EP0627522A1 - Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen - Google Patents

Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen Download PDF

Info

Publication number
EP0627522A1
EP0627522A1 EP94101156A EP94101156A EP0627522A1 EP 0627522 A1 EP0627522 A1 EP 0627522A1 EP 94101156 A EP94101156 A EP 94101156A EP 94101156 A EP94101156 A EP 94101156A EP 0627522 A1 EP0627522 A1 EP 0627522A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
bleaching
wood pulp
flotation
water
wood
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP94101156A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0627522B1 (de
Inventor
Hans-Ulrich Dr. Süss
Norbert Dr. Nimmerfroh
Ralf Grimmer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of EP0627522A1 publication Critical patent/EP0627522A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0627522B1 publication Critical patent/EP0627522B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/007—Modification of pulp properties by mechanical or physical means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides

Definitions

  • the invention relates to an improved process for bleaching wood pulp, in which the unbleached wood pulp is floated before bleaching.
  • Very high process temperatures are common today in the production of wood pulp.
  • the fiberization of wood for the production of stone grinding takes place at temperatures above 90 ° C.
  • Pressurized groundwood (PGW) is generated at circulation temperatures close to the boiling point.
  • the temperature level is even higher when producing TMP (thermomechanical pulp) or CTMP (chemo-thermomechanical pulp), chemically pretreated TMP.
  • the temperature level in the refiner is above 130 ° C in most cases. This temperature load hydrolyzes some components of the wood, which leads to a high load of the wastewater with loosened and colloidal compounds.
  • With stone grinding it reaches a specific value of about 30 kg COD / t, with TMP it can be over 40 kg / t. Since the water cycles are partly closed, the circuit load is generally very high.
  • Low molecular weight compounds such as organic acids (e.g. acetic acid), sugar, short-chain hemicelluloses (e.g. arabinose), lignans (e.g. hydroxymatairesinol) and resins (e.g. abietic acid) are in dissolved or colloidal form in Circulating water before.
  • organic acids e.g. acetic acid
  • sugar short-chain hemicelluloses (e.g. arabinose)
  • lignans e.g. hydroxymatairesinol
  • resins e.g. abietic acid
  • Wood pulp with a freeness of 70 to 80 Schopper-Riegler is practically impossible to clean with a diffusion wash. An effective washing process led to dilution and thickening and would be associated with a correspondingly high specific water consumption.
  • water circuits are cleaned mechanically and chemically and mechanically using different processes. While only a limited amount of colloidal substances can be removed by filtration and sedimentation, this is achieved by total flotation using extremely long-chain polymers, such as. B. polyacrylamides as flocculants. These processes lead to almost quantitative flocculation. The flocculated particles are separated from the circulating water by this total flotation and disposed of as sludge.
  • the object of the invention is to provide a method which leads to a reduction in the bleaching chemical requirement and possibly additionally to an improvement in the increase in white content.
  • the invention relates to an improved process for bleaching wood pulps, which is characterized in that the unbleached wood pulp is floated under a weakly acidic condition (pH range 4 to ⁇ 7, in particular 5.5 to ⁇ 7) using a cationic surfactant separates flotated impurities and can follow a known bleaching sequence, preferably using H2O2.
  • a weakly acidic condition pH range 4 to ⁇ 7, in particular 5.5 to ⁇ 7
  • a cationic surfactant separates flotated impurities and can follow a known bleaching sequence, preferably using H2O2.
  • the surfactants used as auxiliaries for flotation are in particular compounds of the general formula CH3 (CH2) n -N+ (CH2-R) 3 X ⁇ (I), in which mean: n: 10 to 18, especially 14 to 18 R: H or CH3 X: Cl, Br or J, which are used in an amount of 0.01 to 1 wt .-%, based on the wood pulp (atro).
  • the flotation which has not hitherto been known for this application, is otherwise carried out in the temperature range from 20 to 90 ° C., in particular 40 to 70 ° C.
  • the consistency of the wood pulp to be floated is between 0.5 and 2% by weight, based on the total amount.
  • the wood materials to be treated according to the invention include, for. B. stone grinding, pressure grinding, TMP and CTMP, especially based on spruce and pine.
  • the need for hydrogen peroxide to achieve a certain whiteness is significantly reduced following the flotation carried out according to the invention. At the same time, you have the option of significantly reducing the otherwise usual amount of water glass for buffering and stabilizing the bleach.
  • the method according to the invention leads to a significant improvement in the bleachability of wood materials.
  • the impurities that interfere with bleaching are, for example, resin.
  • the modified dichloromethane extract indicates, the flotation process leads to a significant reduction in contaminants.
  • the comparative experiments show that it is not sufficient to use only dispersing agents in the flotation.
  • the presence of a cationic surfactant and compliance with the prescribed pH range are essential for a successful implementation.
  • the subsequent bleaching is carried out according to the prior art, the wood pulp optionally being treated with a complexing agent before the bleaching. This can be DTPA or the combined use of zeolites and an easily degradable complexing agent (see EP-A-0518036).
  • Example 1 Bleaching a TMP based on spruce wood (conventional process)
  • a reduction in the dichloromethane extract indicates a reduction in the resin content in the wood pulp.
  • the dispersing properties of resins lead to problems in retention, they can hinder paper sizing and provoke deposits in the piping system and on the paper machine.
  • the lowest possible resin content ie extract content
  • the lowest possible resin content is therefore desired on the part of the papermaker. Due to the properties of the sticky resin collecting dirt particles, the resin content has an additional negative effect on the white content.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den ungebleichten Holzstoff bei einem pH-Wert zwischen 4 und <7 unter Verwendung von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf den Holzstoff (atro), eines kationischen Tensids flotiert, die flotierten Störstoffe abtrennt und eine an sich bekannte Bleichsequenz folgen läßt.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Bleiche von Hozstoffen, bei dem der ungebleichte Holzstoff vor der Bleiche flotiert wird.
    Bei der Holzstofferzeugung sind heute sehr hohe Prozeßtemperaturen üblich. Die Zerfaserung von Holz zur Herstellung von Steinschliff (groundwood, GW) erfolgt bei Temperaturen über 90 °C. Druckschliff (pressurized groundwood, PGW) wird bei Kreislauftemperaturen nahe am Siedepunkt erzeugt. Noch höher ist das Temperaturniveau bei der Herstellung von TMP (thermomechanical pulp) oder von CTMP (chemo-thermomechanical pulp), chemisch vorbehandeltem TMP. Das Temperaturniveau im Refiner liegt in den meisten Fällen oberhalb 130 °C.
    Durch diese Temperaturbelastung werden einige Bestandteile des Holzes hydrolysiert, die zu einer hohen Belastung des Abwassers mit gelösten und kolloid vorliegenden Verbindungen führt. Sie erreicht beim Steinschliff einen spezifischen Wert von etwa 30 kg CSB/t, bei TMP kann sie bis über 40 kg/t liegen. Da die Wasserkreisläufe zum Teil eng geschlossen sind, ist die Kreislaufbelastung im allgemeinen sehr hoch.
  • Niedermolekulare Verbindungen wie organische Säuren (z. B. Essigsäure), Zucker, kurzkettige Hemicellulosen (z. B. Arabinose), Lignane (z. B. Hydroxymatairesinol) und Harze (z. B. Abietinsäure) liegen in gelöster bzw. kolloidaler Form im Kreislaufwasser vor.
    Bei der Bleiche von Holzstoffen ruft die Belastung des Wasserkreislaufs mit diesemn Stoffen eine ausgeprägte Verschlechterung des Weißgehaltszuwachses und einen erhöhten Chemikalienbedarf hervor. Eine der Möglichkeiten zur Verringerung des Bleichchemikalienbedarfs und zur Verbesserung des Weißgehaltsanstieges ist die Wäsche des Holzstoffes. In vielen TMP-Anlagen wird dieses Verfahren durchgeführt, indem man nach dem Zerfaserungsprozeß mit großen Mengen Frischwasser verdünnt und erneut abpreßt. Das Abwasser wird nicht im Kreise gefahren, sondern direkt der Abwasserreinigungsanlage zugeführt. Dieses Verfahren erfordert allerdings einen erheblichen Wasserbedarf. In vielen Ländern ist Frischwasser jedoch nicht in unbegrenzten Mengen verfügbar. Auflagen bezüglich der Gesamtbelastung an CSB vermindern zusätzlich die Möglichkeit, ein Abwasserreinigung bereits durch eine sehr starke Verdünnung zu erreichen. Als weiterer erschwerender Umstand kommt noch die schwierige Entwässerbarkeit der Holzstoffe hinzu. Während Zellstoffe durch eine entsprechend komplizierte technische Anordnung, beispielsweise durch Druckwaschsysteme mit relativ geringem Wassereinsatz zu entwässern und zu waschen sind, trifft dies für die sehr viel schleimigeren Holzstoffe nicht zu.
  • Holzstoff mit einem Mahlgrad von 70 bis 80 Schopper-Riegler ist durch eine Diffusionswäsche praktisch nicht zu reinigen. Ein effektiver Waschprozeß führte über Verdünnung und Eindickung und wäre mit einem entsprechend hohem spezifischem Wasserverbrauch verbunden.
    Wasserkreisläufe werden in der Papierindustrie durch unterschiedliche Verfahren mechanisch und chemischmechanisch gereinigt. Während man durch Filtration und Sedimentation nur begrenzt kolloid vorliegende Stoffe entfernen kann, gelingt dies durch eine Totalflotation unter Verwendung von extrem langkettigen Polymeren, wie z. B. Polyacrylamiden als Flockungsmittel. Diese Verfahren führen zu einer nahezu quantitativen Flockung. Die geflockten Partikel werden durch diese Totalflotation vom Kreislaufwasser abgetrennt und als Schlamm entsorgt. Nachteilig bei dieser Kreislaufwasserreinigung sind die Investitions- und Betriebskosten sowie der vollständige Verlust aller im Kreislaufwasser vorhandenen Faserstoffe. Eine zusätzliche Vorreinigung des Kreislaufwassers durch einen Scheibenfilter ist daher erforderlich, wenn man Faserverluste verhindern will. Dadurch wird die Reinigung jedoch so aufwendig, daß üblicherweise nur der Hauptkreislauf einem solchen Prozeß unterworfen wird. Grundsätzlich wäre es jedoch sinnvoll, diese Reinigungsschritte mehrfach durchzuführen, um so optimale Voraussetzungen für die Verfahrensschritte und deren Chemikalienbedarf zu schaffen.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren bereitzustellen, das zu einer Verringerung des Bleichchemikalienbedarfs und gegebenenfalls zusätzlich zu einer Verbesserung des Weißgehaltanstiegs führt.
  • Gegenstand der Erfindung ist verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den ungebleichten Holzstoff unter schwach sauren Bedingungen (pH-Bereich 4 bis <7, insbesondere 5,5 bis <7) unter Verwendung eines kationischen Tensids flotiert, die flotierten Störstoffe abtrennt und eine an sich bekannte Bleichsequenz, bevorzugt unter Verwendung von H₂O₂ folgen läßt. Sei den für die Flotation als Hilfsmittel eingesetzten Tensiden handelt es sich insbesondere um Verbindungen der allgemeinen Formel



            CH₃(CH₂)n-N⁺(CH₂-R)₃ X⁻   (I),



    in der bedeuten:
    n: 10 bis 18, insbesondere 14 bis 18
    R: H oder CH₃
    X: Cl, Br oder J ,
    die in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf den Holzstoff (atro), eingesetzt werden.
  • Die Flotation, die für diese Anwendung bisher nicht bekannt ist, wird ansonsten in dem Temperaturbereich von 20 bis 90 °C, insbesondere 40 bis 70 °C ausgeführt. Die Konsistenz des zu flotierenden Holzstoffs bewegt sich zwischen 0,5 und 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge.
    Zu den erfindungsgemäß zu behandelnden Holzstoffen zählen z. B. Steinschliff, Druckschliff, TMP und CTMP, insbesondere auf der Basis Fichte und Kiefer.
    Der Bedarf an Wasserstoffperoxid zum Erreichen eines bestimmten Weißgehaltes ist im Anschluß an die erfindungsgemäß durchgeführte Flotation deutlich vermindert. Gleichzeitig erhält man die Möglichkeit, die ansonsten übliche Wasserglasmenge zur Pufferung und Stabilisierung der Bleiche deutlich zu verkleinern. Dies erweist sich in der Praxis als besonders attraktiv, da hohe Silikatmengen durch Bildung anionischer kolloidaler Kieselsäuresole zu einer Störung des kationischen Retentionsprozesses führen.
    Üblicherweise werden zur Holzstoffbleiche Wasserglasmengen von ∼3 Gew.-%, bezogen auf atro Holzstoff eingesetzt. Diese Mengen können jetzt auf ≦2 Gew.-% reduziert werden.
    In einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens behandelt man nicht nur den gesamten Holzstoff, sondern zusätzlich feinstoffhaltiges Kreislaufwasser mit einer Holzstoffkonzentration von 0,05 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Kreislaufwassers.
  • Damit gelingt es, die Störung des Hauptflotationsprozesses, die in der Behinderung des Aufsteigens von Luftbläschen durch schwebende Fasern besteht, zu vermeiden und so mit erheblich geringerem mechanischem Aufwand einen großen Effekt zu erzielen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu einer deutlichen Verbesserung der Bleichbarkeit von Holzstoffen. Bei den die Bleiche störenden Verunreinigungen handelt es sich zum Beispiel um Harz. Wie der veränderte Dichlormethanextrakt anzeigt, kommt es durch den Flotationsprozeß zu einer deutlichen Verminderung an Störstoffen. Die Vergleichsversuche zeigen, daß es nicht genügt, lediglich dispergierende Mittel bei der Flotation einzusetzen. Die Anwesenheit eines kationisch wirkenden Tensides und die Einhaltung des vorgeschriebenen pH-Bereichs sind für eine erfolgreiche Durchführung wesentlich.
    Die sich anschließende Bleiche erfolgt nach dem Stand der Technik, wobei der Holzstoff gegebenenfalls vor der Bleiche mit einem Komplexierungsmittel behandelt wird.
    Dabei kann es sich um DTPA oder auch die kombinierte Anwendung von Zeolithen und einem leicht abbaubaren Komplexierungsmittel handeln (s. EP-A-0518036).
    • Beispiele Beispiel 1: Bleiche eine TMP auf Basis Fichtenholz (konventionelles Verfahren)
    • 1.1 ohne Flotation des Holzstoffes
      Grundweise 52,8 % ISO.
      Bleiche bei 20 % Konsistenz, 70 °C, Verweilzeit 4 Std, Vorbehandelt mit 0,5 % DTPA im Wasserkreislauf der Holzstofferzeugung. Bleiche mit:
      2 % H₂O₂
      1,4 % NaOH
      3,0 % Wasserglas
      Unter den vorgegebenen Randbedingungen vermindert sich der eingesetzt H₂O₂-Anteil auf 0,11 %, bezogen auf Fasermaterial, es resultiert ein Weißgehaltanstieg auf 65,5 % ISO.
    • 1.2 mit Flotation des Holzstoffes
      Der Holzstoff wird vor der Bleiche zunächst bei 1 % Konsistenz unter Verwendung von Kreislaufwasser bei einem pH-Wert von 6,0 bis 6,1 für 10 Minuten bei 40 °C flotiert. Zur Flotation werden 0,25 % Hexadecyl-trimethylammoniumbromid zugesetzt. Die Ausbeute bei der Flotation beträgt 99,1 %.
      Anschließend wird eingedickt und die Bleiche unter identischen Bedingungen, wie bei Beispiel 1, durchgeführt. Dabei resultiert nach der Bleichreaktion ein Restperoxidgehalt von 0,18 H₂O₂ und ein Weißgehalt von 66,8 % ISO.
      Der Restperoxidgehalt kann dann vorteilhaft als Biocid im Kreislauf der Papiermaschine genutzt werden.
    • 1.3 Flotation des Kreislaufwassers
      Der mit 5 % Konsistenz vorliegende Holzstoff wird zunächst auf 25 % Konsistenz eingedickt und das dabei abgetrennte Wasser bei pH 6,5 und 40 °C einer Flotation unterworfen. Das so gereinigte Wasser wird erneut zur Verdünnung des Holzstoffes verwendet. Anschließend wird wieder eingedickt, und die Bleiche mit identischem Chemikalieneinsatz im Vergleich zu den Versuchen der Beispiel 1.1 und 1.2 durchgeführt. Dabei resultiert ein Restperoxidgehalt von 0,18 % H₂O₂, bezogen auf den Holzstoff und eine Weiße von 67,3 % ISO. Wie der Vergleich der Beispiele zeigt, wird ein deutlich meßbarer Weißgehaltsgewinn durch die Vorbehandlung hervorgerufen.
      Durch Variation der eingesetzten Menge des quartären Ammoniumsalzes zwischen 0,1 % und 1 % (bezogen auf atro Holzstoff) läßt sich die Ausbeute bei der Flotation und der Entfernungsgrad des Harzgehaltes im Holzstoff deutlich beeinflussen.
    Beispiel 2
  • zeigt die Entfernung von Extraktstoffen durch die Flotation in Abhängigkeit von der Einsatzmenge an Hexadecyl-trimethylammoniumbromid. Der Extraktgehalt des Rohstoffes betrug 0,47 % (TMP auf Fichtenholzbasis). Tabelle 1
    Versuch Zusatzmenge an Hecadecyl-trimethylammonium bromid % Ausbeute % Dichlormethanextrakt im flotierten und gebleichten Holzstoff %
    1 0,1 99,7 0,37
    2 0,25 99,4 0,17
    3 0,5 98,3 0,15
    4 1,0 97,2 0,12
  • Grundsätzlich deutet eine Verringerung des Dichlormethanextraktes auf eine Verminderung des Harzgehaltes im Holzstoff hin. Die dispergierenden Eigenschaften von Harzen führen zu Problemen bei der Retention, sie können die Papierleimung behindern und Ablagerungen im Rohrleitungssystem und auf der Papiermaschine provozieren. Von der Seite des Papiermachers wird daher ein möglichst niedriger Harzgehalt (d. h. Extraktgehalt) gewünscht. Durch die Eigenschaften des klebrigen Harzes Schmutzpartikeln zu sammeln, hat der Harzgehalt zusätzlich negative Auswirkungen auf den Weißgehalt.
    • Beispiel 3
  • zeigt die mögliche Verminderung der eingesetzten Chemikalienmengen durch ein vorausgegangene Flotation. Die Bleichen wurden konstant bei 70 °C, 20 % Konsistenz und mit 4 Stunden Verweilzeit durchgeführt. Auch in diesen Fällen war der Holzstoff (TMP auf Fichtenholzbasis) im Niederkonsistenzbereich mit 0,25 % DTPA vorbehandelt. Die Flotation fand bei 1 % Stoffdichte und 40 °C bei einem pH-Wert von 6,5 bis 6,8 statt. Eingesetzt wurden 0,25 % Hexadecyl-trimethylammoniumbromid. Tabelle 2
    Versuch H₂O₂ NaOH % Wasserglas Rest-H₂O₂ % Weißgehalt % ISO
    1 (ohne Flotation) 3 1,8 3,0 0,26 69,4
    2 (mit Flotation) 3 1,8 3,0 0,38 70,6
    3 (mit Flotation) 3 1,7 2,0 0,33 70,1
    4 (mit Flotation) 2,5 1,5 2,0 0,18 69,4
  • Die Beispiele zeigen deutlich, daß durch die Entfernung von störenden Verbindungen bei der Flotation die zur Stabilisierung der Bleiche notwendige Wasserglasmenge erheblich vermindert werden kann. Durch konsequente Optimierung der eingesetzten H₂O₂-Menge gelingt es, einen im Vergleich zur konventionellen Bleiche identischen Weißgehalt einzustellen und gleichzeitig sowohl H₂O₂ als auch Natronlauge einzusparen. Die Verringerung der eingesetzten Wasserglasmenge führt zu einer Verringerung des Retetionsmittelbedarfs an der Papiermaschine. Durch die Flotation des Holzstoffes bzw. die Flotation des Kreislaufwassers ist damit eine erhebliche Kosteneinsparung gegeben.

Claims (5)

  1. Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man den ungebleichten Holzstoff bei einem pH-Wert zwischen 4 und <7 unter Verwendung von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf den Holzstoff (atro), eines kationischen Tensids flotiert, die flotierten Störstoffe abtrennt und eine an sich bekannte Bleichsequenz folgen läßt.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, daß man als Tensid eine Verbindung der allgemeinen Formel



            CH₃(CH₂)n-N⁺(CH₂-R)₃ X⁻   (I),



    in der bedeuten:
    n: 10 bis 18 ,
    R: H oder CH₃
    X: Cl, Br oder J ,
    einsetzt.
  3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß man den Holzstoff vor der Bleiche mit einem an sich bekannten Komplexierungsmittel behandelt.
  4. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet, daß die Wasserglasmenge bei der Bleiche mit H₂O₂ sich auf ≦2 % beläuft.
  5. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4,
    dadurch gekennzeichnet, daß man zusätzlich das Kreislaufwasser von darin befindlichem, feinteiligem ungebleichtem Holzstoff durch Flotation von Störstoffen befreit.
EP94101156A 1993-05-26 1994-01-27 Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen Expired - Lifetime EP0627522B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4317466 1993-05-26
DE4317466A DE4317466A1 (de) 1993-05-26 1993-05-26 Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0627522A1 true EP0627522A1 (de) 1994-12-07
EP0627522B1 EP0627522B1 (de) 1997-04-09

Family

ID=6488926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP94101156A Expired - Lifetime EP0627522B1 (de) 1993-05-26 1994-01-27 Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5554258A (de)
EP (1) EP0627522B1 (de)
AT (1) ATE151479T1 (de)
DE (2) DE4317466A1 (de)
FI (1) FI108947B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999001612A1 (de) * 1997-07-01 1999-01-14 Andritz-Patentverwaltungs-Gesellschaft Mbh Verfahren zur minimierung des wassereinsatzes in einem wasserkreislauf einer papier-/zellstoff- oder holzstoffabrik

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19635967A1 (de) * 1996-09-05 1998-03-12 Voith Sulzer Stoffaufbereitung Verfahren zur Reinigung einer Suspension aus Primärfaserstoff
US6451849B1 (en) 1999-03-30 2002-09-17 Hormos Nutraceutical Oy Ltd. Use of hydroxymatairesinol for prevention of cancers, non-cancer, hormone dependent diseases and cardiovascular diseases by hydroxymatairesinol, and a pharmaceutical preparation, food additive and food product comprising hydroxymatairesinol
US6689809B2 (en) * 1999-03-30 2004-02-10 Hormos Nutraceutical Oy Ltd. Food additive or product or a pharmaceutical preparation, comprising hydroxymatairesinol
DE10109502A1 (de) 2001-02-28 2002-09-12 Rhodia Acetow Gmbh Verfahren zum Abtrennen von Hemicellulosen aus hemicellulosehaltiger Biomasse sowie die mit dem Verfahren erhältliche Biomasse und Hemicellulose

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2036748A1 (en) * 1969-03-20 1970-12-31 Gernon William Cellulose from pith-and marrow-containing - fibrous matter
EP0522334A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-13 Nalco Chemical Company Verfahren zur Behandlung von BCTMP/CTMP-Abwasser
JPH0571089A (ja) * 1991-08-14 1993-03-23 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 機械パルプの漂白方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856788A (en) * 1971-04-19 1974-12-24 Gillette Co Dyestuff and method of making and using same
US4952308A (en) * 1986-12-10 1990-08-28 Beloit Corporation Pressurized flotation module and method for pressurized foam separation
DE59104480D1 (de) * 1990-10-30 1995-03-16 Benckiser Knapsack Ladenburg Verfahren zur Wiedergewinnung von Fasern durch Flotationsdeinken aus Altpapier.
US5225046A (en) * 1992-02-26 1993-07-06 Shell Oil Company Wastepaper deinking process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2036748A1 (en) * 1969-03-20 1970-12-31 Gernon William Cellulose from pith-and marrow-containing - fibrous matter
EP0522334A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-13 Nalco Chemical Company Verfahren zur Behandlung von BCTMP/CTMP-Abwasser
JPH0571089A (ja) * 1991-08-14 1993-03-23 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 機械パルプの漂白方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 9316, Derwent World Patents Index; Class A97, AN 93-131635 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999001612A1 (de) * 1997-07-01 1999-01-14 Andritz-Patentverwaltungs-Gesellschaft Mbh Verfahren zur minimierung des wassereinsatzes in einem wasserkreislauf einer papier-/zellstoff- oder holzstoffabrik

Also Published As

Publication number Publication date
US5554258A (en) 1996-09-10
EP0627522B1 (de) 1997-04-09
ATE151479T1 (de) 1997-04-15
FI942424A0 (fi) 1994-05-25
DE59402342D1 (de) 1997-05-15
FI942424L (fi) 1994-11-27
DE4317466A1 (de) 1994-12-01
FI108947B (fi) 2002-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2540919C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Cellulosemassen im Ausbeutebereich von 65 - 95 %
DE69306974T3 (de) Verfahren zur deligrifizierung von lignocellulosehaltigem zellstoff
DE69730233T2 (de) Verfahren zur zellstoffherstellung durch einstufiges kochen mit ameisensaüre und wäsche mit perameisensaüre
DE3017712C2 (de) Verfahren zur alkalischen Extraktion von Fasermaterial enthaltenden Cellulosesuspensionen nach Behandlung mit Chlor oder Chlordioxid oder Mischungen davon
DE3877028T2 (de) Verfahren und anlage zur wiedergewinnung von bedruckten altpapieren.
DE68924793T2 (de) Verfahren zum Bleichen von mechanischem Holzstoff.
DE3302580C2 (de)
DE2525298A1 (de) Verfahren zum bleichen und entfernen von lignin aus zellstoff
DE69420306T2 (de) Verfahren zum Bleichen von Lignozellulose-enthaltendem Zellstoff
DE2946376C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Holzschliff
EP0802275A1 (de) Verfahren zur Erhöhung des Weissgrades von Papierfaserstoff
EP0627522B1 (de) Verbessertes Verfahren zur Bleiche von Holzstoffen
DE4000558A1 (de) Verfahren, papiermasse auf das sieb einer papiermaschine zu bringen
EP0120132B1 (de) Verfahren zum Bleichen von Papierrohstoffen
DE2841013C2 (de) Verfahren zur Vollbleiche von Zellstoff
EP0434662B1 (de) Verfahren zum Bleichen von cellulosehältigen Materialien sowie Anlage zur Durchführung des Verfahrens
DE69304342T3 (de) Verfahren zum bleichen von lignocellulose-enthaltendem zellstoff
DE69015294T2 (de) Bleichen von Holzstoff mit Enzymen.
DE602005002933T2 (de) Verfahren zur verringerung des extraktgehalts von hochausbeute- zellstoffen und verfahren zur herstellung von gebleichten hochausbeutezellstoffen
DE60002613T2 (de) Verfahren zur verbesserung der opazität von mechanischer pulpe durch die anwendung von aliphatischen peroxysäuren und verwendung von peroxysäuren zur verbesserung der opazität
DE3510214A1 (de) Verfahren zur aufbereitung von altpapier
EP0512978A1 (de) Verfahren zum Bleichen von xylan- und lignocellulosehältigen Materialien
DE10337821B3 (de) Verfahren zur Behandlung von störende Gefäßzellen enthaltendem Zellstoff
DE3809332A1 (de) Mehrstufiges verfahren zur bleiche von holzstoffen
DE972448C (de) Verfahren zur Nachbehandlung von Cellulosematerial

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19940127

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT CH DE FR LI SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19951108

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT CH DE FR LI SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19970409

REF Corresponds to:

Ref document number: 151479

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19970415

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 59402342

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19970515

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19970709

EN Fr: translation not filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980131

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980131

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20011217

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030801