EP0358174A2 - Thermofixierverfahren zum Färben und Drucken mit Reaktivfarbstoffen und wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen in Abwesenheit von Alkali oder Reduktionsmitteln - Google Patents

Thermofixierverfahren zum Färben und Drucken mit Reaktivfarbstoffen und wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen in Abwesenheit von Alkali oder Reduktionsmitteln Download PDF

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EP0358174A2
EP0358174A2 EP89116400A EP89116400A EP0358174A2 EP 0358174 A2 EP0358174 A2 EP 0358174A2 EP 89116400 A EP89116400 A EP 89116400A EP 89116400 A EP89116400 A EP 89116400A EP 0358174 A2 EP0358174 A2 EP 0358174A2
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EP
European Patent Office
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dyes
dyeing
polyethyleneimine
alkali
reaction product
Prior art date
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Withdrawn
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EP89116400A
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English (en)
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EP0358174A3 (de
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Thomas Dr. Martini
Kurt Dickmanns
Karl-Heinz Dr. Keil
Werner Maisch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Publication of EP0358174A2 publication Critical patent/EP0358174A2/de
Publication of EP0358174A3 publication Critical patent/EP0358174A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/38—Preparing azo dyes on the material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/30—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using sulfur dyes

Definitions

  • cellulose fibers can be dyed and printed with reactive dyes and also with water-soluble sulfur dyes without alkali and reducing agents if the textile material is pretreated with a wetting agent and a quaternized reaction product of polyethyleneimine with a bifunctional alkylating agent. then dyes by conventional methods, but without alkali and reducing agents, with reactive dyes or water-soluble sulfur dyes and the dyeing is completed by rinsing, soaping and drying. Common methods are the block-cold dwell process and dyeing using the exhaust process.
  • the invention thus relates to a process for dyeing and printing with reactive dyes or water-soluble sulfur dyes in the absence of alkali or reducing agents, in which the textile material to be dyed is pretreated with a wetting agent and an optionally quaternized reaction product of polyethyleneimine with a bifunctional alkylating agent, then with the aforementioned Dyes dye, dry, heat set and finished in the usual way.
  • the process according to the invention has the advantage that the long residence times of the block-cold residence process (for example 8 to 12 hours) are avoided.
  • a preferred auxiliary for the pretreatment is known from US 4,588,413.
  • the aid is used there exclusively for the aftertreatment of dyeings with reactive dyes. Pretreatment with this aid and subsequent dyeing without alkali is not described there.
  • a method exclusively for the aftertreatment of reactive dyeings with compounds of a similar structure is also described in GB-PS 2 006 279.
  • the polyethyleneimine required for the preparation of the pretreatment agent to be used preferably corresponds to formula I.
  • polyethyleneimine used is a molecule in which there are -NH2,> NH and -N ⁇ building blocks which are linked together by ethylene groups.
  • the polyethyleneimine contains about 50 to 600 ethyleneimine units.
  • primary, secondary and tertiary nitrogen functions are in a numerical ratio of approximately 1: 2: 1.
  • bifunctional alkylating agents can be used for the reaction with the ethyleneimine of the formula I.
  • Such known bifunctional alkylating agents correspond to formula II A - Z - A (II)
  • A is the residue of an alkylating agent and Z is either a direct bond or a divalent bridge member.
  • Particularly suitable for the reaction with the polyethyleneimines to assistants to be used according to the invention are those functional alkylating agents of the formula II in which A is a group of the formula -CH2-Y, in which Y is a substituent which can be removed as an anion, in particular chlorine, bromine, iodine or -0H or a group which can be split off as an anion, in particular the sulfato group or a sulfonyloxy group, in particular phenylsulfonyloxy or p-tolylsulfonyloxy, or the epoxy group means and Z, if it is not a direct bond, for a divalent straight-chain or branched radical of the formula III -C n H 2n - (III) wherein n is a number from 1 to 4, a divalent radical of the formula IV -C m H 2m -DC m H 2m - (IV) wherein m represents the numbers 1 or 2 and D represents -
  • Preferred for the reaction with polyethyleneimine to be used according to the invention are those bifunctional alkylating agents in which A are groups of the formula -CH2-Y which are linked to one another via a bridge member of the formula IV, or those in which one of the radicals A is a group of Formula is -CH2-Y, which is bonded directly to an epoxy group.
  • bifunctional alkylating agents are epichlorohydrin, glycid, 1,3-dichloropropan-2-ol, ß, ß'-dichloro-diethyl ether, ß, ß'-dichloro-diethylamine, ß, ß'-dichloro-diethyl sulfide , ß, ß'-dichloro-diethylsulfoxide, ß, ß'-dichloro-diethylsulfone, ß, ß'-sulfatoethyl ether, ß, ß'-diphenylsulfonyloxyethyl ether, meta- or para-diepoxyethylbenzo, meta- or para-diepoxypropylbenzene, diepoxybutane, diepoxybutane -2-methylbutane, diepoxypropylamine.
  • the polyethyleneimine and the bifunctional alkylating agent are reacted with one another in a weight ratio of from 100: 0.01 to 100: 2.0, preferably from 100: 0.1 to 100: 1.0.
  • this reaction involves the installation of crosslinking bridging links between the polyethyleneimine chains.
  • An external indication of this is that the viscosity of the aqueous solutions rises significantly when the crosslinked polyethyleneimine changes to the product crosslinked by the bifunctional alkylating agent.
  • the polyethyleneimine can be reacted with the bifunctional alkylating agents without a solvent.
  • the reaction can be carried out in the temperature range between -10 and about 100 ° C.
  • the reaction is essentially completed in about 1 to 2 hours.
  • reaction mixture In order to obtain aids to be used which have particularly narrowly tolerated specifications, i.e. In order to achieve particularly good reproducibility of the production process, it is advantageous, after the main reaction has ended, for the reaction mixture to have a defined pH between 9 and 10 for several hours, usually 2 to 6 hours, at elevated temperature, advantageously between 60 and 100 ° C afterwards.
  • reaction products of polyethyleneimine used with a bifunctional alkylating agent can optionally also be quaternized with C1-C4, preferably C1-C3 alkyl groups.
  • the quaternization can be carried out using alkyl halides, preferably alkyl chlorides, or dialkyl sulfates by known methods.
  • This aid described above is applied to the textile material to be dyed or printed together with a wetting and padding aid from an aqueous liquor which is customary in the textile industry.
  • Alkane sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, dialkyl phosphates or propylene oxide / ethylene oxide block polymers with a proportion of 40 to 80% by weight of ethylene oxide are used as such wetting or padding aids, but in particular nonionic compounds, for example oxyethylated nonylphenol.
  • Raw or pretreated cotton or mixed fabrics containing cotton are suitable as textile materials.
  • the process according to the invention is particularly interesting for the pretreatment of cotton warp yarns with the aid described in the size. After weaving with untreated weft yarns and the subsequent alkali-free or reducing agent-free over-dyeing with reactive dyes or water-soluble sulfur dyes, a denim effect is then achieved after washing out the fabric.
  • the pretreatment with the auxiliary together with a nonionic wetting agent is carried out from an aqueous liquor by customary methods by padding or in the exhaust process at temperatures of approximately 20 to 70 ° C., preferably 40 to 60 ° C., in the size from 80 ° C. to cooking temperature.
  • the liquor is adjusted to a weakly acidic pH, preferably pH 6.
  • the amount of auxiliary is about 3 to 10%, preferably 3 to 8%, based on the weight of the goods.
  • the amount of wetting agent is preferably 2 to 4 g / l.
  • the pretreatment liquor is then squeezed off and the goods are dried.
  • the goods pretreated in this way are then padded with a padding liquor which contains dyes of the types mentioned.
  • the goods are then dried, heat-set at 120 to 200 ° C for 0.5 to 1 minute and washed out cold and hot.
  • Suitable reactive dyes in this process are all known types of reactive dyes which contain groups which are reactive with the hydroxyl groups of cellulose and which, under the dyeing conditions described according to the invention, preferably react by reaction with the polymers described and fixed on the cellulose material.
  • the reactive groups are, for example, groups with easily removable substituents that leave an electrophilic residue, such as reactive groups of the vinylsulfone type, groups of the ring systems quinoxaline, phthalazine, triazine, pyrimidine or pyridazone substituted with halogen atoms or reactive groups substituted with alkylsulfonyl groups in the case of sulfonylpyrimidothiazole or sulfonylbenzylbenzene .
  • dyes with the reactive groups ß-sulfatoethyl sulfone, ß-chloroethyl sulfone, ß-thiosulfatoethyl sulfone, ß-phosphatoethyl sulfone, chlorotriazinylamino, dichlorotriazinylamino, chlorotriazinyldiamino, trichloropyrimidylamino, Dichloropyrimidylamino, dichloropyridazinylamino, trichloropyridazinylamino, dichloropyridazinylcarbonylamino, 2-chloro-benzothiazol-6-yl-amino, 2-methylsulfonylbenzthiazol-6-yl-amino, 2,3-dichloroquinoxylin-6-yl-carbonylamino To mention 2-methylsulfonyl-pyrimid-3
  • Suitable basic dye bodies of the reactive dyes are, for example, water-soluble azo, disazo, formazan, anthraquinone, dioxazine or phthalocyanine dyes.
  • Water-soluble azo and disazo reactive dyes which can also be metal complex reactive dyes, are preferably used. After dyeing, the goods are finished by rinsing, possibly soaping and drying.
  • the process according to the invention can be carried out not only with reactive dyes and with water-soluble sulfur dyes, but also with sulfur vat dyes.
  • the reducing agents used there such as e.g. Na hydrogen sulfide, Na dithionite, Na sulfide, which leads to a reduction in wastewater pollution.
  • the method according to the invention is not only suitable for dyeing textile material, but also for printing.
  • the textile material is printed with a printing paste that contains a marking dye and the cationic aid to be used.
  • the textile material is then over-dyed with reactive dyes or water-soluble dyes, preferably using the heat setting method.
  • Another possibility is that one with the aid described pre-stained cotton fabric printed with a printing paste that contains the dye but no alkali.
  • the dye is then fixed by heat treatment at 130 to 200 ° C. The aftertreatment is carried out analogously to the dyeings.
  • the main advantage of the process according to the invention is that, as a result of the pretreatment with the auxiliary described, no reducing agents, no alkali and no fixing agents are required in the subsequent dyeing.
  • no alkali then goes into the wastewater, so that the salt load in the wastewater in the dyeing plants is substantially reduced.
  • the pretreatment described also partially results in a significant deepening of the color of the dyeing compared to dyeing with the same amount of reactive dye in a conventional dyeing process.
  • water glass is used to a large extent as the alkali for fixing the reactive dyes. If this water glass is not carefully washed out after fixing, it can lead to annoying SiO2 deposits on the goods and thus impair the grip.
  • This disadvantage is also eliminated in the method according to the invention.
  • This new process also makes washing out the unfixed dye residues easier by dispensing with alkali, since in the presence of alkali the cotton fiber swells and the unfixed dye is more strongly absorbed. This does not apply to the method according to the invention.
  • the dyeings produced by the process according to the invention described above show good wet fastness properties.
  • the amount of alkali perborate in the detergents is between about 4 and 25% by weight.
  • Such detergents containing perborate which are suitable here, are described in detail in "Tenside" 18, p. 246 (1981). Two formulations are described below as examples. 2.
  • Soap 35 50% Tetrapropylene benzene sulfonate
  • Fatty alcohol sulfate Fatty acid ethanolamide Na carbonate 14-18% Na water glass 6 - 10% Na diphosphate 5 - 8% Na triphosphate Na perborate 4 - 6%
  • Magnesium silicate 1 - 3% Opt. Brightener 0.03% Carboxymethyl cellulose Perfume oil
  • Cotton warp yarns are treated as follows on a sizing machine in the trough provided: 40 g / l polyvinyl alcohol (PVA) 5 g / l polyethylene glycol 4 g / l di-2-ethylhexyl phosphate potassium salt 100 g / l polyethyleneimine condensation product according to the example in Table 1, last line of patent application EP 0 133 933 Fleet intake 100 to 120% (high-performance crushers)
  • the cotton chains are dried with contact heat at approx. 130 ° C.
  • native and modified starch or mixtures of native or modified starch and PVA can also be used.
  • carboxymethyl cellulose or carboxymethyl starch as a sizing agent is not possible, since the cationic alkyl ethyleneimine Condensate can precipitate.
  • the cotton chains are then woven with the weft of cotton and the fabric obtained is padded with a solution, for example 10 g / l CI Reactive Blue 19 (CI No. 61200) and on a system consisting of dyeing pad and dryer 4 g / l wetting agent (ethoxylated nonylphenol) contains.
  • the fabric After drying, the fabric is heat set at 200 ° C for 1 min.
  • the chains In the aftertreatment customary for reactive dyes by rinsing, boiling soap and repeated rinsing, the chains are colored with good fastness to use even without the amount of alkali normally required for fixing the reactive dyes.
  • the pretreatment of these cotton chains with the polyethyleneimine condensation product also results in a much deeper shade than with normal fixation with alkali. The shot practically turns white again after rinsing and soaping. A fabric with a denim effect is thus obtained.
  • the denim fabric sized and dyed as in Example 1 is treated with 5 g / l of a conventional detergent containing perborate (content of Na perborate 20% by weight) at 50-60 ° C. for 10 to 20 minutes .
  • a bleached cotton fabric is placed on a 2- or 3-roll pad with a solution that 60 g / l of the polyethyleneimine condensation product as in Example 1 and 2 g / l di-2-ethylhexyl phosphate potassium salt contains, padded cold and after drying padded with a liquor which 10 g / l Reactive Red 1 (CI No. 18158) and 2 g / l of a wetting agent (ethoxylated nonylphenol) contains.
  • a solution that 60 g / l of the polyethyleneimine condensation product as in Example 1 and 2 g / l di-2-ethylhexyl phosphate potassium salt contains, padded cold and after drying padded with a liquor which 10 g / l Reactive Red 1 (CI No. 18158) and 2 g / l of a wetting agent (ethoxylated nonylphenol) contains.
  • the dyeing is dried according to Example 1 and 1 '200 ° C heat set. A deep red color is obtained with good fastness properties.
  • Reactive Red 1 10 g / l Solubilized Sulfur Blue 7 (CI No. 53441) used, dried and heat set at 1 '20 ° C. A deep blue color is obtained with good fastness properties.
  • a bleached PES / cotton fabric is placed on a 2- or 3-roll pad with a solution of 60 g / l polyethyleneimine condensation product as in Example 1 and 2 g / l di-2-ethylhexyl phosphate potassium salt cold padded and padded with a liquor after drying 150 g / l Solubilized Sulfur Red 11 30 g / l of a black dye consisting of disperse blue 165 (CI 11077), disperse orange 29 (CI 26077), disperse red 184 2 g / l of oxyethylated nonylphenol contains. Then it is dried at 120 ° C, 1 'heat set at 200 ° C, rinsed, soaped and rinsed again. A black-red bicolor color is obtained.

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Abstract

Man behandelt zuvor das Textilmaterial mit einem Netzmittel und einem Umsetzungsprodukt aus Polyethylenimin und einem bifunktionellen Alkylierungsmittel. Anschließend wird mit Reaktivfarbstoffen oder wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen gefärbt, jedoch ohne Zusatz von Alkali, thermofixiert und in üblicher Weise fertigstellt.

Description

  • In der US-A 4 806 126 wurde beschrieben, daß man Zellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen und auch mit wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen ohne Alkali- und Reduktionsmittel färben und bedrucken kann, wenn man das Textilmaterial mit einem Netzmittel und einem quaternierten Umsetzungsprodukt von Polyethylenimin mit einem bifunktionellen Alkylierungsmittel vorbehandelt, anschließend nach üblichen Methoden, jedoch ohne Alkali und Reduktionsmittel, mit Reaktivfarbstoffen oder wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen färbt und die Färbungen durch Spülen, Seifen und Trocknen fertigstellt. Übliche Methoden sind das Klotz-Kaltverweilverfahren sowie das Färben nach dem Ausziehverfahren.
  • Es wurde nun gefunden, daß man die genannten Farbstoffe bei diesem Verfahren nicht nur nach dem Klotz-Kaltverweilverfahren und nach dem Ausziehverfahren auf der Faser fixieren kann, sondern auch durch ein Thermofixierverfahren.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Färben und Drucken mit Reaktivfarbstoffen oder wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen in Abwesenheit von Alkali oder Reduktionsmitteln, bei dem man das zu färbende Textilmaterial mit einem Netzmittel und einem gegebenenfalls quaternierten Umsetzungsprodukt von Polyethylenimin mit einem bifunktionellen Alkylierungsmittel vorbehandelt, anschließend mit den genannten Farbstoffen färbt, trocknet, thermofixiert und in üblicher Weise fertigstellt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß die langen Verweilzeiten des Klotz-Kaltverweilverfahrens (z.B. 8 bis 12 Stunden) vermieden werden.
  • Ein für die Vorbehandlung bevorzugtes Hilfsmittel ist aus US 4 588 413 bekannt. Das Hilfsmittel wird dort ausschließlich für die Nachbehandlung von Färbungen mit Reaktivfarbstoffen benutzt. Eine Vorbehandlung mit diesem Hilfsmittel und eine anschließende Färbung ohne Alkali ist dort nicht beschrieben. Ein Verfahren ausschließlich zur Nachbehandlung von Reaktivfärbungen mit Verbindungen ähnlicher Struktur ist auch in der GB-PS 2 006 279 beschrieben.
  • Das zur Herstellung des bevorzugt einzusetzenden Vorbehandlungsmittels erforderliche Polyethylenimin entspricht der Formel I
    H-(CH₂-CH₂-NH)a · -(CH₂-CH₂-
    Figure imgb0001
    )b-H      (I)

    worin
    X ein Rest der Formel -(CH₂-CH₂-NH)c-H
    a und b unabhängig voneinander Zahlen von 0 bis 600 sind
    wobei die Summe a+b eine Zahl von 50 bis 600 ist und
    c eine Zahl von 0 bis 50 ist.
  • Das bedeutet, daß das eingesetzte Polyethylenimin ein Molekül darstellt, in dem -NH₂, >NH und -N< -Bausteine vorhanden sind, die durch Ethylengruppen miteinander verknüpft sind. Insgesamt enthält das Polyethylenimin etwa 50 bis 600 Ethylenimineinheiten. In üblichen Handelsprodukten stehen primäre, sekundäre und tertiäre Stickstoffunktionen in einem zahlenmäßigen Verhältnis von etwa 1:2:1.
  • Zur Reaktion mit dem Ethylenimin der Formel I können im Prinzip alle bekannten bifunktionellen Alkylierungsmittel eingesetzt werden. Solche bekannten bifunktionellen Alkylierungsmittel entsprechen der Formel II
    A - Z - A      (II)
  • In dieser Formel bedeutet A den Rest eines alkylierenden Agenz und Z entweder eine direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied.
  • Besonders geeignet für die Umsetzung mit den Polyethyleniminen zu erfindungsgemäß einzusetzenden Hilfsmitteln sind solche befunktionellen Alkylierungsmittel der Formel II, in denen A eine Gruppe der Formel -CH₂-Y, worin Y ein als Anion abspaltbarer Substituent, insbesondere Chlor, Brom, Jod oder -0H oder eine als Anion abspaltbare Gruppe, insbesondere die Sulfatogruppe oder eine Sulfonyloxygruppe, insbesondere Phenylsulfonyloxy oder p-Tolylsulfonyloxy, oder die Epoxygrupe
    Figure imgb0002
     bedeutet und Z, sofern es keine direkte Bindung ist, für einen zweiwertigen geradkettigen oder verzweigten Rest der Formel III
    -CnH2n-      (III)
    worin n eine Zahl von 1 bis 4 ist, einen zweiwertigen Rest der Formel IV
    -CmH2m-D-CmH2m-      (IV)
    worin m die Zahlen 1 oder 2 bedeutet und D für -O-, -S-, -NH-, -CO-, -SO-, -SO₂-, oder für Phenylen steht.
  • Bevorzugt für die Umsetzung mit Polyethylenimin zu erfindungsgemäß einzusetzenden Hilfsmitteln sind solche bifunktionellen Alkylierungsmittel, in denen A Gruppen der Formel -CH₂-Y sind, die über ein Brückenglied der Formel IV miteinander verknüpft sind, oder solche, in denen einer der Reste A eine Gruppe der Formel -CH₂-Y ist, die direkt an eine Epoxygruppe gebunden ist.
  • Beispiele für solche bifunktionellen Alkylierungsmittel sind Epichlorhydrin, Glycid, 1,3-Dichlor-propan-2-ol, ß,ß′-Dichlor-di-ethylether, ß,ß′-Dichlor-diethylamin, ß,ß′-Dichlor-diethylsulfid, ß,ß′-Dichlor-diethylsulfoxid, ß,ß′-Dichlor-diethylsulfon, ß,ß′-Sulfatoethylether, ß,ß′-Diphenylsulfonyloxyethylether, meta- oder para-Diepoxyethylbenzo, meta- oder para-Diepoxypropylbenzol, Diepoxybutan, Diepoxy-2-methylbutan, Diepoxypropylamin.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Vorbehandlungsmittel werden das Polyethylenimin und das bifunktionelle Alkylierungsmittel in einem Gewichtsverhältnis von 100:0,01 bis 100:2,0, vorzugsweise von 100:0,1 bis 100:1,0 miteinander umgesetzt.
  • Es ist anzunehmen, daß bei dieser Umsetzung ein Einbau von vernetzenden Brückengliedern zwischen den Polyethyleniminketten erfolgt. Als äußeres Anzeichen hierfür ist zu werten, daß die Viskosität der wäßrigen Lösungen beim Übergang von vernetztem Polyethylenimin zu dem durch das bifunktionelle Alkylierungsmittel vernetzten Produkt deutlich ansteigt. Die Umsetzung des Polyethylenimins mit den bifunktionellen Alkylierungsmitteln kann prinzipiell ohne Lösungsmittel erfolgen. Im Einblick auf die bessere Steuerungsmöglichkeit der Reaktion und die günstigere Wärmeabfuhr ist es jedoch zweckmäßig, die Umsetzung in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchzuführen. In Betracht kommen hierfür sowohl organische Lösungsmittel, in denen die Reaktanten löslich sind, wie beispielsweise niedere Alkohole als auch insbesondere Wasser. Die Reaktion kann im Temperaturbereich zwischen -10 und etwa 100°C durchgeführt werden. Besonders vorteilhaft ist die Durchführung in der Umgebung der normalen Raumtemperatur, d.h. im Bereich zwischen 15 und 45°C. Hierbei ergibt sich ein Reaktionsverlauf mit guter Steuerungsmöglichkeit, sehr guter Produktqualität und geringstmöglichem Energieaufwand. Die Reaktion ist bei dieser Reaktionsführung in ca. 1 bis 2 Stunden im wesentlichen abgeschlossen.
  • Um einzusetzende Hilfsmittel zu erhalten, die besonders eng tolerierte Spezifikationen aufweisen, d.h. um eine besonders gute Reproduzierbarkeit des Herstellungsverfahrens zu erreichen, ist es vorteilhaft, nach Ablauf der Hauptreaktion das Reaktionsgemisch bei einem definierten pH-Wert zwischen 9 und 10 mehrere Stunden, in der Regel 2 bis 6 Stunden, bei erhöhter Temperatur, zweckmäßigerweise zwischen 60 und 100°C nachzurühren.
  • Die verwendeten Umsetzungsprodukte von Polyethylenimin mit einem bifunktionellen Alkylierungsmittel können gegebenenfalls auch mit C₁-C₄-, vorzugsweise C₁-C₃-Alkylgruppen quaterniert sein. Die Quaternierung kann mit Alkylhalogeniden, bevorzugt Alkylchloriden, oder Dialkylsulfaten nach bekannten Methoden vorgenommen werden.
  • Dieses zuvor beschriebene Hilfsmittel wird zusammen mit einem in der Textilindustrie üblichen Netz- und Klotzhilfsmittel aus wäßriger Flotte auf das zu färbende oder zu bedruckende Textilmaterial aufgebracht. Als derartige Netz- oder Klotzhilfsmittel werden Alkansulfonate, Di-alkyl-sulfosuccinate, Di-alkyl-phosphate oder Propylenoxid-Ethylenoxid-Blockpolymerisat mit einem Anteil von 40 bis 80 Gew.-% an Ethylenoxid genommen, insbesondere aber nichtionische Verbindungen, beispielsweise oxethyliertes Nonylphenol. Als Textilmaterial kommt rohe oder vorbehandelte Baumwolle infrage oder auch Mischgewebe, die Baumwolle enthalten. Besonders interessant ist das erfindungsgemäße Verfahren für die Vorbehandlung von Baumwoll-Kettgarnen mit dem beschriebenen Hilfsmittel in der Schlichte. Nach dem Verweben mit unbehandelten Schußgarnen und dem anschließenden alkalifreien oder reduktionsmittelfreien Überfärben mit Reaktivfarbstoffen oder wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen wird dann nach dem Auswaschen des Gewebes ein Denim-Effekt erzielt.
  • Die Vorbehandlung mit dem Hilfsmittel zusammen mit einem nichtionischen Netzmittel geschieht aus wäßriger Flotte nach üblichen Verfahren durch Foulardieren oder im Ausziehverfahren bei Temperaturen von ca. 20 bis 70°C, vorzugsweise 40 bis 60°C, in der Schlichte von 80°C bis Kochtemperatur. Die Flotte wird auf einen schwach sauren pH-Wert, vorzugsweise pH 6, eingestellt. Die Menge an Hilfsmittel beträgt ca. 3 bis 10 %, vorzugsweise 3 bis 8 %, bezogen auf das Warengewicht. Die Menge an Netzmittel beträgt vorzugsweise 2 bis 4 g/l. Die Vorbehandlungsflotte wird abschließend abgequetscht und die Ware getrocknet.
  • Die so vorbehandelte Ware wird dann mit einer Klotzflotte überklotzt, die Farbstoffe der genannten Typen enthalten. Anschließend wird die Ware getrocknet, 0,5 bis 1 Minute bei 120 bis 200°C thermofixiert und kalt und heiß ausgewaschen.
  • Als Reaktivfarbstoffe bei diesem Verfahren kommen alle bekannten Typen von Reaktivfarbstoffen in Frage, die gegenüber den Hydroxylgruppen der Cellulose reaktionsfähige Gruppen enthalten und unter den erfindungsgemäß beschriebenen Färbebedingungen bevorzugterweise durch Reaktion mit den beschriebenen, auf dem Zellulosematerial fixierten Polymerisaten reagieren. Die reaktionsfähigen Gruppen sind beispielsweise Gruppen mit leicht abspaltbaren Substituenten, die einen elektrophilen Rest hinterlassen, wie Reaktivgruppen des Vinylsulfon-Typs, mit Halogenatomen substituierte Gruppen der Ringsysteme Chinoxalin, Phthalazin, Triazin, Pyrimidin oder Pyridazon oder mit Alkylsulfonylresten substituierte reaktive Gruppen bei Sulfonylpyrimidin - oder Sulfonylbenzthiazolfarbstoffen. Im einzelnen sind Farbstoffe mit den reaktiven Gruppen ß-Sulfatoethylsulfon, ß-Chlorethylsulfon, ß-Thiosulfatoethylsulfon, ß-Phosphatoethylsulfon, Chlortriazinylamino, Dichlortriazinylamino, Chlortriazinyldiamino, Trichlorpyrimidylamino, Dichlorpyrimidylamino, Dichlorpyridazinylamino, Trichlorpyridazinylamino, Dichlorpyridazinylcarbonylamino, 2-Chlor-benzthiazol-6-yl-amino, 2-Methylsulfonyl­benzthiazol-6-yl-amino, 2,3-Dichlorchinoxylin-6-yl-­carbonylamino oder 4-Chlor-5-methyl-2-methylsulfonyl-pyrimid-­3-yl-amino zu erwähnen.
  • Geeignete Farbstoffgrundkörper der Reaktivfarbstoffe sind beispielsweise wasserlösliche Azo, Disazo-, Formazan-, Anthrachinon-, Dioxazin- oder Phthalocyaninfarbstoffe. Bevorzugt werden wasserlösliche Azo- und Disazoreaktivfarbstoffe, die auch Metallkomplexreaktivfarbstoffe sein können, verwendet. Nach dem Färben wird die Ware durch Spülen, evtl. Seifen und Trocknen fertiggestellt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich nicht nur mit Reaktivfarbstoffen und mit wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen, sondern auch mit Schwefelküpenfarbstoffen durchführen.
  • Beim Färben mit wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen und Schwefelküpenfarbstoffen entfallen die dort eingesetzten Reduktionsmittel, wie z.B. Na-hydrogensulfid, Na-dithionit, Na-sulfid, was zu einer Verminderung der Abwasserbelastung führt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich nicht nur zum Färben von Textilmaterial, sondern auch zum Bedrucken. Hierbei wird das Textilmaterial mit einer Druckpaste bedruckt, die einen Signierfarbstoff und das zu verwendende kationische Hilfsmittel enthält. Nach dem Trocknen und Fixieren wird das Textilmaterial dann mit Reaktivfarbstoffen oder wasserlösliche Farbstoffen vorzugsweise nach dem Thermofixier-Verfahren überfärbt. Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß man die mit dem beschriebenen Hilfsmittel vorgebeizten Baumwollgewebe mit einer Druckpaste bedruckt, die den Farbstoff, aber kein Alkali enthält. Der Farbstoff wird anschließend durch Hitzebehandlung bei 130 bis 200°C fixiert. Die Nachbehandlung erfolgt analog wie bei den Färbungen.
  • Der wesentliche Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß infolge der Vorbehandlung mit dem beschriebenen Hilfsmittel beim nachfolgenden Färben keine Reduktionsmittel, kein Alkali und keine Fixiermittel benötigt werden. Beim anschließenden Auswaschen der Ware nach dem Färben geht dann auch kein Alkali ins Abwasser, so daß die Salzbelastung des Abwassers in den Färbereien wesentlich vermindert wird. Daneben erreicht man durch die beschriebene Vorbehandlung auch teilweise eine deutliche Farbvertiefung der Färbung im Vergleich zu einer Färbung mit der gleichen Menge an Reaktivfarbstoff in einem herkömmlichen Färbeverfahren. Als Alkali zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe wird unter anderem in großem Maße Wasserglas eingesetzt. Wird dieses Wasserglas nach dem Fixieren nicht sorgfältig ausgewaschen, kann es zu störenden SiO₂-Ablagerungen auf der Ware und damit zu einer Beeinträchtigung des Griffs kommen. Auch dieser Nachteil entfällt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren. Dieses neue Verfahren erleichtert durch den Verzicht auf Alkali auch das Auswaschen der unfixierten Farbstoffreste, da in Gegenwart von Alkali die Baumwollfaser anquillt und der unfixierte Farbstoff stärker absorbiert wird. Dies entfällt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren.
  • Die bei den herkömmlichen Verfahren durch das Alkali stark eingeschränkte Löslichkeit der Reaktivfarbstoffe ist hier wesentlich verbessert und die Stabilität der neutralen Farbflotten erhöht.
  • Die nach dem oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren hegestellten Färbungen zeigen gute Naßechtheiten.
  • Überraschenderweise wrde auch gefunden, daß ein unmittelbar an den Seifprozeß angeschlossener Waschvorgang mit perborathaltigen Waschmitteln die Brillanz der Färbungen deutlich erhöht. Ist bei einer Denim-Ware das Kettgarn in der erfindungsgemäßen Weise vorbehandelt worden, so wird der nicht angefärbte oder je nach Farbstoffnuance leicht angeschmutzte Schußfaden durch das perborathaltige Waschmittel wieder weiß und es wird eine Färbung mit hoher Brillanz und weißem Schußgarn erhalten. Die Anwendung von optischen Aufhellern in der Waschflotte erhöht nochmals die Brillanz der Färbungen und der Schußgarne.
  • Diese Effekte werden insbesondere dann erreicht, wenn die Wäsche zwischen 20 und 50°C, bevorzugt zwischen 40 und 50°C durchgeführt wird. Wäscht man mit dem Perborat-haltigen Waschmittel bei höheren Temperaturen, beispielsweise 50°C bis 100°C, vorzugsweise 85°C bis 100°C, so kann die Färbung stufenweise praktisch zur vollständigen Entfärbung des Gewebes aufgehellt werden. Auf diese Weise erreicht man auf eine für die Fasern sehr schonende Weise ungleichmäßige Färbungen bzw. modische Farbänderungen (stone-wash-effect). Dieser Effekt läßt sich sonst nur mit alkalischer Hypochloritlösung und eventuell unter Waschen in Gegenwart von Bimssteinen erreichen.
  • Die Menge an Alkaliperborat in den Waschmitteln liegt zwischen etwa 4 und 25 Gew.-%. Solche Waschmittel mit einem Gehalt an Perborat, die hier in Frage kommen, sind im Detail in "Tenside" 18, S. 246 (1981) beschrieben. Im folgenden sind hierzu zwei Formulierungen als Beispiele näher beschrieben.
    2. Seife 35 - 50 %
    Tetrapropylenbenzolsulfonat
    Fettalkoholsulfat
    Fettsäureethanolamid
    Na-Carbonat 14 - 18 %
    Na-Wasserglas 6 - 10 %
    Na-Diphosphat 5 - 8 %
    Na-Triphosphat
    Na-Perborat 4 - 6 %
    Magnesiumsilikat 1 - 3 %
    Opt. Aufheller 0,03 %
    Carboxymethylcellulose
    Parfumöl
    • Beispiel 1
  • Auf einer Schlichtemaschine werden in dem dafür vorgesehenen Trog Baumwollkettgarne wie folgt behandelt:
    40 g/l Polyvinylalkohol (PVA)
    5 g/l Polyethylenglykol
    4 g/l Di-2-Ethylhexyl-phosphat-kaliumsalz
    100 g/l Polyethylenimin-Kondensationsprodukt gemäß dem Beispiel in der Tabelle 1, letzte Zeile der Patentanmeldung EP 0 133 933
    Flottenaufnahme 100 bis 120 % (Hochleistungsquetschwerke)
  • Das Garn läuft mit einer Geschwindigkeit von 60 m/min, die Flottentemperatur beträgt 80 bis 90°C.
    Nach Verlassen des Schlichtetrogs werden die Baumwollketten mit Kontakthitze bei ca. 130°C getrocknet.
    Anstelle von PVA kann auch native und modifizierte Stärke bzw. Mischungen aus nativen bzw. modifizierter Stärke und PVA eingesetzt werden. Die Anwendung von Carboxymethylcellulose oder Carboxymethylstärke als Schlichtemittel ist nicht möglich, da es hier mit dem kationischen Alkylethylenimin-­ Kondensat zu Ausfällungen kommen kann. Anschließend werden die Baumwollketten mit dem Baumwollschuß verwebt und das erhaltene Gewebe auf einer aus Färbefoulard und Trockner bestehenden Anlage mit einer Lösung überklotzt, die z.B. 10 g/l C.I. Reactive Blue 19 (C.I.-Nr. 61200) und
    4 g/l Netzmittel (oxethyliertes Nonylphenol)
    enthält.
  • Nach dem Trocknen wird das Gewebe 1 min bei 200°C thermofixiert. Bei der für Reaktivfarbstoffe üblichen Nachbehandlung durch Spülen, kochendes Seifen und nochmaliges Spülen erhält man auch ohne die normalerweise zum Fixieren der Reaktivfarbstoffe notwendige Alkalimenge eine Färbung der Ketten mit guten Gebrauchsechtheiten. Durch die Vorbehandlung dieser Baumwollketten mit dem Polyethylenimin-Kondensationsprodukt wird darüber hinaus eine wesentlich tiefere Farbnuance als mit der normalen Fixierung mit Alkali erzielt. Der Schuß wird beim Nachbehandeln durch Spülen und Seifen praktisch wieder weiß. Es wird somit ein Gewebe mit Denimeffekt erhalten.
    • Beispiel 2
  • Das wie unter Beispiel 1 geschlichtete und gefärbte Denimgewebe wird nach dem abschließenden Spül- und Seifprozeß mit 5 g/l eines üblichen perborathaltigen Waschmittels (Gehalt an Na-Perborat 20 Gew.-%) bei 50 - 60°C während 10 bis 20 Minuten behandelt.
  • Hierdurch wird ein wesentlich brillanterer Farbton dieses Denimgewebes bei Erhalten der vollen Stärke und Intensität der Färbung erzielt. Außerdem wird das Weiß des Schußgarns nochmals deutlich verbessert im Vergleich zu einem auf die gleiche Weise gefärbten Denimgewebe, das aber nicht mit einem Perborat-haltigen Waschmittel nachgewaschen wurde.
    • Beispiel 3
  • Statt des im Beispiel 1 genannten Rezeptes mit Reactive Blue 19 wird mit
    25 g/l Solubilised Sulphur Red 11
    imprägniert. Nachbehandlung und Fertigstellung wie unter 1. Es wird eine intensive Rotfärbung erhalten.
    • Beispiel 4
  • Ein gebleiches Baumwollgewebe wird auf einem 2- oder 3-Walzenfoulard mit einer Lösung, die
    60 g/l des Polyethylenimin-Kondensationsprodukts wie in Beispiel 1 und
    2 g/l Di-2-ethylhexyl-phosphat-kaliumsalz
    enthält, kalt überklotzt und nach dem Trocknen mit einer Flotte foulardiert, die
    10 g/l Reactive Red 1 (C.I.-Nr. 18158) und
    2 g/l eines Netzmittels (oxethyliertes Nonylphenol)
    enthält.
  • Die Färbung wird gemäß dem Beispiel 1 getrocknet und 1′ 200°C thermofixiert. Man erhält eine tiefe Rotfärbung mit guten Gebrauchsechtheiten.
  • Statt des Reactive Red 1 werden
    10 g/l Solubilised Sulphur Blue 7 (C.I.-Nr. 53441)
    eingesetzt, getrocknet und 1′ 20°C thermofixiert. Man erhält eine tiefe Blaufärbung mit guten Gebrauchsechtheiten.
    • Beispiel 5
  • Ein gebleichtes PES/Baumwoll-Gewebe wird auf einem 2- oder 3-Walzenfoulard mit einer Lösung von
    60 g/l Polyethylenimin-Kondensationsprodukt wie in Beispiel 1 und
    2 g/l Di-2-ethylhexyl-phosphat-kaliumsalz
    kalt überklotzt und nach dem Trocknen mit einer Flotte foulardiert, die
    150 g/l Solubilised Sulphur Red 11
    30 g/l eines schwarzen Farbstoffes, bestehend aus
    disperse blue 165 (C.I. 11077),
    disperse orange 29 (C.I. 26077),
    disperse red 184
    2 g/l oxethyliertes Nonylphenol
    enthält. Danach wird bei 120°C getrocknet, 1′ bei 200°C thermofixiert, gespült, geseift und nochmals gespült. Es wird eine schwarz-rote Bicolorfärbung erhalten.

Claims (8)

1. Verfahren zum Färben und Drucken mit Reaktivfarbstoffen oder wasserlöslichen Schwefelfarbstoffen in Abwesenheit von Alkali oder Reduktionsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu färbende Textilmaterial mit einem Netzmittel und einem gegebenenfalls quaternierten Umsetzungsprodukt von Polyethylenimin mit einem bifunktionellen Alkylierungsmittel vorbehandelt, anschließend mit den genannten Farbstoffen färbt, trocknet, thermofixiert und in üblicher Weise fertigstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Kettgarn mit einem Netzmittel und einem Umsetzungsprodukt von Polyethylenimin mit einem bifunktionellen Alkylierungsmittel zusammen mit der Schlichte in einem Schlichtebad vorbehandelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Umsetzungsprodukt vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 10 % des Warengewichts eingesetzt wird.
4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Umsetzungsprodukt von Polyethylenimin mit Epichlorhydrin, 1,3-Dichlorpropan-2-ol oder deren Gemischen eingesetzt wird.
5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Umsetzungsprodukt von Polyethylenimin mit einem bifunktionellen Alkylierungsmittel in einem Reaktanten-Gewichtsverhältnis von 100:0,01 bis 100:2 eingesetzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man der Farbstoffklotzflotte ein polymeres Klotzhilfsmittel zusetzt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbungen oder Drucke anschließend mit einem Waschmittel wäscht, das ein Perborat und gegebenenfalls einen Perborataktivator und optische Aufheller enthält.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 1 Minute bei 120 bis 200°C thermofixiert.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0558008A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-01 Canon Kabushiki Kaisha Bildzufuhranlage, Bildausgabe-Anlage, Steuerungsanlage dafür, und diese umfassendes Bilderzeugungsgerät
US5847729A (en) * 1993-06-14 1998-12-08 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet printing apparatus and method, and printed matter obtained thereby and processed article obtained from printed matter
CN103469622A (zh) * 2013-09-13 2013-12-25 句容市后白镇迎瑞印花厂 一种三向织物的印花工艺

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3329029A1 (de) * 1983-08-11 1985-02-28 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von faerbungen mit reaktivfarbstoffen
DE3346433A1 (de) * 1983-12-22 1985-07-04 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Schlichtfaerbeverfahren fuer faerbungen mit verbesserten echtheiten
DE3709766A1 (de) * 1987-03-25 1988-10-06 Hoechst Ag Verfahren zum alkali-freien faerben mit reaktivfarbstoffen

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0558008A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-01 Canon Kabushiki Kaisha Bildzufuhranlage, Bildausgabe-Anlage, Steuerungsanlage dafür, und diese umfassendes Bilderzeugungsgerät
EP0837420A1 (de) * 1992-02-26 1998-04-22 Canon Kabushiki Kaisha Bildzufuhranlage, Bildausgabe-Anlage, Steuerungsanlage dafür, und diese umfassendes Bilderzeugungsgerät
EP0838779A1 (de) * 1992-02-26 1998-04-29 Canon Kabushiki Kaisha Bildzufuhranlage, Bildausgabe-Anlage, Steuerungsanlage dafür, und diese umfassendes Bilderzeugungsgerät
EP0944023A1 (de) * 1992-02-26 1999-09-22 Canon Kabushiki Kaisha Bildzufuhranlage, Bildausgabe-Anlage, Steuerungsanlage dafür, und diese umfassendes Bilderzeugungsgerät
US6359695B1 (en) 1992-02-26 2002-03-19 Canon Kabushiki Kaisha Repeated image forming apparatus with neighboring image boundary gradiation correction
US6486966B1 (en) 1992-02-26 2002-11-26 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus for forming images with primary and secondary image data
US6490053B1 (en) 1992-02-26 2002-12-03 Canon Kabushiki Kaisha Image supply apparatus, image output apparatus, control apparatus therefor, and image forming apparatus incorporating them
US7187467B2 (en) 1992-02-26 2007-03-06 Canon Kabushiki Kaisha Image supply apparatus, image output apparatus, control apparatus therefor, and image forming apparatus incorporating them
US5847729A (en) * 1993-06-14 1998-12-08 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet printing apparatus and method, and printed matter obtained thereby and processed article obtained from printed matter
CN103469622A (zh) * 2013-09-13 2013-12-25 句容市后白镇迎瑞印花厂 一种三向织物的印花工艺
CN103469622B (zh) * 2013-09-13 2016-03-02 句容市后白镇迎瑞印花厂 一种三向织物的印花工艺

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