EP0584709A2 - Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz - Google Patents

Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz Download PDF

Info

Publication number
EP0584709A2
EP0584709A2 EP93113207A EP93113207A EP0584709A2 EP 0584709 A2 EP0584709 A2 EP 0584709A2 EP 93113207 A EP93113207 A EP 93113207A EP 93113207 A EP93113207 A EP 93113207A EP 0584709 A2 EP0584709 A2 EP 0584709A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
methyl
alkyl
formula
structural units
detergent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP93113207A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0584709B1 (de
EP0584709A3 (en
Inventor
Werner Antwerpen
Martin Dr. Hille
Gerd Dr. Reinhardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0584709A2 publication Critical patent/EP0584709A2/de
Publication of EP0584709A3 publication Critical patent/EP0584709A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0584709B1 publication Critical patent/EP0584709B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions

Definitions

  • the laundry washed nowadays in the household and industry consists of uniform or, especially in the household, mostly of different types of fibers, in particular of natural fibers, primarily cotton and wool, of regenerated cellulose fibers, e.g. Viscose, made of synthetic fibers, e.g. Polyester, polyamide and polyacrylonitrile, and from mixtures of such fibers.
  • the so-called "white laundry" which consists of undyed textiles
  • the so-called "colored laundry” is usually composed of colored textiles in different shades and depths, from light or pastel to dark. It goes without saying that textiles with a wide variety of color fastnesses can be present in one wash cycle.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure, Vinylacetamid und gegebenenfalls weiteren Monomeren, enthaltend
  • 5 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
    Figure imga0001
    worin
  • R1 Wasserstoff oder Methyl,
  • R2 C2-C10-Alkylen, bevorzugt C2-C6-Alkylen, besonders bevorzugt C4-Alkylen und
  • Me Ammonium oder ein Alkalimetallion bedeutet,
  • 5 - 95 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
    Figure imga0002
    worin
  • R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder R3 und R4 zusammen eine Propylengruppe, die unter Einschluß eines Restes
    Figure imga0003
    einen Pyrrolidonrest bildet, bedeutet,
  • 0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
    Figure imga0004
    worin
  • X ein Halogen, vorzugsweise Chlorid
  • R5 und R6 unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C3-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl bedeuten und
  • 0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
    Figure imga0005
    worin
  • R7 Waserstoff oder Methyl und
  • R8 CONH2, CON(CH3)2, Cyano, SO3H, SO3Me, C6H4SO3H, C6H4SO3Me, CH2S03H, CH2SO3Mr, COOH,
COOMe oder eine Estergruppe COOR, wobei R für C1-C15-Alkyl, vorzugsweise C1-C8-Alkyl steht, als Waschmittelzusatz zur Verhinderung des Wiederaufziehens von abgelösten Farbstoffen und Farbstoffabbauprodukten.

Description

  • Das heutzutage in Haushalt und Industrie gewaschene Waschgut besteht aus einheitlichen oder, besonders im Haushalt, größtenteils aus verschiedenen Fasertypen, insbesondere aus natürlichen Fasern, vornehmlich Baumwolle und Wolle, aus regenierten Cellulosefasern, z.B. Viskose, aus synthetischen Fasern, z.B. Polyester, Polyamid und Polyacrylnitril, und aus Mischungen solcher Fasern. Im Gegensatz zur sogenannten "Weißwäsche", welche aus ungefärbten Textilien besteht, ist die sogenannte "Buntwäsche" aus gefärbten Textilien meist in verschiedenen Farbtönen und Farbtiefen, von hell bzw. pastell bis dunkel zusammengesetzt. Es ist selbstverständlich, daß in einem Waschgang Haushaltbuntwäsche Textilien mit den verschiedensten Farbechtheiten vorhanden sein können. Falls dabei die Färbungen nicht genügend waschecht sind, kommt es während des Waschprozesses zum Ablösen von Farbstoffen oder von Farbstoffabbauprodukten und zum Abbluten davon in die Waschflotte. Durch das Neuaufziehen dieser abgelösten (abgebluteten) Bestandteile auf die mitgewaschenen anderen Textilien resultiert ein "Anschmutzen", eine Nuancenverschiebung und/oder eine Fleckenbildung durch abgebluteten, eventuell ungleichmäßig verteilten, neu-aufgezogenen Farbstoff oder Farbstoffabbauprodukte. Das Ablösen und/oder Zersetzen von Farbstoff einer nicht genügend echten Färbung wird z.B. durch höhere Temperaturen, wiederholte Waschoperationen, Flottenverhältnis von Waschflotte zu Waschgut, Zusammensetzung der eingesetzten Waschmittel und deren Konzentration in der Waschflotte begünstigt, wobei auch der Typ der verwendeten Waschmaschinen und Waschprogramme einen Einfluß auf das Ablösen von Farbstoff bzw. Farbstoffabbauprodukten einer nicht genügend "haushaltwäschegerechten" Färbung haben können, z.B. bedingt durch die mechanische Beanspruchung des Waschgutes während des Waschens etc. Als weitere Gründe für einen Echtheitsabfall können auch die verwendete Wasserqualität (z.B. durch Chlorgehalt), die Zusammensetzung bestimmter Zusätze für die pflegeleichte Handhabung und die Qualität und Struktur des Textilmaterials bzw. der Fasern genannt werden. Als Beispiel für das genannte sei Waschgut aus Cellulosefasern, vor allem die Baumwolle genannt; dieses wird meistens mit Direktfarbstoffen, Reaktivfarbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Küpenfarbstoffen oder Naphthoffarbstoffen gefärbt, hauptsächlich mit Direktfarbstoffen oder Reaktivfarbstoffen. Sowohl Färbungen mit Direktfarbstoffen als auch Färbungen mit Reaktivfarbstoffen auf Cellulose neigen beim wiederholten Washen zu mehr oder weniger ausgeprägtem "Abbluten" in die Waschflotten - in den Waschflotten befinden sich folglich beispielsweise unfixierter Farbstoff, hydrolysierter Farbstoff und/oder abgespaltener Farbstoff - was zu den oben geschilderten Problemen führt.
  • Die Farbübertragungsreaktion wird häufig in zwei Teilschritte untergliedert:
    • - Ablösung der Farbstoffpartikel von der Textilfaser
    • - Redeposition auf einer anderen Stelle des Waschgutes.
  • Zur Verhinderung dieser Reaktion sind in der Literatur verschiedene Vorschläge beschrieben.
  • Zum einen ist es möglich, den Farbstoff, während er in der Waschflotte gelöst vorliegt, oxidativ zu zerstören. Bei Verwendung herkömmlicher Vollwaschmittel stellt dies kein Problem dar, da diese meist ein Bleichsystem bestehend aus Perborat und einem Persalzaktivator, wie Tetraacetylethylendiamin, TAED, enthalten. Die sich daraus bildende Peressigsäure zerstört die gelösten Farbstoffe vollständig, bevor ein Aufziehen auf die Faser möglich ist. Nachteilig ist jedoch dabei, daß bei reaktiven Perborataktivatoren auch zu Farbschäden durch Ausbleichen der Textilfarben kommen kann.
  • Neben Bleichaktivatoren sind auch Enzyme mit peroxidasischen Eigenschaften für diese Anwendungen geeignet (CA-A-2 067 748).
  • Eine andere Möglichkeit zur Verhinderung der Farbübertragung ist das Einarbeiten polymerer Farbübertragungsinhibitoren in die Waschmittelformulierung. In diesem Falle werden die abgelösten Farbstoffpartikel in der Waschlauge durch das Polymer komplexiert und stabilisiert und somit ein Wiederaufziehen auf die Faser verhindert.
  • Als bevorzugte Inhibitoren werden Homopolymere des Vinylimidazols und Vinylpyrrolidons eingesetzt. CA-A-0 094 635 beschreibt Waschmittelformulierungen mit verminderter Farbübertragung während des Waschvorganges, die Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthalten.
  • Aus DE-A-38 03 630 sind Waschmittelzusätze zur Vermeidung der Farbübertragung während des Waschens bekannt, die Polymere auf der Basis von N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol oder N-Vinyloxazolidon enthalten.
  • Die DE-A-37 11 299 offenbart mit Vinylestern gepfropfte Polyvinylpyrrolidone als Vergrauungsinhibitoren für Synthesefasern enthaltende Textilien.
  • Nachteilig an diesen polymeren Farbübertragungsinhibitoren ist ihre oftmals geringe Löslichkeit, insbesondere bei modifizierten Polyvinylpyrrolidonen, die eine Einarbeitung in flüssige Waschmittelformulierungen erschwert.
  • Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung wasserlöslicher Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäuren, Vinylacetamid und gegebenenfalls weiteren Monomeren, enthaltend 5 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
    Figure imgb0001
    worin
    • R1 Wasserstoff oder Methyl,
    • R2 C2-C10-Alkylen, bevorzugt C2-C6-Alkylen, besonders bevorzugt C4-Alkylen und
    • Me Ammonium oder ein Alkalimetallion bedeutet,
    • 5 - 95 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
      Figure imgb0002
      worin
    • R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder R3 und R4 zusammen eine Propylengruppe, die unter Einschluß eines Restes
      Figure imgb0003
      einen Pyrrolidonrest bildet, bedeuten,
    • 0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
      Figure imgb0004
      worin
    • X ein Halogen, vorzugsweise Chlorid
    • R5 und R6 unabhängig voneinander C1-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C3-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl bedeuten und
    • 0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
      - CHR7 - CHR8 -
      worin
    • R7 Waserstoff oder Methyl und R8CONH2, CON(CH3)2, Cyano, S03H, SO3Me, C6H4SO3H, C6H4SO3Me, CH2S03H, CH2S03Mr, COOH, COOMe oder eine Estergruppe COOR, wobei R für Cl-C15-Alkyl, vorzugsweise C1-C8-Alkyl steht, als Waschmittelzusatz zur
  • Verhinderung des Wiederaufziehens von abgelösten Farbstoffen und Farbstoffabbauprodukten.
  • Bevorzugte wasserlösliche Copolymere bestehen aus
    • 40 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (I),
    • 10 - 60 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (11) und
    • 0 - 40 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (III).
  • Geeignete Copolymere enthalten die Monomeren 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS), Diallyldimethylammoniumchlorid (DADMAC), N-Vinyl-N-methylacetamid (VIMA), N-Vinylpyrrolidon (VIPY), Acrylamid (AM), Vinylacetamid (VA) und Vinylformamid (VF).
  • Beispielhaft sind Copolymere mit 40 - 70 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure-(3), 10 - 30 Gew.-% Vinylacetamid und 0 - 60 Gew.-% Acrylamid oder 5 - 60 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl- propansulfonsäure oder Vinylsulfonsäure, 2 - 20 Gew.-% Vinylacetamid und 45 - 90 Gew.-% Acrylamid.
  • Die gewichtsgemittelten Molekulargewichte Mw der eingesetzten Copolymeren betragen 50 000 bis 20.106. Die Molekulargewichte Mw für Copolymere mit niederem Molekulargewicht liegen im Bereich zwischen 50 000 und 3.106, vorzugsweise 200 000 - 106. Copolymere mit hohem Molekulargewicht besitzen Molekulargewichte Mw im Bereich von mehr als 3-106 bis 20·106.
  • Unter den vorstehend beschriebenen Copolymeren finden bevorzugt Copolymere Verwendung, die unter dem Warenzeichen OHostamer und @Hostadrill (Hoechst AG, DE) erhältlich sind.
  • Die Waschmittel können sowohl industrielle Waschmittel als auch Haushaltswaschmittel sein. Hierzu zählen insbesondere pulverförmige und flüssige Vollwaschmittel, pulvertörmige und flüssige Feinwaschmittel, Maschinengeschirrspülmittelbooster, wie Fleckensalze und -pasten sowie Wäschenachbehandlungsmittel (Formspüler und Weichspüler). Die wesentlichste Komponente der Waschmittel sind die waschaktiven Tenside, welche vornehmlich (a) anionische, nicht-ionogene und/oder zwitterionische waschaktive Tenside sind.
  • Die anionischen waschaktiven Tenside sind vornehmlich Sulfonate, wie Alkylarylsulfonate, z.B. Dodecylbenzolsulfonat, Alkylsulfonate und Alkenylsulfonate, und Sulfate, z.B. Alkylsulfate, Sulfate ethoxylierter Amide, Ester von a-Sulfofettsäuren oder noch Seifen von natürlichen, gegebenenfalls modifizierten oder synthetischen Fettsäuren, wobei die anionaktiven Tenside vorteilhaft in Salzform vorliegen, z.B. als Alkalimetallsalz (Natrium, Kalium), als Ammoniumsalz oder als Salz organischer Basen, insbesondere Monoethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze. Weiterhin zählen zu den anionischen Tensiden Sulfosuccinate, Alkylethersulfate, Alkylethercarboxylate und Fettsäurekondensationsprodukte, wie sie üblicherweise in Wasch- und Reinigungsformulierungen Verwendung finden.
  • Als nicht-ionogene waschaktive Tenside kommen vornehmlich Polyethylenglykolether höherer Alkohole oder Alkylphenole, Polyethylenglykolester von Fettsäuren und Polyoxyethylierungsprodukte von Fettsäureamiden in Betracht. Die Fettreste bzw. Alkyl- und Alkylenreste in den obengenannten Tensiden bzw. Alkoholen oder Fettsäuren enthalten beispielsweise 8 - 20 Kohlenstoffatome; Aryl steht vornehmlich für Phenyl; die Polyethylenglykolketten können beispielsweise 3 - 80 Ethylenoxygruppen enthalten und gegebenenfalls aus Propylenoxyeinheiten bestehen. Typische nicht-ionogene Tenside sind Alkylpolyethoxilate, Alkylpolyglycoside, Glucamide, Alkylamin-N-oxide, Alkylphosphinoxide und Kondensationsprodukte aus Fettalkoholen mit Ethylenoxid und Propylenoxid.
  • Bevorzugt als (a) unter den anionischen Tensiden sind die Alkylbenzolsulfonate, die Alkansulfonate, die Alkylsulfonate und die Seifen und unter den nicht-ionogenen Tensiden die Alkylpolyglykolether.
  • Beispiele zwitterionischer Tenside sind Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium-, Phosphonium-und Sulphoniumverbindungen, wie sie aus US-A-3 925 262 und US-A-3 929 678 bekannt sind.
  • Je nach Einsatzgebiet und Verwendungszweck der Waschmittel können diese beispielsweise allein aus den Komponenten (a), wie oben beschrieben, bestehen (z.B. für industrielle Zwecke) oder noch einen oder mehrere weiter Zusätze enthalten (z.B. auch für industrielle Zwecke oder insbesondere für Haushaltswaschmittel), wobei im wesentlichen die folgenden Zusätze genannt werden können:
    • (b) Sequestriermittel
    • (c) Enzyme
    • (d) Bleichmittel - gegebenenfalls zusammen mit üblichen Bleichzusätzen, insbesondere (di) Aktivatoren und/oder (d2) Stabilisatoren
    • (e) Waschalkalien
    • (f) Schmutzträger.
  • Als Sequestriermittel (b) können übliche komplexbildende Substanzen genannt werden, beispielsweise Aminopolyacetate (insbesondere Nitrilotriacetat oder Ethylendiamintetraacetat, Aminopolymethylenphosphate, Natriumtriphosphat, Natriumtripolyphosphate, Natriumaluminiumsilikate, Natriumsilikat, Magnesiumsilikat, Zeolith A, Polyacrylate (z.B. Ammoniumpolyacrylate), Poly-a-hydroxyacrylate und Salze von Hydroxycarbonsäuren (z.B. Natriumcitrat, Natriumtartrat und Natriumgluconat).
  • Als Enzyme (c) können beispielsweise die üblichen Proteasen, Lipasen und Amylasen erwähnt werden.
  • Als Bleichmittel (d) können übliche Peroxyverbindungen genannt werden, beispielsweise Perborate, Percarbonate, Perphosphate oder Peroxide, insbesondere als Alkalimetallsalze oder, besonders in Flüssigformulierungen, auch Wasserstoffperoxid. Als Stabilisatoren für die Perverbindungen können beispielsweise die obengenannten Sequestriermittel in Frage kommen, und als gegebenenfalls vorhandene Aktivatoren können übliche Carbonsäuren oder Amidoderivate erwähnt werden.
  • Als Waschalkalien (e) können übliche Basen verwendet werden, beispielsweise Ammonium- oder Alkalimetallsilikate, -phosphate, -carbonate, -borate oder - hydroxide; die obigen jeweiligen alkalischen Perverbindungen können gegebenenfalls auch als Waschalkalien wirken.
  • Als gegebenenfalls vorhandene Schmutzträger (f) kommen übliche Substanzen in Betracht, insbesondere Benzotriazole, Ethylenthioharnstoff, Celluloseether (z.B. Carboxymethylcellulose) oder Polyvinylpyrrolidone.
  • Gegebenenfalls können die Waschmittel noch weitere Zusätze enthalten, beispielsweise Entschäumer (oder Schaumstabilisatoren), Duftstoffe, Desinfektionsmittel, Puffersalze, Aktivchlor freisetzende Verbindungen, Korrosionsschutzmittel, Lösungsmittel, Lösungsvermittler, Ausrüstungs- oder Trägerstoffe, Konservierungsmittel und sonstige Elektrolyten (beispielsweise Natriumsulfat).
  • Die mengenmäßigen Zusammensetzungen der Waschmittel können je nach Hersteller und Zweckbestimmung weit schwanken.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylalkohole können einzeln in die Waschflotten gegeben werden oder können gewünschtenfalls in die Waschmittel eingearbeitet werden.
  • Das Waschen erfolgt vornehmlich unter schwach-sauren bis deutlich basischen Bedingungen, vorteilhaft bei pH-Werten im Bereich von 6 - 12, vorzugsweise 7 - 10. Die erfindungsgemäßen Zusätze werden vorteilhaft in Konzentrationen von 0,05 bis 10 g/I, vorzugsweise 0,5 bis 4 g/I wäßrige Waschflotte eingesetzt. Der Gehalt dieser Verbindungen in der Waschmittelformulierung liegt vorteilhaft im Bereich von 0,2 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 6 Gew.-%.
  • Das Waschen kann unter üblichen Bedingungen erfolgen und wie in den jeweiligen Waschprogrammen von handelsüblichen Waschmaschinen vorgesehen, zweckmäßig in einem Gesamtwaschverfahren, in welchem alle Bestandteile in der Flotte vorhanden sind und vorzugsweise zugegeben werden. Die Waschtemperatur kann ebenfalls in üblichen Bereichen schwanken, z.B. im Bereich von 15 - 95 °C, wobei die für Buntwäsche und heute allgemein üblichen Temperaturen im Bereich von 30 - 60 ° C hier bevorzugt sind.
  • Es können beliebige Materialien gewaschen werden, so wie sie in Industrie und Haushalt für die jeweiligen Waschvorgänge vorgesehen sind, z.B. lose Fasern, Filamente, Fäden, Spulen, Gewebe, Gewirke, Vliesstoffe, offene Bahnen, Schlauchware, Samt, Filz, Tuftingware, Teppiche, strukturierte, poröse stoffähnliche Kunststoffmaterialien (wie sie für Haushalt und Bekleidung Verwendung finden) und insbesondere Halbfertig- und Fertigware. Die Substrate können aus beliebigen, üblichen Materialien bestehen, z.B. natürlicher oder regenerierter Cellulose (z.B. Baumwolle, Leinen, Hanf, Viskose), natürlichen Polyamiden (z.B. Wolle, Seide) oder synthetischen Materialien (z.B. Polyamiden, Polyester, Polyacrylnitrilen, Polypropylen oder Polyurethanen) und deren Gemischen. Besonders hervorzuheben sind daraus die cellulosehaltigen Substrate und vor allem buntes Waschgut, das gefärbte Cellulosesubstrate enthält.
  • Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusätze sind mit den üblichen Waschmitteln, z.B. wie oben aufgezählt, gut verträglich und beeinträchtigen praktisch nicht deren Waschwirkung, sondern können sie sogar unterstützen. Sie verhindern überraschend gut ein Wiederaufziehen von abgebluteten Farbstoffen und Farbstoffabbauprodukten auf das gewaschene, insbesondere auf das mitgewaschene Material und lassen sich analog wie die sonstigen Waschflottenkomponenten aus dem gewaschenen Material herausspülen. Sie greifen das Waschgut nicht an. Sie zeichnen sich gegenüber den bekannten polymeren Farbübertragungsinhibitoren durch eine zumeist überlegene Leistung aus. Aufgrund der guten Wasserlöslichkeit ist eine problemlose Einarbeitung in flüssige Wasch- und Reinigungsformulierungen gegeben.
    • Beispiele: Waschversuche im Launder-o-meter
  • Die Waschversuche wurden in einem Launder-o-meter bei 40 ° C durchgeführt. Die Waschzeit betrug 20 Minuten, die Waschmittelkonzentration 4 g/I WMP Testwaschmittel (Wäschereiforschung Krefeld), die Wasserhärte 160 dH.
  • In 400 ml Waschlauge wurden 1,25 g Baumwollgewebe, eingefärbt mit @Diamin-Braun BR (eingetragenes Warenzeichen der Hoechst AG, Frankfurt) zusammen mit 5 g weißem Baumwollgewebe gewaschen.
  • Jeweils 1 Gew.-% (bzg. auf Testwaschmittel) der erfindungsgemäßen Farbübertragungsinhibitoren wurden der Waschlauge zugesetzt und der Weißgrad des weißen Gewebes nach dem Waschprozeß durch Remissionsmessung ermittelt. Als Vergleichssubstanz wurden 1,3 Gew.-% Polyvinylpyrrolidon bzg. auf das Testwaschmittel eingesetzt. In einem weiteren Vergleichsversuch wurde das reine WMP Testwaschmittel ohne Zusatz ausgeprüft.
    Figure imgb0005

Claims (10)

1. Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure, Vinylacetamid und gegebenenfalls weiteren Monomeren, enthaltend
5 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
Figure imgb0006
worin
R1 Wasserstoff oder Methyl,
R2 C2-C10-Alkylen, bevorzugt C2-C6-Alkylen, besonders bevorzugt C4-Alkylen und
Me Ammonium oder ein Alkalimetallion bedeutet,
5 - 95 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
Figure imgb0007
worin
R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Ethyl oder R3 und R4 zusammen eine Propylengruppe, die unter Einschluß eines Restes
Figure imgb0008
einen Pyrrolidonrest bildet, bedeutet,
0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
Figure imgb0009
worin
X ein Halogen, vorzugsweise Chlorid
R5 und R6 unabhängig voneinander Ci-C6-Alkyl, vorzugsweise C1-C3-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl bedeuten und
0 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel
- CHR7 - CHR8 -
worin
R7 Waserstoff oder Methyl und
R8 CONH2, CON(CH3)2, Cyano, S03H, S03Me, C6H4SO3H, C6H4SO3Me, CH2S03H, CH2S03Mr, COOH, COOMe oder eine Estergruppe COOR, wobei R für C1-G15-Alkyl, vorzugsweise C1-C8-Alkyl steht, als

Waschmittelzusatz zur Verhinderung des Wiederaufziehens von abgelösten Farbstoffen und Farbstoffabbauprodukten.
2. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Copolymere aus
40 - 90 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (I),
10 - 60 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (II) und
0 - 40 Gew.-% Struktureinheiten der Formel (III) bestehen.
3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Copolymere aus
40 - 70 Gew.-% 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure oder Vinylsulfonsäure,
2 - 20 Gew.-% Vinylacetamid und
45 - 90 Gew.-% Acrylamid bestehen.
4. Verwendung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Copolymere mit einem Molekulargewicht (Mw) von 50 000 bis 20·106 eingesetzt werden.
5. Verwendung nach Anspruch 1 als Zusatz für Textilwaschmittel, Waschmittelbooster und/oder Wäschenachbehandlungsmittel.
6. Verwendung gemäß Anspruch 5 als Zusatz zu industriellen Waschmitteln oder Haushaltswaschmitteln.
7. Waschmittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß Anspruch 1.
8. Textilwaschmittel, Waschmittelbooster und/oder Wäschenachbehandlungsmittel gemäß Anspruch 7.
9. Waschmittel gemäß Anspruch 8, enthaltend
- anionische, nicht-ionische und/oder zwitterionische Tenside,
- Verbindungen gemäß Anspruch 1.
10. Waschmittel gemäß Anspruch 9, enthaltend zusätzlich eine oder mehrere der folgenden Komponenten
- Sequestriermittel,
- optische Aufheller,
- Enzyme,
- Bleichmittel und gegebenenfalls Stabilisatoren und Aktivatoren,
- Waschalkalien.
EP93113207A 1992-08-22 1993-08-18 Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz Expired - Lifetime EP0584709B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4227912 1992-08-22
DE4227912 1992-08-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0584709A2 true EP0584709A2 (de) 1994-03-02
EP0584709A3 EP0584709A3 (en) 1996-05-08
EP0584709B1 EP0584709B1 (de) 1998-10-21

Family

ID=6466191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP93113207A Expired - Lifetime EP0584709B1 (de) 1992-08-22 1993-08-18 Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5607618A (de)
EP (1) EP0584709B1 (de)
JP (1) JPH06179893A (de)
AT (1) ATE172489T1 (de)
CA (1) CA2104507A1 (de)
DE (1) DE59309078D1 (de)
ES (1) ES2123601T3 (de)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998016612A1 (en) * 1996-10-17 1998-04-23 The Procter & Gamble Company A detergent composition comprising a terpolymer
WO1998016613A1 (en) * 1996-10-17 1998-04-23 The Procter & Gamble Company A method of washing fabrics using a detergent composition comprising a terpolymer
EP0753570A3 (de) * 1995-07-11 1999-08-11 Rohm And Haas Company Waschzusammensetzung und Verwendung von Polymer zur Reinigung und Schmutzwiderstand von einem Artikel
EP0753566A3 (de) * 1995-07-11 1999-08-11 Rohm And Haas Company Waschmittelzusammensetzung und Verfahren zur Verhinderung der Absetzung von Farbstoff
WO2000053641A1 (fr) * 1999-03-11 2000-09-14 Snf S.A. Nouveaux agents epaississants polymeres et leurs applications notamment dans des pates d'impression sur textiles, et en cosmetique
EP1477553A1 (de) * 2003-05-16 2004-11-17 Clariant GmbH Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel mit Konsistenz-gebenden Polymeren
WO2007020949A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-22 Kao Corporation Process for washing and powder detergent composition
WO2007019981A1 (de) 2005-08-19 2007-02-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Farbschützendes waschmittel
WO2020126493A1 (de) 2018-12-21 2020-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder reinigungsmittel enthaltend mindestens ein vinylamidhomopolymer und/oder vinylamid-vinylpyrrolidoncopolymer

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5273896A (en) * 1989-10-13 1993-12-28 Novo Nordisk A/S Hemopeptide having peroxidase activity for bleaching dyes
US6207637B1 (en) 1998-10-23 2001-03-27 The Lubrizol Corporation Disulfonated alkylamines as degreasers and hydrotropes
US6555512B1 (en) 2001-09-18 2003-04-29 Washing Systems, Inc. Peroxide containing liquid laundry formulation
US20050119151A1 (en) * 2002-04-10 2005-06-02 Konstanze Mayer Textile cleaning agent which is gentle on textiles
FR2839977B1 (fr) * 2002-05-27 2005-08-12 Rhodia Chimie Sa Utilisation, dans une composition lavante et rincante de la vaisselle en machine, d'un copolymere amphotere comme agent anti-redeposition des salissures
US20050215449A1 (en) * 2002-11-20 2005-09-29 Josef Penninger Textile care product
DE10257389A1 (de) 2002-12-06 2004-06-24 Henkel Kgaa Flüssiges saures Waschmittel
US7196039B2 (en) * 2003-12-11 2007-03-27 Chevron Philips Chemical Company Lp Methods of reducing fluid loss in a wellbore servicing fluid
TW200540263A (en) * 2004-02-13 2005-12-16 Kao Corp Process for washing
DE102004020015A1 (de) * 2004-04-21 2005-11-10 Henkel Kgaa Textilpflegemittel
DE102004021732A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Henkel Kgaa Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether
US20060264346A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Sullivan Mary K Timed-release cleansing and/or treatment formulation and method for making and using the same
AU2006203268A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-22 Kao Corporation Detergent composition for clothing
JP4869823B2 (ja) * 2005-08-08 2012-02-08 花王株式会社 衣料用洗剤組成物
JP4827132B2 (ja) * 2005-08-15 2011-11-30 花王株式会社 洗濯方法
DE102006012018B3 (de) 2006-03-14 2007-11-15 Henkel Kgaa Farbschützendes Waschmittel
WO2007134614A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Farbschützendes waschmittel
GB0716228D0 (en) * 2007-08-20 2007-09-26 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE785653A (de) * 1971-07-02 1973-01-02 Procter & Gamble Europ
US3925262A (en) * 1974-08-01 1975-12-09 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US3929678A (en) * 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
EP0113048B1 (de) * 1982-12-04 1986-06-11 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Polymerisaten und deren Verwendung
DE3711299C2 (de) * 1987-04-03 1995-07-20 Basf Ag Verwendung von Pfropfpolymerisaten auf Basis von Polyvinylpyrrolidon als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen und Nachbehandeln von Synthesefasern enthaltendem Textilgut
DE3803630A1 (de) * 1988-02-06 1989-08-17 Henkel Kgaa Waschmittelzusatz
PE14291A1 (es) * 1989-10-13 1991-04-27 Novo Nordisk As Procedimiento para inhibir la transferencia de tintes
DE3934184A1 (de) * 1989-10-13 1991-04-18 Basf Ag Verwendung von wasserloeslichen oder in wasser dispergierbaren polymerisaten, die mit einem oxidationsmittel behandelt wurden, als zusatz zu waschmitteln und reinigungsmitteln
DE4016002A1 (de) * 1990-05-18 1991-11-21 Basf Ag Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln
JPH04153330A (ja) * 1990-10-16 1992-05-26 Kanebo Ltd 精紡機の粗糸搬送方法
DE59206084D1 (de) * 1991-03-25 1996-05-30 Ciba Geigy Ag Gleitmittel enthaltende wässrige Zubereitungen von Mischpolymerisaten

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0753570A3 (de) * 1995-07-11 1999-08-11 Rohm And Haas Company Waschzusammensetzung und Verwendung von Polymer zur Reinigung und Schmutzwiderstand von einem Artikel
EP0753566A3 (de) * 1995-07-11 1999-08-11 Rohm And Haas Company Waschmittelzusammensetzung und Verfahren zur Verhinderung der Absetzung von Farbstoff
WO1998016612A1 (en) * 1996-10-17 1998-04-23 The Procter & Gamble Company A detergent composition comprising a terpolymer
WO1998016613A1 (en) * 1996-10-17 1998-04-23 The Procter & Gamble Company A method of washing fabrics using a detergent composition comprising a terpolymer
WO2000053641A1 (fr) * 1999-03-11 2000-09-14 Snf S.A. Nouveaux agents epaississants polymeres et leurs applications notamment dans des pates d'impression sur textiles, et en cosmetique
FR2790759A1 (fr) * 1999-03-11 2000-09-15 Snf Sa Nouveaux agents epaississants polymeres et leurs applications notamment dans des pates d'impression sur textiles, et en cosmetique
EP1477553A1 (de) * 2003-05-16 2004-11-17 Clariant GmbH Flüssige Wasch- und Reinigungsmittel mit Konsistenz-gebenden Polymeren
WO2007020949A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-22 Kao Corporation Process for washing and powder detergent composition
WO2007019981A1 (de) 2005-08-19 2007-02-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Farbschützendes waschmittel
WO2020126493A1 (de) 2018-12-21 2020-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder reinigungsmittel enthaltend mindestens ein vinylamidhomopolymer und/oder vinylamid-vinylpyrrolidoncopolymer

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06179893A (ja) 1994-06-28
US5607618A (en) 1997-03-04
ATE172489T1 (de) 1998-11-15
DE59309078D1 (de) 1998-11-26
EP0584709B1 (de) 1998-10-21
EP0584709A3 (en) 1996-05-08
CA2104507A1 (en) 1994-02-23
ES2123601T3 (es) 1999-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0584709B1 (de) Verwendung von wasserlöslichen Copolymeren auf Basis von Acrylamidoalkylensulfonsäure als Waschmittelzusatz
EP0859825B1 (de) Verwendung von polymeren aminodicarbonsäuren in waschmitteln
EP0610846B1 (de) Verwendung von Copolymeren auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden als Waschmittelzusatz
DE2530524C2 (de) Trockenes pulverförmiges oder in Form von Kügelchen vorliegendes Bleichmittel und dessen Verwendung
DE3887020T2 (de) Detergenszusammensetzungen.
DE2232353B2 (de) Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit verbesserter Hemmwirkung bezüglich Farbstoffübertragung
JPS61115999A (ja) 洗濯用洗剤組成物およびそれによる布帛の防汚性付与方法
CN108285834B (zh) 洗涤剂组合物
EP0869171A2 (de) Bleichaktive Metall-Komplexe
DE60104208T2 (de) Waschmittelzusammensetzung sowie verfahren zum geschirrspuelen
DE69627076T2 (de) Waschmittelzusammensetzung und Verfahren zur Verhinderung der Absetzung von Farbstoff
DE2113635A1 (de) Wasch- oder Reinigungsmittel
DE1924300B2 (de) Wasch-, bleich- und reinigungsmittel
DE3329400A1 (de) Vergrauungsverhuetender zusatz fuer phosphatfreie und phosphatarme waschmittel
EP0584736B1 (de) Verwendung von Polyvinylalkoholen als Waschmittelzusatz
DE2165898A1 (de) Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaetzen
EP2992075B1 (de) Kammpolymere als waschkraftverstärker für waschmittel
DE2557783A1 (de) Waschmittel mit verbesserter aufhellerwirkung
EP0639665A1 (de) Phosphatfreies Reduktionsbleichmittel
EP1084220A1 (de) Amylase und percarbonsäure enthaltende wasch- und reinigungsmittel
DE2165834A1 (de) Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaaetzen
DE69413987T2 (de) Amidoferoxocarbonsäuren als bleichmittel
CH678678B5 (de)
DE2250633A1 (de) Wasch- und reinigungsmittelmischung mit gewebeweichmachenden eigenschaften
DE2101340A1 (en) Cold-washing and bleaching of textiles - in two liquids contg per cpds and activators respectively

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19961108

17Q First examination report despatched

Effective date: 19970923

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: CLARIANT GMBH

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 172489

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19981115

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 59309078

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19981126

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19981222

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2123601

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19990723

Year of fee payment: 7

Ref country code: FR

Payment date: 19990723

Year of fee payment: 7

Ref country code: DE

Payment date: 19990723

Year of fee payment: 7

Ref country code: AT

Payment date: 19990723

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19990726

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19990728

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19990813

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19990825

Year of fee payment: 7

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000818

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000818

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000819

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000831

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000831

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20000831

BERE Be: lapsed

Owner name: CLARIANT G.M.B.H.

Effective date: 20000831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010301

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20000818

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010430

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20010301

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010501

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20010911

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20050818