EP0157320A2 - Manuell und maschinell anwendbares Kaltwaschmittel - Google Patents

Manuell und maschinell anwendbares Kaltwaschmittel Download PDF

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EP0157320A2
EP0157320A2 EP85103455A EP85103455A EP0157320A2 EP 0157320 A2 EP0157320 A2 EP 0157320A2 EP 85103455 A EP85103455 A EP 85103455A EP 85103455 A EP85103455 A EP 85103455A EP 0157320 A2 EP0157320 A2 EP 0157320A2
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EP
European Patent Office
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washing
water
group
compounds
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EP85103455A
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EP0157320A3 (en
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Günther Dr. Vogt
Peter Dr. Krings
Hans Dr. Andree
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44—Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones

Definitions

  • the invention relates to a new detergent that can be used in particular with cold water.
  • a detergent containing anionic and / or nonionic surfactants including nitrogen-containing surface-active compounds and a silicone oil-containing foam inhibitor, which is characterized in that it contains fatty acid ethanolamides and alkoxylated C 12 -C 18 -alkylamines in combination with as nitrogen-containing surface-active compounds contains a special silicone oil-containing foam inhibitor.
  • nitrogen-containing surface-active compounds include here fatty acid ethanolamides such as the saturated and unsaturated C 12 - C 18 -Fettklare- monoethanolamides as individual compounds or as mixtures, and the corresponding technical diethanolamides or Polydiethanolamide as well as saturated and unsaturated C 12 C 18 -alkylamines which are alkoxylated with 1 to 5 moles of alkylene oxide such as ethylene and / or propylene oxide in any order.
  • the adducts of coconut amine or tallow amine with 2 or 5 moles of ethylene oxide or the adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of coconut fatty acid monoethanolamide are preferred.
  • Such compounds are generally known as foam improvers. Your addition to cold detergents therefore seems obvious. It is also very advantageous if the cold detergents are used exclusively for hand washing, for example in the sink or in a bowl. However, since the housewife wants to have the freedom to use such agents mechanically at low temperatures, this leads to disruptive foam development, because the anionic surfactants already exist foam as usual components of detergents, especially at high doses.
  • the detergents according to the invention contain this combination in amounts of 1-5% by weight, preferably 2-4% by weight, of the composition consisting of anionic surfactants of the sulfonate or sulfate type and of soaps and at least one other conventional detergent component from the group of the inorganic and / or organic builders, bleaches, optical brighteners, soil suspending agents, Enz y me, antimicrobial agents, dyes and fragrances and water.
  • liquid embodiments can also contain low molecular weight, water-miscible organic solvents, in particular from the group of the aliphatic alcohols, diols and ether alcohols.
  • the proportion of the foam inhibitor containing silicone oil in the combination is 0.01-0.1, preferably 0.02 to 0.05% by weight, based on the total detergent.
  • the agents according to the invention can also contain bleaching additives consisting of peroxy compounds as active oxygen carriers, in particular sodium perborate or peracids, stabilizers and optionally activators.
  • bleaching additives consisting of peroxy compounds as active oxygen carriers, in particular sodium perborate or peracids, stabilizers and optionally activators.
  • Detergents according to the invention which have a particularly pronounced washing ability both in the cold and at an elevated temperature of 30 ° C., contain as the surfactant component (a) a sulfonate surfactant together with a nonionic surfactant, in particular of the ethoxylated C 10 -C 20 alcohol type.
  • the detergents according to the invention are in the form of powdery, pasty or liquid preparations.
  • the preferred free-flowing powder preparations can be prepared by the usual methods, e.g. dunch cold and hot spray drying, the incorporation of the silicone oil is preferably carried out using a so-called carrier bead.
  • the surfactants contain at least one hydrophobic organic residue and a water-solubilizing anionic, zwitterionic group in the molecule.
  • the hydrophobic radical is usually an aliphatic hydrocarbon radical with 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 C atoms or an alkyl aromatic radical with 6-18, preferably 8-16, aliphatic C atoms.
  • anionic surfactants e.g. Soaps from natural or synthetic, preferably saturated fatty acids, optionally also from resin or naphthenic acids, can be used.
  • Suitable synthetic anionic surfactants are those of the sulfonate, sulfate and synthetic carboxylate type.
  • alkanesulfonates which are obtainable from C 12 -C 18 -alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, and the esters of ⁇ -sulfofatty acids, for example the ⁇ -sulfonated methyl or Ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, ie from fatty alcohols, such as, for example, coconut oil alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C 10 -C 20 oxo alcohols, and those of secondary alcohols of this chain length.
  • the sulfuric acid monoesters of the alcohols or alkylphenols ethoxylated with 1-6 mol ethylene oxide are also suitable.
  • Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.
  • anionic surfactants are the fatty acid esters or amides of hydroxy or aminocarboxylic acids or sulfonic acids, e.g. the fatty acid sarcosides, glycolates, lactates, taurides or isethionates ..
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • Addition products of 1-40, preferably 2-20 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide can be used as nonionic surfactants.
  • the addition products of 8-20 moles of ethylene oxide with coconut oil or tallow fatty alcohols, with oleyl alcohol, with oxo alcohols of the corresponding chain lengths, or with corresponding secondary alcohols, and with mono- or dialkylphenols with 6-14 C atoms in the alkyl groups are particularly important.
  • polyglycol ethers with 2-7 ethylene glycol ether residues in the molecule are not or not completely water-soluble Interest, especially if they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants.
  • Fatty acid amides or fatty amines that have been reacted with 1-5 moles of ethylene oxide are not considered nonionic surfactants.
  • non-ionic surfactants which can be used are the water-soluble adducts of ethylene oxide with 20-250 ethylene glycol ether groups and 10-100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, alkylenediamine-polypropylene glycol and with alkylpolypropylene glycols with 1-10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic residue.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used, for example the compounds N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) amine oxide, N-tallow alkyl- N, N-dihydroxyethylamine oxide.
  • nonionic surfactants nonionics
  • the foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable types of surfactants; a reduction can also be achieved by adding non-surfactant-like organic substances.
  • a reduced foaming power which is desirable when working in machines, is often achieved by combining different types of surfactants, for example from Sulfates and / or sulfonates with nonionics and / or with soaps.
  • the foam attenuation increases with the degree of saturation and the C number of the fatty acid residue; Soaps of saturated C 20 - 24 fatty acids are therefore particularly suitable as foam suppressants.
  • these soaps are unsuitable for washing at low temperatures.
  • Suitable organic and inorganic builders are weakly acidic, neutral or alkaline salts, in particular alkali salts, which can precipitate or bind calcium ions in a complex manner.
  • alkali salts which can precipitate or bind calcium ions in a complex manner.
  • the water-soluble alkali metal or alkali polyphosphates in particular pentasodium triphosphate, are of particular importance. All or part of these phosphates can be replaced by organic complexing agents for calcium ions.
  • aminopolycarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and higher homologues which alkanepolyphosphonic acids, amino- and hydroxyalkanepolyphosphonic and phosphonopolycarboxylic acids, such as the compounds methanediphosphonic, dimethylaminomethane-1,1-diphosphonic acid, Aminotrimethylentriphosphonklare, 1-hydroxyethane-1 , 1-diphosphonic acid, 1-phosphonoethane-1,2-dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, ethylenediaminetetramethylene-phosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylene-phosphonic acid, the polycarboxylic acid, such as, for example Citric acid, tartaric acid, 2,2'-0xydisuccinic acid, biscarboxymethylethylene glycol,
  • polymeric carboxylic acids with a molecular weight of at least 350 are suitable in the form of the water-soluble salts, such as polyacrylic acid hydroxyacrylic acid, polymaleic acid, and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl methyl ether or furan.
  • the synthetic, bound water-containing sodium aluminosilicates of the zeolite A type are also particularly suitable as water-insoluble inorganic builders. You can replace the polymer phosphates in whole or in part, i.e. their use also enables the production of phosphate-free agents.
  • the zeolites are used in the usual hydrated, finely crystalline form, i.e. they have practically no particles larger than 30 microns and preferably consist of at least 80% of particles smaller than 10 microns.
  • Your calcium binding capacity which is determined according to the information in DE 24 12 837, is in the range of 100-200 mg Ca0 / g.
  • the zeolite NaA can be used, also the zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX.
  • Suitable inorganic, non-complexing salts are the bicarbonates, carbonates, borates or silicates of the alkalis - also referred to as "washing alkalis"; Of the alkali silicates, especially the sodium silicates with a ratio Na 2 0: Si0 2 such as 1: 1 to 1: 3.5 can be used.
  • salts of the non-capillary-active sulfonic acids containing 2 to 9 carbon atoms carboxylic acids and sulfocarboxylic acids, for example the alkali salts of alkane, benzene, toluene and xylene. or cumene sulfonic acids, sulfobenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, sulfosuccinic acid and the salts of acetic acid or lactic acid.
  • Acetamide and urea are also suitable as solubilizers.
  • the preparations can also contain dirt carriers which keep the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent graying.
  • water-soluble colloids usually of an organic nature, are suitable, such as, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose.
  • Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, such as degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • sodium perborate and H 2 0 2 supplying peracidic inorganic or organic salts such as, for example, caroates (KHSO 5 ), perbenzoates or peroxyphthalates, are of particular importance.
  • bleaching components containing activator are preferably incorporated into the preparations.
  • N-acyl or 0-acyl compounds which form H 2 0 2 with organic peracids, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds as well as carbonic acid or pyrocarbonic acid esters, serve as activators for per compounds which supply H 2 0 2 in water.
  • organic peracids in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds as well as carbonic acid or pyrocarbonic acid esters, serve as activators for per compounds which supply H 2 0 2 in water.
  • Compounds which can be used are, for example, N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine, sugar esters, such as, for example, glucose pentaacetate, acylated glycolurils, such as, for example, tetraacetylglycoluril.
  • the detergents can contain, as optical brighteners for cotton, in particular derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which have a instead of the morpholino group Carry a diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted 4,4'-distyryldiphenyl type may also be present; e.g.
  • Possible brighteners for polyamide fibers are those of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type, for example the compound 1- (p-sulfamoylphenyl) -3- (p-chlorophenyl) -2-pyrazoline, and compounds of the same structure which instead of the sulfamoyl group, for example the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamido or the vinylsulfonyl group.
  • Useful polyamide brighteners are also the substituted aminocoumarins, e.g.
  • the compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) ethylene and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyryl are also useful as polyamide brighteners.
  • the brighteners for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) naphtho [2,3-b] thiophene and 1,2-di - (5-methyl-2-benzoxazolyl) ethylene suitable. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
  • the lower alcohols, ether alcohols, glycols or ketones with 1 - 6 carbon atoms such as e.g. Methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, methyl glycol, ethylene glycol, butyl glycol or acetone and methyl ethyl ketone.
  • This example describes the composition of a foam-dampened cold detergent, which is particularly suitable for machine washing.
  • the foaming behavior was determined by the liquor loss in g, which emerged from the washing machine during the washing process via the metering device, was collected and weighed. Corresponding liquor losses are listed in Table 3, the detergent formulation with 2% coconut amine 2 EO being the basis.

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Abstract

Zwecks Steigerung der Waschkraft bei niedrigen Waschtemperaturen enthalten Waschmittel an sich üblicher Zusammensetzung einen Waschkraftverstärker, bestehend aus Fettsäureethanolamiden oder mit 1-5 Mol Ethylenoxid ethoxylierten C12-C18-Alkylaminen. Die hohe Schaumaktivierung dieser Verbindungen wird durch einen schaumdämpfenden Zusatz kompensiert, bestehend aus einem speziellen Polydimethylsiloxan (Molekulargewichtmaxima bei 50 000), das mit hydrophobierter Kieselsäure aktiviert ist und eine Viskosität von 10 000 bis 40 000 mPa·s bei 25 °C aufweist. Das Gewichtsverhältnis von Waschkraftverstärker zu Schauminhibitor beträgt vorzugsweise 4:1 bis 2:1 und der Gehalt des Waschmittels an beiden Zusätzen 1 bis 5 Gew.-%. Die Mittel eignen sich für manuelle und maschinelle Textilwäsche.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein neues Waschmittel, das sich insbesondere mit kaltem Wasser verwenden läßt.
  • Um ein befriedigendes Waschergebnis zu erzielen, ist es vorteilhaft, mit warmen Waschflotten zu waschen. Die Verfügbarkeit von heißem Wasser aus Heißwassergeräten oder durch Waschmaschinen mit Heizvorrichtungen ist deshalb nicht nur eine Voraussetzung für den guten Wascherfolg, sondern auch ein bedeutender Kostenfaktor bei der Wäsche. Veränderte Verbrauchergewohnheiten und das Vordringen von pflegeleichten Textilien bewirken aber, daß die früher übliche Kochwäsche mehr und mehr durch die sogenannte 60 °C-Wäsche verdrängt wurde, was zweifellos auch mit einer Energieeinsparung verbunden ist. Um jedoch noch mehr Wärmeenergie beim Waschen einzusparen und um auch in den Fällen, in denen nur kaltes Wasser zur Verfügung steht, mit gutem Erfolg waschen zu können, hat sich die Anmelderin die Aufgabe gestellt, ein Waschmittel für die Kaltwäsche zu entwickeln, das auch mit nicht erwärmtem Wasser, also mit Wasser von 10 - 60 °C, insbesondere 15 - 25 "C, wie es im allgemeinen aus der Wasserleitung kommt, zu einem guten Waschergebnis führt, wenn es beim Waschen per Hand oder im Kaltspülgang einer Waschmaschine angewendet wird.
  • Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch ein Waschmittel, enthaltend anionische und/oder nichtionische Tenside, darunter stickstoffhaltige oberflächenaktive Verbindungen und einen silikonölhaltigen Schauminhibitor, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als stickstoffhaltige oberflächenaktive Verbindungen Fettsäureethanolamide und alkoxylierte C12-C18-Alkylamine in Kombination mit einem speziellen silikonölhaltigen Schauminhibitor enthält.
  • Zu den stickstoffhaltigen oberflächenaktiven Verbindungen im Sinne der Erfindung zählen hier Fettsäureethanolamide wie die gesättigten und ungesättigten C12- C18-Fettsäure- monoethanolamide als Einzelverbindungen oder als technische Gemische und die entsprechenden Diethanolamide bzw. Polydiethanolamide sowie die gesättigten und ungesättigten C12- C18 -Alkylamine, die mit 1 bis 5 Mol Alkylenoxid wie Ethylen- und/oder Propylenoxid in beliebiger Reihenfolge alkoxyliert sind.Bevorzugt werden die Addukte von Kokosamin bzw. Talgamin mit 2 bzw. 5 Mol Ethylenoxid oder das Addukt von 4 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Kokosfettsäuremonoethanolamid.
  • Derartige Verbindungen sind im allgemeinen als Schaumverbesserungsmittel bekannt. Ihr Zusatz zu Kaltwaschmitteln erscheint daher naheliegend. Er ist auch sehr vorteilhaft, wenn die Kaltwaschmittel ausschließlich für die Handwäsche, etwa im Waschbecken oder in einer Schüssel, verwendet werden. Da die Hausfrau aber die Freiheit haben will, derartige Mittel auch maschinell bei niedrigen Temperaturen anzuwenden, kommt es dabei zu störender Schaumentwicklung, weil bereits die.anionischen Tenside als übliche Bestandteile von Waschmitteln, insbesondere bei hoher Dosierungistark schäumen.
  • Nichts lag naturgemäß näher, als diesen Mitteln nun auch noch Schauminhibitoren hinzuzufügen, insbesondere silikonölhaltige Verbindungen wie sie u.a. auch bei den Kochwaschmitteln eingesetzt werden. Zahlreiche Versuche führten jedoch zu Mißerfolgen, weil entweder bei der Handwäsche keine ausreichende Schaumentwicklung mehr auftrat oder die Waschkraft bei der Maschinenwäsche trotz angemessener Schaumentwicklung unbefriedigend wurde..
  • Uberraschenderweise wurde gefunden, daß solche silikonölhaltigen Schauminhibitoren in Verbindung mit den genannten stickstoffhaltigen nichtionischen Verbindungen zu optimalen Bedingungen in bezug auf Waschkraft und Schaumverhalten der beanspruchten Waschmittel führen, die aus einem Polydimethylsiloxangemisch bestehen, das nach der Gelpermeationschromatographie zwei Molekulargewichtsmaxima im Bereich von 50 000, bezogen auf Polystyrolstandard, besitzt, mit hydrophobierter Kieselsäure aktiviert wurde und eine Viskosität η25 °C = 10 000 - 40 000 mP.as (Brookfeldviskosimeter LVT mit 10 U/min, Spindel Nr. 5) aufweist.
  • Diese Gelpermeationschromatographie wurde nach der von V. Meyer in "Praxis der Hochleistungsflüssigchromatographie", Verlag Moritz Diesterweg, Otto Salle Verlag, Verlag Sauerländer (1979) beschriebenen Verfahren durchgeführt.
  • Kaltwaschmittel, die die vorstehend beschriebenen stickstoffhaltigen oberflächenaktiven Verbindungen als nichtionische Tenside und Silikonölemulsionen auf Basis polymerer siliciumorganischer Verbindungen theoretisch enthalten können, sind bereits aus der DE 28 14 169 A 1 bekannt. In dieser Offenbarung fehlt jedoch jegliches diesbezügliches Ausführungsbeispiel, so daß daher auch keinerlei Erkenntnisse gewonnen werden konnten, die zur vorliegenden Erfindung hätten hinführen können.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten diese Kombination in Mengen von 1 - 5 Gew.-%, vorzugsweise von 2 - 4 Gew.-% des Mittels,bestehend aus anionischen Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp und aus Seifen sowie wenigstens einem weiteren üblichen Waschmittelbestandteil aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Gerüstsubstanzen, Bleichmittel, optischen Aufheller, Schmutzträger,Enzyme, antimikrobiellen Wirkstoffe, Farb-und Duftstoffe und Wasser. Flüssige Ausführungsformen können neben bzw. anstelle von Wasser noch niedermolekulare, mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, insbesondere aus der Gruppe der aliphatischen Alkohole, Diole und Etheralkohole enthalten.
  • Es ist weiterhin überraschend, daß bereits die Verwendung einer geringen Menge der Kombination obiger Definition in der kalten Waschflotte nicht nur eine wirksame synergistische Steigerung der Waschkraft, sondern auch ein Schaumverhalten hervorruft, das die Anwendbarkeit der Mittel sowohl im Handwaschbecken als auch in der Waschmaschine gewährleistet. Der Anteil des silikonölhaltigen Schauminhibitors in der Kombination beträgt dabei 0,01 - 0,1, vorzugsweise 0,02 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können auch bleichende Zusätze, bestehend aus Peroxyverbindungen als Aktivsauerstoffträger, insbesondere Natriumperborat oder Persäuren, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren, enthalten. Dadurch wird beim Waschen bei erhöhten Temperaturen, d.h. bei der 30 - 60 °C-Wäsche, ein zusätzlicher bleichender Effekt erzielt. Auch beim Waschen bei diesen erhöhten Temperaturen in der Waschmaschine tragen die erfindungsgemäß verwendeten Kombinationen in vorteilhafter Weise zum Gesamtwascheffekt bei.
  • Die Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Waschmittels liegt im allgemeinen im folgenden Rahmen:
    • (a) 15 - 40, vorzugsweise 20 - 35 Gew.-% wenigstens eines Tensids aus der Gruppe der Seifen, der Sulfonat- und Sulfattenside,
    • (b) 0 - 10, vorzugsweise 2 - 5 Gew.-% nichtionische Tenside vom Typ der ethoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole,
    • (c) 1 - 5, vorzugsweise 2 - 4 Gew.-% der oben definierten Kombination, wobei die Bestandteile (a) und (c) vorzugsweise im Verhältnis 4 : 1 bis 20 : 1 vorliegen,
    • (d) 30 - 85, vorzugsweise 45 - 70 Gew.-% pulverförmige und/oder flüssige Trägerstoffe aus der Gruppe der pulverförmigen organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, der wasserlöslichen niederen Alkohole, Diole und Etheralkohole und des Wassers, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, und
    • (e) 0 - 10, vorzugsweise 0,01 bis 8 Gew.-% übliche Zusätze für Waschmittel aus der Gruppe der optischen Aufheller, Enzyme, Schmutzträger, Textilweichmacher, antimikrobiellen Wirkstoffe, Farb- und Duftstoffe.
  • Erfindungsgemäße Waschmittel, die ein besonders ausgeprägtes Waschvermögen sowohl in der Kälte als auch bei erhöhter Temperatur von 30 °C zeigen, enthalten als Tensidkomponente (a) ein Sulfonattensid zusammen mit einem nichtionischen Tensid, insbesondere vom Typ der ethoxylieten C10 - C20-Alkohole. Erfindungsgemäße Präparate, deren Tensidkomponente (a) ausschließlich aus anionischen Tensiden, insbesondere aus Cg - C1S-Alkylbenzolsulfonaten besteht, sind ebenfalls bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittel liegen als pulverförmige, pastöse oder flüssige Präparate vor.
  • Die Herstellung der bevorzugten schüttfähigen pulverförmigen Präparate kann nach den üblichen Methoden, z.B. dunch Kalt- und Heißsprühtrocknung erfolgen, wobei die Einarbeitung des Silikonöls vorzugsweise über ein sogenanntes Trägerbead vorgenommen wird.
  • Es folgt nun eine nähere Beschreibung der wichtigsten, in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthaltenen Bestandteile, geordnet nach Substanzklassen.
  • Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen.hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslichmachende anionische, zwitterionische Gruppe. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 26, vorzugsweise 10 -22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6 - 18, vorzugsweise 8 - 16 aliphatischen C-Atomen.
  • Als anionische Tenside sind z.B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate und auch der synthetischen Carboxylate.
  • Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C9 - 15 -Alkyl), Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12 - C18 -Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch die Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die Ester von α-Sulfofettsäuren, z.B. die α-sulfonierten Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d.h. aus Fettalkoholen, wie z.B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 - 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole bzw. Alkylphenole sind geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.
  • Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Aminocarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z.B. die Fettsäuresarcoside, -glykolate, -lactate, -tauride oder -isethionate..
  • Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen.
  • Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 1 - 40, vorzugsweise 2 - 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 8 - 20 Mol Ethylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole der entsprechenden Kettenlängen, oder an entsprechende sekundäre Alkohole, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylgruppen. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 - 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Fettsäureamide oder Fettamine, die mit 1 - 5 Mol Ethylenoxid umgesetzt worden sind, zählen hier nicht zu den nichtionischen Tensiden.
  • Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 - 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpolypropylenglykole mit 1 - 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-aminoxid, N-Talg- alkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid.
  • Der Ausdruck "nichtionische Tenside (Nonionics)" umfaßt demnach nicht die erfindungsgemäß verwendeten stickstoffhaltigen oberflächenaktiven Verbindungen.
  • Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich bekannterweise durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze von nichttensidartigen organischen Substanzen erreichen. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an; Seifen der gesättigten C20-24-Fettsäuren eignen sich deshalb besonders als Schaumdämpfer. Diese Seifen sind jedoch beim Waschen bei niedrigen Temperaturen ungeeignet. Auch Silikonölemulsionen auf Basis polymerer siliciumorganischer Verbindungen, wie sie üblicherweise als nichttensidartige Schauminhibitoren in Hochtemperaturwaschmitteln eingesetzt werden, erwiesen sich beim Einsatz in Kaltwaschmitteln als ungeeignet.
  • Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze, insbesondere Alkalisalze, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat von besonderer Bedeutung. Diese Phosphate können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner für Calciumionen ersetzt sein. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren, wie z.B. Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie höhere Homologe, die Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren, wie z.B. die Verbindungen Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Phosphonoethan-1,2-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure, Ethylendiamintetramethylen-phosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylen-phosphonsäure, die Polycarbonsäure, wie z.B. Citronensäure, Weinsäure, 2,2'-0xydibernsteinsäure, Biscarboxymethylethylenglykol, Carboxymethyloxybernsteinsäure, Carboxymethyltartronsäure und die carboxymethylierten bzw. oxydierten Polysaecharide.Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Salze, wie z.B. Polyacrylsäure, Poly-α-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie Ethylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethylether oder Furan.
  • Als wasserunlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich insbesondere auch die synthetischen, gebundenes Wasser enthaltenden Natriumalumosilikate vom Zeolith A-Typ. Sie können die Polymerphosphate ganz oder teilweise ersetzen, d.h. ihr Einsatz ermöglicht auch die Herstellung phosphatfreier Mittel.
  • Die Zeolithe kommen in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz, d.h. sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 Mikron auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 Mikron. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 - 200 mg Ca0/g. Brauchbar ist inbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus NaA und NaX.
  • Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikatensind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na20 : Si02 wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar.
  • Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2 - 9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure. Als Lösungsvermittler sind auch Acetamid und Harnstoff geeignet.
  • In den Präparaten können auch Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.
  • Unter den als Bleichmittel dienenden bekannten, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat sowie H202 liefernde persaure anorganische oder organische Salze, wie z.B. Caroate (KHSO5), Perbenzoate oder Peroxyphthalate besondere Bedeutung.
  • Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen wie beispielsweise Magnesiumsilikate zusammen mit diesen in die Waschmittel mit einzuarbeiten.
  • Um beim Waschen bei Temperaturen im Bereich von 30 - 60 °C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet.
  • Als Aktivatoren für in Wasser H202 liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H202 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. 0-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind z.B. N,N,N',N'-Tetraacetyl-ethylendiamin, Zuckerester, wie z.B. Glucosepentaacetat, acylierte Glykolurile, wie z.B. Tetraacetylglykoluril.
  • Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino- l,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der 1,3-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise die Verbindung 1-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyethoxycarbonyl-, die Acetylamido- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-di- methylamino- oder das 4-Methyl-7-diethylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyethyl-2-benzimi- dazolyl)-ethylen und 1-Ethyl-3-phenyl-7-diethylamino- carbostyryl brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzox- azolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho [2,3-b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-ethylen geeignet. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
  • Als wasserlösliche organische Lösungsmittel eignen sich die niederen Alkohole, Etheralkohole, Glykole oder Ketone mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropylalkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Methylglykol, Ethylenglykol, Butylglykol oder Aceton und Methylethylketon.
    • B e i s p i e l e
  • Dieses Beispiel beschreibt die Zusammensetzung eines schaumgedämpften Kaltwaschmittels, das insbesondere für das maschinelle Waschen geeignet ist.
  • 20,0 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat; 6,0 Gew.-% Seife (Natriumsalz von C12- C18-Fettsäuren); 27,0 Gew.-% Natriumtriphosphat; 10,0 Gew.-% Wasserglas (Na20 . 2,0 SiO2 ); 1,0 Gew.-% Carboxymethylcellulose-Natriumsalz; Rest Natriumsulfat und Wasser.
  • Zum Nachweis des Kaltwaschvermögens wurden in Haushaltstrommelwaschmaschinen vom Typ Miele 760 W Versuche unter den folgenden Bedingungen durchgeführt:
    • Waschtemperatur 40 °C, Wasserhärte 16 °d, Waschmittelkonzentration 5,1 g/l, Flottenverhältnis 1 : 30,Wollwaschprogramm. Verglichen wurde mit einem Waschmittel, bei dem Natriumsulfat durch 2,05 Gew.-% der Kombination ersetzt worden war. Aus den nachstehenden Zahlenwerten des an den Testgeweben gemessenen Aufhellungsgrades wird die markante Verbesserung des Waschvermögens bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Waschmittels deutlich.
  • Die Reduktion von 20,0 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat auf 16,0 Gew.-% und Zusatz von 2,0 Gew.-% eines Adduktes von 14 Mol Ethylenoxid an Talgfettalkoholen führte zu vergleichbaren Ergebnissen.
    Figure imgb0001
  • Die Entfernung von Kosmetik-Flecken, die auf Polyester-Baumwolle-Mischgewebe 50 : 50 aufgebracht worden waren, wurde visuell beurteilt und benotet. Dabei wurde der Anfangswert mit Note 6, fleckfrei mit Note 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
    Figure imgb0002
  • Das Schaumverhalten wurde durch den Flottenverlust in g bestimmt, der aus der Waschmaschine während des Waschprozesses über die Dosiervorrichtung austrat, aufgefangen und gewogen wurde. In Tabelle 3 sind entsprechende Flottenverluste aufgeführt, wobei die Waschmittelformulierung mit 2 % Kokosamin 2 EO zugrunde lag.
  • Figure imgb0003
  • Hierbei sind Flottenverluste unter 5 g aufgrund der verschärften Testbedingungen für die Praxis zu akzeptieren.

Claims (5)

1. Manuell und maschinell anwendbares Kaltwaschmittel, enthaltend anionische und/oder nichtionische Tenside, darunter stickstoffhaltige oberflächenaktive Verbindungen, und einen silikonölhaltigen Schauminhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß es als stickstoffhaltige oberflächenaktive Verbindungen Fettsäureethanolamide und alkoxylierte C12- C18-Alkylamine in Kombination mit einem speziellen silikonölhaltigen Schauminhibitor enthält, der aus einem Polydimethylsiloxangemisch besteht, das nach der Gelpermeationschromatographie zwei Molekulargewichtsmaxima im Bereich von 50 000, bezogen auf Polystyrolstandard besitzt, mit hydrophobierter Kieselsäure aktiviert wurde und eine Viskosität η25 °C = 10 000 - 40 000 mPa·s aufweist.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Kombination in Mengen von 1 - 5, vorzugsweise 2 - 4 Gew.-% enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als stickstoffhaltige oberflächenaktive Verbindungen gesättigte und ungesättigte C12-C18 -Fettsäureethanolamide als Einzelverbindungen oder als technische Gemische und die entsprechenden Diethanolamide bzw. Polydiethanolamide sowie die gesättigten und ungesättigten C12- C18-Alkylamine,die mit 1 bis 5 Mol Alkylenoxid alkoxyliert sind, enthält.
Mittel nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, das es wenigstens einen weiteren üblichen Waschmittelbestandteil aus der Gruppe der Seifen, der anionischen Tenside vom Sulfonat- oder vom Sulfattyp sowie der anorganischen und/oder organischen Gerüstsubstanzen, Bleichmittel, optischen Aufheller, Schmutzträger, Enzyme, antimikrobiellen Wirkstoffe, Farb- und Duftstoffe, Wasser und/oder andere flüssige Träger enthält.
5. Mittel nach Anspruch 1 - 4, gekennzeichnet durch die folgende Zusammensetzung:
(a) 15 - 40, vorzugsweise 20 - 35 Gew.-% wenigstens eines Tensids aus der Gruppe der Seifen, der Sulfonat- und Sulfattenside,
(b) 0 - 10, vorzugsweise 2 - 5 Gew.-% nichtionische Tenside vom Typ der ethoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole,
(c) 1 - 5, vorzugsweise 2 - 4 Gew.-% der in Anspruch 1 - 3 definierten Kombination, wobei die Bestandteile (a) und (c) vorzugsweise im Verhältnis 4 1 bis 20 : 1 vorliegen,
(d) 30 - 85, vorzugsweise 45 - 70 Gew.-% pulverförmige und/oder flüssige Trägerstoffe aus der Gruppe der pulverförmigen organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, der wasserlöslichen niederen Alkohole, Diole und Etheralkohole und des Wassers, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, und
(e) 0 - 10, vorzugsweise 0,01 - 8 Gew.-% übliche Zusätze für Waschmittel aus der Gruppe der optischen Aufheller, Enzyme, Schmutzträger, Textilweichmacher, antimikrobiellen Wirkstoffe, Farb- und Duftstoffe.
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