EP0148232A1 - Schmiermittel. - Google Patents

Schmiermittel.

Info

Publication number
EP0148232A1
EP0148232A1 EP84902586A EP84902586A EP0148232A1 EP 0148232 A1 EP0148232 A1 EP 0148232A1 EP 84902586 A EP84902586 A EP 84902586A EP 84902586 A EP84902586 A EP 84902586A EP 0148232 A1 EP0148232 A1 EP 0148232A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
lubricant
weight
lubricant according
percent
carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP84902586A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0148232B1 (de
Inventor
Diethelm Hess
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hess Diethelm
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to AT84902586T priority Critical patent/ATE38245T1/de
Publication of EP0148232A1 publication Critical patent/EP0148232A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0148232B1 publication Critical patent/EP0148232B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/10—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M105/12—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms monohydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/56—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing nitrogen
    • C10M105/68—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/02—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
    • C10M107/04—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M107/30—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M107/32—Condensation polymers of aldehydes or ketones; Polyesters; Polyethers
    • C10M107/34—Polyoxyalkylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M111/00—Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/16—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C10M143/04—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M155/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M143/00 - C10M153/00
    • C10M155/02—Monomer containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/02—Natural products
    • C10M159/06—Waxes, e.g. ozocerite, ceresine, petrolatum, slack-wax
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/10—Compounds containing silicon
    • C10M2201/102—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/14—Synthetic waxes, e.g. polythene waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/16—Paraffin waxes; Petrolatum, e.g. slack wax
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/126—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/08—Amides [having hydrocarbon substituents containing less than thirty carbon atoms]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/02—Unspecified siloxanes; Silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/055—Particles related characteristics
    • C10N2020/06—Particles of special shape or size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/46—Textile oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated semi-solid; greasy

Definitions

  • the invention relates to a lubricant that consists of several components.
  • the known lubricants often consist of mixtures of different mineral oils. Such substances are not water-soluble. However, it is not uncommon for lubricants to come into contact with textiles and to contaminate them. This danger exists, for example, in the case of lubricated towbars or door locks, particularly of motor vehicles. In many cases, however, there is a risk of contamination from the known lubricants
  • the water solubility of the carrier material which comprises a high proportion by weight, enables it to be washed out with water.
  • the lubricants are practically washed out due to their low proportion by weight, without leaving stains. Processing with a cleaning agent or solvent is advantageously not required here. As experiments have shown, it is practically sufficient to carry out a normal washing process.
  • Another advantage of the lubricant structure according to the invention is therein see that textiles or the accessories made of plastic, such as zippers etc., are not attacked by the lubricant. For this reason, it is also possible in an advantageous manner, technical articles integrated directly into the textiles, such as. B.
  • the carrier substance can be a mono- or polyhydric alcohol and / or its ether and / or its ester.
  • the use of poly Ethylene glycol has been shown to be particularly preferred as a carrier.
  • Carriers of this type advantageously offer a stable structure for storing lubricants, which is temperature-resistant over a wide temperature range.
  • the desired viscosity can be adjusted easily and simply via the molecular weight.
  • a mean molecular weight of 500 has proven particularly useful in tests. This practically results in an ointment-like physical state.
  • By mixing several portions of the same carrier, each having a different molecular weight it is advantageously possible to cover a large melting range at the same time. This ensures that the structure of the carrier cannot collapse within a small temperature range, which opens up a wide range of applications.
  • a further expedient configuration of the superordinate measures can consist in the presence of at least one lubricant in the form of a wax, such as a PE wax, ester wax or amide wax. Because of their particle shape and size, substances of this type can be easily washed out in an advantageous manner. At the same time, this advantageously results in a temperature resistance of up to approximately 150 ° C., so that the temperature resistance of the carrier material can be used within a wide range. If higher temperature loads are to be expected, the waxes can be replaced in whole or in part by silica, so that the temperature resistance of the carrier can be exploited even further.
  • a wax such as a PE wax, ester wax or amide wax.
  • At least one lubricant in the form of a fatty acid and / or its ester and / or its amide can be present. Because of their particle shape and size, fabrics of this type make an excellent addition to wax.
  • At least one lubricant is in the form of polysiloxane. If such a lubricant is used, small amounts of lubricant are sufficient overall, which increases the amount of the washable carrier and has a positive effect on the flushing out.
  • Example I Experience has shown that zippers become stiff over time, which has an adverse effect on user-friendliness and service life. This problem can be remedied by lubrication with a suitable lubricant.
  • the lubricant used for this purpose in tests consisted of 80 percent by weight of polyethylene glycol, 10 percent by weight of polyethylene wax and 10 percent by weight of erucic acid amide.
  • the polyethylene glycol forms the carrier in which the polyethylene wax and the erucic acid amide are stored as lubricants in a fine distribution.
  • the grease For this purpose, substances were stirred into the carrier under normal pressure and temperature.
  • the polyethylene glycol had an average molecular weight of 500. This resulted in an ointment-like aggregate state, which allowed a targeted application with the help of a small brush or a small spatula and still led to a good distribution.
  • the average molecular weight of 500 was set by mixing several proportions of polyethylene glycol, each with a different molecular weight, in the range of 200-10,000. This resulted in a high melting range. Even at temperatures of the order of 150 °, the structure of the polyethylene glycol serving as a carrier had not yet broken down.
  • the upper limit of the temperature load in the present example was the polyethylene wax. To improve the temperature resistance, the wax could simply be replaced in whole or in part by silica.
  • the zippers lubricated with the lubricant had extremely low running resistance. Even stiff zippers were caused by a Lubrication runs extremely smoothly within a very short time. This is attributed to the favorable particle size and shape of the polyethylene wax and erucic acid amide. An increase could be achieved here by adding silica, the particle size of which is in the range between the particle size of polyethylene wax and erucic acid amide.
  • silica A particularly useful type of silica can be seen in the product offered by Degussa under the name Aerosil ® .
  • the addition of silica was about 2-3 percent by weight and was at the expense of the proportion of polyethylene wax.
  • Example II In parallel long-term trials with a lubricant consisting of 90% by weight of polyethylene glycol, 9.8% by weight of polyethylene wacfcs and o, 2% by weight of silicone oil, the effects were similar to those of Example I. It should be noted that the washout process here is even easier than that of Example I. went. This is attributed to the fact that an even higher proportion of carrier is present. This was possible through the use of silicone oil. In the formulation according to Example II, too, the wax can be replaced in whole or in part by silica.
  • the lubricating device shown in the drawing comprises a storage space 1 for lubricant, which is separated by a wall 3 provided with perforations 2 from a working space 4, which houses an applicator roller 5 and penetrated by an insertion slot 6 running transversely to the axis of rotation of the applicator roller 5 through which a zip fastener 7 fastened to a fabric strip 9 can be passed.
  • the applicator roller 5, which is advantageously designed as a brush roller, is dimensioned and arranged such that it strips the wall 3 in the area of the perforations 2 and brings the lubricant emerging from the perforations 2 into the area of the insertion slot 6, ie transfers it to the zipper 7 .
  • the application roller 5 is set in rotation by the zipper 7, which can be brought into engagement therewith and tangentially movable.
  • the working space 4 with the rotatably mounted application roller 5 is accommodated in a dimensionally stable housing 11 containing the perforated wall 3, onto which a housing 14 accommodating the storage space 1 can be plugged or screwed.
  • the housing 14 can simply be designed as a tube or a rubber-elastic bottle, so that the lubricant contained therein can be simply pressed out by appropriately pressing the walls together.
  • an extrusion piston which can be actuated by a spring or a set screw.
  • the perforations 2 are appropriately assigned a shut-off device in the form of a slide or the like.
  • the clear width of the perforations 2 is dimensioned such that the lubricant particles embedded in the carrier material cannot clog them.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Slide Fasteners (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Schmiermittel
Die Erfindung betrifft ein Schmiermittel, das aus mehreren Komponenten besteht.
Die bekannten Schmiermittel bestehen vielfach aus Mischungen verschiedener Mineralöle. Stoffe dieser Art sind nicht wasserlöslich. Es kommt Jedoch nicht selten vor, daß Schmiermittel in Berührung mit Textilien kommen und diese verschmutzen. Diese Gefähr besteht beispielsweise bei geschmierten Anhängekupplungen bzw. Türschlössern insbesondere von Kraftfahrzeugen. Vielfach ist die von den bekannten Schmie-tmitteln ausgehende Verschmutzungsgefahr aber
auch der Grunddafür, warum bisher auf eine Schmierung vollständig verzichtet wird. Dies ist beispielsweise bei in Kleidungsstücke eingenähten Reißverschlüssen der Fall, die erfahrungsgemäß infolge mangelnder Schmierung im Laufe der Zeit schwergängig werden können. Zum Entfernen einer durch die brannten Schmiermittel verursachten Verschmutzung ist in der Regel eine Bearbeitung mit einem Lösungs- bzw. Reinigungsmittel erforderlich. Dies erweist sich Jedoch als sehr umständlich und kostenintensiv und wird daher als nachteilig empfunden.
Hiervon ausgehend ist es daher diAufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Schmiermittel zu schaffen, das aus Textilien mit Wasser auswaschbar ist.
Die Lösung dieser Aufgabe gelingt in überraschend einfacher Weise durch Verwendungfeines wasserlöslichen ϊrägerstoffs, in den mindestens ein Schmierstoff in feiner Verteilung eingelagert ist, wobei der wasserlösliche Trägerstoff etwa 75 - 95 Gewi-chtsprozente und der eingelagerte Schmierstoff bzw. die eingelagerten Schmierstoffe die Restgewichtsprozente umfassen.
Die Wasserlöslichkeit des einen hohen Gewichtsanteil umfassenden Trägerstoffs ermöglicht eine Auswaschung mit Wasser- Die Schmierstoffe werden dabei infolge ihrer geringen Gewichtsanteile praktisch ausgeschwemmt, ohne daß Flecken zurückbleiben. Eine Bearbeitung mit einem Reinigungs- bzw. Lösungsmittel isthier in vorteilhafter Weise nicht erforderlich. Wie Versuche gezeigt haben, genügt praktisch die Durchführung eines normalen Waschvorgangs. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Schmiermittelaufbaus ist darin zu sehen, daß Textilien bzw. die in der Regel aus Kunststoff bestehenden Zubehörteile wie Reißverschlüsse etc., durch das Schmiermittel nicht angegriffen werden. Aus diesem Grund ist es in vorteilhafter Weise auch möglich, direkt in die Textilien integrierte technische Artikel, wie z. B. Reißverschlüsse etc., die im Laufe der Zeit schwergängig werden können und für die bisher kein geeignetes Schmiermittel zur Verfügung stand, ordnungsgemäß zu schmieren, was sich positiv auf die Bedienungsfreundlichkeit und auf die Lebensdauer auswirkt. Eine weitere vorteilhafte Verwendung kann beispielsweise in der Schmierung von Gleitern für Gardinen bzw. der Laufkanäle von Gardinenschienen bestehen. Aber auch bei Verwendung zur Schmierung von bewegten Teilen, denen häufig Textilien ausgesetzt werden, wie z. B. Autoschlössern, Anhängekupplungen etc., wirkt sich die gegenüber dem Stand der Technik entfallerde Verschmutzungsgefahr vorteilhaft aus. Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile sind demnach insbesondere in einer ausgezeichneten Wirtschaftlichkeit zu sehen.
In weiterer Fortbildung der übergeordneten Maßnahmen können mehrere Schmierstoffe unterschiedlicher Teilchengröße in den Trägerstoff eingelagert sein. Aufgrund der unterschiedlichen Teilchengrδße ergeben sich hier in vorteilhafter Weise besonders gute Gleitverhältnisse.
In weiterer Ausgestaltung der übergeordneten Maßnahmen kann der Trägerstoff ein ein- oder mehrwertiger Alkohol und/oder dessen Äther und/oder dessen Ester sein. Bei Versuchen hat sich die Verwendung von Poly äthylenglycol als Trägerstoff als besonders zu bevorzugen erwiesen. Trägerstoffe dieser Art bieten in vorteilhafter Weise eine stabile, in einem weiten Temperaturbereich temperaturbeständige Struktur zur Einlagerung von Schmierstoffen. Außerdem läßt sich hierbei die gewünschte Viskosität über das Molgewicht leicht und einfach einstellen. Ein mittleres Molgewicht von 500 hat sich bei Versuchen als besonders zweckmäßig erwiesen. Hierbei ergibt sich praktisch ein salbenförmiger Aggregatzustand. Durch Mischung mehrerer, Jeweils unterschiedliches Molgewicht aufweisender Anteile desselben Trägerstoffs läßt sich hierbei in vorteilhafter Weise gleichzeitig ein großer Schmelzbereich abdecken. Hierdurch ist sicherge- stellt, daß die Struktur des Trägerstoffs nicht innerhalb eines kleinen Temperaturbereichs zusammenbrechen kann, was ein breites Anwendungsgebiet eröffnet.
Eine weitere zweckmäßige Ausgestaltung der übergeordneten Maßnahmen kann darin bestehen, daß mindestens ein Schmierstoff in Form eines Wachses, wie eines PE-Wachses, Ester-Wachses oder Amid-Wachses, vorliegt. Stoffe dieser Art lassen sich aufgrund ihrer Teilchenform und -große in vorteilhafter Weise leicht ausschwemmen. Gleichzeitig ergibt sich hierbei in vorteilhafter Weise eine Temperaturbeständigkeit bis etwa 150 °C, so daß die Temperaturbeständigkeit des Trägerstoffs innerhalb eines großen Bereichs ausgenutzt werden kann. Sofern höhere Temperaturbelastungen zu erwarten sind, können die Wachse ganz oder teilweise durch Kieselsäure ersetzt werden, wodurch die Temperaturbeständigkeit des Trägerstoffs noch weiter ausgenutzt werden kann. In weiterer zweckmäßiger Ausgestaltung der übergeordneten Maßnahmen kann mindestens ein Schmierstoff in Form einer Fettsäure und/oder deren Estemund/oder deren Amid vorliegen. Stoffe dieser Art ergeben aufgrund ihrer Teilchenform und -große eine ausgezeichnete Ergänzung zu Wachs.
Eine weitere vorteilhafte Maßnahme kann darin bestehen, daß mindestens ein Schmierstoff in Form von Polysiloxan vorliegt. Bei Verwendung eines derartigen Schmierstoffs genügen insgesamt geringe Schmierstoffanteile, was den Anteil des auswaschbaren Trägerstoffs erhöht und sich positiv auf die Ausschwemmung auswirkt.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen und zweckmäßige Fortbildungen der übergeordneten Maßnahmen ergeben sich aus den restlichen Unteransprüchen in Verbindung mit der nachstehenden Beispielsbeschreibung.
Nachstehend sind einige besonders bevorzugte Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel I: Reißverschlüsse werden erfahrungsgemäß mit der Zeit schwergängig, was sich ungünstig auf die Bedienungsfreundlichkeit und Lebensdauer auswirkt. Diesem Übelstand läßt sich durch Schmierung mit einem geeigneten Schmiermittel abhelfen. Das bei Versuchen hierfür verwendete Schmiermittel bestand aus 80 Gewichtsprozent Polyäthylenglycol, 10 Gewichtsprozent Polyäthylenwachs und 10 Gewichtsprozent Erucasäureamid. Das Polyäthylenglycol bildet hierbei den Trägerstoff, in den das Polyäthylenwachs und das Erucasäureamid als Schmierstoffe in feiner Verteilung eingelagert sind. Die Schmier stoffe wurden hierzu unter normalem Druck und normaler Temperatur in den Trägerstoff eingerührt.
Das Polyäthylenglycol hatte ein mittleres Molgewicht von 500. Hierbei ergab sich ein salbenfδrmiger Aggregatzustand, was einen gezielten Auftrag mit Hilfe eines kleinen Pinsels bzw. einer kleinen Spachtel erlaubte und dennoch zu einer guten Verteilung führte. Das mittlere Molgewicht von 500 wurde durch Mischung mehrerer Anteile von Polyäthylenglycol mit Jeweils unterschiedlichem Molgewicht in der Größenordnung von 200 - 10000 eingestellt. Hierdurch ergab sich ein hoher Schmelzbereich. Auch bei Temperaturen in der Größenordnung von 150 ° war die Struktur des als Trägerstoff dienenden Polyäthyleήglycols noch nicht zusammengebrochen. Die obere Grenze der Temperaturbelastung bildete im vorliegenden Beispiel das Polyäthylenwachs. Zur Verbesserung der Temperaturbeständigkeit könnte das Wachs einfach ganz oder teilweise durch Kieselsäure ersetzt werden.
Langzeitversuche haben gezeigt, daß das verwendete Schmiermittel weder den aus Kunststoff bestehenden Reißverschluß noch das umgebende aus einer Mischung von Naturfaser und Kunstfaser bestehende Textilmaterial angreift. Ein absichtlich auf das Textilmaterial aufgebrachter Schmierstoffleck ließ sich rückstandslos mit Hilfe von Leitungswasser auswaschen. Die Verwendung von erwärmtem Wasser von etwa 4-5 ° hat sich dabei als besonders zweckmäßig erwiesen.
Die mit dem Schmiermittel geschmierten Reißverschlüsse besaßen einen äußerst geringen Laufwiderstand. Auch schwergängiger Reißverschlüsse wurden durch eine Schmierung innerhalb kürzester Zeit äußerst leichtgängig. Dies wird auf die günstige Teilchengröße und Teilchenform von Polyäthylenwachs und Erucasäureamid zurückgeführt. Durch Zusatz von Kieselsäure, deren Teilchengröße im Bereich zwisehen der Teilchengröße von Polyäthylenwachs und Erucasäureamid liegt, ließ sich hier noch eine Steigerung erreiche.
Eine besen-ders zweckmäßige Art von Kieselsäure ist in dem von der Fa. Degussa unter dem Namen Aerosil® angebotenen Produkt zu sehen. Der Zusatz von Kieselsäure betrug etwa 2 - 3 Gewichtsprozent und ging auf Kosten des Anteils an Polyäthylenwachs.
Beispiel II.
In paralllen Langzeitversuchen mit einem Schmiermittel bestehend aus 90 Gewichtsprozent Polyäthylenglycol, 9,8 Gewichtsprozent Polyäthylenwacfcs undo,2 Gewichtsprozent Siliconöl, ergaben sich von der Wirkung her ähnliche Vorteile wie beim Beispiel I. Zu bemerken ist, daß hier der Auswaschvorgang noch leichter als beim Beispiel I verlief. Dies wird darauf zurückgeführt, daß ein noch höherer Anteil an Trägerstoff vorhanden ist. Dies war durch die Verwendung von Siliconöl möglich. Auch bei der Rezeptur gemäß Beispiel II kann das Wachs ganz oder teilweise durch Kieselsäure ersetzt werden.
Nachsteh end wird eine bevorzugte Vorrichtung zur Schmierung leistenförmiger Elemente, wie Reißverschlüssen und dergleichen, anhand der Zeichnungnäher erläutert.
Die in der Zeichnung dargestellte Schmiervorrichtung umfaßt einen Speicherraum 1 für Schmiermittel, der durch eine mit Perforationen 2 versehene Wand 3 von einem Arbeitsraum 4 abgesetzt ist, der eine Auftragwalze 5 beherbergt und von einem quer zur Drehachse der Auftragwalze 5 verlaufenden Einführschlitz 6 durchsetzt ist, durch den ein an einer Stoffleiste 9 befestigter Reißverschluß 7 hindurchführbar ist. Die Auftragwalze 5, die vorteilhaft als Bürstenwalze ausgebildet ist, ist so dimensioniert und angeordnet, daß sie die Wand 3 im Bereich der Perforationen 2 abstreift und das aus den Perforationen 2 austretende Schmiermittel in den Bereich des Einführschlitzes 6 bringt, d. h. an den Reißverschluß 7 überträgt. Die Auftragwalze 5 wird durch den hiermit in Eingriff bringbaren, tangential hierzu bewegbaren Reißverschluß 7 in Drehbewegung versetzt.
Der Arbeitsraum 4 mit der drehbar gelagerten Auftragwalze 5 ist in einem formstabilen, die perforierte Wand 3 enthaltenden Gehäuse 11 untergebracht, auf das ein den Speicherraum 1 beherbergendes Gehäuse 14 aufsteckbar bzw. aufschraubbar ist. Das Gehäuse 14 kann einfach als Tube bzw. gummielastische Flasche ausgebildet sein, so daß das hierin enthaltene Schmiermittel einfach durch entsprechendes Zusammenpressen der Wandungen ausgepreßt werden kann. Es wäre aber auch denkbar, einen durch eine Peder oder einen Gewindestift betätigbaren Auspreßkolben vorzusehen. In diesem Palle ist den Perforationen 2 zweckmäßig eine Absperreinrichtung in Porm eines Schiebers oder dergleichen zugeordnet. Die lichte Weite der Perforationen 2 ist so bemessen, daß die in den Trägerstoff eingelagerten Schmierstoffteilchen diese nicht zusetzen können.

Claims

A n s p r ü c h e
1. Schmiermittel, das aus mehreren Komponenten besteht, gekennzeichnet durch einen wasserlöslichen Trägerstoff, in den mindestens ein Schmierstoff in feiner Verteilung eingelagert ist, wobei der wasserlösliehe Trägerstoff etwa 75 - 95 Gewichtsprozente und der eingelagerte Schmierstoff bzw. die eingelagerten Schmierstoffe die Restgewichtspuzozente umfassen.
2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Schmierstoffe unterschiedlicher Teilchengröße Verwendung finden.
3. Schmiermittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägerstoff ein ein- oder mehrwertiger Alkohol und/oder dessen Äther und/oder dessen Ester Verwendung findet.
4. Schmiermittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägerstoff Polyäthylenglycol Verwendung findet.
5. Schmiermittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägerstoff Polyäthylenglycol mit einem mittleren Molgewicht von 500 Verwendung findet.
6. Schmiermittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Schmierstoff in Porm eines Wachses vorliegt.
7. Schmiermittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Schmierstoff in Porm von Polyäthylenwachs vorliegt.
8. Schmiermittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Schmierstoff in Porm von Fettsäure und/oder deren Estemund/oder deren Amid vorliegt.
9. Schmiermittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Schmierstoff in Porm von Erucasäureamid vorliegt.
10. Schmiermittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Schmierstoff in Porm von Polysiloxan vorliegt.
11. Schmiermittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Schmierstoff in Porm von Siliconöl vorliegt.
12. Schmiermittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch eine Zusammensetzungvon 80 Gewichtsprozenten Polyäthylenglycol 500, 10 Gewichtsprozenten Polyäthylenwachs und 10 Gewichtsprozenten Erucasäureamid.
13. Schmiermittel nach einem der vohergehenden Ansprüche 1 bis 1 , gekennzeichnet durch eine Zusammensetzung von 90 Gewichtsprozenten Polyäthylenglycol 500, 9,8 Gewichtsprozenten Polyäthylenwachs und 0,2 Gewichtsprozenten Siliconöl.
14. Schmiermittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Schmierstoff in Porm von Kieselsäure vorliegt.
15. Schmiermittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Kieselsäure etwa 2 - 3 Gewichtsprozent beträgt und auf Kosten des Wachsanteils geht.
16. Schmiermittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch seine Verwendung zur Schmierungvon mit Textilien verbundenen Zubehörsinrichtungen, insbesondere Reißverschlüssen.
EP84902586A 1983-07-07 1984-07-03 Schmiermittel Expired EP0148232B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT84902586T ATE38245T1 (de) 1983-07-07 1984-07-03 Schmiermittel.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833324475 DE3324475A1 (de) 1983-07-07 1983-07-07 Schmiermittel
DE3324475 1983-07-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0148232A1 true EP0148232A1 (de) 1985-07-17
EP0148232B1 EP0148232B1 (de) 1988-10-26

Family

ID=6203368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84902586A Expired EP0148232B1 (de) 1983-07-07 1984-07-03 Schmiermittel

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0148232B1 (de)
JP (1) JPS60501814A (de)
DE (2) DE3324475A1 (de)
WO (1) WO1985000378A1 (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9227058D0 (en) * 1992-12-29 1993-02-24 Castrol Ltd Lubricant
DE19502559C2 (de) * 1995-01-27 1997-01-09 Zeller & Gmelin Gmbh & Co Verwendung vollständig auswaschbarer, biologisch gut abbaubarer Nadel- und Platinenöle auf Basis wasserlöslicher Polyglykole
EP1167495B1 (de) * 1999-03-05 2010-04-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Ölzusammensetzung für kühlmaschine
US6855676B2 (en) 2002-02-11 2005-02-15 Ecolab., Inc. Lubricant for conveyor system

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3491854A (en) * 1967-03-27 1970-01-27 Benjamin D Baxter Slide fastener lubricator
DE2132183A1 (de) * 1971-06-29 1973-02-15 Rotta Chem Fab Theodor Mittel und verfahren zum behandeln von faeden
JPS5523147A (en) * 1978-08-09 1980-02-19 Hitachi Ltd Lubricant for plastic working

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO8500378A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0251960B2 (de) 1990-11-09
JPS60501814A (ja) 1985-10-24
EP0148232B1 (de) 1988-10-26
WO1985000378A1 (fr) 1985-01-31
DE3324475A1 (de) 1985-01-17
DE3474836D1 (en) 1988-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69233086T2 (de) Tensidzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE60036113T2 (de) Schmiermittelzusammensetzung zum schmieren einer transportanlage
DE3012332C2 (de) Flüssiges Feinpoliermittel mit nichttrocknenden Eigenschaften
DE3785604T2 (de) Wässerige Emulsion eines wasserunlöslichen Zusatzes für isolierende Materialien aus Mineralfasern.
DE3011304A1 (de) Schaumdaempfungsmittel und dessen verwendung in kunstharz-, lack- und farbdispersionen
CH507774A (de) Lötflussmittel
DE3314789A1 (de) Schleif-, laepp- und polierpasten
DE3908971A1 (de) Scheuernd wirkendes reinigungsmittel
DE1113279B (de) Verfahren zur Bereitung wenig schaeumender Waschmittel hoher Benetzungsfaehigkeit
EP0148232A1 (de) Schmiermittel.
EP0238956A2 (de) Glasreinigungsmittel
DE1914193C3 (de) Verfahren zur Verformung von Metalloberflächen mit nachfolgender Reinigung
DE4423203A1 (de) Siliconzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0515915B1 (de) Wässrige Dispersionen von Polysiloxanen
DE19945505A1 (de) Mehrphasiges Reinigungsmittel mit Öl und/oder Wachs
DE1245898C2 (de) Schaumarmes, egalisierendes Netzmittel
DE69401273T2 (de) Eine emulsion von öl in wasser
DE3541813C2 (de) Verdickungsmittel für tensidhaltige Zubereitungen auf Basis Polyätherderivate
EP0149139B1 (de) Entschäumer für wässrige Dispersionen und Lösungen von Kunstharzen
DE69629309T2 (de) Selbreinigendes schmiermittel zur webung von polypropylenegeweben
DE851102C (de) Gleit- und Schmiermittel fuer Press- und Stanzformen oder aehnliche Vorrichtungen
EP0264634A1 (de) Autoglanztrocknungsmittel
EP0034726A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Umsetzungsprodukten aus Fettsäuren und Alkanolaminen sowie die Verwendung der Umsetzungsprodukte als technische Emulgatoren
EP0043495B1 (de) Verwendung von Gemischen von Betainen oder Aminoxiden und Polyoxyäthylenestern von Naphthensäuren bei der Erdölförderung
DE10315158A1 (de) Verbesserte wässrige Entschäumerformulierungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19850409

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB LI LU NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19871222

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB LI LU NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19881026

Ref country code: NL

Effective date: 19881026

REF Corresponds to:

Ref document number: 38245

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19881115

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3474836

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19881201

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
RAP4 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: HESS, DIETHELM

ET Fr: translation filed
NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19890622

Year of fee payment: 6

Ref country code: AT

Payment date: 19890622

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19890629

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19890731

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19900703

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19900731

Ref country code: CH

Effective date: 19900731

Ref country code: BE

Effective date: 19900731

BERE Be: lapsed

Owner name: HESS DIETHELM

Effective date: 19900731

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19910329

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: AR

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: BR

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19940712

Year of fee payment: 11

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19950703

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19950703

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20000113

Year of fee payment: 16

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20010911

Year of fee payment: 18

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030201