EP0303882A1 - Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff mit Uebergangsmetall-2-ethylhexanoat - Google Patents

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EP0303882A1 EP88112489A EP88112489A EP0303882A1 EP 0303882 A1 EP0303882 A1 EP 0303882A1 EP 88112489 A EP88112489 A EP 88112489A EP 88112489 A EP88112489 A EP 88112489A EP 0303882 A1 EP0303882 A1 EP 0303882A1
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    • Y10S210/916—Odor, e.g. including control or abatement

Definitions

  • the present invention relates to the removal of hydrogen sulfide with transition metal compounds.
  • Hydrogen sulfide is often undesirable because of its toxicity, its corrosive properties and its unpleasant smell.
  • the specification for many petrochemical products stipulates that hydrogen sulfide may be contained in them at most to a few ppm.
  • a process for the removal of hydrogen sulfide has now been found, which is characterized in that the hydrogen sulfide to be removed is brought into contact with a transition metal carboxylate.
  • Carboxylates of titanium, vanadium, chromium, iron, cobalt, nickel, copper, zinc and / or manganese are suitable for the process according to the invention, it being possible for the transition metals to be present in all common oxidation states.
  • Carboxylates of divalent or trivalent iron and of divalent manganese are preferred.
  • the carboxylates can be those which are derived from mono-, di- or polycarboxylic acids.
  • the carboxylate radicals can contain, for example, 2 to 20 C atoms and 1 to 3 carboxylate groups.
  • the carbon skeleton of the carboxylate radicals can be, for example, straight-chain, branched-chain or cyclic.
  • the carboxylate residue is preferably derived from carboxylic acids whose transition metal salts dissolve well in nonpolar solvents, for example aliphatic and aromatic hydrocarbons. Examples include: oleic acid, tall oil fatty acid, linoleic acid, linolenic acid and ricinoleic acid. Straight-chain or branched C4-C14 acids such as coconut fatty acid or versatic acids are particularly preferred. Octanoate residues such as 2-ethylhexanoate are particularly preferred.
  • transition metal carboxylates can also be used, which can differ with regard to the transition metal and / or the carboxylate residue.
  • hydrogen sulfide can be removed from a wide variety of (undesirable) occurrences. It is particularly suitable for removing hydrogen sulfide from liquids containing mineral oil or liquids to be treated or produced in refineries or petrochemical plants. Also for removing hydrogen sulfide from condensed gases, e.g. condensed, volatile hydrocarbons and hydrocarbon mixtures, it is well suited.
  • the process according to the invention can be used particularly advantageously to remove hydrogen sulfide from liquids which have high contents of aromatic and / or paraffinic constituents. For example, these contents can be over 60% by weight, preferably between 70 and 100% by weight.
  • the transition metal carboxylates can be used as they are or as they are produced. In general, these are viscous liquids.
  • the transition metal carboxylates are preferably used as a solution or dispersion in a hydrocarbon (for example benzene or xylene) or a hydrocarbon mixture (for example petrol or petroleum). They are then less viscous and even lighter in the liquids distributable, which are preferably freed of hydrogen sulfide, and even better dosed.
  • the concentration of the transition metal carboxylates in hydrocarbons or hydrocarbon mixtures can be arbitrary. For example, concentrations of 0.1 to 10% by weight are suitable.
  • transition metal carboxylates to be used for the process according to the invention are not commercially available, they can be prepared in a simple manner. For example, one can proceed by neutralizing a mixture of alkalis (e.g. NaOH) and water by adding an equivalent amount of the desired carboxylic acid and then adding a, preferably water-soluble, mineral acid salt of the desired transition metal.
  • the transition metal carboxylate formed separates out as an oily phase and can thus be separated off.
  • the last step can also be carried out in the presence of a hydrocarbon or hydrocarbon mixture. A solution or dispersion of the transition metal carboxylate in the hydrocarbon or hydrocarbon mixture is then obtained, which can be used directly in this form for the removal of hydrogen sulfide according to the invention.
  • the process according to the invention has a number of surprising advantages. Hydrogen sulfide becomes quick and complete even from low concentrations removed, in particular from aromatic and / or paraffin-rich hydrocarbon mixtures in which the removal of hydrogen sulfide was previously problematic.
  • the transition metal carboxylates are not very corrosive, do not cause toxicological problems in their manufacture, storage and handling and do not require any special equipment.
  • the reaction products of transition metal carboxylates with hydrogen sulfide are very finely dispersed, so that they contain liquids which are easy to handle (eg pumpable).
  • reaction products of transition metal carboxylates and hydrogen sulfide therefore do not have to be separated off immediately after their formation; this can be carried out at a suitable point, also away from the point of origin, for example by fine filtration.
  • Good results ie complete removal of hydrogen sulfide within a short time, are already obtained if an equivalent amount of transition metal carboxylate is used, based on the amount of hydrogen sulfide to be removed.
  • an excess of transition metal carboxylate is used for the sake of safety, for example 1.1 to 5 times the amount by weight which is required by calculation in order to completely remove the hydrogen sulfide present.
  • the present invention also relates to the use of the transition metal carboxylates described above for the removal of hydrogen sulfide, in particular from liquids containing mineral oil or liquids to be processed or produced in refineries or petrochemical plants.

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Abstract

Schwefelwasserstoff wird mit Übergangsmetallcarboxylaten entfernt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Entfernung von Schwefelwasserstoff mit Übergangsmetallverbindungen.
  • Schwefelwasserstoff ist wegen seiner Toxizität, seiner korrosiven Eigenschaften und seines unangenehmen Geruchs häufig unerwünscht. So beträgt die an Arbeitsplätzen zu­lässige Höchstmenge nur 10 ppm (= MAK-Wert). Außerdem schreibt die Spezifikation für viele petrochemische Pro­dukte vor, daß Schwefelwasserstoff höchstens zu einigen ppm in ihnen enthalten sein darf.
  • Es ist bekannt Schwefelwasserstoff mit speziellen Eisen­oxiden zu entfernen (siehe z.B. US-PS 4 008 775 und 4 476 027). Dieses Verfahren erfordert relativ große Mengen an Eisenoxiden und relativ lange Kontaktzeiten. Außerdem fallen die Umsetzungsprodukte von Schwefel­wasserstoff mit Eisenoxiden in Form fester Partikel an. Diese Art der Schwefelwasserstoffentfernung ist deshalb im wesentlichen nur dort von Interesse, wo diese Nach­teile nicht stören, beispielsweise bei Bohrlöchern für die Erkundung und Gewinnung von Erdöl und/oder Erdgas.
  • Bei der Weiterverarbeitung von Erdöl und Erdölprodukten in Raffinerien und petrochemischen Anlagen muß häufig aus kondensierten Gasen und/oder flüssigen Produkten und Strömen Schwefelwasserstoff entfernt werden. Hierfür werden auch beim Vorliegen von Schwefelwasserstoff in großer Verdünnung der Einsatz von wenig Hilfsmitteln, kurze Reaktionszeiten und leichte Handhabbarkeit (z.B. gute Dosierbarkeit und Vermeidung von Sedimentationen) bei praktisch vollständiger Schwefelwasserstoffentfer­nung gefordert. Diese Aufgabestellung ist bisher noch nicht befriedigend gelöst worden.
  • Es ist zwar bekannt, für diesen Zweck Chlordioxid oder Acrolein zu verwenden (siehe ASTM STP 641), jedoch han­delt es sich dabei um sehr toxische Substanzen, deren Handhabung spezielle Ausrüstungen erfordert. Außerdem ist Chlordioxid sehr korrosiv und bei niedrigen Schwefelwasserstoffgehalten und/oder hohen Öl-, insbe­sondere Paraffingehalten in dem zu behandelnden Substrat wenig effektiv. Auch Amine sind für diesen Zweck vorge­schlagen worden (siehe Oil and Gas Journal, Sept. 29 (1986), S. 61-65). Diese müssen jedoch mit starken Al­kalien, die ihrerseits korrosiv sind, präformiert werden und sind in Substraten mit hohen Ölgehalten auch wenig effektiv. Gleiches gilt beim Einsatz von wäßrigen Mangan(II)-Sulfatlösungen und von Acrylamiden (siehe DE-OS 27 10 529). Bei letzteren ist außerdem die Gegen­wart alkalischer Katalysatoren erforderlich. Schließ­lich ist auch die Verwendung von Maleinimiden (siehe US-PS 4 569 766) und N-Halogen-Sulfonamiden (siehe US-PS 4 374 732) unbefriedigend, insbesondere weil die Reak­tionsprodukte davon schwierig zu entfernen sind.
  • Es wurde nun ein Verfahren zur Entfernung von Schwefel­wasserstoff gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den zu entfernenden Schwefelwasserstoff mit einem Übergangsmetallcarboxylat in Kontakt bringt.
  • Für das erfindungsgemäße Verfahren sind beispielsweise Carboxylate des Titans, Vanadins, Chroms, Eisens, Kobalts, Nickels, Kupfers, Zinks und/oder Mangans ge­eignet, wobei die Übergangsmetalle in allen gängigen Oxidationsstufen vorliegen können. Bevorzugt sind Carboxylate des 2- oder 3-wertigen Eisens und des 2-­wertigen Mangans.
  • Bei den Carboxylaten kann es sich um solche handeln, die sich von Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren ableiten. Die Carboxylatreste können beispielsweise 2 bis 20 C-Atome und 1 bis 3 Carboxylatgruppen enthalten. Das Kohlen­stoffgerüst der Carboxylatreste kann z.B. geradkettig, verzweigtkettig oder cyclisch sein. Bevorzugt leitet sich der Carboxylatrest von Carbonsäuren ab, deren Übergangs­metallsalze sich in unpolaren Lösungsmitteln, beispielsweise aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, gut lösen. Beispielsweise seien genannt: Ölsäure, Tallölfettsäure, Linolsäure, Linolensäure und Ricinolsäure. Besonders bevor­zugt sind geradkettige oder verzweigte C₄-C₁₄-Säuren wie beispielsweise Kokosfettsäure oder versatic Säuren. Speziell bevorzugt sind Octanoatreste wie das 2-Ethylhexanoat.
  • Selbstverständlich können auch Gemische von verschie­denen Übergangsmetallcarboxylaten eingesetzt werden, die sich hinsichtlich des Übergangsmetalls und/oder des Carboxylatrestes unterscheiden können.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man Schwefel­wasserstoff aus den verschiedensten (unerwünschten) Vor­kommen entfernen. Besonders geeignet ist es zur Entfer­nung von Schwefelwasserstoff aus mineralölhaltigen Flüssigkeiten oder in Raffinerien oder petrochemischen Anlagen zu behandelnden oder dort hergestellten Flüssig­keiten. Auch zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus kondensierten Gasen, z.B. kondensierten, leicht flüchti­gen Kohlenwasserstoffen und Kohlenwasserstoffgemischen, ist es gut geeignet. Besonders vorteilhaft kann man mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Schwefelwasserstoff aus Flüssigkeiten entfernen, die hohe Gehalte an aromati­schen und/oder paraffinischen Bestandteilen aufweisen. Beispielsweise können diese Gehalte über 60 Gew.-% be­tragen, vorzugsweise liegen diese bei 70 bis 100 Gew.-%.
  • Die Übergangsmetallcarboxylate können im Rahmen der vor­liegenden Erfindung so eingesetzt werden, wie sie vor­liegen oder bei ihrer Herstellung anfallen. Im allge­meinen handelt es sich dabei um viskose Flüssigkeiten. Vorzugsweise werden die Übergangsmetallcarboxylate als Lösung oder Dispersion in einem Kohlenwasserstoff (z.B. Benzol oder Xylol) oder Kohlenwasserstoffgemisch (z.B. Fahrbenzin oder Petroleum) eingesetzt. Sie sind dann niedriger viskos, noch leichter in den Flüssigkeiten verteilbar, die vorzugsweise von Schwefelwasserstoff befreit werden, und noch besser dosierbar.
  • Die Konzentration der Übergangsmetallcarboxylate in Kohlenwasserstoffen oder Kohlenwasserstoffgemischen kann beliebig sein. Geeignet sind beispielsweise Konzentra­tionen von 0,1 bis 10 Gew.-%.
  • Soweit die für das erfindungsgemäße Verfahren einzu­setzenden Übergangsmetallcarboxylate nicht im Handel erhältlich sind können sie auf einfache Weise herge­stellt werden. Beispielsweise kann man dabei so ver­fahren, daß man ein Gemisch von Alkalien (z.B. NaOH) und Wasser durch Zugabe einer äquivalenten Menge der gewün­schten Carbonsäure neutralisiert und dann ein, vorzugs­weise wasserlösliches Mineralsäuresalz des gewünschten Übergangsmetalls hinzufügt. Das gebildete Übergangs­metallcarboxylat scheidet sich dabei als ölige Phase ab und kann so abgetrennt werden. Man kann den letzten Schritt auch in Gegenwart eines Kohlenwasserstoffs oder Kohlenwasserstoffgemischs durchführen. Man erhält dann eine Lösung oder Dispersion des Übergangsmetallcar­boxylats in dem Kohlenwasserstoff bzw. Kohlenwasser­stoffgemisch, die direkt in dieser Form zur erfindungs­gemäßen Schwefelwasserstoffentfernung eingesetzt werden kann.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren hat eine Reihe von über­raschenden Vorteilen. Schwefelwasserstoff wird auch aus niedrigen Konzentrationen heraus schnell und vollständig entfernt, insbesondere aus aromaten- und/oder paraffin­reichen Kohlenwasserstoffgemischen, bei denen bisher die Schwefelwasserstoffentfernung problematisch war. Die Übergangsmetallcarboxylate sind wenig korrosiv, verur­sachen keine toxikologischen Probleme bei ihrer Her­stellung, Lagerung und Handhabung und benötigen keine speziellen Ausrüstungen. Die Umsetzungsprodukte von Übergangsmetallcarboxylaten mit Schwefelwasserstoff fallen sehr feindispers an, so daß sie enthaltende Flüssigkeiten gut handhabbar (z.B. pumpbar) bleiben. Die Umsetzungsprodukte von Übergangsmetallcarboxylaten und Schwefelwasserstoff müssen deshalb nicht sofort nach ihrer Bildung abgetrennt werden, diese kann an geeigneter Stelle, auch entfernt vom Entstehungsort, beispielsweise durch Feinfiltration erfolgen. Gute Ergebnisse, d.h. vollständige Schwefelwasserstoffentfernung innerhalb kurzer Zeit, werden bereits erhalten, wenn man bezogen auf die abzutrennende Schwefelwasserstoffmenge eine äquivalente Menge Übergangsmetallcarboxylat einsetzt. Im allgemeinen setzt man sicherheitshalber jedoch einen Überschuß an Übergangsmetallcarboxylat ein, beispiels­weise das 1,1 bis 5-fache der Gewichtsmenge, die rechnerisch erforderlich ist, um den vorhandenen Schwe­felwasserstoff vollständig zu entfernen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung der zuvor beschriebenen Übergangsmetallcarboxylate zur Entfernung von Schwefelwasserstoff, insbesondere aus mineralölhaltigen Flüssigkeiten oder in Raffinerien oder petrochemischen Anlagen zu bearbeitenden oder dort her­gestellten Flüssigkeiten.
    • Beispiele A. Beispiele zur Herstellung von Übergangsmetallcarboxy­laten (nicht erfindungsgemäß) Beispiel 1
  • In einem Becherglas wurden 200 ml Wasser vorgelegt, 0,6 Mol NaOH zugegeben und 0,6 Mol 2-Ethylhexancarbon­säure zudosiert. Unter leichtem Rühren wurden dann 100 ml Xylol zugegeben. Zuletzt wurde 0,1 Mol Fe₂(SO₄)₃, gelöst in 100 ml Wasser, eingerührt. Innerhalb weniger Minuten erfolgte eine quantitative Umsetzung zu Eisen-­(III)-2-ethylhexanoat, das in die Xylol-Phase überging und zusammen mit Xylol aus dem Reaktionsgemisch abge­trennt wurde.
    • Beispiel 2
  • Es wurde verfahren wie in Beispiel 1, jedoch wurde an­stelle von Xylol 100 ml eines aromatenarmen paraffini­schen Öls (Handelsbezeichnung: Shellsol® D 70) zuge­geben.
    • Beispiel 3
  • 0,1 Mol 2-Ethylhexancarbonsäure wurden mit 100 ml Wasser vermischt und mit 0,1 Mol NaOH versetzt. Dann wurden 100 ml Xylol zugegeben und schließlich 0,05 Mol MnSO₄ x 2 H₂O, gelöst in 100 ml Wasser. Die Xylolphase, welche das gebildete Mangan-(II)-2-ethylhexanoat ent­hielt wurde abgetrennt.
    • B. Beispiele zur Entfernung von Schwefelwasserstoff (ge­mäß der Erfindung)
  • Die folgenden Beispiele wurden im Labor durchgeführt und simulieren möglichst wirklichkeitsnah die Verhältnisse in einer petrochemischen Anlage.
    • Beispiel 4
  • In einem Kolben wurden 500 ml Xylol bei Raumtemperatur vorgelegt und Schwefelwasserstoff eingeleitet bis es in einer Konzentration von 2640 ppm im Xylol vorhanden war. Danach wurden mittels einer Spritze 23 ml (25,8 mMol) der xylolischen Dispersion von Eisen(III)-2-ethylhexanoat zugefügt, wie sie gemäß Beispiel 1 erhalten worden war. Es bildete sich sofort ein Niederschlag von Eisensulfid. Anschließend wurde das Gemisch filtriert, das Filtrat auf Schwefelwasserstoff hin untersucht und kein Schwe­felwasserstoff mehr gefunden.
    • Beispiel 5
  • In einem 12 l-Autoklaven wurden 229 g einer 60 %igen Dispersion von Eisen(III)-2-ethylhexanoat in Xylol mit 600 ml Xylol bei Raumtemperatur vermischt. Danach wurden 10 ml flüssiger Schwefelwasserstoff zudosiert. An­schließend wurde so viel Stickstoff aufgedrückt, daß sich ein Druck von 5 bar einstellte. Nach 15 Minuten wurde eine Probe aus dem Autoklaven entnommen. In ihr konnte kein Schwefelwasserstoff mehr nachgewiesen werden.
    • Beispiel 6
  • Es wurde verfahren wie in Beispiel 5, jedoch wurde eine entsprechende Menge Mangan-(II)-2-ethylhexanoat einge­setzt. Auch hier war nach 15 Minuten kein Schwefel­wasserstoff mehr nachweisbar.
    • Beispiel 7
  • In einem 12 l-Autoklaven wurden 229 g einer 60 %igen xylolischen Lösung von Eisen-(III)-2-ethylhexanoat zu­sammen mit 6 l eines Gemischs aus 10 Volumen-% Xylol und 90 Volumen-% Petroleum p.a. (Hersteller Merck, Darmstadt, max. 0,2 % Aromatenanteil) vorgelegt. Danach wurden 10 ml flüssiger Schwefelwasserstoff zugegeben. An­schließend wurde Stickstoff bis zu einem Druck von 5 bar aufgedrückt. Nach 60 Minuten wurde eine Probe entnommen. In ihr konnte kein Schwefelwasserstoff mehr nachgewiesen werden.
    • Beispiel 8
  • Mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 l/h wurde 18 Minuten lang Schwefelwasserstoff aus einer Stahlbombe durch eine Kaskade aus 4 Reaktorelementen geleitet, in denen sich jeweils 100 ml Petroleum (Qualität wie in Beispiel 7) und 10,7 g einer 60 %igen xylolischen Lö­sung von Eisen-(III)-2-ethylhexanoat befanden. Ein dieser Kaskade nachgeschalteter Reaktor wurde mit wäß­riger Zinkacetatlösung beschickt um festzustellen, wann Schwefelwasserstoff in der Reaktorkaskade nicht mehr aufgefangen wird. In dem nachgeschalteten, mit wäßriger Zinkacetatlösung beschickten Reaktor wurde erst ein Niederschlag von Zinksulfid be­obachtet, nachdem alles in den vier Kaskadenelementen vorhandene Eisen-(III)-2-ethylhexanoat mit Schwefel­wasserstoff zu Eisensulfid abreagiert war.

Claims (7)

1. Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man den zu entfernenden Schwefelwasserstoff mit einem Übergangsmetall­carboxylat in Kontakt bringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Schwefelwasserstoff mit Carboxylaten des Titans, Vanadins, Chroms, Eisens, Kobalts, Nickels, Kupfers, Zinks und/oder Mangans in Kontakt bringt.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn­zeichnet, daß man den Schwefelwasserstoff mit Über­gangsmetallcarboxylaten in Kontakt bringt, deren Carboxylatreste sich von Mono-, Di- oder Poly­carbonsäuren ableiten, die 2 bis 20 C-Atome ent­halten.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn­zeichnet, daß man Schwefelwasserstoff aus mineral­ölhaltigen Flüssigkeiten oder in Raffinerien oder petrochemischen Anlagen zu behandelnden oder dort hergestellten Flüssigkeiten entfernt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn­zeichnet, daß man die Übergangsmetallcarboxylate als Lösung oder Dispersion in einem Kohlenwasser­stoff oder Kohlenwasserstoffgemisch einsetzt.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn­zeichnet, daß man das Übergangsmetallcarboxylat in der 1,1 bis 5-fachen Gewichtsmenge einsetzt, die rechnerisch erforderlich ist, um den vorhande­nen Schwefelwasserstoff vollständig zu entfernen.
7. Verwendung von Übergangsmetallcarboxylaten zur Entfernung von Schwefelwasserstoff.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2792732B1 (de) 2013-04-15 2016-11-02 Baker Hughes Incorporated Metallcarboxylatsalze als h2s-binder bei gemischter herstellung oder trockengassystemen

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5352444A (en) * 1992-05-19 1994-10-04 Cox James P Stabilization of biowastes
US5587157A (en) * 1992-05-19 1996-12-24 Cox; James P. Stabilization of biowastes
US5589164A (en) * 1992-05-19 1996-12-31 Cox; James P. Stabilization of biowastes
FR2714302B1 (fr) * 1993-12-29 1996-03-15 Hoechst France Utilisation d'animals cycliques de l'acide glyoxylique pour le piégeage de l'hydrogène sulfuré.
RU2101320C1 (ru) * 1996-03-26 1998-01-10 Александр Васильевич Зосимов Способ очистки жидкого углеводородного сырья от сероорганических соединений
US5948269A (en) * 1997-08-20 1999-09-07 Stone; Michael D. Process for the removal and suppression of dissolved hydrogen sulfide and other malodorous compounds and reduction of acidity in liquid and sludge wastewater systems
US7018531B2 (en) 2001-05-30 2006-03-28 Honeywell International Inc. Additive dispensing cartridge for an oil filter, and oil filter incorporating same
US7182863B2 (en) * 2000-05-08 2007-02-27 Honeywell International, Inc. Additive dispersing filter and method of making
US6599472B1 (en) * 2000-11-03 2003-07-29 Surface Chemists Of Florida Inc. Oil soluble scavengers for sulfides and mercaptans
US6887381B2 (en) * 2001-10-11 2005-05-03 Honeywell International, Inc. Filter apparatus for removing sulfur-containing compounds from liquid fuels, and methods of using same
US7931817B2 (en) * 2008-02-15 2011-04-26 Honeywell International Inc. Additive dispensing device and a thermally activated additive dispensing filter having the additive dispensing device
US10435316B2 (en) 2010-09-30 2019-10-08 Orange County Sanitation District Chemical optimization during wastewater treatment, odor control and uses thereof
PT2637976E (pt) 2010-11-10 2015-10-02 Yara Int Asa Método para suportar um transporte livre de emissões e livre de depósitos de sulfureto em sistemas de esgotos para estações de tratamento de águas residuais
US9623350B2 (en) 2013-03-01 2017-04-18 Fram Group Ip Llc Extended-life oil management system and method of using same
WO2021205465A1 (en) * 2020-04-06 2021-10-14 Hindustan Petroleum Corporation Limited Sulphur additive and sulphur modified bitumen

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB191037A (en) * 1922-12-22 1924-06-23 Paul Von Ditmar An improved process for the treatment of hydrocarbons particularly of crude petroleum
US1740584A (en) * 1926-07-13 1929-12-24 Sinclair Refining Co Refining of hydrocarbon oils
US2080087A (en) * 1934-08-11 1937-05-11 Nippon Oil Co Ltd Method of refining cracked oils
US2467429A (en) * 1945-06-20 1949-04-19 Air Reduction Treatment of crude petroleum
US2496536A (en) * 1947-04-22 1950-02-07 Air Reduction Desulfurization of crude and cracked petroleum distillates
US2641571A (en) * 1949-12-31 1953-06-09 Sun Oil Co Removal of objectionable sulfur compounds from mineral oil distillates
US4569766A (en) * 1984-06-06 1986-02-11 The Standard Oil Company Hydrogen sulfide and mercaptan scavenger

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1305718A (de) * 1969-07-24 1973-02-07
FR2201251B1 (de) * 1972-10-02 1975-01-03 Inst Francais Du Petrole
US4432962A (en) * 1979-06-20 1984-02-21 Union Oil Company Of California Method for removing hydrogen sulfide from gas streams
US4325936A (en) * 1979-06-20 1982-04-20 Union Oil Company Of California Method for removing hydrogen sulfide from gas streams
US4283379A (en) * 1979-06-20 1981-08-11 Union Oil Company Of California Method for removing hydrogen sulfide from gas streams
US4596654A (en) * 1985-06-24 1986-06-24 Phillips Petroleum Company Hydrofining catalysts
US4585751A (en) * 1985-06-24 1986-04-29 Phillips Petroleum Company Hydrotreating catalysts
US4708784A (en) * 1986-10-10 1987-11-24 Phillips Petroleum Company Hydrovisbreaking of oils

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB191037A (en) * 1922-12-22 1924-06-23 Paul Von Ditmar An improved process for the treatment of hydrocarbons particularly of crude petroleum
US1740584A (en) * 1926-07-13 1929-12-24 Sinclair Refining Co Refining of hydrocarbon oils
US2080087A (en) * 1934-08-11 1937-05-11 Nippon Oil Co Ltd Method of refining cracked oils
US2467429A (en) * 1945-06-20 1949-04-19 Air Reduction Treatment of crude petroleum
US2496536A (en) * 1947-04-22 1950-02-07 Air Reduction Desulfurization of crude and cracked petroleum distillates
US2641571A (en) * 1949-12-31 1953-06-09 Sun Oil Co Removal of objectionable sulfur compounds from mineral oil distillates
US4569766A (en) * 1984-06-06 1986-02-11 The Standard Oil Company Hydrogen sulfide and mercaptan scavenger

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2792732B1 (de) 2013-04-15 2016-11-02 Baker Hughes Incorporated Metallcarboxylatsalze als h2s-binder bei gemischter herstellung oder trockengassystemen

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