EP0167711A2 - Reservedruckverfahren - Google Patents

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EP0167711A2
EP0167711A2 EP85103508A EP85103508A EP0167711A2 EP 0167711 A2 EP0167711 A2 EP 0167711A2 EP 85103508 A EP85103508 A EP 85103508A EP 85103508 A EP85103508 A EP 85103508A EP 0167711 A2 EP0167711 A2 EP 0167711A2
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EP
European Patent Office
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reserve
und
optionally substituted
naphthol
printing
Prior art date
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EP85103508A
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EP0167711B1 (de
EP0167711A3 (en
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Heinz Dr. Gutjahr
Diderik Fentener Von Vlissingen
Herbert Dipl.-Ing. Wigger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Publication of EP0167711A3 publication Critical patent/EP0167711A3/de
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12—Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means

Definitions

  • the invention relates to a method for manufacturing lun g of reserve printing on cellulose fiber materials using so-called Naphtholkombinationen and / or reactive dyes. the generation of colored reserve effects using pigment dyes is particularly preferred.
  • Non-volatile organic acids such as citric acid are usually used as reservation agents. Milk-. Tartaric acid and the like are used (cf. "Ullmanns Encyklopadie der Technische Chemie”. 4th edition. Volume 22, page 603).
  • the acids mentioned can trigger a premature crosslinking reaction of the pigment binder after they have been added. which results in clogging of the rotary or planographic printing stencils and a deterioration in rub fastness.
  • Suitable substituents for the phenyl radicals for example C l, C I -C 4 alkyl, C I -C 4 -alkoxy and, in particular sulfo come into question.
  • the pyrazolone salts used as reservation agents are preferably not used as such, but are instead prepared in the preparation of the reserve pastes by combining the free pyrazolone sulfonic acid or carboxylic acid with preferably excess amine or ammonia, a pH value automatically setting above 7.
  • heat-volatile amines in particular mono-, di- and tri-alkanolamines such as triethanolamine, isopropanolamine, diethylaminoethanol.
  • Naphthol combination is understood to mean those types of development dyes which are derived from phenolic or enolic coupling components, in particular the Naphthol-AS series and stabilized diazonium salts (“fast color salts”).
  • Stabilized diazonium salts include, in particular, fast color salts which contain zinc chloride, aromatic sulfonic acids or tetrafluoroboric acid as stabilizers.
  • the stabilized diazonium salts were either used as aqueous pastes or converted into aqueous diazonium salt solutions before the coupling reaction.
  • Real red salt RC Azoic Diazo Component 10 (CI No. 37120)
  • Real blue salt BB Azoic Diazo Component 20 (CI No. 37175)
  • the printing paste produced in this way is now suitable for producing a wide variety of reserve effects.
  • the reserve paste prepared as above is impregnated or printed onto the goods prepared with those coupling components and overprinted with diazonium salts.
  • a water-insoluble azo dye is formed with the coupling component. which is anchored in the cotton capillaries.
  • a water-soluble azo dye is formed by reaction of the reservation agent with the diazonium salt.
  • the diammoniumphos p (or ammonium sulphate) present in the reserve paste is only added. in order to create an even more acidic pH and thus an even more favorable prerequisite for the optimal crosslinking reaction of the binder or crosslinker.
  • the urea improves the running properties of the reserve pastes on the printing press: the crosslinker improves the rub fastness of the finished prints. and the silicone defoamer prevents foaming in the reserve pastes.
  • the prints are soaped at the boil with 1-2 g / l soap and 1-5 g / l soda or 1-5 g / l sodium hydroxide solution. rinsed cold and dried.
  • the reserve printing paste preferably contains about 1 - 30 g / 1000 g printing paste of a non-volatile organic acid, e.g. Citric acid.
  • Pigment dye is visible where the reserve was printed under the diazonium salt and reactive dye.
  • a) white reserve prints are obtained under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases on cellulose materials pretreated with naphthol AS coupling components as follows: Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried. An ammoniacal (pH 8-10) printing paste containing a pyrazolonic acid is then printed in a pattern. Thereupon either a) dried, padded with a customary diazonium salt solution and dried, or b) one or more printing pastes, which contain a customary stabilized diazonium salt or diazotized real bases, are printed over the white reserve in a wet-on-wet pattern or over the entire area in the same operation ten. and dried. It is then soaped at boiling alkaline, rinsed and dried.
  • the white reserved areas are visible at the points where the white reserve was printed under diazonium salt.
  • White reserve prints under reactive dyes on white cellulose material are obtained by pattern-wise printing of an ammoniacal (pH 8-10) reserve printing paste.
  • a) is dried. padded with a conventional reactive dye solution and dried or b) wet-on-wet in the same operation.
  • One or more conventional reactive printing pastes are printed and dried as a sample or over the entire surface. Then e.g. 1-3 min. at 150-200 ° C with hot air or 1-6 min. fixed with neutral steam at 100-105 ° C, boiling alkaline soap, rinsed and dried.
  • the white reserved areas are visible where the white reserve was printed under reactive dyes.
  • White reserve prints under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases and reactive dyes on cellulose materials pretreated with naphthol-AS coupling components are obtained as follows: Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried, then a reserve printing paste as described above is printed in a pattern. Then either a) is dried. padded with a conventional reactive dye or diazonium salt-containing solution and dried, or b) overprinting and drying one or more printing pastes with stabilized diazonium salts and reactive dyes in the same operation, wet-on-wet. Then, as usual, finished g e-sets is.
  • Suitable cellulose-containing materials are in particular cotton, viscose or rayon.
  • the dried pressure is 3 min. fixed at 150 e C with hot air, then boiling soaped in a bath containing 1-2 g / 1 soap and 1-5 g soda or the same amount of sodium hydroxide solution 38 ° Be and rinsed cold in another bath and then dried.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 5 min. fixed at 150 ° C with hot air.
  • the cotton fabric is 1 min. at 180 . C fixed with hot air.
  • a yellow reserve effect is obtained under a dark blue, orange and red area.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air.
  • the cotton is 3 min. fixed at 150 * C with hot air.
  • the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.
  • the dried print is soaped at the boil in a bath containing 1-2 g / 1 soap and 1-5 g / 1 soda or the same amount of 32.5% sodium hydroxide solution, and rinsed cold in a further bath and then dried.
  • a white reserve print is obtained under a brown area.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air. It is then boiled in a bath with soap (1-2 g / l soap) (neutral) and rinsed cold in another bath and then dried.
  • soap 1-2 g / l soap
  • a white reserve effect is obtained under a dark blue area.
  • a cotton fabric primed with 10-20 g of Naphthol AS-G is printed with a white reserve paste of the following composition on the rotary film printing machine.
  • the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.

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Abstract

Die Ammonium- oder Aminsalze sulfo- und/oder carboxy-gruppenhaltiger Pyrazolone eignen sich hervorragend als Reservierungsmittel für die Herstellung von Reservedrucken auf cellulosehaltigen Fasermaterialien.

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel- lung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen. wobei die Erzeugung von Buntreserveeffekten mit Hilfe von Pigmentfarbstoffen besonders bevorzugt ist.
  • Als Reservierungsmittel werden gewöhnlich nichtflüchtige organische Säuren, wie Zitronen-. Milch-. Weinsäure und dergleichen eingesetzt (vgl. "Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie". 4. Auflage. Band 22. Seite 603).
  • Bei Pigmentreservepasten können die genannten Säuren nach deren Zugabe eine vorzeitige Vernetzungsreaktion des Pigmentbinders auslösen. was ein Zusetzen der Rotations- oder Flachdruckschablonen sowie eine Verschlechterung der Reibechtheiten zur Folge hat.
  • Ähnliche Effekte stellen sich auch bei Verwendung anderer sauer eingestellter Pigmentdruckpasten. die als Reservierungsmittel beispielsweise Na-Salze von Pyrazolonsulfonsäuren enthalten. ein.
  • Darüberhinaus wird häufig eine durch die verwendeten Säuren verursachte Faserschädigung beobachtet.
  • Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfogruppen- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet.
  • Geeignete Pyrazolone sind insbesondere solche der Formel
    Figure imgb0001
    worin
    • R1 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
    • R2 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,

    wobei R1 und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen.
    • R1 steht vorzugsweise für Sulfophenyl, insbesondere 4-Sulfophenyl.
    • R2 steht vorzugsweise für COOH.
  • Als Substituenten für die Phenylreste kommen beispielsweise Cl, CI-C4-Alkyl, CI-C4-Alkoxy und insbesondere Sulfo in Frage.
  • Die als Reservierungsmittel verwendeten Pyrazolonsalze werden vorzugsweise nicht als solche eingesetzt, sondern bei der Zubereitung der Reservepasten durch Vereinigung der freien Pyrazolonsulfonsäure bzw. -carbonsäure mit vorzugsweise überschüssigem Amin bzw. Ammoniak hergestellt, wobei sich automatisch ein pH-Wert oberhalb 7 einstellt.
  • Anstelle von Ammoniak können auch wärmeflüchtige Amine, insbesondere mono-, Di- und Tri-Alkanolamine wie Triethanolamin, Isopropanolamin, Diethylaminoethanol, verwendet werden.
  • Unter "Naphtholkombination" werden solche Entwicklungsfarbstofftypen verstanden, die sich von phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten, insbesondere der Naphthol-AS-Reihe und stabilisierten Diazoniumsalzen ("Echtfärbesalzen") ableiten.
  • Beispielhaft seien die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt:
    • Naphthol AS:
      Figure imgb0002
    • Naphthol AS-G:
      Figure imgb0003
    • Naphthol AS-D:
      Figure imgb0004
    • p-Chloranilid der 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure:
      Figure imgb0005
    • Naphthol AS-ITR:
      Figure imgb0006
    • Naphthol AS-IRG:
      Figure imgb0007
    • Naphthol AS-OL:
      Figure imgb0008
  • Als stabilisierte Diazoniumsalze kommen insbesondere Echtfärbesalze in Frage, welche als Stabilisatoren Zinkchlorid, aromatische Sulfonsäuren oder Tetrafluoroborsäure enthalten. Die stabilisierten Diazoniumsalze wurden entweder als wäßrige Pasten eingesetzt oder vor der Kupplungsreaktion in wäßrigen Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt.
  • Folgende stabilisierte Diazoniumsalze seien beispielhaft aufgeführt:
    • Echtbraunsalz V: Azoic Diazo Component 21 (CI-Nr. 37200)
    • Echtbordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI-Nr. 37135)
    • Echtrotsalz TR: Azoic Diazo Component 11 (CI-Nr. 37085)
  • Echtrotsalz RC: Azoic Diazo Component 10 (CI-Nr. 37120) Echtblausalz BB: Azoic Diazo Component 20 (CI-Nr. 37175)
  • Echtschwarzsalz BTL: Azoic Diazo Component 38 (CI-Nr. 37190).
  • Für den Pigmentdruck geeignete Druckpasten mit entsprechenden Pigmenten, Bindemitteln und Vernetzern sind in der Literatur in großer Zahl beschrieben.
  • Bei der Herstellung einer Pigmentreservedruckpaste geht man zweckmäßigerweise wie folgt vor:
    • Zu einer Lösung des erfindungsgemäßen Reservierungsmittels in wäßrigem Ammoniak, die einen pH-Wert von 8 - 13, vorzugsweise 9 - 10 aufweist, werden Pigmentbindemittel (geeignet sind alle im Handel befindlichen Pigmentbinder und deren Mischungen - vorzugsweise aber Acrylatbinder), Emulgator z.B. Alkylarylpolyglykolether, . Harnstoff, Diammonphosphat-l:2 und Pigmentfeinteig zugegeben und Testbenzin (Kerosin) einemulgiert sowie Quervernetzer (z.B. Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid oder die Methylether dieser Verbindungen) und Entschäumer z.B. Silicon-Typen beigemischt.
  • Die so hergestellte Druckpaste eignet sich nun zur Erzeugung verschiedenster Reserveeffekte. Zur Herstellung von a) Reservedrucken unter Diazoniumsalzen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten präparierten Cellulosegeweben wird die wie oben fertiggestellte Reservepaste auf die mit jenen Kupplungskomponenten präparierte Ware imprägniert oder aufgedruckt und mit Diazoniumsalze überdruckt.
  • An den Stellen. wo das Diazoniumsalz die vorgedruckte Reserve nicht überdeckt. entsteht mit der Kupplungskomponente ein wasserunlöslicher Azofarbstoff. der sich in den Baumwollkapillaren verankert.
  • An den Stellen. wo die Reservedruckpaste unter den Diazoniumsalzen gedruckt wurde. entsteht durch Reaktion des Reservierungsmittels mit dem Diazoniumsalz ein wasserlöslicher Azofarbstoff.
  • Nach dem Drucken wird getrocknet (bis 150°C) und durch eine 1-10 min. Heißluftbehandlung bei 150°C fixiert. Das Ammoniak wird bei der Heißluftfixierung aus dem Pyrazolonsäuresalz abgespalten. Die zurückbleibende Pyrazolsäure ermöglicht durch ihren Säurecharakter die Vernetzuno des Binders und Ouervernetzers.
  • Das in der Reservepaste vorhandene Diammoniumphosphat (oder Ammonsulphat) wird lediglich zugesetzt. um einen noch etwas saureren pH-Wert und damit eine noch günstigere Voraussetzung für die optimale Vernetzungsreaktion des Binders bzw. Ouervernetzers zu schaffen.
  • Der Harnstoff verbessert die Laufeigenschaften der Reservepasten auf der Druckmaschine: der Ouervernetzer verbessert die Reibechtheiten der fertigen Drucke. und der Siliconentschäumer verhindert Schaumbildung in den Reservepasten.
  • Nach der Heißluftfixierung werden die Drucke mit 1-2 g/l Seife und 1-5 g/l Soda oder 1-5 g/l Natronlauge kochend geseift. kalt gespült und getrocknet.
  • Beim Waschvorgang werden Farbstoff- und Kupplungskomponenten-Uberschüsse und der durch Reaktion zwischen dem Pyrazolonsäuresalz und dem Diazoniumsalz entstandene wasserlösliche Azofarbstoff aus der Faser entfernt. und es wird an den Stellen. wo die Reserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde. der Pigmentfarbstoff sichtbar.
    • 2) Reservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer oder mehrerer der oben genannten Druckpasten. über die naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoffdruckpasten gedruckt werden. Nach dem Trocknen wird nach einem üblichen Fixierverfahren für diese Farbstoffe. z.B. mit Heißluft bei etwa 150-200°C fixiert, anschließend neutral kochend geseift, kalt gespült und getrocknet. An den Stellen. an denen die Reserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde. wird Pigmentfarbstoff sichtbar.
    • 3) Reservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen und Reaktivfarbstoffen auf mit phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialen erhält man folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mustermäßig eine oder mehrere Pigment-Reservedruckpasten aufgedruckt. Daraufhin werden naB-in-naB mustermäßig eine Druckpaste. die eine oder mehrere stabilisierte Diazoniumverbindungen enthält. und eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoff-Druckpasten aufgedruckt. Anschließend wird wie üblich. z.B. bis 150°C, mit Heißluft fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.
  • Vorzugsweise enthält die Reservedruckpaste außer den obengenannten Zusätzen etwa 1 - 30 g/1000 g Druckpaste einer nicht flüchtigen organischen Säure, wie z.B. Zitronensäure.
  • An den Stellen, an denen die Reserve unter Diazoniumsalz und Reaktivfarbstoff gedruckt wurde, wird Pigmentfarbstoff sichtbar.
  • Ganz generell empfiehlt es sich, die Drucke nach dem Trocknen, Heißluftfixieren und Waschen bei 150-200.C kurzzeitig nachzufixieren (30 sec bis 5 Minuten).
  • Im übrigen ist es selbstverständlich grundsätzlich auch möglich, mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Reservierungsmittel Weißreserven zu erzeugen.
  • So erhält man beispielsweise a) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mit den Kupplungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet. Danach wird mustermäßig eine ammoniakalische (pH 8 - 10) Druckpaste, die eine Pyrazolonsäure enthält, aufgedruckt. Daraufhin wird entweder a) getrocknet, mit einer üblichen Diazoniumsalz-Lösung foulardiert und getrocknet, oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere Druckpasten über die Weißreserve gedruckt, die ein übliches stabilisiertes Diazoniumsalz oder diazotierte Echtbasen enthalten. und getrocknet. Anschließend wird kochend alkalisch geseift, gespult und getrocknet.
  • An den Stellen, an denen die Weisreserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde, werden die weiß reservierten Stellen sichtbar.
  • b) Weißreservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer ammoniakalischen (pH 8-10) Reservedruckpaste.
  • Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff-Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß. mustermäßip oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivdruckpasten aufgedruckt und getrocknet. Anschließend wird z.b. 1-3 min. bei 150-200°C mit Heißluft oder 1-6 min. mit Neutraldampf bei 100-105°C fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.
  • An den Stellen, an denen die Weißreserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde, werden die weiß reservierten Stellen sichtbar.
  • c) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen und Reaktivfarbstoffen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien erhält man folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mit den Kuppiungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet, danach wird mustermäßig eine wie vorstehend beshcriebene Reservedruckpaste aufgedruckt. Danach wird entweder a) getrocknet. mit einer üblichen Reaktivfarbstoff- oder Diazoniumsalz-haltigen Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß eine oder mehrere Druckpasten mit stabilisierten Diazoniumsalzen und Reakivfarbstoffen überdruckt und getrocknet. Anschließend wird wie üblich fertigge-stellt.
  • Geeignete cellulosehaltige Materialien sind insbesondere Baumwolle, Viskose oder Reyon.
    • Beispiel 1
  • Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:
    • Reserve: 180 g eines 58:34:5:3 Acrylsäurebutylester-Styrol-Acrylamid-«-Methacrylamidmethyl- olether-Mischpolymerisats in Form einer wäßrigen Dispersion (mit NH3 auf pH 6,5 gestellt; Feststoffgehalt 70 %) (=A) werden mit
    • 15 g eines nichtionischen Emulgators (Benzylp-oxidiphenylpolyglykolether)
    • 30 g Ammoniak
    • 20 g Diammonphosphat
    • 60 g Farbstoff 1
    • 20 g Harnstoff
    • 50 g Wasser
    • 40 g (1-(4-sulfophenyl-)-5-pyrazolon-3-carbonsäure) (=B)
    • 60 g Kernmehlether-Verdickung 9 %ig vermischt und
    • 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g einer wäßrigen 55 %igen Lösung von Hexa-
    • methylol-melamin-hexamethylether (=C)
    • und 5 g eines üblichen Silikonentschäumers eingerührt
    • 1000 g
  • Uber die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naß-in-naß mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    • 30 g Azoic Diazo Component 21 (C.I.-Nr. 37200)
    • 505 g Wasser
    • 10 g Essigsäure (50 %ig)
    • 450 g Verdickungsmittel (Kernmehlether 9 %ig) und gegebenenfalls
    • 5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol)
    • 1000 g
  • Der getrocknete Druck wird 3 min. bei 150eC mit Heißluft fixiert, anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/1 Seife und 1-5 g Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 38°Be enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält rosarote Reservedrucke unter einer braunen Fläche.
    • Beispiel 2
  • Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:
    • Reserve: 320 g A werden mit
    • 20 g Emulgator
    • 40 g Diethylenglykol
    • 30 g Ammoniak 25 %
    • 135 g Iriodin 101 Rutilsilber (Merck)
    • 10 g Diammonphosphat 1:2
    • 15 g Farbstoff II
    • 0,4 g Farbstoff III
    • 10 g Harnstoff
    • 40 g Reservemittel B
    • 60 g Kernmehletherverdickung 9 % vermischt und
    • 294,6 ∲ Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 9 Silikonentschäumer eingerührt
    • 1000 g
  • Es wird im Uberfall nab-in-nab eine Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    • 45 a des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo
    • Component 1 (C.I. Nr. 37135)
    • 490 g Wasser
    • 10 g Essigsäure 50 %ig
    • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %ig
    • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
    • 1000 g
  • Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 5 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird die Baumwollware in analoger Weise, wie in Beispiel 1 angeführt, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält goldfarbene Reserve-Effekte unter bordeaux-farbenem Uberdruck.
    • Beispiel 3
  • Reserve (Vordruck):
    • 180 g A werden mit
    • 15 g Emulgator (nichtionisch)
    • 60 g Kernmehletherverdickung 9 %
    • 10 g Wasser
    • 30 g Ammoniak 25 %
    • 20 g Harnstoff
    • 20 g Diammonphosphat
    • 40 g Reservemittel B
    • 100 g Farbstoff IV vermischt und
    • 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
    • 1000 g
  • Es werden im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt:
    • 50 g Farbstoff V
    • 150 g Harnstoff
    • 550 g eines üblichen Verdickungsmittels (Guarderivat, 12 %ig)
    • 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Na 15 g Soda kalz.
    • 225 g Wasser, kalt
    • 1000 g
    • 50 g Farbstoff VI
    • 150 g Harnstoff
    • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
    • 15 g Soda kalz.
    • 225 g Wasser, kalt
    • 1000 g
    • 50 g Farbstoff VII
    • 150 g Harnstoff
    • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
    • 15 g Soda kalz.
    • 225 g Wasser, kalt
    • 1000 g
  • Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180.C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/1 Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen gelben Reserve-Effekt unter dunkelblauer, orange und roter Fläche.
    • Beispiel 4
  • Reserve (Vordruck):
    • 180 g A werden mit
    • 15 g Emulgator (nichtionisch)
    • 20 g Diammoniumphosphat 1:2
    • 30 g Ammoniak 25 %
    • 25 g Farbstoff VIII
    • 85 g Wasser
    • 20 g Harnstoff
    • 40 g Reservemittel B
    • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 g Silikonentschäumer eingerührt
    • 1000 g
  • Reserve (Vordruck):
    • 180 g A werden mit
    • 15 g Emulgator (nichtionisch)
    • 20 g Diammoniumphosphat 1:2
    • 30 g Ammoniak 25 %
    • 25 g Farbstoff III
    • 85 g Wasser
    • 20 g Harnstoff
    • 40 g Reservemittel B
    • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 500 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 g Silikonentschäumer eingerührt
    • 1000 g
  • Es wird im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter Baumwollware eine Druckpaste folgender Zusammenstellung gedruckt:
    • 50 g Farbstoff IX
    • 150 g Harnstoff
    • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12 %ig) (Verdickungsmittel)
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Na
    • 20 g Natriumbicarbonat
    • 190 g Wasser, kalt
    • 1000 g
  • Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/1 Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und getrocknet.
  • Man erhält grüne und violette Reserve-Effekte unter einer schwarzen Fläche.
    • Beispiel 5
  • Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt:
    • Reserve (Vordruck):
    • 180 g A werden mit
    • 15 g Emulgator (nichtionisch)
    • 70 g Ammoniak 25 %
    • 50 g Farbstoff X
    • 20 g Harnstoff
    • 20 g Zitronensäure krist.
    • 40 g Reservemittel B
    • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
    • 1000 g
  • Reserve (Vordruck):
    • 180 g A werden mit
    • 15 g Emulgator (nichtionisch)
    • 30 g Ammoniak 25 %
    • 50 g Farbstoff XI
    • 20 g Harnstoff
    • 20 g Diammoniumphosphat 1:2
    • 40 g Reservemittel B
    • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und 560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
    • 1000 g
  • Es wird im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    • 1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 1 (C.I. Nr. 37135)
    • 490 g Wasser
    • 10 g Essigsäure 50 %
    • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %
    • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
    • 1000 g

    2)
    • 50 g Farbstoff XII
    • 150 g Harnstoff
    • 500 g eines hochsubstituierten Guarderivates (12
    • %ig (Verdickungsmittel)
    • 20 g Natriumbicarbonat
    • 230 g Wasser, kalt
    • 1000 g
  • Nach dem Drucken wird die Baumwolle 3 min. bei 150*C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen roten Reserve-Effekt unter einer gold-gelben Fläche neben einem orangen Reserve-Effekt unter brillantblauer Fläche.
    • Beispiel 6
  • Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine gedruckt:
    • Reserve (Vordruck):
      • 180 g A werden mit
      • 15 g Emulgator (nichtionisch)
      • 70 g Ammoniak 25 %
      • 50 g Farbstoff XIII
      • 20 g Harnstoff
      • 20 g Zitronensäure
      • 40 g Reservemittel B
      • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und
      • 520 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
      • 20 g C und
      • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
      • 1000 g
  • Reserve (Vordruck):
    • 180 g A werden mit
    • 15 g Emulgator (nichtionisch)
    • 30 g Ammoniak 25 %
    • 50 g Farbstoff VIII
    • 20 g Harnstoff
    • 20 g Diammonphosphat 1:2
    • 40 g Reservemittel B
    • 60 g Kernmehletherverdickung (9 %) vermischt und
    • 560 g Testbenzin (Kerosin) einemulgiert und
    • 20 g C und
    • 5 g Silikonentschäumer zugegeben
    • 1000 g
  • Es werden im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    • 30 g Azoic Diazo Component 11 (C.I. Nr. 37085)
    • 505 g Wasser
    • 10 g Essigsäure 50 %
    • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %ig
    • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
    • 1000 g
    • 50 g Farbstoff XIII
    • 150 g Harnstoff
    • 550 g eines hochsubstituierten Guarderivats 12 %
    • (Verdickungsmittel)
    • 20 g Natriumbicarbonat
    • 230 g Wasser, kalt
    • 1000 g
  • Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen grünen Reserve-Effekt unter einer roten Fläche neben einem blauen Reserve-Effekt unter gelber Fläche.
    • Beispiel 7
  • Ein mit 10-20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkten oder Blattkonturen. bedruckt:
    • Weißreserve:
      • 60 αReservemittel B wird in
      • 395 g Wasser und
      • 45 g Ammoniak 25 % gelöst und mit
      • 500 g Stärkeether-Verdickung 10 %ig vermischt.
      • 1000 g
  • Über die vorgedruckte Weißreserve wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naB-in-naB mit einer Druckpaste folgende Zusammensetzung Ubergedruckt:
    • 30 g Azoic Diazo Component 21 (C.I. Nr. 37200)
    • 505 g Wasser
    • 10 g Essigsäure (50 %ig)
    • 450 g Kernmehletherverdickung (9 %ig) und
    • gegebenenfalls
    • 5 g eines Entschäumers (Isooctylalkohol)
    • 1000 g
  • Der getrocknete Druck wird kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/1 Seife und 1-5 g/1 Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 32,5 %ig enthält, und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen weißen Reservedruck unter einer braunen Fläche.
    • Beispiel 8
  • Weißreserve:
    • 60 g Reservemittel B wird in
    • 395 g Wasser und
    • 45 g Ammoniak 25 % gelöst und mit
    • 500 g Stärkeetherverdickung (10 %ig) vermischt.
    • 1000 g
  • Es werden im Uberfall auf weißer (d.h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt.
    • 50 g Farbstoff V
    • 150 g Harnstoff
    • 550 g eines üblichen Verdickungsmittels wie z.B. Natriumalginat (4 %ig) oder Guarderivat (12 %ig)
    • 10 g m-Nitrobenzolsulfonsaures Na
    • 15 g Soda kalz.
    • 225 g Wasser, kalt
    • 1000 g
  • Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert. Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1-2 g/l Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen weißen Reserve-Effekt unter dunkelblauer Fläche.
    • Beispiel 9
  • Ein mit 10-20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Weißreservepaste folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt.
  • Weißreserve:
    • 60 g Reservemittel B und
    • 20 g Zitronensäure oder Weinsäure werden in
    • 335 g Wasser und
    • 85 g Ammoniak (25 %ig) gelöst und mit
    • 500 g Stärkeetherverdickung 10 % vermischt.
    • 1000 g
  • Es werden im Uberfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    • 1) 45 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Component 1 (C.I. Nr. 37135)
    • 490 g Wasser
    • 10 g Essigsäure 50 %
    • 450 g Kernmehletherverdickung 9 %
    • 5 g Entschäumer (Isooctylalkohol)
    • 1000 g
  • 2) 50 g Farbstoff XII
    • 150 g Harnstoff
    • 500 g eines hochsubstituierten Guarderivates 12 % oder Natriumalginat 4 % (Verdickungsmittel)
    • 20 g Natriumbicarbonat
    • 230 g Wasser, kalt
    • 1000 g
  • Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1-2 g/l Seife und 1-5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen weißen Reserve-Effekt unter einer gold-gelben und unter einer brillantblauen Fläche.
    • Beispiel 10
  • Man verfährt wie in den Beispielen 1-9, verwendet jedoch an Stelle der darin eingesetzten Reservierungsmittel die nachstehend aufgeführten Pyrazolonderivate, wobei ähnliche Effekte erzielt werden:
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
  • Formeln der Farbstoffe für die Beispiele 1-10:
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
  • IV: 2 Mol 2,4-Dichloranilin --------> Naphthol AS-G
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
  • VIII: IV + Perchlorkupferphthalocyanin
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026

Claims (8)

1) Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrazolone der Formel
Figure imgb0027
worin
R1 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
R2 gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,

wobei R1 und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen, verwendet.
3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pyrazolon
Figure imgb0028
verwendet.
4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Hilfe von Pigmentreservedruckpasten Buntreserveeffekte erzeugt.
5) Verfahren nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Reservedruckpasten einen pH-Wert von 8-13, vorzugsweise 9-10, aufweisen.
6) Verfahren nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalischen Reservedruckpasten zusätzlich nichtfluchtige anorganische oder organische Säuren enthalten.
7) Cellulosematerialien bedruckt gemäß Verfahren der Ansprüche 1-6.
8) Reservierungsmittel für Cellulosefasermaterialien auf der Basis von Ammonium- oder flüchtigen Aminsalzen von sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen.
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