EP0202549A2 - Verfahren zum Färben von Leder - Google Patents

Verfahren zum Färben von Leder Download PDF

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EP0202549A2
EP0202549A2 EP86106292A EP86106292A EP0202549A2 EP 0202549 A2 EP0202549 A2 EP 0202549A2 EP 86106292 A EP86106292 A EP 86106292A EP 86106292 A EP86106292 A EP 86106292A EP 0202549 A2 EP0202549 A2 EP 0202549A2
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leather
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    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/06—After-treatment with organic compounds containing nitrogen

Definitions

  • Chrome, vegetable and / or synthetically tanned leather can be dyed using this process.
  • Preferred alkylene oxides are ethylene, propylene and / or butylene oxide.
  • Preferred non-oxyalkylated starting amines of the formula (II) are ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, pentaethylene hexamine, hexaethylene heptamine or mixtures of these amines.
  • the amines of the formula (I) are used, for example, in an amount of 1-30, in particular 5-15,% by weight, based on the weight of the dye.
  • the amines of the formula (I) can be brought into contact with the leather before and after dyeing or simultaneously with the dye. They can also be incorporated into commercially available dye compositions.
  • the leather is dyed in a known manner in an aqueous medium. Between 50 and 1000% by weight of water are used, based on the fold or dry weight. Depending on the substrate, desired shade and depth of color, the amount of dye available is between 0.01 and 15% by weight based on the fold or dry weight of the leather.
  • the pH of the dye liquor is preferably between 4.0 and 7.0.
  • the auxiliaries improve the absorption behavior of the dyes, the liquor consumption and the water droplet resistance of the leather.
  • the effects of the aids occur in a wide variety of leather types such as chrome leather, synthetic and / or vegetable retanned chrome leather, purely vegetable tanned leather, split velor or nubuck.
  • Wet blue leather is retanned (in 200% by weight of water) with a mixture of 3% by weight of a condensation product of a naphthalenesulfonic acid with formaldehyde and 3% by weight of a vegetable tanning agent. 0.2% by weight of the addition product of diethylene triamine with 2 mol of propylene oxide are used for coloring together with 2% by weight of the dye (A) in 250% by weight of water. After 20 minutes of dyeing at 40 ° C, acidified with 2% formic acid, the leather greased and finished. The percentages by weight relate to the fold weight.
  • the staining is e g aler and full than that of the leather which has been dyed with the same amount of dye without aids.
  • the retanned chrome leather is replaced by purely vegetable-tanned leather (15% mimosa, 15% quebracho on paw weight), the auxiliary agent by 0.4% by weight of the addition product of ethylenediamine and 3 mol of propylene oxide and dye (A) by 4 % By weight of the dye (B), there are corresponding effects in comparison to dyeing without auxiliaries.
  • Example 2 if the auxiliary is allowed to run 5 to 10 minutes before the dye is added, the effects are corresponding.

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Abstract

Hilfsmittel für die Lederfärbung enthalten ein Amin de allgemeinen Formel
Figure imga0001
worin
  • m 0 oder eine ganze Zahl von 1-7,
  • R Wasserstoff, C1-C6-Aminoalkyl,
  • R1 C2-Cs-Alkylen, einen Rest der Formel
    Figure imga0002
    oder
    Figure imga0003
    oder - wenn m = 0 und R4 = H - auch CHz,
  • n 1 oder 2,
  • p 0 oder 1,
  • q 0, 1, 2 oder 3,
  • R2 Wasserstoff oder -R3-R4 oder
  • R1 R2 und -N-R1-N- gemeinsam einen Piperazinring,
  • R3 C2-C6-Alkylen und
  • R4 Wasserstoff, OH oder
    Figure imga0004
    bedeuten,

oder ein Anlagerungsprodukt eines solchen Amins mit bis zu 3 Mol eines Alkylenoxides.

Description

  • BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk Konzernverwaltung RP
  • Patentabteilung Milli-c
  • Mittel für die Lederfärbuna
  • Gegenstand der Erfindung sind Hilfsmittel für die Lederfärbung, die ein Amin der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
    worin
    • m 0 oder eine ganze Zahl von 1-7,
    • R Wasserstoff, C1-C6-Aminoalkyl,
    • R1 C2-C9-Alkylen, einen Rest der Formel
      Figure imgb0002
      oder
      Figure imgb0003
      oder - wenn m = 0 und R4 = H - auch CH2,
    • n 1 oder 2,
    • p 0 oder 1,
    • q 0, 1, 2 oder 3,
    • R2 Wasserstoff oder -R3-R4 oder
    • R, R2 und -N-R1-N- gemeinsam einen Piperazinrina,
    • R3 C2-C6-Alkylen und
    • R4 Wasserstoff, OH oder
      Figure imgb0004
      bedeuten,

    oder ein Anlagerungsprodukt eines solchen Amins mit bis zu 3 Mol eines Alkylenoxides enthalten, sowie Verfahren zum Färben von Leder in Gegenwart dieser Amine.
  • Nach diesem Verfahren können chrom-, vegetabil- und/oder synthetisch gegerbte Leder gefärbt werden.
  • Zusammen mit den Aminen können bekannte Lederfarbstoffe eingesetzt werden. Vertreter dieser Farbstoffe werden beispielsweise von G. Otto in "Das Färben des Leders" (1962) S. 51-90 und 107-143 beschrieben.
  • Als Amine der Formel (1) seien beispielsweise genannt:
    • Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, 1,2- und 1,3-Propylen-diamin sowie entsprechende Dipropylentriamine und Tripropylentetramine, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 3-Methyl-1,5-diaminopentan, 1,8-Diaminooctan, Trimethyl-1,6-diaminohexan (Isomerengemisch 2,2,4- und 2,4,4), 3,3'-Bisaminopropyl-methylamin, N,N'-Bis-2-aminoethylpi- perazin, Piperazin, N-Methylpiperazin, Cyclohexylamin, 1-Amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethylcyclohexan, 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan und -propan, 1,4-Diaminocyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiamin und 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan, N,N-Dimethylethylendiamin, 4-Aminobenzylamin, 4-Aminophenylethylamin, an einem Stickstoff substituierte 1,3-Propylendiamine, die z. B. durch Addition von Acrylnitril an primäre Monoamine und anschließende Reduktion erhalten werden, disekundäre Diamine, die bei der katalytischen Hydrierung von diprimären aliphatischen Diaminen in Gegenwart von Aldehyden und Ketonen erhalten werden, Alkanolamine wie Ethanolamin, Diethanolamin, Propanolamin, Dipropanolamin, Butanolamin, Dibutanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-Dimethyl-ethanolamin, N-Diethylethanolamin und Triethanolamin.
  • Bevorzugte Alkylenoxide sind Ethylen-, Propylen- und/oder Butylenoxid.
  • Insbesondere sind Amine der allgemeinen Formeln
    Figure imgb0005
    und
    Figure imgb0006
    worin
    • A und R5 C2-CS-Alkylen,
    • R 6 Ci-C4-Alkyl,
    • R7 und R8 C1-C4-Alkyl oder -CA-O-)rH, r, s, t und u 0, 1, 2 oder 3, wobei die Summe von r, s, t und u höchstens 3 ist, und w 1-6 bedeuten,

    als Hilfsmittel für die Lederfärbung geeignet.
  • Bevorzugte nicht oxalkylierte Ausgangsamine der Formel (II) sind Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin, Hexaethylenheptamin bzw. Gemische dieser Amine.
  • Die Amine der Formel (I) werden beispielsweise in einer Menge von 1-30, insbesondere 5-15 Gew.-X - bezogen auf das Gewicht des Farbstoffs - eingesetzt.
  • Die Amine der Formel (I) können vor und nach dem Färben oder auch gleichzeitig mit dem Farbstoff mit dem Leder in Kontakt gebracht werden. Sie können auch in handelsübliche Farbstoff-Kompositionen eingearbeitet werden.
  • Das Färben des Leders erfolgt in bekannter Weise in wäßrigem Medium. Dabei werden auf Falz- bzw. Trockengewicht bezogen zwischen 50 und 1000 Gew.-% Wasser angewandt. Die angebotene Farbstoffmenge liegt je nach Substrat, gewünschter Nuance und Farbtiefe zwischen 0,01 und 15 Gew.-% bezogen auf das Falz- oder Trockengewicht des Leders. Der pH-Wert der Färbeflotte liegt vorzugsweise zwischen 4,0 und 7,0.
  • Es wurde überraschend gefunden, daß man mit Hilfe der erfindungsgemäßen Hilfsmittel hervorragende Färbungen auf Leder erhält. Die Färbungen zeichnen sich durch Egalität, Farbtiefe und Echtheiten wie Schwei6echtheit, Migrierechtheit und Lichtechtheit aus. Darüber hinaus verbessern die Hilfsmittel das Aufziehverhalten der Farbstoffe, die Flottenauszehrung und die Wassertropfenbeständigkeit des Leders.
  • Die Effekte der Hilfsmittel treten bei den verschiedensten Ledertypen wie Chromleder, synthetisch und/oder vegetabil nachgegerbten Chromledern, rein vegetabil gegerbten Ledern, Spaltvelours oder Nubuk auf.
  • Beispiel 1
  • Wet blue Leder wird (in 200 Gew.-% Wasser) mit einer Mischung aus 3 Gew.-X eines Kondensationsproduktes aus einer Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd und 3 Gew.-X eines vegetabilen Gerbstoffs nachgegerbt. 0,2 Gew.-% des Additionsproduktes aus Diethylentriamin mit 2 Mol Propylenoxid werden gemeinsam mit 2 Gew.-% des Farbstoffs (A) in 250 Gew,-% Wasser zur Färbung eingesetzt. Nach 20 Minuten Färbezeit bei 40°C wird mit 2 % Ameisensäure abaesäuert, das Leder gefettet und fertiggestellt. Die Gew.-%-Angaben beziehen sich auf das Falzgewicht. Die Färbung ist egaler und voller als die des Leders, das mit der gleichen Farbstoffmenge ohne Hilfsmittel gefärbt wurde.
  • Beispiel 2
  • Ersetzt man in Beispiel 1 das nachgegerbte Chromleder durch rein vegetabil gegerbtes Leder (15 % Mimosa, 15 % Quebracho auf Blößengewicht), das Hilfsmittel durch 0,4 Gew.-% des Additionsproduktes aus Ethylendiamin und 3 Mol Propylenoxid und Farbstoff (A) durch 4 Gew.-% des Farbstoffs (B), so findet man entsprechende Effekte im Vergleich zur Färbung ohne Hilfsmittel.
  • Beispiel 3
  • Läßt man in Beispiel 2 das Hilfsmittel vor der Farbstoffzugabe 5 bis 10 Min. vorlaufen, so sind die Effekte entsprechend.
  • Beispiel 4
  • Zwischengetrocknete Spalten werden broschiert, mit 0,8 Gew.-% des Additionsproduktes aus Ethylamin und 2-3 Mol Ethylenoxid entweder im Vorlauf oder gemeinsam mit 8 Gew.-% des Farbstoffs (C) behandelt. Die Gew.-%-Angaben beziehen sich auf das Trockengewicht des Leders. Man erhält nach der üblichen Fertigstellung egale, farbstarke rotstichig braune Velourfärbungen.
  • Beispiel 5
  • Arbeitet man wie Beispiel 4, jedoch ausgehend von Wet-Blue-Spalten, so erhält man ohne Zwischentrocknung ebenfalls eine egale und farbstarke Velourfärbung. Die Gew.-%-Angaben beziehen sich auf das Falzgewicht.
  • Die Tabelle auf der folgenden Seite gibt weitere Beispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens.
    Figure imgb0007
  • Farbstofftabelle
    • Farbstoff A: 1-Amino-3-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure / 4-Amino-4'-nitrodiphenyl-2'-sulfonsäure / p-Nitroanalin → Resorcin / Tolamin
    • Farbstoff B: Acid Orange 51 ( = C.I. 26550)
    • Farbstoff C: Direct Brown 80 ( = C.I. 20210)
    • Farbstoff D: Acid Orange 7 ( = C.I. 15510)
    • Farbstoff E: 2:1-Chromkomplex aus 2-Amino-4-nitro-phenol-6-sulfonsäure→2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure / 2-(3'-Sulfophenyl)-ami- no-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure

Claims (7)

1. Hilfsmittel für die Lederfärbung, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Amin der allgemeinen Formel
Figure imgb0008
worin
m 0 oder eine ganze Zahl von 1-7,
R Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Hydroxyalkyl oder C2-C6-Aminoalkyl,
R1 C2-C9-Alkylen, einen Rest der Formel
Figure imgb0009
oder
Figure imgb0010
oder - wenn m = 0 und R4 = H - auch CH2,
n 1 oder 2,
p 0 oder 1,
q 0, 1, 2 oder 3,
R2 Wasserstoff oder -R3-R4 oder
R, R2 und N-R1-N- gemeinsam einen Piperazinring,
R3 C 2-C6-Alkylen und
R4 Wasserstoff, OH oder
Figure imgb0011
bedeuten,

oder ein Anlagerungsprodukt eines solchen Amins mit bis zu 3 Mol eines Alkylenoxides enthalten.
2. Hilfsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Anlagerungsprodukt des Amins mit bis 3 Mol Ethylen-, Propylen- und/oder Butylenoxid enthalten.
3. Hilfsmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Amin der allgemeinen Formel
Figure imgb0012
oder
Figure imgb0013
worin
A und R5 C2-C5-Alkylvn,
R6 Ci-C4-Alkyl,
R7 und R5 C1-C4- Alkyl oder -(A-0-) H, r, s, t und u 0, 1, 2 oder 3, wobei die Summe voh r, s, t und u höchstens 3 ist, und w 1-6 bedeuten, enthalten.
4. Verfahren zum Färben von Leder, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbung in Gegenwart eines Hilfsmittels gemäß Anspruch 1 durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amin der Formel des Anspruchs 1 in einer Menge von 5-15 Gew.-% - bezogen auf Farbstoffmenge - einsetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amin der Formel des Anspruchs 1 vor, gleichzeitig mit oder nach dem Farbstoff auf das Leder einwirken läßt.
7. Leder, erhalten durch Behandlung mit einem Hilfsmittel gemäß Anspruch 1.
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EP0202549A3 EP0202549A3 (en) 1989-01-18
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