноры, представляющие собой соединения флюорена.As D1, a compound is used that is known from the prior art as a donor of the Ziegle-2 044246 ra-Natta catalyst, containing at least one of the following functional groups: alcohol, amino group, amide, ester group. Specific examples of internal donors include, but are not limited to: methanol, ethanol, isopropanol and butanol, diethylamine, diisopropylamine and triethylamine, formamide and acetamide, C1-C20 alkyl esters of benzoic acid, _C1 - _C8 alkyl esters of aliphatic monocarboxylic acids, 1, 8-naphthyl diesters, malonates, succinates and glutarates. However, the present invention does not recommend the use of fourth generation Ziegler-Natta catalysts (containing phthalate compounds as donors), internal donors being fluorene compounds.

В качестве D2 может быть использовано кремнийорганическое соединение представленное следующей формулой RnSi(OR)4._n, где R - углеводородный радикал, OR - алкоксигруппа. R представляет собой углеводородную группу, а n представляет целое число 0<n<4. Примеры кремнийорганических соединений, представленных формулой, которые могут использоваться в настоящем изобретении, включают: диизопропилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиметоксисилан, трет-бутилметилдиэтоксисилан, трет амилметилдиэтоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, циклогексилметилдиэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, трет-бутилтриэтоксисилан, фенилтриэтоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, 2метилциклопентилтриметоксисилан, циклопентилтриэтоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, дициклопентилдиэтоксисилан, трициклопентилметоксисилан, дициклопентилметилметоксисилан, дициклопентилэтилметоксисилан и циклопентилдиметилэтоксисилан. Предпочтительно использование циклогексилметилдиметоксисилана, диизопропилдиметоксисилана, дициклопентилдиметоксисилана, диизопропилдиметоксисилана.As D2, an organosilicon compound represented by the following formula RnSi(OR)4 can be used. _n , where R is a hydrocarbon radical, OR is an alkoxy group. R represents a hydrocarbon group and n represents an integer 0<n<4. Examples of organosilicon compounds represented by the formula that can be used in the present invention include: diisopropyldimethoxysilane, tert-butylmethyldimethoxysilane, tert-butylmethyldiethoxysilane, tert-amylmethyldiethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldiethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tert-butyltri ethoxysilane, phenyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclopentyltrimethoxysilane, 2methylcyclopentyltrimethoxysilane , cyclopentyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, dicyclopentyldiethoxysilane, tricyclopentylmethoxysilane, dicyclopentylmethylmethoxysilane, dicyclopentylethylmethoxysilane and cyclopentyldimethylethoxysilane. It is preferable to use cyclohexylmethyldimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane.

Как известно специалисту в данной области техники, характеристики полипропилена (содержание растворимых в ксилоле и гептане фракций и их массовое распределение) зависят как от природы, так и от количества, используемого в составе катализатора внешнего донора. Предпочтительно, внешний донор добавляют в молярном соотношении сокатализатора (Со) и внешнего донора (ED) [Co/ED] в диапазоне от 2 до 180.As is known to a person skilled in the art, the characteristics of polypropylene (the content of fractions soluble in xylene and heptane and their mass distribution) depend on both the nature and the amount of external donor used in the catalyst composition. Preferably, the external donor is added in a cocatalyst (Co) to external donor (ED) molar ratio [Co/ED] ranging from 2 to 180.

Более конкретными примерами описываемых катализаторов, а также способов их получения, могут служить катализаторы и способы их получения, раскрытые в документах ЕР 2221320, ЕР 2638080, ЕР 2951215.More specific examples of the described catalysts, as well as methods for their preparation, can be the catalysts and methods for their preparation disclosed in documents EP 2221320, EP 2638080, EP 2951215.

Полипропилен по настоящему изобретению может быть получен газофазной или суспензионной полимеризацией пропилена в присутствии вышеописанных катализаторов. В любом из использованных полимеризационных процессов компоненты каталитической системы (катализатор, сокатализатор и необязательно внешний донор) могут быть предварительно введены в контакт друг с другом перед добавлением их в полимеризационный реактор. В качестве сокатализатора может быть использовано алкил-Alсоединение, например, триэтилалюминий, диэтилалюминийхлорид, триизобутилалюминий, три-нбутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий.The polypropylene of the present invention can be produced by gas-phase or suspension polymerization of propylene in the presence of the above-described catalysts. In any of the polymerization processes used, the components of the catalyst system (catalyst, cocatalyst, and optionally an external donor) may be pre-contacted with each other before being added to the polymerization reactor. An alkyl-Al compound, for example, triethylaluminum, diethylaluminum chloride, triisobutylaluminum, tri-nbutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum, can be used as a cocatalyst.

Полимеризация с использованием катализатора Циглера-Натта в общем случае проводится при температуре в диапазоне 50-80, предпочтительно в диапазоне 65-75°C и рабочем давлении в диапазоне от 0,1 до 5,0 МПа, предпочтительно в диапазоне от 0,5 до 3,5 МПа.Polymerization using a Ziegler-Natta catalyst is generally carried out at a temperature in the range of 50-80, preferably in the range of 65-75°C and an operating pressure in the range of 0.1 to 5.0 MPa, preferably in the range of 0.5 to 3.5 MPa.

Предпочтительно для сохранения физико-механических характеристик готовой пленки, показатель текучести расплава (ПТР₂₃₀°_с/2,₁₆ к·) используемых полимеров, определенный по ASTM D 1238, должен быть не менее 3 г/10 мин.Preferably, to preserve the physical and mechanical characteristics of the finished film, the melt flow index (MFI ₂₃₀ ° _s/2 , ₁₆ k·) of the polymers used, determined according to ASTM D 1238, should be at least 3 g/10 min.

В частности, полипропилен может быть получен согласно процессам, описанным в документах US 8178633, ЕР 2726517 и т.д.In particular, polypropylene can be produced according to processes described in US 8178633, EP 2726517, etc.

Приведенные в качестве примеров способы получения полипропилена позволяют достичь указанных выше характеристик, однако данные способы не являются исчерпывающими. Полипропилен с указанными характеристиками может быть получен и другими способами.The examples of methods for producing polypropylene can achieve the above characteristics, however, these methods are not exhaustive. Polypropylene with the specified characteristics can be obtained by other methods.

Предпочтительно полипропилен содержит стабилизаторы, представляющие собой по меньшей мере смесь антиоксидантов и поглотителей кислот. В качестве антиоксидантов используют любые известные из уровня техники антиоксиданты, предпочтительно используют смесь антиоксидантов фосфитного и фенольного типов. В качестве поглотителя кислот может быть использован любой известный из уровня техники поглотитель кислот, не относящийся к классу стеаратов металлов. Кроме того, дополнительно могут быть использованы и другие известные добавки, позволяющие полипропилену сохранять свои свойства в процессе переработки и эксплуатации. Количество стабилизаторов, добавляемых в полипропилен, составляет от 1 до 3, предпочтительно от 1,2 до 2,5, более предпочтительно от 1,2 до 1,5 кг на тонну полипропилена.Preferably, the polypropylene contains stabilizers that are at least a mixture of antioxidants and acid scavengers. Any antioxidants known from the prior art are used as antioxidants; preferably, a mixture of phosphite and phenolic types of antioxidants is used. Any acid absorber known from the prior art that does not belong to the class of metal stearates can be used as an acid absorber. In addition, other known additives can be additionally used to allow polypropylene to retain its properties during processing and operation. The amount of stabilizers added to polypropylene is from 1 to 3, preferably from 1.2 to 2.5, more preferably from 1.2 to 1.5 kg per ton of polypropylene.

Полипропилен по изобретению по существу не содержит стеарата кальция. Из стеарата кальция, после взаимодействия его с кислотами, образуется легко мигрирующая на поверхность стеариновая кислота, что делает невозможным получение металлизированной пленки. Под определением по существу не содержит понимают содержание менее 0,010, предпочтительно менее 0,005, наиболее предпочтительно менее 0,001 мас.%.The polypropylene of the invention is substantially free of calcium stearate. From calcium stearate, after reacting with acids, stearic acid is formed, which easily migrates to the surface, which makes it impossible to obtain a metallized film. By the definition of essentially free is meant a content of less than 0.010, preferably less than 0.005, most preferably less than 0.001 wt.%.

Указанный полипропилен может использоваться как в качестве основного, так и в качестве допол- 3 044246 нительного компонента любого слоя пленки и любых составов, известных из уровня техники. Точные структура пленки (количество и порядок расположения слоев) и состав слоев зависит от требований, предъявляемых к пленке и изделиям, изготовленным из пленки.The specified polypropylene can be used both as a main and as an additional component of any film layer and any compositions known in the prior art. The exact structure of the film (the number and order of layers) and the composition of the layers depends on the requirements for the film and products made from the film.

Помимо полипропилена по изобретению пленка может содержать другие полиолефины, а также функциональные полимеры. В качестве полиолефинов используют сополимеры и терполимеры αолефинов, в частности сополимеры пропилена и этилена, пропилена и бутена, терполимеры пропилена, этилена и бутена и т.д. В качестве функциональных полимеров используют: сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры винилиденхлорида, сложные полиэфиры, полиамиды (для придания пленке газо- и/или ароматонепроницаемых свойств), интерполимеры этилена и αолефина (для бесклеевого ламинирования пленки на бумагу), модифицированный малеиновым ангидридом гомополипропилен (адгезионный слой в соэкструзионных пленках) и т.д.In addition to the polypropylene according to the invention, the film may contain other polyolefins, as well as functional polymers. Copolymers and terpolymers of αolefins are used as polyolefins, in particular copolymers of propylene and ethylene, propylene and butene, terpolymers of propylene, ethylene and butene, etc. The following functional polymers are used: copolymers of ethylene with vinyl alcohol, polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride, polyesters, polyamides (to give the film gas- and/or aroma-proof properties), interpolymers of ethylene and αolefin (for glueless lamination of the film onto paper), modified with maleic anhydride homopolypropylene (adhesive layer in coextrusion films), etc.

В первом варианте настоящего изобретения, пленка предназначена для изготовления оберточной бумаги, основы для адгезивных лент и т.д., и представляет собой многослойную полипропиленовую пленку, каждый слой которой состоит из полипропилена, удовлетворяющего вышеописанным характеристикам, антистатических веществ, и/или веществ, препятствующих слипанию, и/или антиоксиданта. Вещество, препятствующее слипанию, представляет собой диоксид кремния (SiO₂), полиметилметакрилат (ПММА) и тому подобное, а антиоксидант представляет собой антиоксидант фенольного типа.In the first embodiment of the present invention, the film is intended for the manufacture of wrapping paper, base for adhesive tapes, etc., and is a multi-layer polypropylene film, each layer of which consists of polypropylene satisfying the above-described characteristics, antistatic substances, and/or substances that prevent adhesion, and/or antioxidant. The anti-caking agent is silicon dioxide (SiO ₂ ), polymethyl methacrylate (PMMA) and the like, and the antioxidant is a phenolic type antioxidant.

Во втором варианте изобретения, пленка предназначена для бесклеевого ламинирования на бумагу и включает, по меньшей мере следующие компоненты: основной слой, содержащий полипропилен, удовлетворяющий вышеописанным характеристикам, и функциональный слой, содержащий: сополимер этилена-бутена, сополимер этилена-октена, терполимер этилена-бутена-октена, сополимер этиленабутена, модифицированный привитым малеиновым ангидридом, сополимер этилена-октена, модифицированный привитым малеиновым ангидридом, терполимер этилена-бутена-октена, модифицированный привитым малеиновым ангидридом, или их смеси, или смеси, образованные любыми из вышеупомянутых сополимеров и/или терполимера, модифицированных сополимеров или терполимера, и смесями с гидрированной нефтяной смолой.In the second embodiment of the invention, the film is intended for glueless lamination onto paper and includes at least the following components: a base layer containing polypropylene meeting the above-described characteristics, and a functional layer containing: ethylene-butene copolymer, ethylene-octene copolymer, ethylene-butene terpolymer butene-octene, ethylene-octene copolymer modified with graft maleic anhydride, ethylene-octene copolymer modified with graft maleic anhydride, ethylene-butene-octene terpolymer modified with graft maleic anhydride, or mixtures thereof, or mixtures formed by any of the above copolymers and/or terpolymer , modified copolymers or terpolymers, and mixtures with hydrogenated petroleum resin.

В третьем варианте изобретения, пленка является барьерной и содержит, по меньшей мере, следующие слои: один слой полимера пропилена, удовлетворяющего вышеописанным характеристиками, и слой газобарьерного материала, представляющего собой, например, полиамид, сополимер этилена и винилового спирта и т.д. Для улучшения адгезии между слоем полимера пропилена, удовлетворяющего вышеописанным характеристикам, и слоем газобарьерного материала может, необязательно, быть использован слой модифицированного полиолефина, например, слой полимера пропилена, модифицированного малеиновым ангидридом.In the third embodiment of the invention, the film is a barrier and contains at least the following layers: one layer of a propylene polymer satisfying the above-described characteristics, and a layer of gas barrier material, which is, for example, a polyamide, a copolymer of ethylene and vinyl alcohol, etc. To improve adhesion between the propylene polymer layer meeting the above-described characteristics and the gas barrier material layer, a modified polyolefin layer, for example a maleic anhydride modified propylene polymer layer, may optionally be used.

Другие варианты осуществления настоящего изобретения будут ясны для специалиста в данной области техники и не раскрываются подробно в описании изобретения. Так, например, в рецептуру могут быть введены улучшающие параметры и/или функциональные возможности готовой пленки добавки в эффективных количествах, т.е. в количествах, обеспечивающих желаемые функциональные характеристики пленки. В частности, примерами добавок являются, без ограничения следующие: исключающие слеживание пленки добавки, добавки скольжения и антистатики, а также антиоксиданты и нейтрализаторы, технологические добавки, зародышеобразующие агенты, добавки, снижающие эффект воздействия УФ-излучения, и поглотители УФ-излучения, красители, наполнители, загустители, модификаторы на основе углеводородных смол и т.д.Other embodiments of the present invention will be apparent to one skilled in the art and are not disclosed in detail in the specification. For example, additives that improve the parameters and/or functionality of the finished film can be introduced into the formulation in effective quantities, i.e. in quantities that provide the desired functional characteristics of the film. Specifically, examples of additives include, but are not limited to, the following: anti-caking agents, glidants and antistatic agents, as well as antioxidants and neutralizers, processing aids, nucleating agents, UV mitigators and UV absorbers, dyes, fillers, thickeners, modifiers based on hydrocarbon resins, etc.

Общую толщину пленок варьируют в широких диапазонах в зависимости от предполагаемой цели применения. В предпочтительных вариантах исполнения пленка имеет общую толщину от 2 до 100, предпочтительно от 5 до 50, более предпочтительно от 10 до 30 мкм.The total thickness of the films varies within wide ranges depending on the intended purpose of application. In preferred embodiments, the film has a total thickness of from 2 to 100, preferably from 5 to 50, more preferably from 10 to 30 microns.

Пленку по настоящему изобретению получают соэкструзией полипропилена с другими полимерами с последующим двухосным ориентированием Степень ориентации пленки в машинном направлении составляет от 4,5 до 5,5 в поперечном направлении - до 10.The film of the present invention is produced by coextrusion of polypropylene with other polymers followed by biaxial orientation. The degree of orientation of the film in the machine direction ranges from 4.5 to 5.5 in the transverse direction - up to 10.

Пленки, полученные по настоящему изобретению, после вытяжки могут быть подвергнуты обработке следующими способами:The films obtained according to the present invention, after drawing, can be processed in the following ways:

1) тиснением на поверхности пленки;1) embossed on the surface of the film;

2) активацией поверхности под печать (обработка, например, пламенем, коронным разрядом, плазмой);2) activation of the surface for printing (treatment, for example, with flame, corona discharge, plasma);

3) ламинированием полученной пленки на тканый или нетканый материал, в частности ламинированием с бумагой, фольгой, другими пленками;3) lamination of the resulting film onto a woven or non-woven material, in particular lamination with paper, foil, and other films;

4) нанесением металлического покрытия (например, осаждение слоя алюминия из его паров, полученных при испарении металла в вакууме);4) applying a metal coating (for example, deposition of a layer of aluminum from its vapor obtained by evaporation of the metal in a vacuum);

5) нанесением клеящего слоя на одну или на обе поверхности пленки с получением, таким образом, клейкой пленки.5) applying an adhesive layer to one or both surfaces of the film, thereby obtaining an adhesive film.

Необязательно обработанную пленку используют для изготовления изделия. Под изделием понимают: упаковку, металлизированную упаковку, этикетку, мешок, адгезивную ленту и другие продуктыOptionally, the treated film is used to make an article. Product includes: packaging, metallized packaging, label, bag, adhesive tape and other products

- 4 044246 переработки БОПП-пленки по изобретению. Конкретными примерами служат, но без ограничения указанным: изготовление этикетки как указано в документах ЕР 2197669, WO 2017077184, изготовление мешка, как раскрыто, в частности, в документе US 9108391, упаковки для пищевых продуктов как указано, например, в документе WO 2016205381, изготовление металлизированной пленки, как описано в ЕР- 4 044246 processing of BOPP film according to the invention. Specific examples include, but are not limited to: the manufacture of a label as disclosed in EP 2197669, WO 2017077184, the manufacture of a bag as disclosed in particular in US 9108391, food packaging as disclosed for example in WO 2016205381, the manufacture metallized film as described in EP

0925912.0925912.

Осуществление изобретенияCarrying out the invention

Методы испытания.Test methods.

1. Показатель текучести расплава (ПТР) определяли в соответствии с ASTM D1238 Стандартный метод испытания для определения вязкости расплава термпопластмасс с использованием пластометра выталкивающего типа.1. Melt Flow Index (MFI) was determined in accordance with ASTM D1238 Standard Test Method for Determining Melt Viscosity of Thermoplastics Using a Pull-Type Plastometer.

2. Массовую долю растворимой фракции в кипящем н-гептане/изотактической фракции определяли по ГОСТ 26996-86. Полипропилен и сополимеры пропилена.2. The mass fraction of the soluble fraction in boiling n-heptane/isotactic fraction was determined according to GOST 26996-86. Polypropylene and propylene copolymers.

3. Массовую долю растворимой в п-ксилоле фракции определяли по ISO 16152.3. The mass fraction of the fraction soluble in p-xylene was determined according to ISO 16152.

4. Определение молекулярно-массовых характеристик (ММХ) образцов полипропилена и статистического сополимера пропилена с этиленом проводили методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ) по ISO 16014-4-2012 Полимеры - Определение средних молекулярных масс и молекулярно-массового распределения с применением гельпроникающей хроматографии. Часть 4. Высокотемпературный метод - на приборе Agilent PL-GPC 220. Температура растворения и измерения - 150°C, растворитель -1,2,4трихлорбензол.4. Determination of molecular weight characteristics (MMC) of samples of polypropylene and random copolymer of propylene with ethylene was carried out by gel permeation chromatography (GPC) according to ISO 16014-4-2012 Polymers - Determination of average molecular weights and molecular weight distribution using gel permeation chromatography. Part 4. High-temperature method - on an Agilent PL-GPC 220 instrument. Dissolution and measurement temperature - 150 ° C, solvent - 1,2,4 trichlorobenzene.

5. Определение ММХ веществ, растворимых в п-ксилоле (XS) и н-гептане (HS), из образцов проводили методом низкотемпературной ГПХ на жидкостном хроматографе Agilent 1200, (Agilent) по ИСО 16014-3-2012 Полимеры - Определение средних молекулярных масс и молекулярно-массового распределения с применением гельпроникающей хроматографии. Часть 3. Низкотемпературный метод. Температура растворения и измерения - 40°C, растворитель - тетрагидрофуран.5. Determination of the MMC of substances soluble in p-xylene (XS) and n-heptane (HS) from samples was carried out by low-temperature GPC on an Agilent 1200 liquid chromatograph, (Agilent) according to ISO 16014-3-2012 Polymers - Determination of average molecular weights and molecular weight distribution using gel permeation chromatography. Part 3. Low temperature method. Dissolution and measurement temperature - 40°C, solvent - tetrahydrofuran.

6. Микроструктуру, степень изотактичности и соотношение пентад образцов полимера пропилена определяли методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса на ядрах углерода (¹³С ЯМР) высокого разрешения с помощью прибора Bruker Avance III 400 МГц. Для проведения исследований образец массой 250 мкг растворяли в 2,5 мл трихлорбензола при нагревании до 140°C. Количество сканирований на ядрах ¹³С -16000. Температура эксперимента - 140°C.6. The microstructure, degree of isotacticity and pentad ratio of propylene polymer samples were determined by high-resolution carbon nuclear magnetic resonance spectroscopy ( ¹³ C NMR) using a Bruker Avance III 400 MHz instrument. To conduct research, a sample weighing 250 μg was dissolved in 2.5 ml of trichlorobenzene when heated to 140°C. The number of scans on ¹³ C cores is 16000. Experiment temperature - 140°C.

7. Процесс тестирования нагарообразования проводился на одношнековом экструдере Брабендер с фильерой 0=1 мм при следующих условиях переработки: Т по зонам=240-250-270-280°С, V=75 об/мин. Фиксировали время, прошедшее от начала процесса экструдирования до начала появления отложений вокруг фильерного отверстия.7. The carbon formation testing process was carried out on a Brabender single-screw extruder with a die 0=1 mm under the following processing conditions: T by zones=240-250-270-280°C, V=75 rpm. The time elapsed from the beginning of the extrusion process to the beginning of the appearance of deposits around the die hole was recorded.

Данное изобретение более конкретно описано со ссылкой на приведенные ниже примеры. Примеры приведены только для иллюстрации настоящего изобретения и не ограничивают его.The present invention is more specifically described with reference to the following examples. The examples are provided only to illustrate the present invention and do not limit it.

Пример 1.Example 1.

Полимер пропилена с ПТР 3,0 г/10 мин (при 230°C и 2,16 кг) получали по газофазной технологии при температуре 65-75°C и рабочем давлении 2,2 МПа.A propylene polymer with a MFI of 3.0 g/10 min (at 230°C and 2.16 kg) was produced using gas-phase technology at a temperature of 65-75°C and a working pressure of 2.2 MPa.

В качестве катализатора использовался катализатор, полученный согласно примеру 6 ЕР 0361493, но с использованием в качестве внешнего донора диизобутилдиметоксисилана.The catalyst used was the catalyst obtained according to example 6 of EP 0361493, but using diisobutyldimethoxysilane as an external donor.

БОНН пленка представляла собой пятислойную пленку, каждый слой которой состоит из вышеуказанного полипропилена, антиоксидантов:BONN film was a five-layer film, each layer of which consists of the above polypropylene, antioxidants:

пространственно затрудненного фенольного антиоксиданта пентаэритрит тетраокси (3-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксифенил) пропионата) (Irganox 1010) и фосфоросодержащего антиоксиданта трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита (Irgafos 168), а также гидротальцита в качестве поглотителя кислот в количестве 1,35 кг стабилизаторов на тонну полипропилена. Пленку получали путем непрерывной экструзии полипропилена с постадийной ориентацией, термофиксацией и охлаждением пленочного полотна: потоки расплава каждого из экструдеров (пять по количеству слоев) соединялись в фильере (головке) и вытекали из ее щели на охлаждающий барабан (вал) в виде сформированного листа, лист охлаждался, проходя через водяную ванну. Далее лист вновь нагревали на каландрах до 100-130°C и вытягивали в 6 раз в продольном направлении на валках. Вытянутый в продольном направлении лист направляли в печь, где его вновь нагревали воздухом до 170-185°C и вытягивали в поперечном направлении в 10 раз. Общая толщина пленки составляла 20 мкм, при этом внешние слои имели толщину 0,9 мкм, промежуточные 2,5 мкм, основной слой - 13,2 мкм. Характеристики используемого полипропилена и скорость переработки пленки указаны в табл. 1.sterically hindered phenolic antioxidant pentaerythritol tetraoxy (3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) (Irganox 1010) and phosphorus-containing antioxidant tris (2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite (Irgafos 168), as well as hydrotalcite as an acid absorber in the amount of 1.35 kg of stabilizers per ton of polypropylene. The film was produced by continuous extrusion of polypropylene with stage-by-stage orientation, heat setting and cooling of the film web: the melt flows of each of the extruders (five by the number of layers) were combined in a die (head) and flowed from its slot onto a cooling drum (shaft) in the form of a formed sheet, sheet cooled by passing through a water bath. Next, the sheet was again heated on calenders to 100-130°C and stretched 6 times in the longitudinal direction on rollers. The sheet stretched in the longitudinal direction was sent to the oven, where it was again heated with air to 170-185°C and stretched in the transverse direction 10 times. The total film thickness was 20 µm, with the outer layers having a thickness of 0.9 µm, the intermediate layers being 2.5 µm, and the main layer being 13.2 µm. The characteristics of the polypropylene used and the rate of film processing are shown in table. 1.

Пример 2.Example 2.

БОПП-пленку получали аналогично примеру 1, за исключением того, что полипропилен имеет характеристики, указанные в табл. 1 для примера 2, а пленка является пятислойной, каждый слой которой состоит из полипропилена. Скорость переработки пленки указана в табл. 1.BOPP film was prepared similarly to example 1, except that polypropylene has the characteristics indicated in table. 1 for example 2, and the film is five-layer, each layer of which consists of polypropylene. The film processing rate is indicated in table. 1.

Пример 3 (сравнительный).Example 3 (comparative).

БОПП-пленку получали аналогично примеру 1, за исключением того, что полипропилен был получен с использованием катализатора Циглера-Натта с внутренним донором дибутилфталат и имеет харак- 5 044246 теристики, указанные в табл. 1 для сравнительного примера 3. Скорость переработки пленки указана в табл. 1.BOPP film was prepared similarly to example 1, except that polypropylene was obtained using a Ziegler-Natta catalyst with an internal donor dibutyl phthalate and has the characteristics listed in table. 1 for comparative example 3. The film processing rate is indicated in table. 1.

Пример 4 (сравнительный).Example 4 (comparative).

БОПП-пленку получали аналогично примеру 1, за исключением того, что полипропилен был получен с использованием катализатора Циглера-Натта с внутренним донором 9,9-бис-метоксиметилфлюорен и имеет характеристики, указанные в табл. 1 для сравнительного примера 4. Скорость переработки пленки указана в табл. 1.BOPP film was prepared similarly to example 1, except that polypropylene was obtained using a Ziegler-Natta catalyst with an internal donor 9,9-bis-methoxymethylfluorene and has the characteristics shown in table. 1 for comparative example 4. The film processing rate is indicated in table. 1.

Пример 5 (сравнительный).Example 5 (comparative).

БОПП-пленку получали аналогично примеру 1, за исключением того, что полипропилен был получен с использованием катализатора Циглера-Натта с молярным соотношением сокатализатора (Со) к внешнему донору (ED) [Co/ED] равным 40 (для достижения низкого XS) и имеет характеристики, указанные в табл. 1 для сравнительного примера 5. Скорость переработки пленки указана в табл. 1.BOPP film was prepared similarly to Example 1, except that the polypropylene was prepared using a Ziegler-Natta catalyst with a cocatalyst (Co) to external donor (ED) molar ratio [Co/ED] of 40 (to achieve low XS) and has characteristics specified in table. 1 for comparative example 5. The film processing rate is indicated in table. 1.

Пример 6 (сравнительный).Example 6 (comparative).

БОПП-пленку получали аналогично примеру 1, за исключением того, что полипропилен был получен с использованием катализатора Циглера-Натта с внутренним донором дибутилфталат и имеет характеристики, указанные в табл. 1 для сравнительного примера 6. Скорость переработки пленки указана в табл. 1.BOPP film was prepared similarly to example 1, except that polypropylene was obtained using a Ziegler-Natta catalyst with an internal donor dibutyl phthalate and has the characteristics shown in table. 1 for comparative example 6. The film processing rate is indicated in table. 1.

Таблица 1Table 1

Характеристики полипропиленов, используемых в изготовлении пленок, и скорость переработкиCharacteristics of polypropylenes used in the manufacture of films and processing speed

Пример 1 Example 1 Пример 2 Example 2 Пример 3 сравнительный Example 3 comparative Пример 4 сравнительный Example 4 comparative Пример 5 сравнительный Example 5 comparative Пример 6 сравнительный Example 6 comparative Растворимость в ксилоле (XS), % Solubility in xylene (XS), % 5,4 5.4 4,7 4.7 4,5 4.5 5,5 5.5 3,5 3.5 6,7 6.7 Mw/Mn Mw/Mn 5,2 5.2 5,4 5.4 5,2 5.2 5,5 5.5 4,7 4.7 5,3 5.3 Растворимость в гептане (HS), % Solubility in heptane (HS), % 3,2 3.2 2,9 2.9 2,8 2.8 3,5 3.5 2,6 2.6 4,0 4.0 Содержание изотактической фракции mmmm, % Content of isotactic fraction mmmm, % 89 89 89 89 89 89 90 90 88 88 89 89 Содержание фракции, растворимой в ксилоле, с молекулярной массой свыше 50000, % Content of the fraction soluble in xylene, with a molecular weight over 50,000,% 65 65 72 72 27 27 42 42 71 71 12 12 Содержание фракции, растворимой в ксилоле, с молекулярной массой от 1500 до 50000, % The content of the fraction soluble in xylene, with a molecular weight from 1500 to 50000,% 35 35 28 28 63 63 58 58 29 29 88 88 Содержание фракции, растворимой в гептане, с молекулярной массой свыше 50000, % Content of the fraction soluble in heptane, with a molecular weight over 50,000,% 72 72 68 68 81 81 29 29 63 63 56 56 Содержание фракции, растворимой в гептане, с молекулярной массой от 1500 до 50000, % The content of the fraction soluble in heptane, with a molecular weight from 1500 to 50000,% 28 28 32 32 19 19 71 71 37 37 44 44 Скорость переработки, м/мин Processing speed, m/min 450 450 410-430 410-430 450 450 Прочность при разрыве в продольном направлении для пленки, МПа Tensile strength in the longitudinal direction for the film, MPa 148 148 152 152 140 140 142 142 145 145 132 132 Прочность при разрыве в поперечном направлении для пленки, МПа Tensile strength in the transverse direction for the film, MPa 260 260 255 255 242 242 245 245 250 250 234 234 Время появления отложений, мин. Time of appearance of deposits, min. Более 90 More than 90 Более 90 More than 90 5 5 7 7 12 12 1,5 1.5

Из результатов таблицы видно, что скорость переработки полипропилена достаточно высокая (450 м/мин) при содержании растворимых фракций в ксилоле в диапазоне от 4 до 6 мас.%. Но при этом необходимо отметить, что несоблюдении требуемых условий по содержанию определенного количества низкомолекулярных (от 1500 до 50000 г/моль) и высокомолекулярных (от 50000 г/моль и выше) масс приводит к значительному ухудшению физико-механических характеристик, а также к быстрому накоплению с последующим сгоранием низкомолекулярных фракций на поверхности фильеры, что приводит к необходимости частой остановки оборудования для чистки. При этом соблюдение содержания только низкомолекулярных фракций (пример 6) позволяет проводить переработку при скорости 450 м/мин, но в течение лишь очень ограниченного времени вследствие образования нагара.From the results of the table it can be seen that the processing speed of polypropylene is quite high (450 m/min) with the content of soluble fractions in xylene in the range from 4 to 6 wt.%. But it should be noted that failure to comply with the required conditions for the content of a certain amount of low-molecular (from 1500 to 50,000 g/mol) and high-molecular (from 50,000 g/mol and above) masses leads to a significant deterioration in physical and mechanical characteristics, as well as to the rapid accumulation with subsequent combustion of low molecular weight fractions on the surface of the die, which leads to the need to frequently stop the equipment for cleaning. At the same time, maintaining the content of only low molecular weight fractions (example 6) allows processing to be carried out at a speed of 450 m/min, but for only a very limited time due to the formation of soot.

Таким образом, для достижения высокой скорости переработки 450 м/мин и выше, а также получения высоких физико-механических характеристик пленки и снижения количества нагара требуется соблюдение совокупности признаков:Thus, to achieve a high processing speed of 450 m/min and above, as well as to obtain high physical and mechanical characteristics of the film and reduce the amount of soot, a set of characteristics must be observed:

содержание фракций, растворимых в ксилоле для полимера в диапазоне от 4,0 до 6,0 мас.%;the content of fractions soluble in xylene for the polymer in the range from 4.0 to 6.0 wt.%;

содержание фракций, растворимых в гептане для полимера в диапазоне от 2,5 до 3,5 мас.%;the content of fractions soluble in heptane for the polymer is in the range from 2.5 to 3.5 wt.%;

содержание фракций XS, растворимых в ксилоле, с молекулярной массой от 50000 г/моль и выше составляет не менее 60 мас.%;the content of XS fractions soluble in xylene with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is at least 60 wt.%;

содержание фракций XS, растворимых в ксилоле, с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль составляет не более 40 мас.%;the content of XS fractions soluble in xylene with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol is no more than 40 wt.%;

содержание фракций HS, растворимых в гептане, с молекулярной массой от 50000 г/моль и выше составляет не менее 60 мас.%;the content of HS fractions soluble in heptane with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is at least 60 wt.%;

содержание фракций HS, растворимых в гептане, с молекулярной массой от 1500 до 50000 г/моль составляет не более 40%.the content of HS fractions soluble in heptane with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol is no more than 40%.

--

Claims

CLAIM

1. Polypropylene for producing biaxially oriented film, satisfying the following characteristics, the content of fractions soluble in xylene (XS) in the polymer, determined in accordance with ISO 16152, for the polymer is in the range from 4.0 to 6.0 wt.%, and the fraction with a molecular weight in the range from 50,000 g/mol and above is at least 60 wt.%, and the fraction of the fraction with a molecular weight in the range from 1500 to 50,000 g/mol is no more than 40 wt.%; the content of soluble fractions in the polymer in heptane (HS), determined in accordance with GOST 26996-86, is in the range from 2.5 to 3.5 wt.%, and the proportion with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is at least 60 wt.%, and the proportion with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol is no more than 40 wt.%, while the molecular weights of the xylene-soluble fraction (XS) and heptane-soluble fraction (HS) were determined by low-temperature GPC according to ISO 16014-3-2012 : low temperature method.

2. Polypropylene according to claim 1, in which the molecular weight distribution is from 4 to 7.

3. Polypropylene according to claim 2, in which the molecular weight distribution is from 5 to 7.

4. Polypropylene according to claim 1, in which the content of the isotactic fraction of the mmmm polymer is from 87 to 89%.

5. Polypropylene according to claim 1, which contains stabilizers including at least one antioxidant and at least one acid scavenger.

6. Polypropylene according to claim 5 which contains at least one phenolic and at least one phosphite antioxidant as stabilizers.

7. Polypropylene according to claim 5 or 6, which contains hydrotalcite as an acid absorbent.

8. Polypropylene according to claim 5, which contains from 1 to 3, preferably from 1.2 to 2.5, more preferably from 1.2 to 1.5 kg of stabilizers per ton of polypropylene.

9. Polypropylene according to claim 1, which contains calcium stearate in an amount from 0 to 0.010 wt.%.

10. Polypropylene according to claim 1, in which the content of fractions soluble in xylene is from 4.5 to 5.5 wt.%.

11. Polypropylene according to claim 1, in which the proportion of xylene-soluble fractions with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is at least 65, preferably at least 70 wt.%.

12. Polypropylene according to claim 1, in which the proportion of fractions soluble in heptane with a molecular weight from 1500 to 50000 g/mol is no more than 25, preferably no more than 15 wt.%.

13. Polypropylene according to claim 1, in which the proportion of fractions soluble in heptane with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is at least 65, preferably at least 70 wt.%.

14. Film comprising at least one layer containing polypropylene meeting the following characteristics:

The content of xylene soluble fractions (XS) in the polymer, determined in accordance with ISO 16152, for the polymer is in the range from 4.0 to 6.0 wt.%, with a proportion with a molecular weight in the range from 50,000 g/mol and above is at least 60 wt.%, and the proportion of the fraction with a molecular weight in the range from 1500 to 50,000 g/mol is no more than 40 wt.%;

the content in the polymer of fractions soluble in heptane (HS), determined in accordance with GOST 26996-86, is in the range from 2.5 to 3.5 wt.%, and the proportion with a molecular weight of 50,000 g/mol and above is not less than 60 wt.%, and the proportion with a molecular weight from 1500 to 50,000 g/mol is no more than 40 wt.%, while the molecular weights of the xylene-soluble fraction (XS) and heptane-soluble fraction (HS) were determined by low-temperature GPC according to ISO 16014-3-2012: Low temperature method.

15. Film according to claim 14, in which the polypropylene has a molecular weight distribution from 4 to 7.

16. Film according to claim 15, in which the polypropylene has a molecular weight distribution from 5 to 7.

17. The film according to claim 14, in which the polypropylene has an isotactic fraction mmmm content of 87 to 89%.

18. The film of claim 14, wherein the polypropylene contains stabilizers including at least one antioxidant and at least one acid scavenger.

19. The film according to claim 18, in which the polypropylene contains at least one phenolic and at least one phosphite antioxidant as stabilizers.

20. Film according to claim 18 or 19, in which polypropylene contains hydrotalcite as an acid absorbent.

21. The film according to claim 17, in which the polypropylene contains from 1 to 3, preferably from 1.2 to 2.5, more preferably from 1.2 to 1.5 kg of stabilizers per ton of polypropylene.

22. Film according to claim 14, in which the polypropylene contains calcium stearate in an amount from 0 to 0.010

-