EP0061949B1 - Produit et procédé permettant la désacidification dans des liquides divers, plus particulièrement l'élimination de l'acide malique des moûts et vins - Google Patents
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Definitions
- the subject of the present invention is a process for deacidifying food liquids, in particular wines, in order to remove part of the malic acid therefrom beyond the stoichiometrically equivalent contents of tartaric acid. More specifically, the invention relates to a process for the elimination of malic acid regardless of the tartaric acid contents of the product.
- Double deacidification makes it possible to precipitate molecularly equivalent amounts of tartaric acid and malic acid in the form of a double salt of L + tartaric acid, L-malic acid and calcium, calcium tartromalate. very slightly soluble at pH above 4.5.
- part of the wine or must is completely deacidified by bringing it to a pH greater than 4.5 with calcium carbonate, the double salt precipitates, it is eliminated, the residual acidity of the wine is about 1.5 g / I expressed as sulfuric acid.
- the part of the deacidified wine is mixed with the initial acid wine remaining in proportions corresponding to the reduction in the desired acidity on the final mixture.
- the present invention overcomes the above-mentioned drawbacks.
- the process for the deacidification of various natural juices containing malic acid such as grape must or wine is characterized in that after determination of the total acidity and optionally tartaric and malic acid in the liquid to be deacidified a deacidifying product based on calcium carbonate and calcium tartrate in sufficient quantity to represent an addition of tartaric ions allowing the precipitation of malic acid in the form of calcium tartromalate, keeping in the medium has a pH value greater than 4.5.
- the contents of calcium tartrate (expressed as tartaric acid) in the deacidifying product can reach by weight 40% of the total weight of the deacidifying product.
- the acid juice (must, wine or any other juice of natural origin containing malic acid) is brought to a pH greater than 4.5 by a product containing calcium carbonate and calcium tartrate.
- the calcium tartrate can be introduced into the juice to be deacidified independently of the calcium carbonate during the deacidification operation. It is essentially a question of deacidification by touching as little as possible the tartaric acid of the product, by eliminating malic acid and by not risking enriching the product with exogenous tartaric acid.
- the operation according to the invention is represented by the diagram below where a double molecule of calcium tartrate plus two molecules of calcium carbonate plus two molecules of malic acid can give two molecules of double salts of calcium tartromalate with departure of two molecules of carbon dioxide.
- the deacidifier may contain, in addition to calcium carbonate and calcium tartrate, a little potassium bicarbonate to facilitate raising the pH in cases where the juice to be deacidified has a very low pH.
- the deacidification power of the deacidifier product is generally between 28% and 100% expressed as H 2 SO 4 (sulfuric acid).
- the deacidified wine is allowed to decant at pH 4.5, then the calcium tartromalate crystals formed in the deacidification operation will be removed by filtration, centrifugation or any other mechanical separation process.
- the deacidified wine at pH 4.5 is mixed with 62.61 of acid wine to give 1001 of wine with a total acidity of 4.35 g / I.
- the process of the invention can therefore make it possible to significantly reduce the acidity of the wine by eliminating more malic acid than tartaric acid.
- the deacidifying product can be mixed with a small part of the product to be neutralized (3 to 8%) to form a slurry of which the pH is higher than 6.
- This slurry is placed in the deacidification tank having, if possible, an agitator and is put into circulation by a short circuit and of high flow allowing the entrainment of the crystals.
- a connector allows the acid product to be injected into the product being deacidified with a very low flow rate.
- a valve controlled by a pH meter allows the flow to be adjusted so as not to risk falling to a pH below 4.5 at which the calcium tartromalate salts are soluble.
- the liquid to be deacidified for example wine, is not likely to be oxidized since there is release of carbon dioxide in the deacidification tank.
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Description
- La présente invention a pour objet un procédé de désacidification de liquides alimentaires, en particulier des vins, afin d'en éliminer une partie de l'acide malique au-delà des teneurs stoechio- métriquement équivalentes en acide tartrique. Plus spécialement, l'invention se rapporte à un procédé pour l'élimination de l'acide malique quelles que soient les teneurs en acide tartrique du produit.
- L'acidité des moûts, des vins et d'une façon générale de tous les produits provenant du raisin est due à la présence d'acide tartrique dans le jus de raisin mais également d'acide malique.
- Pendant la période de maturation des raisins, il y a augmentation des teneurs en sucre et diminution des teneurs en acide, essentiellement diminution des teneurs en acide malique, mais lorsque la maturation est insuffisante, par suite des conditions climatiques, le vin et trop acide et cette acidité excédentaire est principalement due à l'acide malique. C'est donc cet acide qu'il serait souhaitable d'éliminer tout au moins en partie. En effet, certaines années, il est possible de voir des vins ayant des teneurs de 8 à 10 g/1 d'acide malique et seulement 2 g/I d'acide tartrique.
- La désacidification des moûts et des vins peut être obtenue par addition d'ions basiques: ions potassium sous forme de bicarbonate de potassium, ions calcium sous forme de carbonate de calcium. Théoriquement, 1 g/I de bicarbonate de potassium fait baisser l'acidité de moût ou du vin de 0,49 g/I exprimée en acide sulfurique avec apport de potassium de 390 mg/I. Cette désacidification peut être suivie de précipitation de bitar- trate de potassium, sel acide peu soluble de l'acide tartrique avec baisse à nouveau de l'acidité et donc élimination d'une partie de l'acide tartrique. Un gramme par litre de carbonate de calcium fait baisser l'acidité du moût ou du vin de 0,98 mg au litre exprimé en acide sulfurique avec apport de calcium de 400 mg/1, et précipitation de tartrate de calcium; cette dernière précipitation n'entraîne pas de baisse d'acidité, le tartrate de calcium étant un sel neutre; elle élimine une partie du calcium ajouté avec une partie de l'acide tartrique du vin. Dans ces désacidifications, on ne touche pas à l'acide malique dont les sels de potassium ou de calcium sont très solubles, par contre on peut éliminer des quantités trop importantes d'acide tartrique et détruire l'équilibre du vin.
- La désacidification double permet de faire précipiter des quantités moléculairement équivalentes d'acide tartrique et d'acide malique sous forme d'un sel double de l'acide L + tartrique, de l'acide L - malique et du calcium, le tartromalate de calcium très peu soluble à des pH supérieurs à 4,5. Dans ce cas, on désacidifie complètement une partie du vin ou du moût en l'amenant à un pH supérieur à 4,5 par du carbonate de calcium, le sel double précipite, on l'élimine, l'acidité résiduelle du vin est de l'ordre de 1,5 g/I exprimé en acide sulfurique. La partie du vin désacidifiée est mélangée au vin acide initial restant dans des proportions correspondant à la baisse l'acidité souhaitée sur le mélange final.
- Ce procédé permet d'éliminer de l'acide malique mais seulement si le vin contient également des teneurs suffisantes en acide tartrique. 2 g carbonate de calcium pourront faire précipiter 1,5 g d'acide tartrique et 1,34 g d'acide malique et abaisser l'acidité de 1,96 g exprimée en acide sulfurique. Si les teneurs en acide malique sont trop élevées par rapport à celles en acide tartrique (teneur en acide malique supérieure à 1,34/1,5 d'acide tartrique), une partie du carbonate de calcium ajouté pour amener la partie désacidifiée à pH 4,5 se trouve sous forme de malate de calcium soluble, au moment du mélange final le calcium ainsi excédentaire reprécipite avec l'acide tartrique du vin acide comme dans une désacidification classique au carbonate de calcium avec perte à nouveau d'acide tartrique.
- Un procédé de ce genre est décrit dans le brevet GB-A-1 530849 qui révèle, pour la désacidification du vin, l'emploi simultané de CaCo3 et de tartrate de Ca mais le tartrate de calcium dans la technique antérieure ne joue pas le même rôle.
- La présente invention remédie aux inconvénients ci-dessus mentionnés.
- Conformément à l'invention, le procédé pour la désacidification de divers jus naturels contenant de l'acide malique tels que le moût de raisin ou le vin est caractérisé en ce qu'on ajoute après détermination de l'acidité totale et éventuellement des teneurs en acide tartrique et malique du liquide à désacidifier un produit désacidifiant à base de carbonate de calcium et de tartrate de calcium en quantité suffisante pour représenter un apport d'ions tartriques permettant la précipitation d'acide malique sous forme de tartromalate de calcium, en maintenant dans le milieu une valeur de pH supérieure à 4,5.
- Suivant une autre caractéristique de l'invention, les teneurs en tartrate de calcium (exprimées en acide tartrique) dans le produit désacidifiant peuvent atteindre en poids 40% du poids total du produit désacidifiant.
- Diverses autres caractéristiques de l'invention ressortent d'ailleurs de la description détaillée qui suit.
- Dans le procédé de l'invention, le jus acide (moût, vin ou tout autre jus d'origine naturelle contenant de l'acide malique) est amené à un pH supérieur à 4,5 par un produit contenant du carbonate de calcium et du tartrate de calcium. Le tartrate de calcium peut être introduit dans le jus à désacidifier indépendamment du carbonate de calcium au cours de l'opération de désacidification. Il s'agit essentiellement de désacidifier en touchant le moins possible à l'acide tartrique du produit, en éliminant de l'acide malique et en ne risquant pas d'enrichir le produit en acide tartrique exogène. L'opération conforme à l'invention est représentée par le schéma ci-dessous où une molécule double de tartrate de calcium plus deux molécules de carbonate de calcium plus deux molécules d'acide malique peuvent donner deux molécules de sels doubles de tartromalate de calcium avec départ de deux molécules de gaz carbonique.
II n'est pas alors nécessaire d'avoir dans le jus à désacidifier des quantités équivalentes d'acide tartrique et d'acide malique. Le produit désacidifiant peut contenir, outre du carbonate de calcium et du tartrate de calcium, un peu de bicarbonate de potassium pour faciliter l'élévation du pH dans les cas où le jus à désacidifier présente un pH très bas. - Les proportions des différents composants du produit désacidifiant peuvent varier suivant la composition du produit à désacidifier mais, en général, elles sont les suivantes:
- - calcium 22 à 40% en poids du produit
- - potassium 0 à 5% en poids du produit
- - acide tartrique 5 à 40% en poids du produit
- - acide malique 0 à 3% en poids du produit
- Le pouvoir de désacidification du produit désacidifiant est compris en général entre 28% et 100% exprimé en H2SO4 (acide sulfurique).
- Exemple de désacidification d'un vin avec le produit désacidifiant ayant un pouvoir désacidifiant de 32%.
- Soit un vin dont les teneurs analytiques sont les suivantes:
- - pH 3,05
- - Acidité totale en g/l exprimée en H2SO4 6,35
- - Acide tartrique en g/I 3
- - Acide malique en g/I 6,7
- - Calcium en g/l 0,091
- On souhaite abaisser l'acidité de ce vin de 2 g/i, soit la ramener à 4,35 g/I.
- II faudra utiliser 2/0,32 = 6,25 g/l du produit désacidifiant.
- Après désacidification à pH 4,5, l'acidité totale du vin peut être inférieure à 1 g/I; on mettra donc en œuvre un pourcentage de vin x tel que:
- x(1) + (100-x)6,35 = 100 x 4,35
- Pour réaliser la désacidification de 100 I de vin, on mettra 650 g du produit désacidifiant dans une cuve, on versera dessus d'abord 1 ou 2 litres de vin acide pour obtenir par mélange une bouillie à laquelle on ajoutera petit à petit le reste des 37,41 de vin acide en agitant toujours. On poursuivra l'agitation jusqu'à obtenir une stabilisation du pH à environ 4,5. Cette opération peut demander 12 à 24 heures et même davantage suivant les conditions d'agitation.
- On laissera décanter le vin désacidifié à pH 4,5, puis les cristaux de tartromalate de calcium formés dans l'opération de désacidification seront éliminés par filtration, centrifugation ou tout autre procédé mécanique de séparation.
- L'analyse du vin désacidifié est alors environ la suivante:
- - pH 4,5
- - Acidité totale g/l exprimée en H2SO4 1
- - Acide tartrique g/I 0
- - Acide malique g/I 1
- - Calcium g/l 0,110
- II y a donc eu élimination sous forme de sel double:
- - Acidetartrique: 112g
- - Acide malique: 213 g
- Le vin désacidifié à pH 4,5 est mélangé aux 62,61 de vin acide pour donner 1001 de vin d'une acidité totale de 4,35 g/I.
- .L'analyse du vin final est la suivante:
- - pH 3,2
- - Acidité totale exprimée en H2SO4 g/l 4,35
- - Acide tartrique g/I 1,9
- - Acide malique g/l 4,55
- - Calcium g/I 0,098
- Le procédé de l'invention peut donc permettre d'abaisser dans des proportions importantes l'acidité du vin en éliminant davantage d'acide malique que d'acide tartrique.
- D'une façon pratique, on peut mélanger le produit désacidifiant à une petite partie du produit à neutraliser (3 à 8%) pour former une bouillie dont le pH est supérieur à 6. Cette bouillie est placée dans la cuve de désacidification possédant si possible un agitateur et est mise en circulation par un circuit court et de fort débit permettant l'entraînement des cristaux. Un raccord permet d'injecter le produit acide dans le produit en cours de désacidification avec un débit très faible. Une vanne asservie à un pH mètre permet de régler le débit de façon à ne pas risquer de descendre à un pH inférieur à 4,5 auquel les sels de tartromalate de calcium sont solubles. Le liquide à désacidifier, par exemple le vin, ne risque pas d'être oxydé puisqu'il y a dégagement de gaz carbonique dans la cuve de désacidification.
vin désacidifié à pH 4,5 vin acide mélange final, soit 37,4% de la totalité du vin acide.
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