EP0110106B1 - Stabile wässerige Reinigungsmittel u. Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Stabile wässerige Reinigungsmittel u. Verfahren zu ihrer Herstellung Download PDF

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EP0110106B1
EP0110106B1 EP83110508A EP83110508A EP0110106B1 EP 0110106 B1 EP0110106 B1 EP 0110106B1 EP 83110508 A EP83110508 A EP 83110508A EP 83110508 A EP83110508 A EP 83110508A EP 0110106 B1 EP0110106 B1 EP 0110106B1
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EP
European Patent Office
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chlorine
optionally
weight
stable
abrasive
Prior art date
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EP83110508A
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English (en)
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EP0110106A2 (de
EP0110106A3 (en
Inventor
Eva Dr. Kiewert
Karlheinz Dr. Disch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication of EP0110106A3 publication Critical patent/EP0110106A3/de
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Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395—Bleaching agents
    • C11D3/3956—Liquid compositions

Definitions

  • the present invention relates to aqueous, storage- and action-stable liquid or pasty cleaning agents containing in particular chlorine-stable surfactants, an abrasive component and / or active chlorine-releasing compound, colorants and fragrances and calcium aluminum silicate precipitated in situ.
  • Bleaching detergents or abrasives should have this effect in the shortest possible time, namely during their use and at room temperature.
  • Compounds which release active chlorine are known as technically available bleaching agents for such liquid compositions which meet these conditions and whose loss of action can be tolerated in aqueous solution.
  • EP-A-0003625 also teaches that swellable clays are used to stabilize the suspension of hypochlorite-containing liquid abrasives.
  • they have the disadvantage that they have such a strong thickening effect that they can only be used in small quantities and only for the stabilization of the suspension of specifically light abrasives, namely from there preferred and exclusively used expanded perlites, but not for the stabilization of those also mentioned there and usually in real ones
  • Abrasives that are used, specifically heavy abrasives such as quartz or marble powder are suitable in amounts required for sufficient abrasion performance. These sediment even through thixotropic pastes and form an irreversible sediment.
  • aqueous, storage- and action-stable liquid or pasty, cleaning or abrasives containing anionic and / or nonionic, in particular chlorine-stable surfactants and an abrasive component and / or an active chlorine-releasing compound are obtained if they are amorphous Calcium aluminum silicates are added, which are precipitated in situ, if appropriate in the presence of the abrasives which are preferably present.
  • the suspension-stabilizing effect of Ca-AI silicate precipitated in situ has hitherto not been known and could not have been foreseen by the person skilled in the art.
  • the Ca-AI silicate is obtained in X-ray amorphous form, has no swellability in water and, of course, no complexing effect against hardness-forming ions in the tap water. Because of these properties, there is no analogy to other silicates known as components of cleaning agents.
  • the Ca-Al silicate is produced in situ, preferably in the presence of abrasives. If it is manufactured separately and subsequently added to the liquid cleaning agent or abrasive, the suspension stabilization is significantly lower. Scanning electron micrographs show that, for example, CaC0 3 particles used as abrasives in abrasives according to the invention are coated with a uniform layer of smaller solid particles in the case of Ca-Al silicate precipitated in situ.
  • the CaC0 3 particles are otherwise the same composition with a subsequently added equal amount of precipitated Ca-Al silicate, or Zu given a corresponding amount of commercially available hectorite clay (Na-Mg silicate), unchanged as a mixture with the finer solid particles.
  • the agents according to the invention can also contain colorants and fragrances, which may have to be chlorine-stable.
  • the invention relates to a process for the preparation of aqueous storage-stable and action-stable liquid or pasty cleaning or abrasive agents with a content of optionally chlorine-stable anionic and / or nonionic surfactants, an abrasive component and / or an active chlorine-releasing compound, and optionally colorants and fragrances, which is characterized in that the abrasive component is optionally stirred into an aqueous solution of the surfactants and optionally the dyes at room temperature and, with further stirring, a calcium chloride solution, then an aluminum hydroxide solution, then a water glass solution and optionally the chlorine solution and the fragrance are added.
  • a certain pH value of the end product is to be set, which, however, should not be below 11.5 in the case of chlorine-containing cleaning agents for the known reasons of chlorine stability, this can be between the addition of the aluminate solution and the water glass solution with a chlorine-stable acid such as e.g. Hydrochloric acid, phosphoric acid or phosphonobutane tricarboxylic acid can be set.
  • a chlorine-stable acid such as e.g. Hydrochloric acid, phosphoric acid or phosphonobutane tricarboxylic acid
  • a cleaning agent without abrasives can also be produced with the Ca-AI silicate according to the invention.
  • a thickened, thixotropic, preferably chlorine-containing cleaning agent is then obtained with only an extremely weak abrasive effect.
  • a product has the advantage of adhering better to vertical surfaces, which has a positive effect on the quality of the bleaching effect.
  • Such agents are known for example from DE-A-2810187.
  • the cleaning agents according to the invention are opaque, white suspensions which, even after prolonged storage, either do not separate at all or only so weakly that they can be homogenized again by gently shaking them before use.
  • the claimed agents are applied by pushing them out of soft plastic bottles or tubes.
  • the liquid abrasive obtained was thixotropic, had a relatively mild abrasive action and a very good bleaching action. After 1 ⁇ 4 year storage at room temperature, the suspension was unchanged and the chlorine loss was only about 22%.
  • Example 2 The preparation was carried out analogously to Example 1. It was a thixotropic abrasive paste with a weak abrasive effect. After 3 months of storage, the suspension remained homogeneous. The active chlorine content was practically retained.
  • the liquid abrasive had properties similar to those of Example 1; the active chlorine loss after 3 months' storage at room temperature was only about 20%.
  • alkanesulfonate Na salt 60%, as in Example 1, 6.0% amine oxide, as in Example 1, 5.0% chlorine bleach, 12-16% active chlorine, 45.0% marble powder, average particle diameter 15 ⁇ m , 5.6% Ca-AI silicate precipitated in situ, 0.2% fragrance, remainder water, fully desalinated.
  • alkanesulfonate Na salt 60%, as in Example 1, 6.0% amine oxide, as in Example 1, 5.0% Chlorine bleach, 12-16% active chlorine, 13.0% Ca-AI silicate precipitated in situ, 0.2% fragrance, remainder water, fully desalinated.
  • This abrasive-free, active chlorine-containing thickened cleaning agent was also produced analogously to Example 1.
  • This paste which also adhered well to vertical surfaces, was still homogeneous even after 6 months of storage at room temperature and the chlorine loss was less than 50%.
  • the preparation was carried out analogously to Example 1, the copolymer was added after the marble powder. Before adding the water glass, a pH of 12.5 was set with dilute hydrochloric acid, which did not change after the liquid abrasive was finished.
  • the pourable, bleaching abrasive showed similarly good storage results to both the suspension stability and the chlorine stability as the aforementioned examples.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft wässrige, lager- und wirkungsstabile flüssige oder pastöse Reinigungsmittel mit einem Gehalt an insbesondere chlorstabilen Tensiden, einer Abrasivstoffkomponente und/oder aktivchlorabgebenden Verbindung, Farb- und Duftstoffen sowie in situ gefälltem Calcium-Aluminium-Silikat.
  • Für die Reinigung stark verschmutzter, mechanisch widerstandsfähiger Oberflächen im Haushalt und Gewerbe werden grosse Mengen an Scheuermitteln verbraucht. Dabei werden auf dem Markt, je etwa zur Hälfte, pulverförmige Scheuermittel mit und ohne bleichende Wirkung angeboten. Nichtbleichende Scheuerpulver werden zurzeit in wachsendem Masse durch flüssige Scheuermittel substituiert. Bisher ist aber noch kein echtes, flüssiges und bleichend wirkendes Scheuermittel auf dem Markt anzutreffen. Der Grund dürfte in der Schwierigkeit zu sehen sein, derartige Produkte in lagerstabiler Form zu konfektionieren, und zwar sowohl im Hinblick auf die Suspension als auch auf die Bleichwirkstoffstabilität.
  • Bleichend wirkende Reinigungs- bzw. Scheuermittel sollen diese Wirkung in kürzester Zeit, nämlich während ihrer Anwendung und bei Raumtemperatur, entfalten. Als technisch verfügbare Bleichwirkstoffe für solche flüssigen Mittel, die diese Bedingungen erfüllen und deren Wirkungsverlust in wässriger Lösung tolerierbar ist, sind aktivchlorabspaltende Verbindungen bekannt. Für die Herstellung eines flüssigen Reinigungs- bzw. Scheuermittels, insbesondere auf Basis dieser Verbindungen stellte sich nun die Aufgabe, ein vor allem gegen wässrige aktivchlorhaltige Lösungen beständiges Medium zu finden, das einerseits in der Lage ist, gegebenenfalls auch Abrasivstoffteilchen lagerstabil zu suspendieren und das andererseits grenzflächenaktive Eigenschaften aufweisen soll, damit das flüssige Reinigungs- bzw. Scheuermittel neben der reinen Scheuer- und/ oder Bleichleistung auch die vom Verbraucher erwartete Reinigungswirkung gegenüber fetthaltigen Verschmutzungen entfaltet.
  • In der US-A-4248728 werden schon pastenförmige Scheuermittel mit einem Gehalt an kristallinem Na-AI-Silikat, sowie wahlweise aktivchlorhaltigen Verbindungen und/oder mineralischen Abrasivstoffen beschrieben. Die nach der Lehre dieses US-Patentes unter Zusatz von quellfähigem Mg-AI-Silikat hergestellten abrasivstoffhaltigen Beispiele ergeben zwar pastenförmige Scheuermittel, jedoch setzen sich die Abrasivstoffe trotz gegenteiliger, allerdings unspezifischer Aussagen, nach Lagerung irreversibel zu einem festen Bodensatz ab. Damit ist das Produkt nicht mehr einsatzfähig.
  • Auch in der EP-A-0003625 wird gelehrt, zur Suspensionsstabilisierung hypochlorithaltiger flüssiger Scheuermittel quellfähige Tone zu verwenden. Sie haben aber den Nachteil, dass sie so stark verdickend wirken, dass sie nur in geringen Mengen einsetzbar sind und nurzurSuspensionsstabilisierung spezifisch leichter Abrasiva, nämlich von dort bevorzugt und ausschliesslich verwendeten expandierten Perliten, nicht jedoch zur Stabilisierung von zwar dort auch genannten und üblicherweise in echten Scheuermitteln eingesetzten, spezifisch schweren Abrasiva wie Quarz- oder Marmormehl in für eine ausreichende Scheuerleistung notwendigen Einsatzmengen geeignet sind. Diese sedimentieren selbst durch thixotrope Pasten hindurch und bilden einen irreversiblen Bodensatz. Ein weiterer Nachteil ist darin zu sehen, dass diese quellfähigen Tone aufgrund ihrer natürlichen Herkunft meist geringe Mengen an Verunreinigungen enthalten, welche über katalytische Reaktionen den Zerfall aktivchlorhaltiger Verbindungen in wässriger Lösung beschleunigen und damit ihre langfristige Wirkungsstabilität in den flüssigen Reinigungs- bzw. Scheuermitteln verschlechtern.
  • Aus der EP-A-0009942 sind ebenfalls giessbare flüssige aktivchlorhaltige Scheuermittel bekannt, die eine Kombination aus anionischen und nichtionischen oder ampholytischen Tensiden und einem Elektrolyten enthalten. Die Chlorstabilität dieser Scheuermittelsuspensionen ist jedoch für Verkaufsprodukte nicht ausreichend.
  • Es wurde nun gefunden, dass man wässrige, lager- und wirkungsstabile flüssige oder pastöse, Reinigungs- bzw. Scheuermittel mit einem Gehalt an anionischen und/oder nichtionischen, insbesondere chlorstabilen Tensiden und einer Abrasivstoffkomponente und/oder einer aktivchlorabgebenden Verbindungen erhält, wenn man ihnen amorphe Calcium-Aluminium-Silikate zusetzt, die, gegebenenfalls in Gegenwart der bevorzugt vorhandenen Abrasivstoffe, in situ gefällt werden.
  • Die suspensionsstabilisierende Wirkung von in situ gefälltem Ca-AI-Silikat ist bisher nicht bekannt und für den Fachmann nicht voraussehbar gewesen. Das Ca-AI-Silikat fällt in röntgenamorpher Form an, besitzt keine Quellfähigkeit in Wasser und selbstverständlich keine Komplexierwirkung gegenüber Härtebildner-lonen des Leitungswassers. Aufgrund dieser Eigenschaften ist keine Analogie zu anderen Silikaten, die als Bestandteile von Reinigungsmitteln bekannt sind, gegeben.
  • Neben den chemischen Unterschieden zwischen den aus Literatur und Praxis bekannten und bewährten Silikaten und dem beanspruchten Ca-AI-Silikat ist es ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung, dass das Ca-AI-Silikat, vorzugsweise in Gegenwart von Abrasivstoffen, in situ erzeugt wird. Wird es separat hergestellt und dem flüssigen Reinigungs- bzw. Scheuermittel nachträglich zugefügt, ist die Suspensionsstabilisierung deutlich geringer. Rasterelektronenmikroskopische Aufnahmen lassen erkennen, dass beispielsweise in erfindungsgemässen Scheuermitteln als Abrasivstoffe eingesetzte CaC03-Teilchen bei in situ gefälltem Ca-AI-Silikat mit einer gleichmässigen Schicht kleinerer Feststoffteilchen überzogen sind. Dagegen liegen die CaC03-Teilchen bei sonst gleicher Zusammensetzung mit einer nachträglich zugesetzten gleichen Menge an vorgefälltem Ca-Al-Silikat, beziehungsweise bei Zugabe einer entsprechenden Menge an handelsüblichem Hectorit-Ton (Na-Mg-Silikat), unverändert als Gemenge mit den feineren Feststoffteilchen vor.
  • Die erfindungsgemässen Mittel können in einer besonderen Ausführungsform noch Farb- und Duftstoffe enthalten, die gegebenenfalls chlorstabil sein müssen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft somit wässrige lager- und wirkstoffstabile flüssige oder pastöse Reinigungs- bzw. Scheuermittel mit einem Gehalt an
    • a) 1-10, vorzugsweise 2-6 Gew.-%, gegebenenfalls chlorstabilen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden,
    • b) 0-10, vorzugsweise 0,1-2 Gew.-% Aktivchlor,
    • c) 0-60, vorzugsweise 10-50 Gew.-% einer Abrasivkomponente mit einer Korngrösse von 1-200 µm,
    • d) 5-20, vorzugsweise 5-15 Gew.-%, gegebenenfalls in Gegenwart der Abrasivkomponente, in situ gefälltem Calcium-Aluminium-Silikat,
    • e) Rest auf 100 Gew.-% vollentsalztes Wasser sowie gegebenenfalls Farb- und Duftstoffen, wobei wenigstens einer der Bestandteile b) oder c) vorhanden sein muss.
  • Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung wässriger lager- und wirkungsstabiler flüssiger oder pastöser Reinigungs- bzw. Scheuermittel mit einem Gehalt an gegebenenfalls chlorstabilen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, einer Abrasivstoffkomponente und/oder einer aktivchlorabgebenden Verbindung, sowie gegebenenfalls Farb- und Duftstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man bei Raumtemperatur gegebenenfalls die Abrasivstoffkomponente in eine wässrige Lösung der Tenside sowie gegebenenfalls der Farbstoffe einrührt und unter weiterem Rühren eine Calciumchloridlösung, anschliessend eine Aluminiumhydroxidlösung, danach eine Wasserglaslösung sowie gegebenenfalls die Chlorlauge und den Duftstoff zufügt.
  • Falls ein bestimmter pH-Wert des Endproduktes eingestellt werden soll, der jedoch im Fall chlorhaltiger Reinigungsmittel aus den bekannten Gründen der Chlorstabilität nicht unter 11,5 liegen sollte, kann dieser zwischen der Zugabe der Aluminatlösung und der Wasserglaslösung mit einer chlorstabilen Säure wie z.B. Salzsäure, Phosphorsäure oder Phosphonobutantricarbonsäure eingestellt werden.
  • Obwohl der eigentliche Nutzen der vorliegenden Erfindung in der Suspensionsstabilisierung von Abrasivstoffen mit Korngrössen bis 200 µm in flüssigen Scheuermitteln liegt, kann mit dem erfindungsgemässen Ca-AI-Silikat auch ein Reinigungsmittel ohne Abrasivstoffe hergestellt werden. Man erhält dann ein verdicktes, thixotropes, vorzugsweise chlorhaltiges Reinigungsmittel mit nur äusserst schwacher Abrasivwirkung. Im Vergleich zu herkömmlichen abrasivstofffreien chlorhaltigen Flüssigreinigern hat ein derartiges Produkt den Vorteil, an senkrechten Flächen besser zu haften, was sich auf die Güte des Bleicheffektes positiv auswirkt. Derartige Mittel sind beispielsweise aus der DE-A-2810187 bekannt.
  • Die einzelnen Komponenten der beanspruchten Scheuermittel lassen sich wie folgt charakterisieren:
    • Als Tenside kommen alle für den Einsatz in Reinigungsmitteln bekannten üblichen anionischen und/oder nichtionischen Verbindungen in Betracht.
      • a) Als chlorstabile Tenside kommen z. B. C$-C22-, vorzugsweise C10-C18-Alkansulfonate, Cg-Ci5-, vorzugsweise C10-C13-Alkylbenzolsulfonate, Cf-C18-, vorzugsweise C12-C16-Alkylsulfate, Betaine- und C10-C18-Alkyldimethyl-aminoxide in Frage. Bevorzugt wird eine Mischung aus einem der genannten anionischen Tenside, insbesondere aus einem Alkansulfonat und einem Aminoxid, da derartige Mischungen in Gegenwart von Chlorbleichlauge bereits leicht viskose Lösungen bilden. Diese geringe Viskosität wirkt sich auf die Suspensionsstabilität der fertigen flüssigen chlorhaltigen Scheuermittel zusätzlich positiv aus, reicht jedoch keinesfalls allein aus, um die Abrasivstoffe ohne das erfindungsgemässe weitere Stabilisierungssystem in homogener Verteilung zu halten. Die gleiche vorteilhafte geringe Eigenviskosität einzelner Tensidkomponenten kann erreicht werden, wenn man ihnen geringe Mengen an bekannten Verdickungsmitteln vom Typ der Acrylat- bzw. Methacrylat-Copolymeren zusetzt.
      • b) Bekannte, in wässriger Lösung Hypochlorit bildende Aktivchlorverbindungen sind Na-, Li und Ca-Hypochlorit sowie organische Chlorträger wie Chloramin T und chlorierte Isocyanurate. Bevorzugt werden handelsübliche Chlorbleichlaugen mit einem Aktivchlor-Gehalt von 12-16 Gew.-%.
      • c) Als Abrasivstoffe können je nach gewünschter Scheuerwirkung solche mit relativ weichem Korn wie Marmormehl, Kieselgure und ähnliche oder solche mit hartem Korn wie Perlit-, Quarz-oder Cristobalitmehle eingesetzt werden. Eine Bevorzugung eines bestimmten Minerals ist nicht gegeben, jedoch muss es alkali- und gegebenenfalls chlorstabil sein, und es muss sichergestellt sein, dass die auf natürliche Fundstellen zurückgehenden Mineralmehle gegebenenfalls nur so geringe Mengen an Verunreinigungen enthalten, dass diese keine katalytische Zersetzung von Chlorbleichlauge fördern. Die Korngrösse richtet sich nach der gewünschten Scheuerleistung. Das Kornspektrum kann zwischen 1 bis 200 11m liegen. Für flüssige Scheuermittel, die für allgemeine Reinigungsaufgaben im Haushalt bestimmt sind, eignet sich besonders ein Kornspektrum von 1 bis 100 µm.
      • d) Das in situ zu fällende Ca-AI-Silikat kann aus preiswerten Rohstoffen erzeugt werden, die allerdings ebenfalls weitgehend frei von Schwermetallen und organischen Verunreinigungen sein müssen. Vorteilhaft geht man von den Rohstoffen Calciumchlorid, Aluminiumhydroxid und Wasserglas aus. Die Ausgangsstoffe werden in solchen Mengenverhältnissen untereinander eingesetzt, dass die Molverhältnisse von CaO:Al203:Si02 im Ansatz 1:1:2 betragen.
      • e) Die Auswahl von Farb- und Duftstoffen muss sich gegebenenfalls nach deren Beständigkeit in hypochlorithaltiger Lösung richten. Geeignete Farbstoffe sind dann zum Beispiel Cu-Phthalocyanine oder Ultramarinblau. Geeignete Duftstoffe werden beispielsweise in der US-A-3876551 beschrieben.
  • Die erfindungsgemässen Reinigungsmittel sind opake, weisse Suspensionen, die sich auch nach längerer Lagerung entweder gar nicht oder nur so schwach trennen, dass sie durch leichtes Schütteln vor Gebrauch wieder homogenisierbar sind.
  • Die Anwendung der beanspruchten Mittel erfolgt durch Herausdrücken aus weichen Plastikflaschen oder Tuben.
    • Beispiel 1
  • Zusammensetzung in Gew.-%:
    • 6% Dimethyl-Kokosalkyl-aminoxid, 30% Aktivsubstanz, 4% sek.-Alkansulfonat, -Na-Salz, C11-C15, 60% Aktivsubstanz, 5% Chlorbleichlauge, 12-16% Aktivchlor, 25% Calciumcarbonat, Korngrösse 1-100 µm, 8,3% in situ gefälltes Calcium-Aluminium-Silikat, 0,01 % Cu-Phthalocyanin-Farbstoff, 0,2% Parfümöl, Rest Wasser, vollentsalzt.
  • Nach dem ebenfalls beanspruchten Herstellungsverfahren der erfindungsgemässen Mittel wurde hier wie folgt vorgegangen:
    • Zuerst wurden folgende drei Lösungen bereitgestellt:
      • I. Aluminatlösung, hergestellt aus 19,7 Gew.-% Hydrargillit, technische Qualität, 88% AI (OH)3, 53,6 Gew.-% NaOH-Lösung, 50%ig und 26,7 Gew.-% Wasser, vollentsalzt
      • II. CaC12-Lösung, hergestellt aus 24 Gew.-% CaCl3-6 H2O und 76 Gew.-% Wasser, vollentsalzt und
      • 111. Natronwasserglas, 34,5%ig, Molverhältnis SiO2:Na2O = 3,85.
  • Dann wurden die Tenside, der Abrasivstoff und der Farbstoff bei Raumtemperatur in Wasser eingerührt. In diese homogene Suspension wurden unter ständigem Rühren sukzessive 10 Gew.-% Lösung II, 10 Gew.-% Lösung I, 5 Gew.-% Lösung III sowie die Chlorlauge und das Parfümöl zugefügt.
  • Das erhaltene flüssige Scheuermittel war thixotrop, besass eine relativ milde Abrasivwirkung und eine sehr gute Bleichwirkung. Nach ¼ Jahr Lagerung bei Raumtemperatur war die Suspension unverändert und der Chlorverlust betrug nur ca. 22%.
  • Ohne Zusatz von in situ gefälltem Ca-AI-Silikat und ohne Zusatz sonstiger Stabilisatoren setzte sich der Abrasivstoff nach kurzer Lagerung ab, liess sich zwar aufschütteln, setzte sich aber bald wieder ab. Das Endprodukt war also für eine kommerzielle Verwendung völlig uninteressant.
  • Entsprechendes galt, wenn anstelle dieses Ca-AI-Silikats handelsüblicher Hectorit (Na-Mg-Silikat) zugesetzt wurde.
  • Besonders überraschend war auch, dass ein separat frisch gefälltes Ca-AI-Silikat bei der nachträglichen Vereinigung mit der Suspension der übrigen Scheuermittelbestandteile ebenfalls zu einer kurzfristigen Phasentrennung führte.
    • Beispiel 2 Zusammensetzung:
  • 2% Na-Alkylbenzolsulfonat, C10-C13, 6% Aminoxid, 30%ig, wie Beispiel 1, 0,5% Chloramin T, 10% expandierter Perlit, mittlerer Teilchendurchmesser 7 µm, 5,6% in situ gefälltes Ca-AI-Silikat, Rest Wasser, vollentsalzt.
  • Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1. Es handelte sich um eine thixotrope Scheuerpaste mit schwacher Abrasivwirkung. Nach 3 Monaten Lagerung war die Suspension unverändert homogen. Der Aktivchlorgehalt war praktisch erhalten geblieben.
    • Beispiel 3 Zusammensetzung:
  • 4% Alkansulfonat-Na-Salz, 60%ig, wie Beispiel 1, 6% Dimethyl-Kokosalkyl-aminoxid, 30%ig, 5% Chlorbleichlauge, 12-16% Aktivchlor, 25% Cristobalit-Mehl, Korngrösse 1-100 µm, 8,3% in situ gefälltes Ca-AI-Silikat, 0,1 % Duftstoff, Rest Wasser, vollentsalzt.
  • Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1.
  • Es handelte sich um ein flüssiges Scheuermittel mit kräftiger Abrasivwirkung. Sowohl hinsichtlich der Suspensions- als auch der Chlorstabilität war es gut lagerfähig. Der Aktivchlorverlust nach 3 mon betrug ca. 24%.
    • Beispiel 4
  • 2% Alkansulfonat-Na-Salz, 60%ig, wie Beispiel 1, 3% Aminoxid, 30%ig, wie Beispiel 1, 5% Chlorbleichlauge, 12-16% Aktivchlor, 25% Marmormehl, Korngrösse 1-100 µm, 13% in situ gefälltes Ca-AI-Silikat, 0,1 % Duftstoff, Rest Wasser, vollentsalzt.
  • Die Herstellung erfolgte ebenfalls analog Beispiel 1.
  • Das flüssige Scheuermittel hatte ähnlich gute Eigenschaften wie das nach Beispiel 1 hergestellte; der Aktivchlorverlust nach 3 mon Lagerzeit bei Raumtemperatur betrug nur etwa 20%.
    • Beispiel 5 Zusammensetzung
  • 4,0% Alkansulfonat-Na-Salz, 60%ig, wie Beispiel 1, 6,0% Aminoxid, wie Beispiel 1, 5,0% Chlorbleichlauge, 12-16% Aktivchlor, 45,0% Marmormehl, mittlerer Teilchendurchmesser 15 µm, 5,6% in situ gefälltes Ca-AI-Silikat, 0,2% Duftstoff, Rest Wasser, vollentsalzt.
  • Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1.
  • Es handelte sich um eine Scheuerpaste mit mittlerer Abrasivwirkung und guter Lagerstabilität, auch in bezug auf den Aktivchlorgehalt. Nach 3 mon bei Raumtemperatur lag der Chlorverlust bei etwa 27 %.
    • Beispiel 6 Zusammensetzung
  • 4,0% Alkansulfonat-Na-Salz, 60%ig, wie Beispiel 1, 6,0% Aminoxid, wie Beispiel 1, 5,0% Chlorbleichlauge, 12-16% Aktivchlor, 13,0% in situ gefälltes Ca-AI-Silikat, 0,2% Duftstoff, Rest Wasser, vollentsalzt.
  • Die Herstellung dieses abrasivstoffreien, aktivchlorhaltigen verdickten Reinigungsmittels erfolgte ebenfalls analog Beispiel 1. Diese Paste, die gut auch an senkrechten Flächen haftete, war auch nach 6 mon Lagerzeit bei Raumtemperatur noch homogen und der Chlorverlust lag unter 50%.
    • Beispiel 7 Zusammensetzung
  • 2,5% Alkansulfonat-Na-Salz, 60%ig, wie Beispiel 1, 2,0% Aminoxid, wie Beispiel 1, 40,0% Marmormehl, Korngrösse 1-100 µm, 5,0% in situ gefälltes Ca-AI-Silikat, 0,2% Duftstoff, 0,2% Formaldehyd, 30%ig, Rest Wasser, vollentsalzt. Die Herstellung dieses abrasivstoffhaltigen, aktivchlorfreien Scheuermittels erfolgte entsprechend den Aufgaben in Beispiel 1, jedoch wurde hier wegen des Fehlens der Aktivchlorverbindung bei der Fällung des Calcium-Aluminium-Silikats vor der Zugabe von Wasserglas durch langsames Hinzufügen von verdünnter Salzsäure auf einen pH-Wert von etwa 10 eingestellt. Die Suspension war nach 3 mon noch stabil.
    • Beispiel 8
  • 8% sek.-Alkansulfonat, C11-C15, Na-Salz, 60% Aktivsubstanz, 2% Methacryl-Ethylacrylat-Copolymer, 20%ige wässrige Dispersion, 5% Chlorbleichlauge, 12-16% Aktivchlor, 45% Marmormehl, mittlerer Teilchendurchmesser 15 µm, 5% in situ gefälltes Ca-AI-Silikat, 0,1 % Duftstoff, Rest Wasser, vollentsalzt.
  • Die Herstellung erfolgte analog Beispiel 1, das Copolymere wurde im Anschluss an das Marmormehl zugefügt. Vor der Wasserglaszugabe wurde mit verdünnter Salzsäure ein pH-Wert von 12,5 eingestellt, der sich nach Fertigstellung des flüssigen Scheuermittels nicht mehr veränderte.
  • Das giessfähige, bleichende Scheuermittel zeigte sowohl in bezug auf die Suspensions- als auch auf die Chlorstabilität ähnlich gute Lagerergebnisse wie die vorgenannten Beispiele.

Claims (3)

1. Stabile wässrige Reinigungsmittel mit einem Gehalt an gegebenenfalls chlorstabilen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, einer Abrasivstoffkomponente und/oder einer aktivchlorabgebenden Verbindung sowie gegebenenfalls Farb- und Duftstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass sie amorphe, in situ gefällte Calcium-Aluminium-Silikate enthalten.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, bestehend aus
a) 1-10, vorzugsweise 2-6 Gew.-%, gegebenenfalls chlorstabilen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden,
b) 0-10, vorzugsweise 0,1-2 Gew.-% Aktivchlor,
c) 0-60, vorzugsweise 10-50 Gew.-% einer Abrasivstoffkomponente mit einer Korngrösse von 1-200 11m,
d) 5-20, vorzugsweise 5-15 Gew.-%, gegebenenfalls in Gegenwart der Abrasivstoffkomponente, in situ gefälltem Calcium-Aluminium-Silikat,
e) Rest auf 100 Gew.-% vollentsalztes Wasser sowie gegebenenfalls Farb- und Duftstoffen, wobei wenigstens einer der Bestandteile b) oder c) vorhanden sein muss.
3. Verfahren zur Herstellung stabiler wässriger Reinigungsmittel mit einem Gehalt an gegebenenfalls chlorstabilen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, einer Abrasivstoffkomponente und/oder einer aktivchlorabgebenden Verbindung sowie gegebenenfalls Farb- und Duftstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man bei Raumtemperatur gegebenenfalls die Abrasivstoffkomponente in eine wässrige Lösung der Tenside sowie gegebenenfalls der Farbstoffe einrührt und unter weiterem Rühren eine Calciumchloridlösung, anschliessend eine Aluminiumhydroxidlösung, danach eine Wasserglaslösung sowie gegebenenfalls die Chlorlauge und den Duftstoff zufügt.
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