EP0131092A2 - Verfahren zur Herstellung eines Gusseisens mit Vermiculargraphit - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Gusseisens mit Vermiculargraphit Download PDF

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EP0131092A2
EP0131092A2 EP84103633A EP84103633A EP0131092A2 EP 0131092 A2 EP0131092 A2 EP 0131092A2 EP 84103633 A EP84103633 A EP 84103633A EP 84103633 A EP84103633 A EP 84103633A EP 0131092 A2 EP0131092 A2 EP 0131092A2
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EP
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cast iron
pure magnesium
graphite
treatment additive
melt
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Günter Dipl.-Ing. Beele
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Kloeckner Humboldt Deutz AG
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Kloeckner Humboldt Deutz AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/08—Manufacture of cast-iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/10—Making spheroidal graphite cast-iron

Definitions

  • the invention relates to a process for producing a cast iron with predominantly vermicular graphite form (GGV), in which a treatment additive is added to a base iron melt.
  • GGV vermicular graphite form
  • CGI was initially iron as undesirable graphite precipitation in the production of G USS with K ugelgraphit in the case of inadequate treatment with ball-forming additives or even in thick-walled parts made of cast iron with spheroidal graphite viewed.
  • cast iron with vermicular graphite consist in particular in the fact that cast iron with vermicular graphite shows a similarly good casting and blowout behavior as cast iron with lamellar graphite, but with regard to its material properties can be approximated to that of spheroidal graphite, so that it can be approximated
  • Cast iron is ideally suited as an intermediate strength material for, for example, castings with complicated castings.
  • cast iron with vermicular graphite has a very good thermal conductivity and can also due to a low modulus of elasticity for components subject to temperature changes, e.g. B. cylinder heads, exhaust manifolds of internal combustion engines, can be used successfully, so that this material will become increasingly important insofar as it is possible to master the difficult manufacture of this material, particularly with regard to stepped strength ranges.
  • GB-PS 1,069,058 describes a production process in which a spheroidal cast-banisein melt is treated with a treatment additive composed of magnesium, titanium and rare earth metals, titanium being said to interfere with the formation of spheroidal graphite.
  • a production process thus places the high demands on the purity of the base iron melt (trace elements, interfering elements) that are necessary in the production of spheroidal cast iron and only leads to process conditions that are exactly adhered to so that hereby arise the desired Vermiculargraphit TR, disposal costs erti- at a large-scale application considerable F.
  • the addition of the interfering element titanium due to carbide formation in cast iron can also adversely affect the material properties and machinability and is particularly disadvantageous with regard to the recyclability of the cast iron piece as a raw material for later cast iron remelting.
  • This object is surprisingly achieved in the generic method for producing cast iron with vermicular graphite in that pure magnesium is added to the base iron melt as a treatment additive.
  • cast iron with vermicular graphite can be produced particularly accurately and reproducibly and in particular graded according to strength values without the addition of further treatment additives.
  • the treated base iron melt is advantageously free from any interfering elements such as titanium, and, in contrast to the known base iron melts, has a very long decay time, so that the risk of vermicular graphite formation tipping over into a lamellar structure is greatly reduced, which apparently does not affect the existing ones and in known processes, alloy additives with a vaccine effect can be attributed.
  • Each according to the desired material quality it is possible according to the invention to subject the base iron melt to a pre-desulfurization before the pure magnesium is added, and it has surprisingly been found that pre-desulfurization by means of pure magnesium is particularly advantageous. But it is also possible to use a sulfur-rich B asisei- senschmelze by other known means such. B. CaC 2 , lime, soda or the like. Before the addition of the pure magnesium treatment additive.
  • 0.05 to 0.3% by weight of pure magnesium is preferably added to the base iron melt as a treatment additive.
  • the pure magnesium can be introduced particularly advantageously by means of an immersion bulb. Such a diving bulb is known from DE-PS 22 08 960 and described in detail there.
  • Example 1 a base iron melted in an electric furnace with 3.70% C, 1.71% Si, 0.25% Mn and 0.025% S was treated with pure magnesium in various ways.
  • the table below gives an overview of the different strength values determined in this cast iron with vermicular graphite according to the invention in the finished castings as a function of the residual magnesium content.
  • This presulfurized base iron melt was subsequently heated in an electric furnace to a treatment addition temperature and then with 1.8 kg of pure magnesium, which was introduced into the base iron melt by means of an immersion bulb, treated for the following casting analysis:
  • flywheels each with a gross weight of 600 kg and a diameter of 1000 mm and a wall thickness of 140 - 150 mm, were cast from this cast iron melt. The following strength values were achieved:

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Abstract

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von Gußeisen mit Vermiculargraphit vorgeschlagen, bei dem der Basiseisenschmelze als Behandlungszusatz Reinmagnesium zugegeben wird. Hiermit können in vorteilhafter Weise sogar übliche Graugußeisenschmelzen sicher zu Gußeisen mit vermicularer Graphitausbildung verarbeitet werden.

Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Gußeisens mit überwiegend vermicularer Graphitform (GGV), bei dem einer Basiseisenschmelze ein Behandlungszusatz zugegeben wird.
  • Beim Gußeisen mit Vermiculargraphit liegen die Graphitausscheidungen überwiegend als einzelne, nicht direkt zusammenhängende Gebilde vor, die fest mit dem Grundwerkstoff verankert sind. Eine derartige Graphitausscheidungsform im Werkstoffgefüge, die auch als Würmchengraphit bezeichnet wird, ist nach VDG-Merkblatt P 441, Ausgabe 1962 des Vereins Deutscher Gießereifachleute als Typ III gekennzeichnet. Die vermiculare Graphitform kann als Zwischenglied des Lamellengraphits (Grauguß), der im Gußeisen als zusam- menhängendes und nicht in den Grundwerkstoff eingebettetes Gebilde aus feinverteilten Verästelungen vorliegt, und des Kugelgraphits.(Sphäroguß) mit seinen nicht miteinander in Verbindung stehenden einzelnen Graphitkugeln angesehen werden.
  • Gußeisen mit Vermiculargraphit wurde anfangs als unerwünschte Graphitausscheidung bei der Herstellung von Guß- eisen mit Kugelgraphit im Falle ungenügender Behandlung mit kugelbildenden Zusätzen oder auch in dickwandigen Teilen aus Gußeisen mit Kugelgraphit angesehen. Inzwischen sind aber die besonderen Vorzüge des Gußeisen mit Vermiculargraphit bekannt, die insbesondere darin bestehen, daß Gußeisen mit Vermiculargraphit ein ähnlich gutes Gieß- und Lunkerverhalten zeigt wie Gußeisen mit Lamellengraphit, aber hinsichtlich seiner Werkstoffeigenschaften dem Gußeisen mit Kugelgraphit angenähert werden kann, so daß sich dieses Gußeisen als Zwischenfestigkeitswerkstoff für beispielsweise gießtechnisch komplizierte GuBstücke in idealer Weise eignet. Darüber hinaus besitzt Gußeisen mit Vermiculargraphit eine sehr gute Wärmeleitfähigkeit und kann auch aufgrund eines niedrigen Elastizitäts-Moduls für temperaturwechelbeanspruchte Bauteile, z. B. Zylinderköpfe, Auspuffkrümmer von Brennkraftmaschinen, erfolgreich verwendet werden, so daß diesem Werkstoff in zunehmendem Maße Bedeutung zukommen wird, soweit es gelingt, die schwierige Herstellung dieses Werkstoffes, insbesondere im Hinblick auf gestufte Festigkeitsbereiche, zu beherrschen.
  • Es sind verschiedene Verfahren zum Herstellen von Gußeisen mit Vermiculargraphit bekannt geworden. So ist in der GB-PS 1,069,058 ein Herstellungsverfahren beschrieben, bei dem einer Sphäroguß-Baniseinenschmelze ein Behandlungszusatz aus Magnesium, Titan und Seltenerdmetallen zugegeben wird, wobei Titan als Störelement die Ausbildung von Kugelgraphit behindern soll. Ein derartiges Berstellungsverfahren stellt somit die beim Herstellen von Sphäroguß notwendigen hohen Anforderungen an die Reinheit der Basiseisenschmelze (Spurenelemente, Störelemente) und führt auch nur bei exakt eingehaltenen Verfahrensbedingungen zu der gewünschten Vermiculargraphitausbildung, so daß hiermit bei einer großtechnischen Anwendung erhebliche Ferti- gungskosten anfallen. Darüber hinaus kann die Zugabe des Störelements Titan aufgrund einer Carbidbildung im Gußeisen beispielsweise auch die Werkstoffeigenschaften und Zerspanbarkeit nachteilig beeinflussen und ist insbesondere im Hinblick auf die Wiederverwertbarkeit des Gußeisenstückes als Rohstoff für spätere Gußeisenächmelzen nachteilig.
  • Aus der DE-PS 19 11 024 ist eine Behandlung einer Basiseisenschmelze mit Cer-Mischmetallen oder Seltenenerdmetallen bekannt, wobei aber ausschließlich sehr reine, schwefelarme Basiseisenschmelzen verwendet werden können. Neben dem hierdurch bedingten enormen Kostenfaktor erfordert auch dieses Verfahren einen sehr sorgfältigen Verfahrensablauf mit exakter Einhaltung der Verfahrensparameter, da ein zu hoher Cer-Zusatz zu einem hohen Carbidanteil führt, so daß das Gußeisen stark zur Weißerstarrung neigt.
  • Weiterhin ist es bekannt (Gießereipraxis Nr. 22 1982, Seiten 359 - 372), Gußeisen mit Vermiculargraphit durch eine gezielte Unterbehandlung von Basiseisenschmelzen für Gußeisen mit Kugelgraphit mit Magnesiumlegierungen oder Magnesiumvorlegierungen, beispielsweise FeSiMg-Legierungen, herzustellen. Dieses Verfahren wird jedoch als betriebstechnisch sehr schwierig angesehen, da sich einerseits der Schwefelgehalt der Basiseisenschmelze innerhalb sehr enger Grenzen bewegen muß und andererseits der hohe Abklingeffekt (Fading-Effekt) der behandelten Basiseisenschmelze eine schnelle Verarbeitung erfordert, um ein Umkippen der Schmelze zu einer beispielsweise lamellaren Graphitausbildung auszuschließen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher, ein Verfahren zur Herstellung von Gußeisen mit Vermiculargraphit zu finden, das großtechnisch nutzbar ist, keine besonderen Anforderungen an die Basiseisenschmelze stellt und bei dem auf die Zugabe von im Gußeisen unerwünschten Begleitelementen, z. B. Titan, weitgehend verzichtet werden kann. Weiterhin soll das Verfahren mit hohem Wirkungsgrad arbeiten und kostengünstig durchführbar sein.
  • Diese Aufgabe wird bei dem gattungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Gußeisen mit Vermiculargraphit in überraschender Weise dadurch gelöst, daß als Behandlungszusatz Reinmagnesium der Basiseisenschmelze zugegeben wird.
  • Durch die erfindungsgemäße Reinmagnesiumbehandlung kann Gußeisen mit Vermiculargraphit besonders treffsicher reproduzierbar und insbesondere gestuft nach Festigkeitswerten ohne Zugabe von weiteren Behandlungszusätzen hergestellt werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es im Gegensatz zu den bekannten Verfahren sogar möglich, schwefelreiche Basiseisenschmelzen, z. B. übliche Graugußeisenschmelzen zu dem gewünschten Gußeisen mit Vermiculargraphit zu verarbeiten, was im Hinblick auf eine großtechnische Anwendung einen bedeutenden Kostenvorteil beinhaltet. Die behandelte Basiseisenschmelze ist in vorteilhafter Weise frei von irgendwelchen Störelementen wie beispielsweise Titan, und zeigt im Gegensatz zu den bekannten Basiseisenschmelzen eine sehr hohe Abklingdauer, so daß die Gefahr des Umkippens vermicularer Graphitausbildung in ein lamellares Gefüge weit vermindert ist, was offenbar auf die nicht vorhandenen und bei bekannten Verfahren impfend wirkenden Legierungszusätze zurückzuführen ist. Je nach gewünschter Werkstoffgüte ist es erfindungsgemäß möglich, die Basiseisenschmelze vor der Zugabe des Reinmagnesiums einer Vorentschwefelung zu unterziehen, wobei in überraschender Weise gefunden wurde, daß eine Vorentschwefelung mittels Reinmagnesium besonders vorteilhaft ist. Es ist aber ebenfalls möglich, eine schwefelreiche Basisei- senschmelze durch andere bekannte Mittel, z. B. CaC2, Kalk, Soda oder dergl. vor der Zugabe des Reinmagnesiumbehandlungszusatzes zu entschwefeln.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Reinmagnesiumherstellungsverfahren ist es mit überaus einfachen und auch kostenmäßig sehr günstigen Mitteln möglich, die notwendigen Magnesiumrestgehalte im Gußeisen so zu steuern, daß Gußstücke spezifischer Festigkeitsstufung von beispielsweise 200 N/mm2 bis 500 N/mm2 sicher und reproduzierbar hergestellt werden können, womit die Zwischenfestigkeitsbereiche der bekannten Grauguß-Güteklassen gemäß DIN 1691 kontinuierlich zu den bekannten Werkstoffgruppen von Gußeisen mit Kugelgraphit gemäß DIN 1693 abgedeckt werden. Zur Abdeckung dieses Zwischenfestigkeitsbereiches hat sich eine derartige Zugabe von Reinmagnesium als vorteilhaft herausgestellt, daß in dem erstarrten Gußeisen ein Anteil von 0,01-bis 0,04 Gew.-% Restmagnesium vorhanden ist. Hierbei wird bevorzugt der Basiseisenschmelze 0,05 bis 0,3 Gew.-% Reinmagnesium als Behandlungszusatz zugegeben. Besonders vorteilhaft kann das Reinmagnesium im Hinblick auf die Verdampfungsreaktion innerhalb der Basiseisenschmelze mittels einer Tauchbirne eingebracht werden. Eine derartige Tauchbirne ist aus der DE-PS 22 08 960 bekannt und dort eingehend beschrieben.
  • Im nachfolgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen unter Verwendung der Werkstoffkennzeichnung gemäß VDG-Merkblatt T 441, Aug. 1962, "Richtlinien zur Kenn- zeichnung der Graphitausbildung" näher erläutert werden.
    • Beispiel 1:
  • Im Beispiel 1 wurde ein in einem Elektroofen erschmolzenes Basiseisen mit 3,70 % C, 1,71 % Si, 0,25 % Mn und 0,025 % S mit Reinmagnesium verschiedenfach behandelt. Die nachstehende Tabelle gibt einen Uberblick über die bei diesem erfindungsgemäß hergestellten Gußeisen mit Vermiculargraphit ermittelten unterschiedlichen Festigkeitswerte in den fertigen Gußstücken in Abhängigkeit des Restmagnesiumgehaltes.
  • Figure imgb0001
    mit Rm = Zugfestigkeit in N/mm2 Rp = Streckgrenze in N/mm2 A = Bruchdehnung in % HB = Brinellhärte Aus der Probe Nr. 1 wurde unter anderem ein Formkasten für eine große Formanlage gegossen mit einer repräsentativen Wandstärke von 30 - 40 mm, den Außenabmessungen 1800 x 1320 x 400 mm3 und einem Rohteilgewicht von 1255 kg. Die Gefügebewertung einer mitgegossenen Y-Probe ergab 80 % Graphit des Typ III und 20 % Graphit Kugeln des Typ V und VI nach VDG-Merkblatt P 441.
    • Beispiel 2:
  • In dem nachfolgend beschriebenen Beispiel wurde ein Schwungrad aus einem erfindungsgemäßen Gußeisen mit Vermiculargraphit hergestellt. Hierbei wurde als Basiseisenschmelze eine übliche Graugußeisenschmelze folgender Ausgangsanalyse verwendet:
    • Basiseisenschmelze
      Figure imgb0002
  • Eine Gesamtschmelze von 3,5 t wurde unter Verwendung von Reinmagnesium auf folgende Analysenwerte vorentschwefelt:
    • Schmelze
  • Figure imgb0003
    Diese vorentschwefelte Basiseisenschmelze wurde in einem Elektroofen nachfolgend auf eine Behandlungszusatzzugabetemperatur erwärmt und danach mit 1,8 kg Reinmagnesium, das mittels einer Tauchbirne in die Basiseisenschmelze eingebracht wurde, auf folgende Gießanalyse behandelt:
    • Gießanalyse
  • Figure imgb0004
    Aus dieser Gußeisenschmelze wurden mehrere Schwungräder mit je einem Rohgewicht von 600 kg und einem Durchmesser von 1000 mm und einer Wandstärke von 140 - 150 mm gegossen. Hierbei wurden folgende Festigkeitswerte erzielt:
    • 1. Mitgegossene Y-2-Probe:
  • Zugfestigkeit Rm = 501 N/mm2 Steckgrenze Rm = 386 n/mm3 Bruchdehnung A = 3,2 % Härte HB = 222 - 229
    • 2. Zwei Probestäbe senkrecht aus Schwungrad entnommen:
  • Zugfestigkeit Rm = 344 bzw. 344 N/mm2 Streckgrenze Rp = 261 bzw. 261 N/mm2 Bruchdehnung A = 0,8 bzw. 1,0 % Härte HB = 175 bzw. 179
    • 3. Zwei Probestäbe mittig aus Schwungrad entnommen
  • Zugfestigkeit Rm = 357 bzw. 363 N/mm2 Streckgrenze Rp - 334 bzw. 334 N/mm2 Bruchdehnung A = 1,1 bzw. 2,0 % Härte HB = 175 bzw. 197
  • Die Gefügebeurteilung gemäß VDG-Richtlinie lautet jeweils:
    • 1. Y-2-Probe: 85 % Graphit Typ III 15 % Graphit Typ V + VI
    • 2. Schwungradproben: 80 % Graphit Typ III 20 % Graphit.Typ V + VI

Claims (9)

  1. l. Verfahren zur Herstellung eines Gußeisens mit überwiegend vermicularer Graphitform (GGV), bei dem einer Basiseisenschmelze ein Behandlungszusatz zugegeben wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Behandlungszusatz Reinmagnesium ist.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Basiseisenschmelze eine übliche Graugußeisenschmelze, z.B. eine schwefelreiche Kupolofeneisenschmelze, verwendet wird.
  3. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine derartige Menge an Reinmagnesium als Behandlungszusatz zugegeben wird, daß im erstarrten Gußeisen zwischen 0,01- und 0,04 Gew.-% Restmagnesium vorhanden ist.
  4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Basiseisenschmelze eine Menge von 0,05 bis 0,3 Gew.-% Reinmagnesium als Behandlungszusatz zugegeben werden.
  5. 5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Basiseisenschmelze vor der Zugabe des Reinmagnesiumbehandlungszusatzes einer Vorentschwefelung unterzogen wird.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorentschwefelung mittels Reinmagnesium erfolgt.
  7. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Eisenschmelze nach der Vorentschwefelung auf eine Behandlungszusatzzugabetemperatur erwärmt wird.
  8. 8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinmagnesium mittels einer Tauchbirne in die Basiseisenschmelze eingebracht wird.
  9. 9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Reinmagnesium behandelte Basiseisenschmelze in einer mit Inertgas geschützten Warmhaltevorrichtung für den Gießvorgang bereitgehalten wird.
EP84103633A 1983-06-13 1984-04-02 Verfahren zur Herstellung eines Gusseisens mit Vermiculargraphit Withdrawn EP0131092A3 (de)

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JPS609812A (ja) 1985-01-18
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