EP0213231A1 - Wasserfester Papierträger für fotografische Schichten - Google Patents

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EP0213231A1
EP0213231A1 EP85111135A EP85111135A EP0213231A1 EP 0213231 A1 EP0213231 A1 EP 0213231A1 EP 85111135 A EP85111135 A EP 85111135A EP 85111135 A EP85111135 A EP 85111135A EP 0213231 A1 EP0213231 A1 EP 0213231A1
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EP
European Patent Office
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paper
paper support
aluminum
pulp
weight
Prior art date
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EP85111135A
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English (en)
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Reiner Chem.-Ing. Anthonsen
Ferenc Kertész
Wieland Dr. Dipl.-Phys. Sack
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Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
Original Assignee
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Felex Schoeller Jr and GmbH and Co KG
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Priority to AT85111135T priority patent/ATE42839T1/de
Priority to DE8585111135T priority patent/DE3569991D1/de
Priority to US06/899,971 priority patent/US4844777A/en
Priority to ES8601591A priority patent/ES2001125A6/es
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    • D21H23/22—Addition to the formed paper
    • D21H23/50—Spraying or projecting

Definitions

  • the invention relates to a waterproof paper support for photographic layers with at least one coating hardened by electron beams.
  • Water-proof coated photographic paper supports are known in various embodiments. Papers provided with extruded polyolefin layers have found wide application.
  • DE-OS 30 22 451, DE-OS 30 22 709 and DE-OS 34 10 797 paper supports are described which consist of base paper with at least one coating produced in situ with the aid of electron beam curing.
  • the electron beam hardened coating has improved properties compared to the polyolefin coatings, which are documented in the increase in scratch resistance, increase in pigment absorption and a smoother surface. Like the polyolefin coating, it is resistant to photographic process solutions and therefore also protects the paper carrier underneath from the penetration of these solutions and thus decisively shortens the process time.
  • the resin coatings hardened by means of electron beams can contain pigments, dyes, optical brighteners, image stabilizers, antioxidants or other additives, insofar as this is desirable or necessary in view of the desired properties of an overlying photographic image.
  • the photographic layers are applied either directly or after previously applying an adhesion-promoting intermediate layer to the surface of the Brought resin layer.
  • These photographic layers are preferably layers which are known under the term silver salt photography and which are used to produce black / white or color images.
  • DE-OS 30 46 130 describes the application of a polyolefin coating on the radiation-hardened layer. With this choice of the arrangement of the layers, however, the advantages of the coating hardened by electron beams are almost lost.
  • German patent application P 33 00 025.5 Another possibility for reducing the formation of fog is described in German patent application P 33 00 025.5.
  • the paper carrier is partially sealed by means of a polyolefin layer applied by extrusion, on which the coating curable by electron beams is applied.
  • the advantages of radiation-hardened coatings are retained, but this also does not completely prevent the formation of fog when stored for a long time.
  • the object of the invention is therefore to provide a waterproof photographic paper support which is provided with at least one electron-curable synthetic resin layer and thereby all known It has advantages of the papers provided with these coatings, which, however, does not influence the sensitivity of the overlying photographic layers and does not cause any fog in the photographic layers even after a long storage period.
  • the coating applied on one side and solidified by means of electron beams preferably contains pigment in addition to the binder and has an application weight of 5 to 40 g / m2 (preferably 15 to 25 g / m2).
  • the hardenable mixture is applied using known coating methods, e.g. B. according to DE-OS 30 22 709.
  • the back of the paper can also be coated with a hardenable layer and, if appropriate, further layers.
  • the two-sided layers can also be applied in one operation and solidified at the same time.
  • the paper backing is highly sized with a hydrophobizing inner sizing which can essentially be achieved by so-called reactive sizing agents, in particular alkyl ketene dimers.
  • reactive sizing agents in particular alkyl ketene dimers.
  • the sizing with reactive sizing agents significantly reduces the bath penetration at the edges of the paper carrier achieved during the photographic process, compared to acid-sized paper substrates that have a size based on precipitated resin or fatty acid soaps.
  • the base paper can have a basis weight of 100 to 250 g / cm2 (preferably 150 to 170 g / cm2) and can be produced exclusively from cellulose fibers or from mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers.
  • additives e.g. B. contain wet strength agents, retention aids, white or color pigments and optical brighteners.
  • the amount of aluminum ions is 1 to 12 kg / t of pulp, preferably 3 to 6 kg / t of pulp. It is surprising that the aluminum ions do not negatively influence the degree of sizing as expected, but that, if the pH is maintained, a complete sizing effect is achieved combined with the advantages according to the invention.
  • the desired result is achieved in a pH range of 5 to 8, preferably 6 to 8.
  • the lowering of the pH to values less than 5 leads to a deterioration in the sizing and is expressed, for example, by: B. by deeper penetration into the paper during the photographic process.
  • An increase in the pH value to values above 8 leads to a flocculation of the aluminum ions as aluminum hydroxide.
  • aluminum salts can be used as the supplier of the aluminum ions, for example aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum lactate, aluminum formate, sodium aluminate and potassium aluminum sulfate.
  • the paper pulp was sized with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.2% by weight wet strength agent in the neutral pH range.
  • the amount of layers applied was approx. 20 g / m2.
  • the coating was then cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.
  • the paper pulp was sized with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.2% by weight wet strength agent in the neutral pH range. Sheets were made from the paper pulp, to which the following amounts of aluminum ions in the form of aluminum sulfate had been added: 2a 0.1% by weight 2b 0.3% by weight 2c 0.5% by weight 2d 0.7% by weight 2e 1.0% by weight 2f 1.2% by weight
  • the base papers produced therefrom were coated on one side with the curable layer described in Example 1.
  • the amount of layers applied was approximately 20 g / m2.
  • the coating was cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.
  • a paper mass with 0.6% by weight alkyl ketene dimer and 1.2% by weight wet strength agent was sized to produce a paper carrier weighing approximately 160 g / m 2. Sheets were made from this, to which either aluminum sulfate or aluminum chloride had been added and adjusted to the following pH values, optionally with NaOH or H2SO4 (the quantities given are based on the content of aluminum ions): The base papers thus obtained were coated on one side with the curable layer described in Example 1. The amount of coating applied was cured under nitrogen using electrons using an energy dose of 4 Mrad.
  • the paper pulp was sized with 0.8% by weight alkyl ketene dimer and 1.5% by weight wet strength agent in the neutral pH range.
  • the base paper dried to a residual moisture content of approx. 22%, was provided with a surface impregnation by means of a spray process.
  • the solution used for the surface impregnation had the following composition: 20 g / l starch 15 g / l NaCl 10 g / l Na2SO3 20 g / l Na2S2O5 80 g / l Al lactate 50 g / m2 (0.56% by weight Al ions) of this solution were absorbed by the base paper.
  • the base paper was coated on one side with the curable layer described in Example 1.
  • the amount of layers applied was approx. 20 g / m2.
  • the coating was cured under nitrogen using electron beams using an energy dose of 4 Mrad.
  • the paper pulp was sized with 0.8% by weight alkyl ketene dimer and 1.5% by weight wet strength agent in the neutral pH range.
  • the base paper thus obtained was provided with a surface impregnation using two horizontal presses arranged one above the other. The arrangement during the impregnation process was such that the upper horizontal press had a narrow gap to allow the base paper, provided with a thin film of liquid, to pass through, and that the lower horizontal press was closed to the extent that it was a wiping device for the excess impregnation solution.
  • the solution used for the surface impregnation had the following composition: 20 g / l starch 100 g / l white pigment (anatase) 15 g / l NaCl 15 g / l Na2SO3 10 g / l Na2S2O5 100 g / l Al lactate
  • the influence of the different carrier materials on the fog formation in photographic layers was determined by placing samples of each example coated with radiation-hardened layers between two sheets of commercially available light-sensitive silver halide paper and storing them in the dark for 6 days at 50 ° C. and 40% relative atmospheric humidity. In this contact test, the sheets were subjected to a pressure load of approximately 300 g / m2.
  • test specimens were removed and the photographic papers which had come into contact with the test specimens were exposed and developed to a medium shade of gray.
  • Table 1 shows the difference, ⁇ D, of the two values, which means that the gray tone becomes darker due to the contacts with the test sheets.
  • the effect according to the invention is not limited to the use of the aluminum cations in the paper pulp according to the examples mentioned. It can also be achieved by the additional impregnation of a paper support glued with reactive sizing agents by means of a surface coating containing aluminum ions, as described in Example 6.

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Abstract

Beschrieben wird ein wasserfester Papierträger für fotografische Schichten mit mindestens einem durch Elektronenstrahlen gehärteten Überzug, bei dem das Basispapier des Papierträgers mindestens eine Aluminiumverbindung enthält in einer Menge, bezogen auf das Aluminium-Ion, von 1 bis 12 kg/t Zellstoff, vorzugsweise 3 bis 6 kg/t Zellstoff und bei einem pH-Wert der Papiermasse des Basispapiers zwischen 5 und 8.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen wasserfesten Papierträger für foto­grafische Schichten mit mindestens einem durch Elektronenstrahlen gehärteten Überzug.
  • Wasserfest beschichtete fotografische Papierträger sind in ver­schiedenen Ausführungsformen bekannt. Eine breite Anwendung haben besonders mit extrudierten Polyolefinschichten versehene Papiere gefunden.
  • In DE-OS 30 22 451, DE-OS 30 22 709 sowie DE-OS 34 10 797 werden Papierträger beschrieben, die aus Basispapier mit mindestens einem in situ mit Hilfe einer Elektronenstrahlhärtung hergestellten Überzug bestehen.
  • Der durch Elektronenstrahlen gehärtete Überzug besitzt im Ver­gleich zu den Polyolefinüberzügen verbesserte Eigenschaften, die sich in der Erhöhung der Kratzfestigkeit, Erhöhung des Pigmentaufnahme­vermögens und einer glatteren Oberfläche dokumentieren. Er ist wie der Polyolefinüberzug beständig gegen fotografische Prozeßlösungen und schützt daher den darunter befindlichen Papierträger ebenfalls vor dem Eindringen dieser Lösungen und verkürzt die Prozeßdauer dadurch entscheidend. Die mittels Elektronenstrahlen gehärteten Harz­überzüge können Pigmente, Farbstoffe, optische Aufheller, Bildstabili­satoren, Antioxidantien oder andere Zusatzstoffe enthalten, soweit dies im Hinblick auf die angestrebten Eigenschaften eines aufliegenden fotografischen Bildes wünschenswert oder notwendig ist.
  • Die fotografischen Schichten werden nach geeigneter Vorbehandlung der Harzoberfläche entweder direkt oder nach vorheriger Aufbringung einer Haftung vermittelnden Zwischenschicht auf die Oberfläche der Harzschicht gebracht. Bei diesen fotografischen Schichten handelt es sich vorzugsweise um solche Schichten, die unter dem Begriff der Silbersalzfotografie bekannt sind und zur Erzeugung von Schwarz/­Weiß- oder von Farbbildern dienen.
  • Nachteilig an den fotografischen Papieren mit strahlengehärteten Überzügen ist bislang, daß bei normaler Lagerung der fotografischen Produkte eine Verschiebung der Empfindlichkeit der fotografischen Schichten und bei längerer Lagerung ein meßbarer Schleier auftritt. Bislang ist unklar, warum die Lagerstabilität nicht gewährleistet ist, denn die Ausgangsmaterialien haben keinen meßbaren Einfluß auf die fotografischen Schichten.
  • Dieser nachteilige Effekt kann durch Aufbringung von Sperr­schichten verringert werden. Die DE-OS 30 46 130 beschreibt die Anbringung eines Polyolefinüberzuges auf der strahlengehärteten Schicht. Bei dieser Wahl der Anordnung der Schichten gehen jedoch die Vorteile des durch Elektronenstrahlen gehärteten Überzuges nahezu verloren.
  • Eine andere Möglichkeit zur Verminderung der Schleierbildung wird in der deutschen Patentanmeldung P 33 00 025.5 beschrieben. Hier erfolgt eine teilweise Abdichtung des Papierträgers durch eine durch Extrusion aufgebrachte Polyolefinschicht, auf der der durch Elektronenstrahlen härtbare Überzug angebracht wird. Die Vorteile der strahlengehärteten Überzüge bleiben zwar erhalten, aber auch dadurch wird die Schleierbildung bei langer Lagerung nicht vollständig vermieden.
  • Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen wasserfesten foto­grafischen Papierträger zu schaffen, der mit wenigstens einer elektronen­härtbaren Kunstharzschicht versehen ist und dadurch alle bekannten Vorteile der mit diesen Überzügen versehenen Papiere besitzt, der jedoch auch nach längerer Lagerungszeit keinen Einfluß auf die Empfind­lichkeit der aufliegenden fotografischen Schichten und keine Schleier­bildung in den fotografischen Schichten verursacht.
  • Diese Aufgabe wird durch die in den Ansprüchen gekennzeichneten Maßnahmen gelöst.
  • Der einseitig aufgebrachte und mittels Elektronenstrahlen verfestigte Überzug enthält neben dem Bindemittel vorzugsweise Pigment und hat ein Auftragsgewicht von 5 bis 40 g/m² (vorzugsweise von 15 bis 25 g/m²).
  • Das Bindemittel der durch Elektronenstrahlen härtbaren Schicht besteht im wesentlichen aus solchen Stoffen, die vor der Härtung C=C-Doppelbindungen, z. B. in Form von Acrylat- oder Methacrylat­gruppen enthalten.
  • Die Auftragung der härtbaren Mischung erfolgt unter Verwendung bekannter Beschichtungsverfahren, z. B. gemäß DE-OS 30 22 709.
  • Die Papierrückseite kann ebenfalls mit einer härtbaren Schicht sowie gegebenenfalls weiteren Schichten überzogen werden. Gemäß DE-OS 30 22 709 können die beidseitigen Schichten auch in einem Arbeitsgang aufgetragen und gleichzeitig verfestigt werden.
  • Der Papierträger ist mit einer hydrophobierenden Innenleimung hochgeleimt, die im wesentlichen durch sogenannte reaktive Leimungs­mittel, insbesondere Alkylketendimere, erzielt werden kann. Durch die Leimung mit reaktiven Leimungsmitteln wird eine erhebliche Ver­ringerung des Bädereindringens an den Kanten des Papierträgers während des fotografischen Prozesses erzielt, im Vergleich zu sauer geleimten Papierträgern, die eine Leimung auf der Basis von gefällten Harzseifen oder Fettsäureseifen haben.
  • Das Basispapier kann ein Flächengewicht von 100 bis 250 g/cm² (vorzugsweise von 150 bis 170 g/cm²) haben und ausschließlich aus Zellstofffasern oder aus Mischungen von Zellstofffasern mit synthetischen Fasern hergestellt sein.
  • Es kann auch neben dem reaktiven Leimungsmittel andere bekannte Zusatzstoffe, z. B. Naßverfestigungsmittel, Retentionshilfsmittel, Weiß- oder Farbpigmente sowie optische Aufheller enthalten.
  • Die Menge der Aluminium-Ionen beträgt 1 bis 12 kg/t Zellstoff, vorzugsweise 3 bis 6 kg/t Zellstoff. Überraschend ist, daß die Aluminium-­Ionen nicht wie erwartet den Leimungsgrad negativ beeinflussen, sondern daß, bei Einhaltung des pH-Wertes, eine vollständige Leimungswirkung verbunden mit den erfindungsgemäßen Vorteilen erreicht wird.
  • Das erwünschte Ergebnis wird in einem pH-Wert Bereich von 5 bis 8, vorzugsweise 6 bis 8, erzielt. Die Erniedrigung des pH-­Wertes auf Werte kleiner als 5 führt zu einer Verschlechterung der Leimung und äußert sich z. B. durch ein tieferes Bädereindringen in das Papier während des fotografischen Prozesses. Eine Erhöhung des pH-Wertes auf Werte oberhalb von 8 führt zu einer Ausflockung der Aluminium-Ionen als Aluminiumhydroxid.
  • Als Lieferant für die Aluminium-Ionen sind mehrere Aluminium-­Salze verwendbar, so zum Beispiel Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrat, Aluminiumlactat, Aluminiumformiat, Natriumaluminat und Kaliumaluminiumsulfat.
  • Besonders hervorzuheben ist, daß das erfindungsgemäße Ergebnis nur durch Zusatz von Aluminiumverbindungen zum reaktiv geleimten Papierträger erreicht werden kann. Andere Kationen, z. B. Zinn-, Zink-, Zirkonium-, Magnesium-, Calcium-, Natrium-, Bor- und Silicium-­Ionen bewirken die efindungsgemäßen Vorteile nicht.
  • Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.
    • Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
  • Für die Herstellung eines ca. 160 g/m² schweren Papierträgers wurde die Papiermasse mit 0,6 Gew.-% Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt. Das Basispapier wurde einseitig mit einer härtbaren Mischung folgender Zusammensetzung überzogen:
    40 Gew.-% Polyesteracrylat (
    Figure imgb0001
    = ca. 1000, 4 Doppelbindungen auf MG)
    40Gew.-% Hexandioldiacrylat
    20 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat.
    Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20 g/m². Der Überzug wurde anschließend unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.
    • Beispiel 2
  • Für die Herstellung eines ca. 160 g/m² schweren Papierträgers wurde die Papiermasse mit 0,6 Gew.-% Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt. Aus der Papiermasse wurden jeweils Blätter gefertigt, denen die folgenden Mengen an Aluminium-Ionen in Form von Aluminiumsulfat zugesetzt waren:
    2a 0,1 Gew.-%
    2b 0,3 Gew.-%
    2c 0,5 Gew.-%
    2d 0,7 Gew.-%
    2e 1,0 Gew.-%
    2f 1,2 Gew.-%
    Die daraus gefertigen Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen. Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20g/m². Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronen­strahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.
    • Beispiel 3
  • Für die Herstellung eines ca. 160 g/m² schweren Papierträgers wurde eine Papiermasse mit 0,6 Gew.-% Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt. Aus dieser Papiermasse wurden jeweils Blätter gefertigt, denen folgende Aluminiumsalze zugesetzt waren:
    Figure imgb0002
     Die so erhaltenen Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen. Die aufgebrachte Schicht­ menge betrug ca. 20 g/m². Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.
    • Beispiel 4
  • Für die Herstellung eines ca. 160 g/m² schweren Papierträgers wurde eine Papiermasse mit 0,6 Gew.-% Alkylketendimer und 1,2 Gew.-% Naßverfestigungsmittel geleimt. Aus dieser wurden jeweils Blätter gefertigt, denen entweder Aluminiumsulfat oder Aluminiumchlorid zugesetzt war und auf folgende pH-Werte, gegebenenfalls mit NaOH oder H₂SO₄, eingestellt (die Mengenangaben sind auf den Gehalt an Aluminium-Ionen bezogen) :
    Figure imgb0003
     Die so erhaltenen Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen. Die aufgebrachte Schicht­menge wurde unter Stickstoff mittels Elektronen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet.
    • Beispiel 5
  • Für die Herstellung eines ca. 160 g/m² schweren Papierträgers wurde eine Papiermasse mit 0,6 Gew.-% Alkylketendimer und 1,0 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen Bereich geleimt. Aus dieser Papiermasse wurden jeweils Blätter gefertigt mit folgenden Zusatzstoffen:
    • 5a 0,6 Gew.-% Al₂(SO₄)₃ (bezogen auf Al³+)
      0,5 Gew.-% anionisches Polyacrylamid
    • 5b 0,6 Gew.-% Al₂(SO₄)₃ (bezogen auf Al³+)
      0,5 Gew.-% anionisches Polyacrylamid
      0,1 Gew.-% epoxidiertes Fettsäureamid
    • 5c 0,6 Gew.-% Al₂(SO₄)₃ (bezogen auf Al³+)
      0,5 Gew.-% kationisches Polyacrylamid
    • 5d 0,6 Gew.-% Al₂(SO₄)₃ (bezogen auf Al³+)
      0,5 Gew.-% kationisches Polyacrylamid
      0,1 Gew.-% epoxidiertes Fettsäureamid
    • 5e 0,6 Gew.-% Al₂(SO₄)₃ (bezogen auf Al³+)
      0,1 Gew.-% epoxidiertes Fettsäureamid
    Die so erhaltenen Basispapiere wurden einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht übertragen. Die aufgebrachte Schichtmenge wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet. Beispiel 6
  • Für die Herstellung eines ca. 160 g/m² schweren Papier­trägers wurde die Papiermasse mit 0,8 Gew.-% Alkylketen­dimer und 1,5 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt .
    Das auf einen Restfeuchtegehalt von ca. 22 % getrocknete Basispapier wurde mittels eines Sprühverfahrens mit einer Oberflächenimprägnierung versehen . Die für die Oberflächenimprägnierung verwendete Lösung hatte folgende Zusammensetzung :
    20 g/l Stärke
    15 g/l NaCl
    10 g/l Na₂SO₃
    20 g/l Na₂S₂O₅
    80 g/l Al-lactat
    Von dieser Lösung wurden 50 g/m² ( 0,56 Gew.-% Al-Ionen) durch das Basispapier aufgenommen .
  • Nach endgültiger Trocknung und Fertigstellung wurde das Basispapier einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Schicht überzogen . Die aufgebrachte Schicht­menge betrug ca. 20 g/m² . Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet .
    • Beispiel 7
  • Für die Herstellung eines ca. 160 g/m² schweren Papier­trägers wurde die Papiermasse mit 0,8 Gew.-% Alkylketen­dimer und 1,5 Gew.-% Naßverfestigungsmittel im neutralen pH-Bereich geleimt .
    Das so erhaltene Basispapier wurde unter Verwendung zweier übereinander angeordneter Horizontalpressen mit einer Oberflächenimprägnierung versehen . Die Anordnung während des Imprägnierungsvorganges war derart , daß die obere Horizontalpresse einen schmalen Spalt aufwies ,um das Basispapier , versehen mit einem dünnen Flüssigkeits­film , passieren zu lassen , und daß die untere Horizon­talpresse soweit geschlossen war , um eine Abstreifvor­richtung für die überschüssige Imprägnierungslösung dar­zustellen .
  • Die für die Oberflächenimprägnierung verwendete Lösung hatte folgende Zusammensetzung :
    20 g/l Stärke
    100 g/l Weißpigment (Anatas)
    15 g/l NaCl
    15 g/l Na₂SO₃
    10 g/l Na₂S₂O₅
    100 g/l Al-lactat
  • Durch das Basispapier wurden 35 g/m² dieser Lösung (0,33 Gew.-% Al-Ionen) aufgenommen .
    Nach endgültiger Trocknung und Fertigstellung wurde das Basispapier einseitig mit der in Beispiel 1 beschriebenen härtbaren Mischung überzogen . Die aufgebrachte Schichtmenge betrug ca. 20 g/m² . Der Überzug wurde unter Stickstoff mittels Elektronenstrahlen bei Anwendung einer Energiedosis von 4 Mrad ausgehärtet .
    • Prüfung der Trägermaterialien
  • Der Einfluß der unterschiedlichen Trägermaterialien auf die Schleierbildung in fotografischen Schichten wurde ermittelt, indem Muster eines jeden mit strahlengehärteten Schichten überzogenen Beispiels zwischen je zwei Blatt handelsüblichen lichtempfindlichen Silberhalogenidpapiers gelegt und so im Dunkeln 6 Tage bei 50°C und 40% relativer Luftfeuchte gelagert wurde. Bei dieser Kontaktprüfung waren die Blätter einer Druckbelastung von etwa 300 g/m² aus­gesetzt.
  • Nach Ablauf der 6-Tage-Kontaktprüfung wurden die Prüflinge entnommen und die mit den Prüflingen in Kontakt gewesenen fotografischen Papiere zu einem mittleren Grauton belichtet und entwickelt.
  • Die jeweils mit den Prüflingen in Kontakt gewesenen Flächen sowie die umgebenden Flächen wurden densitometrisch vermessen. Tabelle 1 zeigt die Differenz, Δ D, der beiden Werte, die das Dunklerwerden des Grautones durch die Kontakte mit den Prüfblättern bedeutet.
  • Aus Tabelle 2 geht hervor, daß die Werte zu den Bezugszeichen 4a bis 4h, die im erfindungsgemäßen Bereich der pH-Werte liegen, geringes Bädereindrigen zeigen. Die Bädereindringtiefe wird größer bei pH-Werten kleiner als 5.
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
  • Der erfindungsgemäße Effekt ist nicht auf die Anwendung der Aluminium-Kationen in der Papiermasse gemäß den genannten Beispielen beschränkt.
    Er kann auch durch die zusätzliche Imprägnierung eines mit reaktiven Leimungsmitteln geleimten Papierträgers mittels einer Aluminium-Ionen enthaltenden Oberflächen­beschichtung erzielt werden, wie in Beispiel 6 beschrieben.

Claims (8)

1. Wasserfester Papierträger für fotografische Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß das Basispapier des Papierträgers mindestens eine Aluminiumverbindung enthält in einer Menge, bezogen auf das Aluminium-Ion, von 1 bis 12 kg/t Zellstoff, vorzugsweise 3 bis 6 kg/t Zellstoff und daß der pH-Wert der Papiermasse zwischen 5 und 8 liegt.
2. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Papiermasse vorzugsweise 6 bis 8 beträgt.
3. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminium-Ionen in Form von Aluminiumsalzen zugesetzt werden.
4. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminium enthaltende Salz ein anorganisches Aluminiumsalz ist.
5. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das reaktive Leimungsmittel ein Alkylketendimer und/oder ein epoxidiertes Fettsäureamid ist.
6. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Papiermasse zusätzlich Naßverfestigungsmittel, Retentionshilfsmittel, Weißpigmente, Farbpigmente, optische Aufheller zugesetzt sind.
7. Papierträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der durch Elektronenstrahlen härtbare Überzug aus einem Kunstharz besteht.
8. Papierträger nach Anspruch 1 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunstharz aus Stoffen besteht, die vor der Härtung C=C-Doppelbindungen besitzen.
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