EP0447434A1 - Zahnpaste - Google Patents

Zahnpaste

Info

Publication number
EP0447434A1
EP0447434A1 EP90900130A EP90900130A EP0447434A1 EP 0447434 A1 EP0447434 A1 EP 0447434A1 EP 90900130 A EP90900130 A EP 90900130A EP 90900130 A EP90900130 A EP 90900130A EP 0447434 A1 EP0447434 A1 EP 0447434A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
mass
toothpaste
strand
neck
strip
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP90900130A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Norbert Kornettka
Franz Förg
Albert Stöffler
Jürgen Fiedler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6368968&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0447434(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0447434A1 publication Critical patent/EP0447434A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D35/00—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor
    • B65D35/24—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor with auxiliary devices
    • B65D35/242—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor with auxiliary devices for mixing or discharging of two or more components
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/0233—Distinct layers, e.g. core/shell sticks
    • A61K8/0237—Striped compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

Definitions

  • the invention relates to toothpastes in the form of a multi-colored, striped strand and a device for dispensing the strand from a container.
  • Toothpastes with embedded cores or strips are known.
  • German Offenlegungsschrift 19 37 001 describes toothpastes in which strips or cores of a further paste-like mass with a high cleaning effect are embedded in a gel-like carrier strand.
  • the reverse case, in which one opaque toothpaste carrier strand with a high cleaning effect, see-through strips are stored, can be found in European patent application 76 563.
  • the carrier strand mass and the strip mass should have the same rheological properties as possible.
  • Further examples of striped toothpastes can be found in German Offenlegungsschriften 16 17907 and 2454 136.
  • Striped toothpaste strands are usually produced by simultaneously releasing carrier strand mass and strip mass when pressure is exerted on the storage container.
  • the desired appearance of the toothpaste strand is determined by a corresponding construction of the outlet opening of the storage container.
  • Information for filling corresponding toothpaste tubes and for designing the outlet opening of these tubes can be found, for example, in German patent specification 1185981 and British patent specification 813514.-
  • the known strip tooth pastes have an approximately circular, usually not very stable strand cross section.
  • a diffuse transition region is also often formed between the carrier strand and the strips.
  • This transition area should be eliminated to increase the aesthetic appearance of the strand.
  • toothpaste strands with a polygonal cross section which have an improved hold on toothbrushes. This is of particular interest if the toothbrushes are operated by children.
  • the differently colored strips can now be located in the edges of such a toothpaste strand.
  • the carrier strand mass and the strip mass should be coordinated with one another in such a way that they are to be brought out of a container synchronously and uniformly, the strip mass in particular forming the corner edges of a polygonal toothpaste strand.
  • a device is to be created which enables the synchronized and uniform application of the two coordinated toothpaste phases.
  • the invention thus relates to a toothpaste for dispensing from a container in the form of a multi-colored, striped strand, consisting of a carrier strand mass and at least one strip mass different in color from the carrier strand mass, characterized in that the ratio of the flow limits of Carrier strand mass and strip mass is about 1.10: 1 to 1.20: 1.
  • Toothpastes usually show the rheological behavior of non-Newtonian liquids.
  • the substance behaves like a solid.
  • a flow of the substance is only observed when shear stresses are applied that are greater than this limit.
  • the functional relationship between applied shear stress and observed shear rate above the yield point can be determined with the help of semi-empirical State equations such as the Bingham equation or the Casson equation are described. In most cases, the rheological behavior of toothpastes is pretty good through the Casson equation
  • the rheological properties of the toothpastes can be determined with the commercially available viscometers, for example the rotary viscosifiers from Haake.
  • the toothpaste shows a relationship in the form of a hysteresis curve, if the shear rate is changed cyclically between 0 and a certain value, then the numerical values for Yield point and viscosity in all cases on the so-called upward shear rate. This is the measuring section in which the shear rate is increased from 0 to the final value.
  • the measuring and evaluation method used is shown in detail in the example part.
  • the absolute values of the flow limits for the toothpastes according to the invention are in the range of approximately 65-280 Pa.
  • carrier strand mass and the strip mass differ only in the content of water and / or other additives used to adjust the flow limits, as well as dyes and / or pigments.
  • Carrier strand mass and strip mass can be formulated on the basis of a basic mixture. The above-mentioned components are then mixed into this basic mixture.
  • the toothpastes according to the invention can be produced in the form of gel-like or pasty preparations from the known components. Common components are abrasives and cleaning agents, Water, humectants, thickeners, surfactants, aroma substances, sweeteners, antiseptics and undos etisch acting substances and dyes.
  • Suitable abrasives and cleaning agents are, for example, special silicas such as precipitated silicas and gel silicas, aluminum oxide trihydrate, finely divided o-aluminum oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, magnesium phosphate, water-insoluble sodium metaphosphate, magnesium carbonate and magnesium hydroxide as well as mixtures of these compounds.
  • the abrasives and cleaning agents are usually used in amounts of approximately 15-45% by weight, based on the total mass of the toothpaste.
  • Substances serving as humectants are, for example, polyalcohols, such as Glycerin, sorbitol and xylitol.
  • aerosilicic acids be ⁇ tonite and hydrocolloids such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylguar, hydroxyethylstarch, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycols, vegetable gums such as tragacanth, agar-agar, Carraghee ⁇ ane, gum arabic as well as carboxypropylene and carbohydrates Types are used.
  • hydrocolloids such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylguar, hydroxyethylstarch, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycols, vegetable gums such as tragacanth, agar-agar, Carraghee ⁇ ane, gum arabic as well as carboxypropylene and carbohydrates Types are used.
  • anionic high-foaming surfactants such as, for example, linear sodium alkyl sulfates with 12-18 C atoms in the alkyl group, sodium salts of alkyl polyglycol ether sulfates with 12-16 C atoms in the linear alkyl group and 2-6 glycol ether groups in the molecule, of linear alkane ( ⁇ 12-18) sulfonates, sulfosuccinic acid monoalkyl (C ⁇ 2_ ⁇ s) esters, sulfated fatty acid onoglycerides, sulfated Fatty acid alkanolamides, sulfoacetic acid * alkyl (C * 2-i8) esters, acyl sarcosides, acyl taurides and acyl isethionates each containing 8-18 C atoms in the acyl group.
  • Nonionic surfactants are also suitable, for example oxyethylates of fatty acid
  • suitable aroma substances are pepper oil, spearmint oil, eucalyptus oil, anise oil, fennel oil, caraway oil, menthyl acetate, cinnamaldehyde, anethole, vanillin and thymol, and mixtures of these and other natural and synthetic flavors. It may be preferred to use flavorings which give the toothpaste a taste which corresponds to that of fruits such as strawberry, raspberry, pineapple, apple or orange.
  • the toothpastes can contain substances such as saccharin, sodium cyclamate, aspartyl-phenylalanine methyl ester and asulfur ( R ) ⁇ and sucrose, lactose, maltose and fructose.
  • Antiseptics and oral cosmetic substances are to be understood as preservatives and antimicrobial substances, anti-tartar substances, caries-inhibiting, plaque-inhibiting substances and anti-inflammatory substances.
  • Suitable preservatives and antimicrobial substances include p-Hydroxybenzoic acid methyl, ethyl and propyl ester, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, phenylsalicylic acid ester and thymol.
  • Azacycloheptane-2,2-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-phosphonopropane can be used as anti-tartar active ingredients.
  • 1,2,3-tricarboxylic acid and its sodium salts and the compounds known from US Pat. No. 3,488,419, DE-OS 22 24 430 and DE-OS 23 43 196 are used.
  • Caries-inhibiting substances are, for example, sodium fluoride, sodium monofluorophosphate and tin fluoride.
  • Suitable keratogenic or anti-inflammatory substances are e.g. Allantoin, urea, azulene, chamomile active ingredients and acetylsalicylic acid derivatives.
  • the toothpastes according to the invention can also contain dyes and / or pigments such as e.g. Contain titanium dioxide and buffer substances such as primary, secondary or tertiary alkali phosphates or citric acid / sodium citrate.
  • dyes and / or pigments such as e.g. Contain titanium dioxide and buffer substances such as primary, secondary or tertiary alkali phosphates or citric acid / sodium citrate.
  • the additives which are preferably used to set the flow limits are polyalcohols, in particular sorbitol and / or glycerol, and / or silica.
  • Toothpastes according to the invention show a particularly advantageous aesthetic appearance if they contain carrier strand mass and strip mass in a volume ratio of approximately 92: 8 to approximately 97: 3, in particular approximately 95: 5.
  • both carrier strand mass and strip mass can be formulated independently of one another in such a way that they appear transparent or non-transparent.
  • the corresponding measures for example the addition of pigments for non-transparent formulations, are known to the person skilled in the art.
  • the toothpaste is dispensed from the storage container as a strand with a cross section in the form of an n-corner, where n is an integer from 3 to 7, and the strip mass is deposited in the ken of the n-corner. Delivery in the form of a strand with a cross section in the form of a rectangle, in particular in the form of a square, is very particularly preferred.
  • the partial task with regard to the device is achieved in a device of the generic type in that the outlet opening in the area of the neck has a polygonal, in particular square, cross-sectional area and that the openings are arranged in the corners of the cross-sectional area.
  • a device for use in dispensing the toothpaste according to the invention is explained in more detail below, for example. This shows in
  • Figure 2 is a supervision.
  • the device consists of a discharge nipple, generally designated (1), which has a riser pipe (2) which merges into a neck (4) which surrounds the discharge opening (3).
  • a shoulder (5) is integrally formed on the neck (4), which then merges into a container wall (6). For example, that is - 10th
  • Container wall (6) the wall of a laminate tube.
  • the upper region of a tube is shown in FIG. 1, as is known from conventional toothpaste tubes for dispensing strip toothpaste.
  • the nipple now points
  • the carrier mass B transmits this pressure to the strip mass A and the carrier strand mass B passes through the riser pipe (2) and through the openings (7) the strip mass A into the container opening (3). Due to the design of the neck (4), a square toothpaste strand is formed in the area thereof, the corner edges of which are formed by the strip mass A. With different color designs of carrier strand mass B and stripe mass A, a toothpaste strand is then obtained with stripes of contrasting color on the corner edges.
  • a thread (10) is formed on the outer surface of the neck (4), onto which a customary closure for closing the outlet opening (3) can be screwed.
  • the viscosity measurements were carried out with the Rotovisco RV 12 measuring system from Haake using the SV II St measuring device and the measuring head 150.
  • the Haak Rh ⁇ ocontroll ⁇ r serves to control the drive of the measuring head.
  • the measuring process was carried out at a temperature of 20 ° C.
  • the output signal 'e of Rotovisco RV 12 have been transferred via an interface to a computer, the evaluation was carried out with the aid of.
  • the numerical values for the flow limits and the viscosities in the above tables each relate to the upward shear rate.
  • the numerical values given are values which the toothpaste masses reach after storage of approximately one week and which do not change much further within the scope of the measurement accuracy when stored further.
  • significantly lower values for the flow limits and significantly higher values for the viscosity are measured. .These values initially change strongly in the first hours and days and reach the specified end values asymptotically after about a week.

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Description

"Zahnpaste"
Gegenstand der Erfindung sind Zahnpasten in Form eines mehrfar¬ bigen, gestreiften Stranges sowie eine Vorrichtung zum Ausbringen des Stranges aus einem Behälter.
Bei Produkten auf dem Gebiet der Körperpflege und Kosmetik kommt neben den entsprechenden Inhaltsstoffen auch einer ansprechenden Darreichungsform eine ständig wachsende Bedeutung zu. Dabei können neben der reinen Ästhetik, die bei der Auswahl von Farbe, Verpak- kung und häufig auch der Konsistenz des Produktes eine große Rolle spielt, auch praktische Gesichtspunkte auftreten. So läßt sich beispielsweise die Freude von Kindern an Farben und Formen darauf ausrichten, daß sich die Kinder gleichsam spielerisch mit notwen¬ digen Vorgängen zu Reinigung und Pflege des Körpers vertraut machen. Eine Möglichkeit, Kinder zu einer regelmäßigen, intensiven Pflege des Gebisses zu erziehen, wird in der Bereitstellung einer - möglichst mehrfarbig - gefärbten, durch eine ansprechende Form des Stranges ausgezeichneten und gegebenenfalls mit einem ange¬ nehmen Aroma versehenen Zahnpaste gesehen.
Zahnpasten mit eingelagerten Kernen oder Streifen sind bekannt. So beschreibt die deutsche Offenlegungsschrift 19 37 001 Zahnpasten, bei denen in einen gelartigen Trägerstrang Streifen oder Kerne einer weiteren pastenförmigen Masse mit hoher Reinigungswirkung eingelagert sind. Der umgekehrte Fall, bei dem in einen undurchsichtigen Zahnpaste-Trägerstrang mit hoher Reinigungswir¬ kung durchsichtige Streifen eingelagert werden, ist der europä¬ ischen Patentanmeldung 76 563 zu entnehmen. In beiden Schriften wird darauf hingewiesen, daß Trägerstrangmasse und Streifenmasse möglichst gleiche rheologische Eigenschaften aufweisen sollten. Weitere Beispiele für gestreifte Zahnpasten finden sich in den deutschen Offenlegungsschriften 16 17907 und 2454 136.
Gestreifte Zahnpastenstränge werden üblicherweise dadurch erzeugt, daß beim Druck auf den Vorratsbehälter gleichzeitig Trägerstrang¬ masse und Streifenmasse abgegeben werden. Das gewünschte Erschei¬ nungsbild des Zahnpastenstranges wird durch entsprechende Kon¬ struktion der Auslaßöffnung des Vorratsbehälters bestimmt. In¬ formationen zum Füllen entsprechender Zahnpasten-Tuben und zur Gestaltung der Auslaßöffnung dieser Tuben finden sich beispiels¬ weise in der deutschen Patentschrift 1185981 beziehungsweise der britischen Patentschrift 813514.-
Die bekannten Streifenzahnpasten weisen einen etwa kreisförmigen, meist wenig stabilen Strangquerschnitt auf. Auch bildet sich zwi¬ schen dem Trägerstrang und den Streifen häufig ein diffuser Über¬ gangsbereich aus.
Dieser Übergangsbereich sollte zur Steigerung des ästhetischen Erscheinungsbildes des Stranges eliminiert werden. Des weiteren besteht das Bedürfnis nach Zahnpasten-Strängen mit polygonem Quer¬ schnitt, die auf Zahnbürsten einen verbesserten Halt haben. Dies ist besonders von Interesse, wenn die Zahnbürsten von Kinderhand geführt werden. In den Kanten eines derartigen Zahnpasten-Stranges können sich nunmehr die andersfarbigen Streifen befinden. Hierzu sollen die Trägerstrangmasse und die Streifenmasse derart aufeinander abgestimmt sein, daß sie synchron und gleichmäßig aus einem Behälter auszubringen sind, wobei die Streifenmasse insbe¬ sondere die Eckkanten eines mehreckigen Zahnpastenstranges aus¬ bilden soll .
Weiterhin soll eine Vorrichtung geschaffen werden, die das syn¬ chrone und gleichmäßige Ausbringen der beiden aufeinander abge¬ stimmten Zahnpasten-Phasen ermöglicht.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die Aufgabe dadurch gelöst werden k-ann, daß man Trägerstrangmassen und Streifenmassen so formuliert, daß sie sich in bestimmten Theologischen Parametern in definierter Weise voneinander unterscheiden.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine Zahnpaste zum Ausbringen aus einem Behälter in Form eines mehrfarbigen, gestreiften Stran¬ ges, bestehend aus einer Trägerstrangmasse sowie mindestens einer, in der Farbe von der Trägerstrangmasse verschiedenen Streifenmas¬ se, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Fließgrenzen von Trägerstrangmasse und Streifenmasse etwa 1,10:1 bis 1,20:1 beträgt.
Zahnpasten zeigen üblicherweise das rheologische Verhalten nicht- newtonscher Flüssigkeiten. Beim Anlegen einer Schubspannung, die unterhalb eines als Fließgrenze bezeichneten Wertes liegt, verhält sich die Substanz wie ein Festkörper. Ein Fließen der Substanz wird erst beim Anlegen von Schubspannungen beobachtet, die größer als dieser Grenzwert sind. Der funktionale Zusammenhang zwischen angelegter Schubspannung und beobachteter Schergeschwindigkeit oberhalb der Fließgrenze kann mit Hilfe semi-empirischer Zustandsgieichungen, wie beispielsweise der Bingham-Gleichung oder der Casson-Gleichung beschrieben werden. In den meisten Fällen wird das rheologische Verhalten von Zahnpasten recht gut durch die Casson-Gleichung
D = r - V?c)2 l η
beschrieben, wobei die einzelnen Größen folgende Bedeutung haben:
D Schergeschwindigkeit t Schubspannung fc Fließgrenze (nach Casson) η dynamische Viskosität.
Nähere Einzelheiten zu diesen rheologischen Beziehungen sind der einschlägigen Fachliteratur, beispielsweise den Veröffentl chungen von R.R. Zangger in CZ-Chε ie-Technik, 3. Jahrgang, S. 283-286 (1974), G. Simon in Chemiker-Zeitung, 100. Jahrgang, S. 25-34 (1976) und B. Idsoπ in Cosmetics and Toiletries, Vol 93, S. 23-30 (1978), zu entnehmen.
Die rheologischen Eigenschaften der Zahnpasten lassen sich mit den handelsüblichen Viskosimetern, beispielsweise den Rotationsvisko- si etern der Fa. Haake, bestimmen. In einer Grafik, in der die jeweilige Schergeschwindigkeit als Funktion .der Schubspannung aufgetragen wird, läßt sich die Fließgrenze, gegebenenfalls durch Extrapolation der Meßkurve auf D=0, in für den Fachmann bekannter Weise ablesen. Zeigt die Zahnpaste einen Zusammenhang in Form ei¬ ner Hysteresekurve, wenn die Schergeschwindigkeit zyklisch zwi¬ schen 0 und einem bestimmten Wert verändert wird, so beziehen sich d.ie. im Rahmen .d.ieser Anmeldung genannten Zahlenwerte für Fließgrenze und Viskosität in allen Fällen auf den sog. Aufwärts- schergang. Dies ist der Meßabschnitt, bei dem die Schergeschwin¬ digkeit von 0 auf den Endwert erhöht wird. Das verwendete Meß- und Auswerte-Verfahren ist ausführlich im Beispiel-Te l dargestellt.
Als besonders geeignet für den erfindungsgemäßen Einsatz haben sich Zahnpasten erwiesen, bei denen das Verhältnis der Fließgren¬ zen von Trägerstrangmasse und Streifenmasse 1,12:1 bis 1,18:1, insbesondere etwa 1,15:1, beträgt. Bei Raumtemperatur liegen die Absolutwerte der Fließgrenzen für die erfindungsgemäßen Zahnpasten im Bereich von etwa 65 - 280 Pa.
Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn sich die übrigen rheologischen Eigenschaften von Trägerstrangmasse und Streifenmasse nur wenig unterscheiden. So ist es vor allem günstig, wenn die dynamischen Viskositäten, die bei Schubspannungen oberhalb der Fließgrenzen gemessen werden, möglichst geringe Unterschiede aufweisen. Diese dynamischen Viskositäten liegen für die erfindungsgemäßen Zahnpa¬ sten bei Raumtemperatur in einem Bereich von etwa 0,01 bis 0,05 Pas.
Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, daß sich Träger¬ strangmasse und Streifenmasse nur durch den Gehalt an Wasser und/- oder anderen zur Einstellung der Fließgrenzen dienenden Zusatz¬ stoffen sowie Farbstoffen und/oder Pigmenten unterscheiden. So können Trägerstrangmasse und Streifenmasse auf Basis einer Grund¬ mischung formuliert werden. Dieser Grundmischung werden dann die genannten Komponenten zugemischt.
Die erfindungsgemäßen Zahnpasten können in Form von gelförmigen oder pastösen Zubereitungen aus den bekannten Komponenten herge¬ stellt werden. Übliche Komponenten sind Schleif- und Putzmittel, Wasser, Feuchthaltemittel, Verdickungsmittel, Tenside, Aroma¬ stoffe, Süßungsmittel , Antiseptika und undkos etisch wirkende Stoffe sowie Farbstoffe.
Als Schleif- und Putzmittel eignen sich beispielsweise spezielle Kieselsäuren wie Fällungskieselsäuren und Gelkieselsäuren, Alumi- niumoxid-trihydrat, feinteiliges o-Aluminiumoxid, Calciu carbonat, Calciumphosphat, Magnesiumphosphat, wasserunlösliches Natrium¬ metaphosphat, Magnεsiumcarbonat und Magnesiumhydroxid sowie Mi¬ schungen dieser Verbindungen. Die Schleif- und Putzmittel werden üblicherweise in Mengen von etwa 15-45 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zahnpaste, eingesetzt.
Als Feuchthaltemittel dienende Substanzen sind beispielsweise Polyalkohole wie z.B. Glycerin, Sorbit und Xylit.
Zum Verdicken der Zubereitungen können zum Beispiel Aerogεlkiesel- säuren, Beπtonite und Hydrokolloide wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylguar, Hydroxyethylstärke, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenglykole, Pflanzengu me wie Tra- ganth, Agar-Agar, Carragheeπane, Gummi arabicu und Xanthaπe sowie Carboxyvinylpolymere wie die bekannten CarbopolW-Typen verwendet werden.
Weiterhin können oberflächenaktive Stoffe, bevorzugt anionische schaumstarke Tenside, wie z.B. lineare Natriumalkylsulfate mit 12-18 C-Atomen in der Alkylgruppe, Natriumsalze von Alkylpoly- glykolethersulfaten mit 12-16 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe und 2-6 Glykolethεrgruppen im Molekül, von linearen Alkan- (^12-18)-sulfonaten, Sulfobernsteinsäuremonoalkyl-(C^2_ιs)-estern, sulfatierten Fettsäure onoglyceriden, sulfatiertεn Fettsäurealkanolamiden, Sulfoessigs*äurealkyl-(C*2-i8)-estern, Acylsarkosiden, Acyltauriden und Acylisethionaten mit jeweils 8-18 C-Atomen in der Acylgruppe enthalten sein. Auch nichtionische Tenside sind geeignet, z.B. Oxethylate von Fettsäuremono- und -diglyceriden, Fettsäuresorbitanestern und Ethylenoxid-Propylen- oxid-Blockpoly erisate.
Als Aro astoffε eignen sich beispielsweise Pfeffer inzöl , Krause- minzöl, Eukalyptusöl, Anisöl, Fenchelöl, Küm elöl, Menthylacetat, Zimtaldehyd, Anethol, Vanillin und Thymol sowie Mischungen dieser und anderer natürlicher und synthetischer Aromen. Es kann bevor¬ zugt sein, Aromastoffe zu verwendεn, die der Zahnpaste einen Ge¬ schmack verleihen, der dem von Früchten wie Erdbeere, Himbeere, Ananas, Apfel oder Orange entspricht.
Als Süßungsmittel können die Zahnpasten Substanzen wie Saccharin, Natriu cyclamat, Aspartyl-phenylalanin-methylester und Acεsul- fam(R)κ sowiε Sucrose, Lactose, Maltose und Fructose enthalten.
Unter Antiseptika und mundkosmetisch wirkendεn Stoffε sind Kon- serviεrungsmittel und antimikrobielle Stoffe, Antizahnsteinwirk- stoffe, karieshemmende, Plaque-inhibierεndε Stoffε sowiε entzün¬ dungshemmende Substanzen zu verstεhen.
Geeignete Konservierungsmittel und antimikrobielle Stoffe sind u.a. p-Hydroxybenzoesäurεmethyl-, -ethyl- und -propylεstεr, Natri- u sorbat, Natriu bεnzoat, Bromchlorophεn, Phεnylsalicylsäurεεster und Thymol.
Als Antizahnsteinwirkstoffe könnεn Azacycloheptan-2,2-diphosphon- säurε, 1-Hydroxyethan-l, 1-diphosphonsäure., 1-Phosphonopropan- 1,2,3-tricarbonsäure und deren Natriumsalze sowie die aus US-PS 3,488,419, DE-OS 22 24 430 und DE-OS 23 43 196 bekannten Verbin¬ dungen verwendet werden.
Karieshemmende Stoffe sind beispielsweise Natriumfluorid, Natrium¬ monofluorphosphat und Zinnfluorid.
Geeignete keratogene oder entzündungshemmende Stoffe sind z.B. Allantoin, Harnstoff, Azulen, Kamillewirkstoffe und Acetylsalicyl- säurederivate.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Zahnpasten noch Farb¬ stoffe und/oder Pigmente wie z.B. Titandioxid sowie Puffersub¬ stanzen wie beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Alka- liphosphate oder Citronensäure/Natriumcitrat enthalten.
Die zur Einstellung der Fließgrenzen bevorzugt dienenden Zusatz¬ stoffe sind Polyalkohole, insbesondere Sorbit und/oder Glycerin, und/oder Kieselsäure.
Erfindungsgemäße Zahnpasten zeigen dann ein besonders vorteil¬ haftes ästhetisches Aussehen, wenn sie Trägerstrangmasse und Streifenmasse in einem Volumenverhältnis von etwa 92:8 bis etwa 97:3, insbesondere von etwa 95:5, enthalten.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre können sowohl Trägerstrang¬ masse als auch Streifenmasse unabhängig voneinander so formuliert werden, daß sie transparent oder intransparent erscheinen. Die entsprechenden Maßnahmen, beispielsweise die Zugabe von Pigmenten für intransparente Formulierungen, sind dem Fachmann bekannt. Es ist weiterhin besonders bevorzugt, daß die Zahnpaste aus dem Vorratsbehälter als Strang mit einem Querschnitt in Form eines n-Eckes, wobei n eine ganze Zahl von 3 bis 7 ist, aus dem Vor¬ ratsbehälter abgegeben wird und sich die Streifenmasse in den Ek- ken des n-Eckes befindet. Ganz besonders bevorzugt ist die Abgabe in Form eines Stranges mit einem Querschnitt in Form eines Recht- eckes, insbesondere in Form eines Quadrates.
Die Teilaufgabe bezüglich der Vorrichtung wird bei einer gattungs¬ gemäßen Vorrichtung dadurch gelöst, daß die Austrittsöffnung im Berεich des Halses eine mehreckige, insbesondere quadratische, Querschnittsfläche aufweist und daß die Durchbrechungen in den Ecken der Querschnittsfläche angeordnet sind.
Hierdurch wird ein Austragsnippel für Zahnpastenbεhälter geschaf¬ fen, mit dem ein mehreckiger Zahnpastenstrang aus dem Behälter gefördert werden kann, bei welchem die Streifen die Kanten bilden.
Nachstehend ist eine Vorrichtung für die Verwendung zum Ausbringen der erfindungsgemäßen Zahnpaste beispielsweisε näher erläutert. Diese zeigt in
Figur 1 einen Längsschnitt durch die Vorrichtung und in
Figur 2 eine Aufsicht.
Die Vorrichtung besteht aus einem insgesamt mit (1) bezeichneten Austragsnippel, der ein Steigrohr (2) aufweist, welches in einen, die Austragsöffnung (3) umfassenden Hals (4) übergeht. An den Hals (4) ist ringförmig eine Schulter (5) angeformt, die anschließend in einε Behältεrwandung (6) übergeht. Beispielsweisε ist die - 10
Behälterwandung (6) die Wand einer Laminattube. Insoweit ist in der Figur 1 der obere Bereich einer Tube dargestellt, wie er von üblichen Zahnpastentuben zur Abgabe von Streifenzahncreme bekannt ist. Im Unterschied zu diesen üblichen Tuben weist nun der Nippel
(1) im Bereich des Übergangs vom Steigrohr (2) zum Hals (4), der in dem Bereich erfolgt, in welchem auch die Schulter (5) an den Hals (4) angeformt ist, eine Querschnittserweiterung und -Verän¬ derung auf. Während das Steigrohr (2) einen rundzylinderförmigen Querschnitt aufweist und somit durch das Steigrohr (2) ein runder Strang einεs Produktes B zu fördern ist, erweitert sich der Quer¬ schnitt der Austrittsöffnung (3) im Bereich des Halses (4) zu ei¬ nem quadratischen Querschnitt. Im Übergangsbεreich von dem kon¬ zentrisch zu der Austrittsöffnung (3) angeordnεten Steigrohr (2) zu dem Hals (4) sind am Innenumfang vertεilt vier Durchbrechungen (7) ausgebildet-. Diese Durchbrechungen (7) liegen genau in den vier Ecken der quadratischen, von dem Hals (4) umfaßten, Aus¬ trittsöffnung (3). An den Längsrändern der Durchbrechungen (7) vorbeiführεnd sind übεr diε Längε des Steigrohres (2), bis kurz unter dεn oberen Rand des Halses (4) reichεnd, schmale Stege (8) ausgebildet, die geringfügig aus der Innenobεrflache von Steigrohr
(2) und Hals (4) hervorstehεn und schmalε Kanälε (9) bilden. In diesen Kanälen (9) wird oberhalb der Durchbrechungen (7) eine Streifenmasse A geführt.
In dεm von dεn Bεhältεrwandungεn (6) umfaßtεn Behälter, ist übli¬ cherweise bis zum unteren Rand des Steigrohres (2) einε Trägεr- strang assε B und in dεm verble bendεn Ringraum zwischen Außen¬ oberfläche des Steigrohres (2) und der Behälterwandung (6) sowie unterhalb der Schulter (5) befindεt sich üblichεrwεise die Strei¬ fenmasse A. Insgesamt ist ein derartiger Behälter üblicherweise zu 95 % mit der Trägerstrangmasse B und zu 5 % mit der Streifen¬ masse A gefüllt.
Wird nun ein Druck auf die Trägerstrangmasse B ausgeübt, bei einer flexiblen Behälterwandung (6) üblicherweise durch Fingerdruck von außen, so überträgt die Trägermasse B diesen Druck auf die Strei¬ fenmasse A und es tritt durch das Steigrohr (2) die Trägerstrang¬ masse B und durch die Durchbrechungεn (7) diε Streifenmasse A in die Behälteröffnung (3) εin. Aufgrund dεr Ausbildung dεs Halses (4) bildet sich in dessen Bereich ein quadratischer Zahncreme¬ strang, dessen Eckkanten von der Strεifenmasse A gebildet sind. Bei unterschiedlicher Farbgestaltung von Trägerstrangmasse B und Streifeπmasse A erhält man dann eiπεn Zahnpastεnstrang mit farb¬ lich abgεsetzten Streifen auf dεn Eckkanten.
Auf der Außenflächε des Halses (4) ist ein Gewinde (10) aufgebil¬ det, auf welches ein üblicher Vεrschluß zum Verschließen dεr Aus¬ trittsöffnung (3) aufgeschraubt werden kann.
B e s p i e l e :
Die nachfolgenden Rezepturbeispiele dienen zur weiteren Erläute¬ rung der Erfindung, ohne diese darauf zu beschränken.
1. Zahnpasten-Grundmasse
Zur Formulierung einer erfindungsgemäßen Zahnpaste wird zunächst die im folgenden angegebene transparente Grundmischung herge¬ stellt:
1 (DEGUSSA) (DEGUSSA)
3 (HÜLS)
4 Carboxymethylcellulose-Natrium-Salz (AQUAL0N) Auf Basis dieser Grundmischung wurden folgende Zahnpasten formu¬ liert (die Mengenangaben sind jeweils Gewichtsteile):
1. Zahnpaste mit opaker Trägerstrangmassε und intransparεntεr Strεifenmasse
Trägerstrangmasse Streifenmassε
Grundmischung 97,2 97,2
Sorbit (70% in Wassεr) oder Glycerin (86% in Wassεr) - 2,0
Wassεr (voll εntsalzt) 2,1
Titandioxid - 0,8
Aerogelkiesεlsäure FK 300 DS 0,7
Farbstoffe < 0,05 < 0,05
Fließgrenze (Pa) bei 20 °C 257 222
Viskosität (Pas) bei 20 °C 0,02 0,02
2. Zahnpaste mit transparenter Trägerstrang- und Streifenmasse
Trägerstrangmasse Streifenmasse Grundmischung 98,0 98,0
Sorbit (70% in Wasser) oder Glycerin (86% in Wasser) - 2,0
Wasser (voll entsalzt) 1,3
Aerogelkieselsäure FK 300 DS 0,7
Farbstoffe < 0,05 < 0,05
Fliεßgrenze (Pa) bei 20 °C 227 200
Viskosität (Pas) hei 20 °C 0,02 0,03
Diε Viskositätsmεssungεn wurdεn mit dεm Mεßsystεm Rotovisco RV 12 der Fa. Haake unter Verwεndung dεs Mεßeinrichtung SV II St und des Meßkopfεs 150 vorgenommen. Zur Steuεrung des Antriebes des Me߬ kopfes dientε dεr Haakε Rhεocontrollεr.
Der Mεßvorgang wurdε bei einer Temperatur von 20 °C durchgeführt. Dazu wurde zunächst die Schergeschwindigkεit im .Vεrlauf von 180 Sεkundεn kontinuierlich von D = 0 auf 128 min"l erhöht (Aufwärts- schergang). Nach einer Haltezεit von 6 Sekunden bei D = 128 wurdε diε Schwεrgeschwindigkεit im Vεrlauf von 180 Sekunden kon¬ tinuierlich von 128 auf 0 min~ erniedrigt. Trägt man den ermittelten Zusammenhang zwischen Schwergeschwin¬ digkeit und Schubspannung graphisch auf, so wurde in der Regel eine Hysteresekurve erhalten.
Die Ausgangssignal'e des Rotovisco RV 12 wurden über ein Interface auf einen Rechner übertragen, mit dessen Hilfe die Auswertung vorgenommen wurde. Dazu wurde aus den Meßwerten für die Schub¬ spannung bei D = 32 min~l und D = 128 min~l durch eine Regressi¬ onsrechnung auf Basis der Casson-Gleichung die Fließgreπze bei D =
0 berechnet.
Die Zahlenwerte für die Fliεßgrenzen und die Viskositäten in dεn obigen Tabellen beziehen sich jeweils auf den Aufwärtsschergang. Die angegebenen Zahlenwerte sind Werte, die die Zahnpastenmassen nach einer Lagεrung von εtwa εinεr Wochε εrreichen und die sich bei weitεrεr Lagerung im Rahmen der Meßgenauigkεit nicht mεhr vεrändern. Üblicherwεisε wεrdεn direkt nach Zubereitung dεr Zahn- pastεnmassεn deutlich niedrigere Werte für die Fließgrenzε und deutlich höhere Werte für die Viskosität gemεssεn. .Diεsε Werte verändern sich in den erste Stunden und Tagen zunächst stark und εrreichen nach etwa einεr Woche asymptotisch die angegebenen End¬ werte.

Claims

Patentansprüche
1. Zahnpaste zum Ausbringen aus einεm Bεhälter in Form eines mehrfarbigen, gestreiften Stranges bεstεhεnd aus einer Träger¬ strangmasse sowie mindestens einεr, in dεr Farbε von der Trägεrstrangmassε vεrschiεdenen Streifεnmassε, dadurch ge- kεnnzεichnεt, daß das Vεrhältnis dεr Fliεßgrenzen von Träger¬ strangmassε und Strεifεnmassε etwa 1,10:1 bis 1,20:1 beträgt.
2. Zahnpaste nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnεt, daß das Vεrhältnis der Fließgrenzen 1,12:1 bis 1,18:1, insbesondεrε etwa 1,15:1, bεträgt.
3. Zahnpaste nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn- zεichnet, daß sich Trägerstrangmassε und Streifenmasse nur durch den Gehalt an Wassεr, andεrer zur Einstellung der Fließgrεnzen dienenden Zusatzstoffen sowie Farbstoffen und/odεr Pig εntεπ untεrschε dεn.
4. Zahnpastε nach Anspruch 3, dadurch gεkεnπzeichnet, daß die zur Einstellung der Fließgrenzεn diεnεnden Zusatzstoffe Poly- alkoholε, insbεsondεrε Sorbit und/oder Glycerin, und/oder Kiεsεlsäure sind.
5. Zahnpaste nach einεm dεr Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß sie Trägerstrangmassε und Strεifenmasse in einem Volumenverhältnis von 92:8 bis 97:3, insbesondere von etwa 95:5, enthält.
6. Zahnpaste nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge εnn- zεichnεt, daß siε als Strang mit einem Querschnitt in Form eines n-Eckes, wobei n eine ganze Zahl von 3 bis 7 ist, aus dem Vorratsbehälter abgegeben wird und sich die Streifenmasse in den Ecken des n-Eckes befindet.
7. Zahnpaste nach Anspruch 5, dadurch gekεnnzεichnεt, daß sie als Strang mit einem Querschnitt in Form einεs Rεchtεckεs, insbe¬ sondere in Form eines Quadrates, aus dem Vorratsbehälter ab¬ gegeben wird.
8. Vorrichtung zur Verwεndung für das Ausbringen von streifεnför- miger Zahnpaste, insbesondere von Zahnpaste nach einem der An¬ sprüche 6 oder 7, aus einem Behälter, wie beispielsweise einer Tube oder einem Spender, bestehend aus einem Nippel (1) mit einem Hals (4) mit Austrittsöffnung (3) und angefor'mter Ring¬ schulter (5), wobei innerhalb des Nippels (1) unterhalb des Ansatzes der Ringschultεr (5) an den Hals (4) konzentrisch zur Austrittsöffnung (3) ein rundzylinderförmiges Steigrohr (2) ausgebildet ist, welches in seinem Übergangsbereich zu dem Hals (4) "Durchbrechungen (7) aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Austrittsöffnung (3) im Bereich des Halses (4) eine mehreckige, insbesonderε quadratische Querschnittsfläche auf¬ weist, und daß die Durchbrechungen (7) in den Ecken der Quer¬ schnittsfläche angeordnet sind.
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