EP0211806A2 - Additive für Schmiermittelzusammensetzungen - Google Patents

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EP0211806A2
EP0211806A2 EP86810334A EP86810334A EP0211806A2 EP 0211806 A2 EP0211806 A2 EP 0211806A2 EP 86810334 A EP86810334 A EP 86810334A EP 86810334 A EP86810334 A EP 86810334A EP 0211806 A2 EP0211806 A2 EP 0211806A2
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EP
European Patent Office
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alkyl
methyl
formula
atom
phenyl
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EP86810334A
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EP0211806A3 (en
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Hugo Dr. Camenzind
Paul Dr. Dubs
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Novartis AG
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Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of EP0211806A3 publication Critical patent/EP0211806A3/de
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    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
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    • C10M2219/106—Thiadiazoles

Definitions

  • the present invention relates to the use of N, N-di-substituted S-thiiranylmethylcarbamothioates as lubricant additives and lubricant compositions containing them.
  • Additives are usually added to mineral and synthetic lubricants to improve their performance. Additives that protect the device to be lubricated from frictional wear are of particular importance. Such additives are required to increase the load-bearing capacity of the lubricant, not to have a corrosive effect on the metal parts to be lubricated and to have good heat resistance.
  • compounds containing phosphorus and sulfur are preferably used today, e.g. Dialkyldithiophosphate according to DE-A 2,921,620.
  • the phosphorus content of lubricating oils should be kept as low as possible so that the catalysts are not deactivated (H.S. Vogel et al., Applied Catalysis 3 (1982), 79-82).
  • N, N-disubstituted S-thiiranylmethylcarbamothioates and their use as herbicides are known, for example, from US Pat. No. 3,634,457.
  • the use of the compounds mentioned as lubricant additives has not yet been described.
  • N, N-disubstituted S-thiiranylmethylcarbamothioates in mineral and synthetic lubricants have excellent properties with regard to protection from frictional wear, laundering and ashlessness.
  • the invention therefore relates to compositions containing a lubricant and at least one compound of the formula I.
  • R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -C 24 -alkyl, which can optionally be interrupted once or more by -0-, -S- or / and -N- and / or which optionally has one or more oxo- or / and can contain thiono groups, C 3 -C 24 alkenyl, C 2 -C 4 hydroxyalkyl, C 5 -C 8 cycloalkyl, or unsubstituted or with one or two C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 4 -Alkoxy-, C 2 -C 24 -alkoxycarbonyl or / and nitro groups substituted phenyl, naphthyl, C 7 -C 10 aralkyl, furan-2-yl-methyl or tetrahydrofuran-2-yl-methyl or R 1 and R 2 together with the
  • R 1 and R 2 are C 1 -C 24 -alkyl, they are straight-chain or branched substituents, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, sec- or tert-butyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1-methylheptyl, n-octyl, straight-chain or branched nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, octadecyl or eicosyl.
  • Preferred is C I -C 20 -, especially C 1 -C 12
  • Alkyl substituents R 1 and R 2 which are represented by -0-, or / and -S-interrupted and / or substituted with oxo or / and thiono groups, preferably have 2-18, in particular 3-12, especially 3-7 C atoms. Particular mention should be made of alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, polyalkoxy (especially polyethoxy) alkyl, alkylthioalkyl, alkylaminoalkyl and dialkylaminoalkyl radicals.
  • the oxo or thiono groups can, for example, also sit on a carbon atom adjacent to a -0-, -N- or -S-chain link, which results in alkyl chains which are interrupted, for example, by ester, amide or thioester functions.
  • alkyl chains which are interrupted, for example, by ester, amide or thioester functions.
  • examples of such radicals are, for example, those of the formula -alkylene-C00-alkyl, -alkylene-CON-alkyl or -alkylene-C (S) 0-alkyl.
  • the chain length of alkylene + alkyl is as described above for the entire alkyl radical.
  • Preferred alkyl radicals with heteroatoms are those which, as shown above, contain ester or amide functions, but in particular alkoxyalkyl (for example with 3-7 C atoms), alkoxyalkoxyalkyl or polyethoxyalkyl, for example polyethoxyethyl.
  • alkyl radicals R 3 which may be mentioned are: methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, sec- or tert-butyl, 1,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, n-hexyl, 2-ethylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1-methylheptyl, n-octyl.
  • R 3 is preferably hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl.
  • R 1 and R 2 with the meaning C 2 -C 4 -hydroxyalkyl can be, for example, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxybutyl or 4-hydroxybutyl, 2-hydroxyethyl being preferred.
  • R 1 and R 2 are, for example, allyl, butenyl, pentenyl or hexenyl, octenyl, decenyl, dodecenyl or oleyl. Preferred is C 3 -C 18 , especially C 3 -C 7 alkenyl, especially allyl. If R 1 and R 2 are C 3 -C 8 cycloalkyl, it is, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl or cyclooctyl. Here R 1 and R 2 are preferably a C 5 -C 6 cycloalkyl radical and particularly preferably a cyclohexyl radical.
  • R 1 and R 2 as phenyl mono- or disubstituted with C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 24 alkoxycarbonyl and / or nitro, for example 2-, 3- or 4-Tolyl, xylyl, 4-isopropylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 3-methoxyphenyl or 4-propoxyphenyl, 3-carbethoxyphenyl or 3-nitrophenyl.
  • a phenyl radical is only substituted with one type of substituent.
  • An alkoxycarbonyl substituent preferably has 2-18, in particular 2-12, especially 2-5 C atoms.
  • R 1 and R 2 are preferably phenyl which is mono- or disubstituted by C 1 -C 4 -alkyl radicals.
  • R 1 and R 2 is a C 7 -C lo aralkyl radical may be, for example, benzyl, a-methylbenzyl, a, a-dimethylbenzyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3- Act phenylpropyl or 3- (4-tolyl) propyl.
  • the meaning of benzyl for R 1 and R 2 is preferred.
  • R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached form a 5- or 6-membered aliphatic heterocyclic ring, they preferably contain no further hetero atom or an additional N or 0 atom as ring member or / and one or two oxo groups.
  • Preferred rings are the pyrrolidine, oxazolidine, piperidine, imidazolidine, morpholine, piperazine, 4-methylpiperazine or 4-ethylpiperazine residue, in particular the pyrrolidine, piperidine or horpholine residue.
  • R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached form an unsubstituted or mono-, disubstituted or trisubstituted by methyl groups indoline, 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline or 1,2,3, 4-tetrahydroquinoline ring, so it is preferably an unsubstituted 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl radical or a 2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl radical.
  • lubricant compositions which contain at least one compound of the formula I in which R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -C 20 -alkyl, C 3 -C 7 -alkenyl, C 2 -C 4 -hydroxyalkyl, C 3 - C 12 alkoxyalkyl, Cs-Ca cycloalkyl, phenyl, naphthyl, C 7 -C 9 aralkyl, unsubstituted or substituted with one or two C 1 -C 12 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy radicals, furan 2-yl-methyl or tetrahydrofuran-2-yl-methyl or R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached are a 5- or 6-membered aliphatic heterocyclic ring or an indolinyl, 1 , 2,3,4-tetrahydroquinolinyl or 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinyl radical.
  • a subgroup of the compositions according to the invention contains, in addition to a lubricant, at least one compound of the formula I in which R 1 and R 2 are, independently of one another, C 1 -C 24 -alkyl, optionally once or more times by -0-, -S- or / and -N - Can be interrupted and / or which may optionally contain one or more oxo and / or thiono groups, C 3 -C 24 alkenyl, C 5 -C 8 cycloalkyl, unsubstituted or with one or two C 1 -C 12 alkyl -, C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 24 alkoxycarbonyl or / and nitro groups substituted phenyl, naphthyl, C 7 -C 9 aralkyl, furan-2-yl-methyl or tetrahydrofuran-2-yl- are methyl and R 3 is hydrogen or C 1 -C 8 alkyl.
  • compositions according to the invention contains, in addition to a lubricant, at least one compound of the formula I in which R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached form a 5- or 6-membered mononuclear aliphatic-heterocyclic ring or a Form indolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl or 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolinyl areat.
  • compositions containing a lubricant and at least one compound of the formula I in which R 1 and R 2 independently of one another are C 1 -C 8 alkyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl or R 1 and R 2 together with the N atom are particularly preferred to which they are attached represent a pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl or 1,2,3,4-tetrahydroquinolinyl radical.
  • compositions according to the invention contain a lubricant and at least one compound of the formula I in which R 1 is phenyl or benzyl and R 2 is C 1 -C 4 alkyl or benzyl or R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached form a piperidine or morpholine ring.
  • the compounds of the formula I are known and can be prepared, for example, in accordance with US Pat. No. 3,634,457, either by reacting dithiocarbamates of the formula wherein R 1 and R 2 have the meaning given, with epichlorohydrin or by reacting secondary amines of the formula wherein R 1 and R 2 have the meaning given, can be obtained with carbon disulfide and epichlorohydrin.
  • the N, N-disubstituted S-thiiranlymethylcarbamothioates provide lubricant additives which are characterized by good high-pressure and, in particular, wear protection properties. In addition, they do not have a corrosive effect on the metal parts to be lubricated.
  • the compounds of the formula I act in very small amounts in lubricants. Mineral and synthetic lubricating oils and mixtures thereof which have 0.05 to 5% by weight, based on the lubricant, and preferably 0.05 to 3% by weight of a compound of the formula I, have excellent properties, in particular wear protection properties.
  • the lubricants in question are familiar to the person skilled in the art, and e.g. in "Lubricants and related products" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982).
  • the additives according to the invention are thermostable in mineral and synthetic lubricants; they are ash free and phoaphor free. The latter is particularly important with regard to the use of lubricants in internal combustion engines with catalyzers in the exhaust system, which age faster due to phoaphoorrüt masses.
  • the invention therefore also relates to the use of compounds of the formula I as additives to mineral and synthetic lubricants.
  • the lubricants can additionally contain other additives which are added in order to further improve the basic properties of lubricants; these include: antioxidants, metal passivators, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, dispersants, detergents, as well as other high-pressure additives and anti-wear additives.
  • metal passivators examples are:
  • rust inhibitors are:
  • Viakoaitktaindex verbeaaerer are e.g.
  • Polymethacrylates vinyl pyrrolidone / methacrylate copolymers, polybutenes, olefin copolymers, styrene / acrylate copolymers.
  • pour point depressors are, for example:
  • dispersing agents / tenaids examples include:
  • Polybutenylberateinic acid imides polybutenylphosphonic acid derivatives, basic magnesium, calcium and barium sulfates and phenolates.
  • Verachleisutzutz additive examples include:
  • Compounds containing sulfur and / or phosphorus and / or halogen such as hydrogenated vegetable oils, zinc dialkyldithiophoaphate, tritolyl-phoaphat, chlorinated paraffins, alkyl and aryldiaulfides.
  • the viscous oil is diluted with 100 ml of toluene and mixed with 14.0 ml (0.1 mol) of triethylamine.
  • Examples 3-11 Analogously to Example 1, further compounds are prepared, which are listed in Table 1.

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Abstract

Schmiemittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I
Figure imga0001
worin R' und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, werden beschrieben.
Die erfindungsgemäss einsetzbaren N, N-disubstituierten S-Thiiranyl-methylcarbamothioate der Formel I eignen sich besonders als Verschleissschutzmittel sowie Hochdruckzusätze für mineralische und synthetische Schmiermittel.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von N,N-diaubsti- tuierten S-Thiiranylmethylcarbamothioaten als Schmiermittelzusätze und Schmiermittelzusammensetzungen, die diese enthalten.
  • Mineralischen und synthetischen Schmiermitteln werden üblicherweise Zusatzstoffe zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften zugesetzt. Von besonderer Bedeutung sind Additive, welche die zu schmierende Vorrichtung vor Reibungsabnutzung schützen. An solche Additive wird die Anforderung gestellt, dass sie das Lasttragevermögen des Schmiermittels erhöhen, nicht korrodierend auf die zu schmierenden Metallteile wirken und eine gute Hitzebeständigkeit besitzen.
  • Hierfür werden heute vorzugsweise phosphor- und schwefelhaltige Verbindungen verwendet wie z.B. Dialkyldithiophosphate gemäsa der DE-A 2,921,620. Im Hinblick auf die Verwendung von Katalysatoren im Abgassystem von Verbrennungsmotoren soll jedoch der Phosphorgehalt von Schmierölen möglichst tief gehalten werden, damit die Katalysatoren nicht desaktiviert werden (H.S. Gandhi et al., Applied Catalysis 3 (1982), 79-82).
  • N,N-disubstituierte S-Thiiranylmethylcarbamothioate und deren Einsatz als Herbizide sind zum Beispiel aus der US-A 3,634,457 bekannt. Eine Verwendung der genannten Verbindungen als Schmiermittel-Additive wurde bis jetzt noch nicht beschrieben.
  • Man hat nun gefunden, dass N,N-disubstituisrte S-Thiiranylmethylcarbamothioate in mineralischen und synthetischen Schmiermitteln ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich Schutz vor Reibungsabnutzung, Laattragevermögen und Aschefreiheit aufweiaen.
  • Die Erfindung betrifft daher Zusammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigstens eine Verbindung der Formel I
    Figure imgb0001
    worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C24-Alkyl, das gegebenenfalls einmal oder mehrmals durch -0-, -S- oder/und -N- unterbrochen sein kann oder/und das gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C5-C8-Cycloalkyl, oder unsubstituiertes oder mit einer oder zwei C1-C12-Alkyl-, C1-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxycarbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C10-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatisch-heterocyclischen Ring, der ausser dem N-Atom noch ein oder zwei N-, O-oder/und S-Atome als Ringglieder oder/und eine oder zwei Oxooder/und Thionogruppen als Substituenten enthalten kann, oder einen unsubstituierten oder mit 1 bis 3 Methylgruppen substituierten Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden, und R3 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist.
  • Stehen R1 und R2 für C1-C24-Alkyl, handelt es sich um geradkettige oder verzweigte Substituenten, zum Beispiel Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, sec.- oder tert.-Butyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1-Methylheptyl, n-Octyl, geradkettiges oder verzweigtes Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Octadecyl oder Eicosyl. Bevorzugt ist CI-C20-, insbesondere C1-C12-, vor allem C1-C8-Alkyl.
  • Alkylsubstituenten R1 und R2, die durch -0-,
    Figure imgb0002
    oder/und -S-unterbrochen oder/und mit Oxo- oder/und Thionogruppen substituiert sind, haben vorzugsweise 2-18, insbesondere 3-12, vor allem 3-7 C-Atome. Besonderes zu nennen sind dabei Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy-, Polyalkoxy- (insbesondere Polyethoxy)alkyl-, Alkylthioalkyl-, Alkylaminoalkyl- und Dialkylaminoalkylreste. Die Oxo- oder Thionogruppen können z.B. auch an einem einem -0-, -N- oder -S-Kettenglied benachbarten C-Atom sitzen, wodurch Alkylketten entstehen, die z.B. durch Ester-, Amid- oder Thioesterfunktionen unterbrochen sind. Beispiele für solche Reste sind etwa solche der Formel -Alkylen-C00-Alkyl, -Alkylen-CON-Alkyl bzw. -Alkylen C(S)0-Alkyl. Die Kettenlänge von Alkylen + Alkyl ist wie vorstehend für den Gesamtalkylrest beschrieben. Bevorzugte Alkylreste mit Heteroatomen sind jene, die wie vorstehend gezeigt Ester- oder Amidfunktionen enthalten, insbesondere aber Alkoxyalkyl (z.B. mit 3-7-C Atomen), Alkoxyalkoxyalkyl bzw. Polyethoxyalkyl, z.B. Polyethoxyethyl.
  • Als Alkylrest R3 seien beispielsweise erwähnt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, sec.- oder tert.-Butyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1-Methylheptyl, n-Octyl. Bevorzugt ist R3 Wasserstoff oder Cl-C4-Alkyl.
  • Bei Rl und R2 in der Bedeutung C2-C4-Hydroxyalkyl kann es sich zum Beispiel um 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl handeln, wobei 2-Hydroxyethyl bevorzugt ist.
  • Als C3-C24-Alkenyl sind R1 und R2 zum Beispiel Allyl, Butenyl, Pentenyl oder Hexenyl, Octenyl, Decenyl, Dodecenyl oder Oleyl. Bevorzugt ist C3-C18, insbesondere C3-C7-Alkenyl, vor allem Allyl. Haben R1 und R2 die Bedeutung C3-C8-Cycloalkyl, handelt es sich zum Beispiel um Cyclopentyl, Cyclohexyl, 4-Methylcyclohexyl oder Cyclooctyl. Hierbei stehen R1 und R2 bevorzugt für einen C5-C6-Cycloalkylrest und besonders bevorzugt für einen Cyclohexylrest.
  • R1 und R2 als ein- oder zweifach mit C1-C12-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy, C2-C24-Alkoxycarbonyl oder/und Nitro substituiertes Phenyl, können z.B. 2-, 3- oder 4-Tolyl, Xylyl, 4-Isopropylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 3-Methoxyphenyl oder 4-Propoxyphenyl, 3-Carbethoxyphenyl oder 3-Nitrophenyl sein. Insbesondere ist ein solcher Phenylrest nur mit einer Substituentenart substituiert. Ein Alkoxycarbonylsubstituent hat vorzugsweise 2-18, insbesondere 2-12, vor allem 2-5 C-Atome. Vorzugsweise stellen hierbei R1 und R2 einfach oder zweifach mit C1-C4-Alkyl-Resten substituiertes Phenyl dar.
  • Stehen R1 und R2 für einen C7-Clo-Aralkyl-Rest, kann es sich zum Beispiel um Benzyl, a-Methylbenzyl, a,a-Dimethylbenzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, 2-Phenylpropyl, 3-Phenylpropyl oder 3-(4-Tolyl)propyl handeln. Hierbei ist die Bedeutung Benzyl für R1 und R2 bevorzugt.
  • Bilden R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen aliphatisch-heterocyclischen Ring, so enthalten diese vorzugsweise kein weiteres Heteroatom oder ein zusätzliches N- oder 0-Atom als Ringglied oder/und eine oder 2 Oxo-Gruppen. Bevorzugte Ringe sind der Pyrrolidin-, Oxazolidin-, Piperidin-, Imidazolidin-, Morpholin-, Piperazin- 4-Methylpiperazin- oder 4-Ethylpiperazinrest, insbesondere der Pyrrolidin-, Piperidin- oder Horpholinrest.
  • Bilden R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder einfach, zweifach oder dreifach mit Methylgruppen substituierten Indolin-, 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolin- oder 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinring, so handelt es sich dabei vorzugsweise um einen unsubstituierten 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinylrest oder einen 2,2,4-Trimethyl-1,2,3,4-tetrahydro- chinolinylrest.
  • Besonders zu erwähnen sind Schmiermittelzusammensetzungen, die mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C20-Alkyl, C3-C7-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, Cs-Ca-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei C1-C12-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy-Resten substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen-heterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden.
  • Eine Untergruppe der erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthält neben einem Schmiermittel mindestens eine Verbindung der Formel I, worin Rl und R2 unabhängig voneinander C1-C24-Alkyl, das gebenenfalls einmal oder mehrmals durch -0-, -S- oder/und -N- unterbrochen sein kann oder/und das gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einer oder zwei C1-C12-Alkyl-, C1-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxycarbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten und R3 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist.
  • Eine weitere Untergruppe der erfindungsgemäsaen Zusammensetzungen enthält neben einem Schmiermittel mindestens eine Verbindung der Formel I, worin Rl und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatisch-heterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylreat bilden. Bevorzugt sind Zusammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigstens eine Verbindung der Formel 1, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, CS-C6-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei C1-C4-Alkylresten subetituiertaa Phenyl, Benzyl, Allyl, 2-Methoxyethyl oder 2-Methoxypropyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Indolinyl-, Piperazinyl-, 4-Methylpiperazin-1-yl, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl-oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest darstellen.
  • Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigstens eine Verbindung der Formel I, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinylrest darstellen.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemässen Zusammensetzungen ein Schmiermittel und mindestens eine Verbindung der Formel I, worin R1 Phenyl oder Benzyl und R2 C1-C4-Alkyl oder Benzyl bedeutet oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Piperidin- oder Morpholinring bilden.
  • Beispiele für Verbindungen der Formel I, die in den erfindungsgemassen Zusammensetzungen enthalten sein können, sind:
    • S-Thüranylmethyl-N,N-dihexyl-carbamothioat,
    • S-Thüranylmethyl-N,N-bis(1-methylethyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(3-methylbutyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(2-propenyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-cyclopentyl,N-methyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-cyclohexyl,N-methyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-methyl,N-(tetrahydrofuran-2-yl-methyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-methyl,N-octyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(2-methoxyethyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-methyl,N-(4-tolyl)-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-methyl,N-benzyl-earbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-N-piperidinyl-carbamothioat
    • S-Thiiranylmethyl-(4-methylpiperazinyl)-carbamothioat
  • Die Verbindungen der Formel I sind bekannt und können zum Beispiel entsprechend der US-A 3,634,457, entweder durch Umsetzung von Dithiocarbamaten der Formel
    Figure imgb0003
    worin R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, mit Epichlorhydrin oder durch Umsetzung von sekundären Aminen der Formel
    Figure imgb0004
    worin R1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, mit Schwefelkohlenstoff und Epichlorhydrin erhalten werden.
  • Mit den N,N-disubstituierten S-Thiiranlymethylcarbamothioaten werden Schmiermittel-Additive bereitgestellt, die sich durch gute Hochdruck- und insbesondere Verschleissschutz-Eigenschaften auszeichnen. Sie wirken ausserdem nicht korrosiv auf die zu schmierenden Metallteile. Die Verbindungen der Formel I wirken schon in sehr geringen Mengen in Schmiermitteln. So zeigen mineralische und synthetische Schmieröle sowie deren Gemische, welche mit 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Schmiermittel, und vorzugsweise mit 0,05 bis 3 Gew.-% einer Verbindung der Formel I ausgestattet sind, ausgezeichnete Eigenschaften, insbesondere Verschleissschutz-Eigenschaften. Die in Frage kommenden Schmiermittel sind dem Fachmann geläufig, und z.B. in "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982) beschrieben.
  • Die erfindungsgsmässen Additive sind in mineralischen und synthetischen Schmierstoffen thermostsbil; sie sind aschefrei und phoaphorfrei. Letzteren ist insbesandere wichtig im Hinblick auf die Verwendung von Schmiermitteln in Verbrennungsmotoren mit Katalyaatoren im Abgassystem, die durch Phoaphoorrütänds schneller altern.
  • Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als Zusätze zu mineraliachen und synthetischen Schmiermitteln.
  • Die Schmierstoffe können zusätzlich andere Additive enthalten, die zugegeben werden, um die Grundeigenschaften von Schmierstoffen noch weiter zu verbessern; dazu gehören: Antioxidantien, Metallpasaivatoren, Rostinhibitoren, Viskositätsindex-Verbesserer, Stockpunkterniedriger, Dispergiermittel, Detergentien, sowie weitere Hochdruck-Zusätze und Antiverschleiss-Additive.
    • Beispiele für phenolische Antioxidantien 1. Alkylierte Monophenole
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol
    • 2,6-Di-tert-butylphenol
    • 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-iso-butylphenol
    • 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol
    • 2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol
    • 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol
    • 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol
    • o-tert-Butylphenol
    2. Alkylierte Hydrochinone
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol
    • 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon
    • 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon
    • 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol
    3. Hydroxylierte Thiodiphenylether
    • 2,2'-Thio-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
    • 2,2'-Thio-bis-(4-octylphenol)
    • 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-3-methylphenol)
    • 4,4'-Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
    4. Alkyliden-Bisphenole
    • 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-methylphenol)
    • 2,2'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-4-ethylphenol)
    • 2,2'-Methylen-bis-[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)-phenol]
    • 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)
    • 2,2'-Methylen-bis-(6-nonyl-4-methylphenol)
    • 2,2'-Methylen-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
    • 2,2'-Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol)
    • 2,2'-Ethyliden-bis-(6-tert-butyl-4-iso-butylphenol)
    • 2,2'-Methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylphenol]
    • 2,2'-Methylen-bis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]
    • 4,4'-Methylen-bis-(2,6-di-tert-butylphenol)
    • 4,4'-Methylen-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol)
    • l,l-Bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan
    • 2,6-Di-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol
    • 1,1,3-Tris-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecyl- mercaptobutan
    • Ethylenglycol-bis-(3,3-bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat)
    • Di-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien
    • Di-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat.
    5. Benzylverbindungen
    • 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol
    • Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid
    • 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure-isooctylester
    • Bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiol-terephthalat
    • 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat
    • 1,3,5-Tris-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-ieocyanurat
    • 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-dioctadecylestar
    • 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phoaphonsäure-monoethylester Calcium-salz.
    6. Acylaminophenole
    • 4-Hydroxy-laurinsäureanilid
    • 4-Hydroxy-stearinsäureanilid
    • 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin
    • N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
    7. Ester der β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
    • mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
    • Methanol Diethylenglycol
    • Octadecanol Triethylenglycol
    • 1,6-Hexandiol Pentaerythrit
    • Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat
    • Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid
    8. Ester der β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure
    • mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit
    • Methanol Diethylenglycol
    • Octadecanol Triethylenglycol
    • l,6-Hexandiol Pentaerythrit
    • Neopentylglycol Tris-hydroxyethyl-isocyanurat
    • Thiodiethylenglycol Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid
    9. Amide der β-(3,S-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z.B.
    • N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexsamethylen- diamin
    • N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylen- diamin
    • N,N'-Di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
    Beispiele für aminische Antioxidantien:
    • N,N'-Di-iaopropyl-p-phenylendiamin
    • N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin
    • N,N'-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin
    • N,N'-Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin
    • N,N'-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin
    • N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin
    • N,N'-Di-(naphthyl-2)-p-phenylendiamin
    • N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • N-(1-Methyl-heptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin
    • 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin
    • N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin Diphenylamin
    • 4-Iaopropoxy-diphenylamin
    • N-Phenyl-l-naphthylamin
    • N-Phenyl-2-naphthylamin
    • octyliertes Diphenylamin
    • 4-n-Butylaminophenol
    • 4-Butyrylamino-phenol
    • 4-Nonanoylamino-phenol
    • 4-Dodecanoylamino-phenol
    • 4-Octadecanoylamino-phenol
    • Di-(4-methoxy-phenyl)-amin
    • 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol 2,4'-Diamino-diphenylmethan
    • 4,4'-Diamino-diphenylmethan
    • N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diamino-diphenylmethan 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan
    • 1,2-Di-(phenylamino)-propan
    • (o-Tolyl)-biguanid
    • Di-[4-(1',3'-dimethyl-butyl)-phenyl)amin
    • tert-octyliertes N-Phenyl-l-naphthylamino
    • Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl-/tert-Octyldiphenylaminen.
    Beispiele für Metallpassivatoren sind:
    • für Kupfer, z.B.:
    • Triazol, Benztriazol und deren Derivate, 2-Mercaptobenzthiazol,
    • 2,5-Dimercaptothiadiazol, Salicyliden-propylendiamin, Salze von Salicylaminoguanidin.
    Beispiele für Rost-Inhibitoren sind:
    • a) Organische Säuren, ihre Ester, Metallsalze und Anhydride, z.B.: N-Oleoyl-sarcosin, Sorbitan-mono-oleat, Blei-naphthenat, Dodecenylbernateinsäure-anhydrid, Alkenylbernsteinsäure-Halbester, 4-Nonylphenoxy-essigsäure.
    • b) Stickstoffhaltige Verbindungen, z.B.:
      • I. Primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und Amin-Salze von organischen und anorganischen Säuren, z.B. öllösliche Alkylammoniumcarboxylate.
      • II. Heterocyclische Verbindungen, z.B.:
        • Substituierte Imidazoline und Oxazoline.
    • c) Phosphorhaltige Verbindungen, z.B.:
      • Aminsalze von Phosphorsäurepartialestern.
    • d) Schwefelhaltige Verbindungen, z.B.:
      • Barium-dinonylnaphthalin-sulfonate, Calciumpetroleum-aulfonate.
    Beispiele für Viakoaitktaindex-Verbeaaerer sind z.B.
  • Polymethacrylate, Vinylpyrrolidon/Methacrylat-Copolymere, Polybutene, Olefin-Copolymere, Styrol/Acrylat-Copolymere.
    • Beiapiele für Stockpunkterniedriger sind z.B.:
  • Polymethacrylat, alkylierte Naphthalinderivate.
    • Beispiele für Dispergiersnittel/Tenaide sind z.B.:
  • Polybutenylbernateinsäure-imide, Polybutenylphosphonsäuraderivate, basische Magnesium-, Calcium-, und Bariumaulfonate und -phenolate.
    • Beispiele für Verachleissachutz-Additivs sind z.B.:
  • Schwefel und/oder Phosphor und/oder Halogen enthaltende Verbindungen, wie geachwefelte pflanzliche Oele, Zinkdialkyldithiophoaphate, Tritolyl-phoaphat, chlorierte Paraffine, Alkyl- und Aryldiaulfide.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher:
    • Beispiel 1:
  • Figure imgb0005
  • Zu einer Suspension von 24,3 g (0,1 mol) Natrium-N-cyclohexyl,N-ethyl-dithiocarbamat-monohydrat in 200 ml Toluol wird eine Lösung von 8,2 ml (0,1 mol) Epichlorhydrin in 100 ml Toluol zugetropft. Nach Zugabe von 10 ml Methanol geht die klare Lösung in eine Suspension über, wobei die Temperatur von 25°C auf 65°C ansteigt. Zum Ausreagieren wird bei 50°C 30 min. weitergerührt. Dann wird gut mit Wasser gewaschen, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. 24 g hellgelbes, mittelviskoses Oel werden mit Toluol als Eluiermittel durch 200 g Silicagel filtriert und eingedampft. Man erhält so 11,7 g S-Thiiranylmethyl-N-cyclohexyl,N-ethyl-carbalmothioat (45 % Ausbeute) als farbloses mittelviskoses Oel.
  • Analyse (%): berechnet: C 55,56 H 8,16 N 5,40 S 24,72 gefunden: C 55,56 H 8,09 N 5,37 S 24,37
    • Beispiel 2:
  • Figure imgb0006
  • Zu einer gut gerührten Mischung von 7,8 ml (9,25 g, 0,1 mol) Epichlorhydrin und 6,0 ml (7,6 g, 0,1 mol) Schwefelkohlenstoff werden innerhalb von 1 Std. bei S 30°C 19,8 ml (20,3 g, 0,1 mol) Dibenzylamin zugetropft (stark exotherm). Dann wird unter leichtem Vakuum (11-50 Torr) während 1,5 Std. bei 80°-90°C weitergerührt.
  • Das dickflüssige Oel wird mit 100 ml Toluol verdünnt und mit 14,0 ml (0,1 mol) Triethylamin versetzt.
  • Der dicke Brei wird mit weiteren 200 ml Toluol verdünnt und mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, durch 300 g Silicagel filtriert und eingedampft. Man erhält so 25,1 g S-Thiiranylmethyl-N,N-bis(phenylmethyl)-carbamothioat (74 %) als klares, dickflüssiges, hellgelbliches Oel. nD20 = 1,6186.
  • Analyse (%): berechnet: C 65,62 H 5,81 N 4,25 S 19,46 gefunden: C 65,54 H 5,84 N 4,24 S 19,62
  • Beispiele 3-11: Analog zu Beispiel 1 werden weitere Verbindungen hergestellt, die in Tabelle 1 zusammengestellt sind.
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    • Anwendungsbeispiele 1-11:
  • Mit dem Shell-Vierkugel-Apparat werden nach der ASTM-StandardMethode D 2783-81 (extreme preasure and wear lubricant test for oils and greases, four ball-machine) folgende Werte bestimmt:
    • 1. W.L. = Weld load (Schweiealast). Das ist die Last, bei der die 4 Kugeln innerhalb von 10 Sekunden susammenachweisaea.
    • 2. W.S.D. = Wear Scar Diameter in mm: Das ist der mittlere Verschleiasdurchmesser bei einer Belastung von 400 N während 1 Stunde.
  • Als Basisöl wird Catenex® P 941 der Firma Shell verwendet. Die Ergebnisse der Tests sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
    Figure imgb0009

Claims (8)

1. Zuaammensetzungen, enthaltend ein Schmiermittel und wenigatsna eine Verbindung der Formel I
Figure imgb0010
worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C24-Alkyl, das gegebenenfalls einmal oder mehrmals durch -0-, -S- oder/und -N-unterbrochen sein kann oder/und das gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C5-C8-Cycloalkyl, oder unsubstituiertes oder mit einer oder zwei C1-C12-Alkyl-, C1-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxycarbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C10-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatisch-heterocyclischen Ring, der ausser dem N-Atom noch ein oder zwei N-, O- oder/und S-Atome als Ringglieder oder/und eine oder zwei Oxooder/und Thionogruppen als Substituenten enthalten kann, oder einen unsubstituierten oder mit 1 bis 3 Methylgruppen substituierten Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden, und R3 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist.
2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C20-Alkyl, C3-C7-Alkenyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C3-C1z-Alkoxyalkyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei CI-C12-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxy-Resten substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden aind, einen 5- oder 6-gliedrigen aliphatischen-heterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden.
3. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I unabhängig voneinander C1-C24-Alkyl, das gebenenfalls einmal oder mehrmals durch -O-, -S- oder/und
Figure imgb0011
 unterbrochen sein kann oder/und das gegebenenfalls eine oder mehrere Oxo- oder/und Thionogruppen enthalten kann, C3-C24-Alkenyl, C5-C8-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einer oder zwei Ci-Ciz-Alkyl-, CI-C4-Alkoxy-, C2-C24-Alkoxycarbonyl- oder/und Nitrogruppen substituiertes Phenyl, Naphthyl, C7-C9-Aralkyl, Furan-2-yl-methyl oder Tetrahydrofuran-2-yl-methyl bedeuten und R3 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl ist.
4. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen einkernigen aliphatisch-heterocyclischen Ring oder einen Indolinyl-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest bilden.
5. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I unabhängig voneinander C1-C12-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder mit einem oder zwei C1-C4-Alkylresten substituiertes Phenyl, Benzyl, Allyl, 2-Methoxyethyl oder 2-Methoxypropyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Indolinyl-, Piperazinyl-, 4-Methylpiperazin-1-yl, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinyl-oder 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinylrest darstellen.
6. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 und R2 in Formel I unabhängig voneinander Ci-Cs-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeuten oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl- oder 1,2,3,4-Tetrahydrochinolinylrest darstellen.
7. Zusammensetzungen gemäss Anspruch 1, worin R1 in Formel I Phenyl oder Benzyl bedeutet und R2 für C1-C4-Alkyl oder Benzyl steht oder R1 und R2 mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen Piperidinyl- oder Morpholinylrest darstellen.
8. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als Zusätze zu mineralischen und synthetischen Schmiermitteln.
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