EP0501232A2 - Verfahren zur Verarbeitung fotografischer Materialien - Google Patents
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Classifications
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Definitions
- Photographic processing methods are usually carried out continuously.
- the photographic processing baths for example developing baths, bleach baths, fixing baths, stop baths, stabilizing baths or bleach-fixing baths, are continuously regenerated in accordance with the amount of photographic material to be processed, so that the desired concentration of processing chemicals is always maintained. Since chemicals are released from the material or from the processing bath in most photographic processing steps, which can be disruptive when enriched, the regeneration solution is added in an amount which is greater than that which the material is already transporting out of the bath that an overflow occurs. This overflow is collected for economic and ecological reasons, cleaned, chemically processed and fed back into the system.
- the object of the invention was to prevent these losses as quantitatively as possible and thus to enable almost complete recycling of photographic processing baths.
- the object of the invention is now achieved without the disadvantages of the prior art discussed above that the photographic material leads from the bottom to the top and from after the treatment bath through a rising chamber which closely encloses the photographic material acted upon above with water, which counteracts gravity in accordance with the course of the photographic material.
- the chamber ideally a tube which is adapted to the geometry of the photographic material in cross-section and which is preferably arranged vertically, can be immersed in the treatment liquid or preferably end just above it.
- the rising chamber preferably always has the same cross section over its length; Their length is to be adapted to the transport speed of the material so that there is a dwell time within the chamber of 6 to 60 s. At a speed of 1 m / min the chamber should have a length between 10 and 100 cm.
- the chamber can be staggered and located next to the tank containing the processing chemicals, whereby the water used is brought back to the required level by pumping .
- the side walls of the chamber that come closest to the edges of the material web can be dispensed with. This makes fanning out particularly easy. By occupying the two remaining walls e.g. with a foam there is no danger that the applied water will emerge laterally from the now open chamber, since it is kept inside the chamber by the surface tension or the capillary forces.
- the water now loaded with chemicals passes from the chamber into the chemical tank above which it is arranged.
- the resulting dilution of the chemical bath is compensated for by adding the chemicals required to regenerate the bath in the most concentrated form possible as a liquid concentrate or even as a solid.
- the dilution can be compensated for by permanently adding the chemical bath itself to a concentration unit, e.g. an evaporator unit, reverse osmosis or ultrafiltration is connected through which part of the chemical bath is constantly led.
- the inside of the washing chamber is advantageously lined with a material that does not damage the surface of the photographic material, for example with foam, polyamide plush, polyamide mesh, polypropylene plush, polypropylene cloth, stainless steel mesh or finely perforated stainless steel sheet.
- the lined surface preferably faces the emulsion layer side of the material.
- the space between these lining materials and the chamber wall can be filled with capillary-active substances such as cellulose fibers or silica gel.
- the process according to the invention works with excellent efficiency if 10 to 400 ml of water, preferably 50 to 200 ml of water and in particular 75 to 150 ml of water, are moistened per m2 of photographic material with an emulsion layer of 10 ⁇ m.
- the value changes accordingly for photographic materials with different layer thicknesses.
- a concentration of 8.2 g NH4-Fe-EDTA / l was determined analytically.
- Example 2 The procedure was as in Example 1, but with the difference that the 8.9 cm wide photo material after passing through the bleaching bath tank and the rubber lips through a 60 cm long tube with a clear width of 3 mm, and a width of 10 cm, that was lined with a polypropylene fabric, was guided at a speed of 1 m / min.
- the tube was placed vertically above the bleaching bath and did not dip into the bleaching bath.
- the distance to the bleaching bath was 5 cm.
- An amount of 70 ml of water was added to the upper end of the tube per m2 of colored paper. After this passage, the paper again passed through the 8-liter washing tank, which was not supplemented with fresh water. After processing 10 m2 of paper, the concentration of NH4-Fe-EDTA was again determined analytically in this washing: 410 mg / l.
- the method according to the invention is thus 20 times more effective than the conventional scraper.
- Example 2 The procedure is as in Example 2, but with the difference that the 8.9 cm wide photo material is carried out between two parallel plates of 60 cm long and 10 cm wide.
- the plates are each lined with 1.5 mm thick foam on the side facing the photographic material.
- the material lies on both plates or on the foam.
- the efficiency of the chamber was determined via the concentration of NH4Fe EDTA in the subsequent washing: 470 mg / l.
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Abstract
Ein Verfahren zur Behandlung eines fotografischen Materials mit einem Bad, das wenigstens eine Verarbeitungschemikalie enthält, und bei dem man das fotografische Material im Anschluß an das Behandlungsbad durch eine ansteigende Kammer, die das fotografische Material eng umschließt, von unten nach oben führt, und von oben her mit Wasser beaufschlagt, das der Schwerkraft entsprechend dem Lauf des fotografischen Materials entgegenströmt, führt zu einer überraschend starken Verringerung der Chemikalienbeladung des Materials.
Description
- Fotografische Verarbeitungsverfahren werden üblicherweise kontinuierlich durchgeführt. Dazu ist es erforderlich, daß die fotografischen Verarbeitungsbäder, beispielsweise Entwicklungsbäder, Bleichbäder, Fixierbäder, Stopbäder, Stabilisierbäder oder Bleichfixierbäder ständig entsprechend der Menge des zu verarbeitenden fotografischen Materials regeneriert werden, damit stets die gewünschte Konzentration an Verarbeitungschemikalien erhalten bleibt. Da bei den meisten fotografischen Verarbeitungsschritten Chemikalien aus dem Material oder aus dem Verarbeitungsbad freigesetzt werden, die bei Anreicherung sich störend bemerkbar machen können, wird die Regenerierlösung in einer Menge zugesetzt, die größer ist als die, die das Material ohnehin aus dem Bad transportiert, so daß ein Überlauf entsteht. Dieser Überlauf wird aus ökonomischen und ökologischen Gründen gesammelt, gereinigt, chemisch aufbereitet und dem System erneut zugeführt.
- Um die Chemikalienverluste möglichst gering zu halten, gehört es zum Stand der Technik, daß das Fotomaterial, bevor es den Chemikalientank verläßt, von anhaftender Flüssigkeit befreit wird. Man verwendet dazu unterschiedliche Methoden, z.B. einseitig oder beidseitig aufliegende Gummilippen ("Abstreifer"), eine Vakuumabsaugung oder eine Druckluftabblassung. Alle drei Verfahren haben auch bei optimaler Einstellung und geometrischer Anpassung einen Wirkungsgrad von höchstens 50 bis 70 %. Bei keinem der genannten Verfahren werden die Chemikalien, die sich nicht auf der Oberfläche des Materials sondern in den Emulsionsschichten befinden, entfernt oder von der Verschleppung zurückgehalten.
- Hier treten demnach nennenswerte Verluste an Chemikalien auf, die erst bei den nachfolgenden Wässerungsstufen aus dem Material entfernt werden und dabei in das Abwasser gelangen.
- Aufgabe der Erfindung war es, diese Verluste möglichst quantitativ zu verhindern und somit ein nahezu vollständiges Recycling fotografischer Verarbeitungsbäder zu ermöglichen.
- Aus DE-A-4 011 613 ist es bekannt, die aus den Chemikalienbädern verschleppten Chemikalien durch eine nachgeschaltete Wässerung in einem Mehrkammersystem aufzufangen und die sich in bestimmten Kammern anreichende Flüssigkeit durch Umkehrosmose oder Eindampfung aufzukonzentrieren und danach dem Kreislauf wieder zuzuführen. Dieses Verfahren ist verfahrenstechnisch und apparativ aufwendig und wenig effizient, da der Ablauf der chemikalienbeladenen Wässer immer aus der mittleren von drei oder fünf Kammern erfolgt.
- Die erfindungsgemäße Aufgabe wird nun so gelöst, ohne daß sich die Nachteile des zuvor behandelten Standes der Technik ergeben, daß man das fotografische Material im Anschluß an das Behandlungsbad durch eine ansteigende Kammer, die das fotografische Material eng umschließt, von unten nach oben führt und von oben her mit Wasser beaufschlagt, das der Schwerkraft entsprechend dem Lauf des fotografischen Materials entgegenströmt. Die Kammer, im Idealfall ein der Geometrie des fotografischen Materials im Querschnitt angepaßtes Rohr, das vorzugsweise senkrecht angeordnet ist, kann in die Behandlungsflüssigkeit eintauchen oder vorzugsweise kurz darüber enden.
- Pro m² in der Kammer befindlichen Material weist diese ein Volumen von 1000 bis 5000 cm³ auf. Die ansteigende Kammer hat vorzugsweise über ihre Länge stets den gleichen Querschnitt; ihre Länge ist so an die Transportgeschwindigkeit des Materials anzupassen, daß sich eine Verweilzeit innerhalb der Kammer von 6 bis 60s ergibt. Bei einer Geschwindigkeit von 1 m/min sollte die Kammer eine Länge zwischen 10 und 100 cm besitzen.
- Bei schneller laufender Maschine und bei einer zur Verfügung stehenden Raumhöhe, die ein Kammer in der erforderlichen Länge nicht zuläßt, kann die Kammer gestaffelt sein und sich neben dem die Verarbeitungschemikalien enthaltenden Tank befinden, wobei das verwendete Wasser durch Pumpen wieder auf das erforderliche Niveau gebracht wird.
- In einer vereinfachten Ausführungsform, die aber dennoch zuverlässig die gestellte Aufgabe erfüllt, kann auf die Seitenwände der Kammer, die den Kanten der Materialbahn am nächsten kommen, verzichtet werden. Damit gestaltet sich das Einfächeln besonders einfach. Durch die Belegung der beiden verbleibenden Wände z.B. mit einem Schaumstoff besteht keine Gefahr, daß das aufgebrachte Wasser seitlich aus der nun offenen Kammer austritt, da es durch die Oberflächenspannung bzw. die Kapillarkräfte innerhalb der Kammer gehalten wird.
- Erfindungsgemäß gelangt das nun mit Chemikalien beladene Wasser aus der Kammer in den Chemikalientank, über dem sie angeordnet ist. Die dadurch bedingte Verdünnung des Chemikalienbades wird ausgeglichen, indem man die zur Regenierung des Bades benötigten Chemikalien in möglichst konzentrierter Form als Flüssigkonzentrat oder sogar als Feststoff zugibt. Weiterhin kann die Verdünnung dadurch ausgeglichen werden, daß das Chemikalienbad selbst permanent an eine Konzentrierungseinheit, z.B. eine Verdampfereinheit, eine Umkehrosmose oder eine Ultrafiltration, angeschlossen ist, durch die ständig ein Teil des Chemikalienbades geführt wird.
- Die Innenseiten der Wässerungskammer sind vorteilhafterweise mit einem Material ausgekleidet, das die Oberfläche des fotografischen Materials nicht schädigt, beispielsweise mit Schaumstoff, Polyamidplüsch, Polyamidnetz, Polypropylenplüsch, Polypropylentuch, Edelstahlnetz oder feinst durchbrochenes Edelstahlblech.
- Die ausgekleidete Oberfläche ist vorzugsweise der Emulsionsschichtseite des Materials zugewandt. Der Zwischenraum zwischen diesen Auskleidungsmaterialien und der Kammerwand kann durch kapillaraktive Substanzen wie Cellulosefasern oder Silikagel ausgefüllt sein.
- Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet mit ausgezeichneter Effizienz, wenn pro m² fotografisches Material mit einer Emulsionsschicht von 10 µm mit 10 bis 400 ml Wasser, vorzugsweise 50 bis 200 ml Wasser und insbesondere 75 bis 150 ml Wasser, befeuchtet wird. Für Fotomaterialien mit anderen Schichtdicken ändert sich der Wert entsprechend.
- 10 m² eines üblichen Colornegativpapieres wurden bildmäßig belichtet, entwickelt, gebleicht und fixiert, wobei zwischen Entwickeln und Bleichen ein Stopbad und eine erste Wässerung, zwischen Bleichen und Fixieren eine zweite Wässerung und nach dem Fixieren eine dritte Wässerung vorgesehen waren. Das verwendete Bleichbad wies dabei eine Konzentration von 112 g des Eisenammoniumkomplexsalzes der Ethylendiamintetraessigsäure (NH₄-Fe-EDTA) auf. Nach dem Bleichbad wurde das Material wie üblich mit Gummilippen abgestreift. In Abänderung des üblichen Verfahrens durchlief das Colorpapier nach dem Bleichbad einen Wässerungstank mit 8 l Inhalt, der während der Verarbeitung keine Frischwasserzufuhr erfuhr. Nach Verarbeitung der 10 m² Colornegativpapier wurde die Konzentration an NH₄-Fe-EDTA in dieser Wässerungsstufe bestimmt und daraus auf die Wirksamkeit der Abstreiferlippen geschlossen.
- Analytisch wurde eine Konzentration von 8,2 g NH₄-Fe-EDTA/l bestimmt.
- Es wurde wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß das 8,9 cm breite Fotomaterial nach Passieren des Bleichbadtanks und der Gummilippen durch ein 60 cm langes Rohr mit einer lichten Weite von 3 mm, und einer Breite von 10 cm, das mit einem Polypropylengewebe ausgekleidet war, mit einer Geschwindigkeit von 1 m/min geführt wurde. Das Rohr war senkrecht über dem Bleichbad angebracht und tauchte in das Bleichbad nicht ein. Der Abstand zum Bleichbad betrug 5 cm. Am oberen Ende des Rohres wurde pro m² Colorpapier eine Menge von 70 ml Wasser aufgegeben. Nach dieser Passage durchlief das Papier wiederum den Wässerungstank mit 8 l Inhalt, der nicht mit Frischwasser ergänzt wurde. Nach Verarbeitung von 10 m² Papier wurde analytisch in dieser Wässerung erneut die Konzentration an NH₄-Fe-EDTA bestimmt: 410 mg/l. Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit 20mal effektiver als der konventionelle Abstreifer.
- Es wird wie im Beispiel 2 verfahren, jedoch mit dem Unterschied, daß das 8,9 cm breite Fotomaterial zwischen zwei parallel angeordneten Platten von 60 cm Länge und 10 cm Breite durchgeführt wird. Die Platten sind jeweils auf der dem Fotomaterial zugewandten Seite mit Schaumstoff von 1,5 mm Dicke ausgekleidet. Das Material liegt an beiden Platten bzw. am Schaumstoff an.
- Wie im Beispiel 2 wurde die Effizienz der Kammer über die Konzentration an NH₄Fe EDTA in der nachfolgenden Wässerung bestimmt: 470 mg/l.
Claims (6)
- Verfahren zur Behandlung eines fotografischen Materials mit einem Bad, das wenigstens eine Verarbeitungschemikalie enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man das fotografische Material im Anschluß an das Behandlungsbad durch eine ansteigende Kammer, die das fotografische Material eng umschließt, von unten nach oben führt und von oben her mit Wasser beaufschlagt, das der Schwerkraft entsprechend dem Lauf des fotografischen Materials entgegenströmt.
- Verfahren nach Apspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kammer pro m² darin befindliches Material ein Volumen von 1000 bis 5000 cm³ hat.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kammer über ihre Länge stets den gleichen Querschnitt hat und die Länge so an die Transportgeschwindigkeit des Materials angepaßt ist, daß sich eine Verweilzeit innerhalb der Kammer von 6 bis 60 s ergibt.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß pro m² fotografisches Material 10 bis 400 ml Wasser in der Kammer auf das fotografische Material aufgebracht werden.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Seitenwände der Kammer in Nachbarschaft zu den Kanten des Materials fehlen.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wasser nach Passieren der Kammer in das Chemikalienbad, mit dem das Fotomaterial behandelt wurde, läuft und die dadurch erzeugte Verdünnung des Chemikalienbades durch Aufkonzentrieren des Bades wieder ausgeglichen wird.
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