EP0736800A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents

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EP0736800A1
EP0736800A1 EP96104127A EP96104127A EP0736800A1 EP 0736800 A1 EP0736800 A1 EP 0736800A1 EP 96104127 A EP96104127 A EP 96104127A EP 96104127 A EP96104127 A EP 96104127A EP 0736800 A1 EP0736800 A1 EP 0736800A1
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EP
European Patent Office
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layer
silver halide
color
layers
sensitive
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Arno Dr. Schmuck
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
    • G03C2001/03594—Size of the grains

Definitions

  • Color photographic materials always contain UV absorbers to improve or maintain the light stability of the image dyes present in the material after processing. UV-rich daylight can bleach the image dyes.
  • the compounds usually used in photographic materials for absorbing UV light are, for example, aryl-substituted benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794, DE 42 29 233), 4-thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,324,794, (US Pat. No.
  • a disadvantage of these organic compounds is that they are only light-stable to a limited extent. When the UV absorbing compounds are destroyed by light, the image dyes begin to fade.
  • the object of the invention was to provide UV-absorbing substances which are suitable for long-term protection of photographic materials.
  • TiO 2 pigments whose average primary particle diameter is 10 to 100 nm, preferably 15 to 30 nm. These TiO 2 pigments are transparent and have hardly any light-scattering properties compared to conventional white pigments based on TiO 2 (rutile and anatase) with an optimal particle size of about 0.2 ⁇ m. They are also colorless, especially if the proportion of other metal oxides is as small as possible and is, for example, less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight.
  • the TiO 2 pigments according to the invention are particularly advantageous if more than 80% of the primary particles have a diameter of less than 100 nm.
  • Transparent TiO 2 pigments with the stated properties are known, for example, from Gunter Buxbaum, Industrial Inorganic Pigments, VCH Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo (1993), pages 227 to 228.
  • the TiO 2 pigments according to the invention are preferably used in the color photographic material in a layer which is not further away from the light source than the layer in which the dye to be protected from UV light and formed by the development is located.
  • the TiO 2 pigments according to the invention are preferably used in a layer which is arranged closer to the light source than the layer containing the dye to be protected.
  • the TiO 2 pigments according to the invention are used in particular in an amount of 0.3 mg to 5 g / m 2, preferably 30 mg to 3 g / m 2 of photographic material.
  • the TiO 2 pigments according to the invention can be dispersed in a gelatin solution and thus cast into a layer. This results in a significantly thinner layer than with conventional UV absorbers, which are usually distributed in high-boiling organic solvents and must therefore be emulsified as fine droplets in a gelatin solution.
  • the TiO 2 pigments according to the invention give the dyes of the photographic image obtained after color development permanent protection against UV light since, unlike organic UV absorbers, they are not destroyed by UV light.
  • the TiO 2 pigments according to the invention are preferably added to color photographic print materials, which are color photographic paper and transparent color photographic film for display purposes.
  • color photographic materials are color negative films, color reversal films, color positive films, color photographic paper, color reversal photographic paper, color sensitive materials for the color diffusion transfer process or the silver color bleaching process.
  • the photographic materials consist of a support on which at least one light-sensitive silver halide emulsion layer is applied. Thin films and foils are particularly suitable as supports. An overview of carrier materials and auxiliary layers applied to their front and back is shown in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.
  • the color photographic materials usually contain at least one red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layer and, if appropriate, intermediate layers and protective layers.
  • these layers can be arranged differently. This is shown for the most important products:
  • Color photographic films such as color negative films and color reversal films have 2 or 3 red-sensitive, cyan-coupling silver halide emulsion layers, 2 or 3 green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layers and 2 or 3 blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layers on the support in the order given below.
  • the layers of the same spectral sensitivity differ in their photographic sensitivity, the less sensitive sub-layers generally being arranged closer to the support than the more sensitive sub-layers.
  • a yellow filter layer is usually applied between the green-sensitive and blue-sensitive layers, which prevents blue light from reaching the layers below.
  • Color photographic paper which is generally much less sensitive to light than a color photographic film, usually has a blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layer, a green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layer and a red-sensitive, cyan-coupling silver halide emulsion layer on the support in the order given below; the yellow filter layer can be omitted.
  • Deviations in the number and arrangement of the photosensitive layers can be carried out in order to achieve certain results. For example, all highly sensitive layers can be combined in one layer package and all low-sensitivity layers can be combined in another layer package in a photographic film in order to increase the sensitivity (DE 25 30 645).
  • Binding agents, silver halide grains and color couplers are essential components of the photographic emulsion layers.
  • Photographic materials with camera sensitivity usually contain silver bromoiodide emulsions, which may also contain small amounts of silver chloride.
  • Photographic copying materials contain either silver chloride bromide emulsions with up to 80 mol% AgBr or silver chloride bromide emulsions with over 95 mol% AgCl.
  • the maximum absorption of the dyes formed from the couplers and the color developer oxidation product is preferably in the following ranges: yellow couplers 430 to 460 nm, purple couplers 540 to 560 nm, cyan couplers 630 to 700 nm.
  • color photographic films frequently use compounds which, when reacted with the developer oxidation product, release compounds which are photographically active, for example DIR couplers which release a development inhibitor.
  • hydrophobic color couplers but also other hydrophobic components of the layers, are usually dissolved or dispersed in high-boiling organic solvents. These solutions or dispersions are then emulsified in an aqueous binder solution (usually gelatin solution) and, after the layers have dried, are present as fine droplets (0.05 to 0.8 ⁇ m in diameter) in the layers.
  • aqueous binder solution usually gelatin solution
  • the non-light-sensitive intermediate layers which are generally arranged between layers of different spectral sensitivity, can contain agents which prevent undesired diffusion of developer oxidation products from one light-sensitive layer into another light-sensitive layer with different spectral sensitization.
  • Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.
  • the photographic material can also additionally contain UV light-absorbing compounds, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, D min dyes, additives to improve the stability of dyes, couplers and whites and to reduce the color fog, plasticizers (latices). , Biocide and others included.
  • Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), p. 84 ff.
  • the layers of color photographic materials are usually hardened, i.e. the binder used, preferably gelatin, is crosslinked by suitable chemical processes.
  • Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, Part XII (1995), page 86.
  • the material is exposed through a step wedge each with a filter which is permeable to red light, green light and blue light, so that a cyan, purple and yellow color separation is obtained.
  • the exposed material is processed as follows: step time temperature Develop 45 sec 35 ° C Fix bleach 45 sec 35 ° C Water 90 sec 33 ° C
  • the processing baths were prepared according to the following regulation:
  • the neutral and color separation wedges are irradiated with a xenon burner 9.6 million Lxh, 14.4 million Lxh and 24 million Lxh and the density changes in% at density 0.3. 0.6, 1.0 and 1.4 measured over veil.
  • Examples 2a to 2f show the overall better light stability, especially with high amounts of radiation (24 million Lxh).

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Abstract

TiO2 mit einem mittlerem Primärteilchendurchmesser von 10 bis 100 nm eignet sich als UV-Absorber für fotografische Materialien.

Description

  • Farbfotografische Materialien enthalten stets UV-Absorber um die Lichtstabilität der nach Verarbeitung im Material vorhandenen Bildfarbstoffe zu verbessern oder zu erhalten. UV-reiches Tageslicht kann die Bildfarbstoffe ausbleichen.
  • Die üblicherweise in fotografischen Materialien eingesetzten Verbindungen zur Absorption von UV-Licht sind beispielsweise arylsubstituierte Benzotriazolverbindungen (US 3 533 794, DE 42 29 233), 4-Thiazolidonverbindungen (US 3 314 794, (US 3 352 681), Benzophenonverbindungen (JP-A-2784/71), Zimtsäureester (US 3 705 805, US 3 707 375), Butadienverbindungen (US 4 045 229), Benzoxazolverbindungen (US 3 700 455), arylsubstituierte Triazinverbindungen (DE 21 13 833, EP 520 938, EP 530 135, EP 531 258) und Benzoylthiophenverbindungen (GB 973 919, EP 521 823). Verwendung finden auch UV-absorbierende Kuppler oder Polymere, die durch Beizen in einer speziellen Schicht fixiert sein können.
  • Ein Nachteil dieser organischen Verbindungen ist, daß sie selbst nur in begrenztem Maße lichtstabil sind. Wenn die UV-absorbierenden Verbindungen durch Licht zerstört sind, beginnen die Bildfarbstoffe auszubleichen.
  • Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung von UV-absorbierenden Substanzen, die sich zum Langzeitschutz fotografischer Materialien eignen.
  • Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe mit TiO2-Pigmenten gelöst werden kann, deren mittlerer Primärteilchendurchmesser 10 bis 100 nm, vorzugsweise 15 bis 30 nm beträgt. Diese TiO2-Pigmente sind transparent und haben gegenüber herkömmlichen Weißpigmenten auf TiO2-Basis (Rutil und Anatas) mit einer optimalen Teilchengröße von etwa 0,2 µm kaum lichtstreuende Eigenschaften. Außerdem sind sie farblos, insbesondere, wenn der Anteil anderer Metalloxide möglichst gering ist und beispielsweise unter 5 Gew.-%, vorzugsweise unter 2 Gew.-% liegt.
  • Besonders vorteilhaft sind die erfindungsgemäßen TiO2-Pigmente, wenn mehr als 80 % der Primärteilchen einen Durchmesser von weniger als 100 nm aufweisen.
  • Transparente TiO2-Pigmente mit den angegebenen Eigenschaften sind z.B. aus Gunter Buxbaum, Industrial Inorganic Pigments, VCH Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokio (1993), Seiten 227 bis 228 bekannt.
  • Die erfindungsgemäßen TiO2-Pigmente werden im farbfotografischen Material vorzugsweise in einer Schicht eingesetzt, die nicht weiter von der Lichtquelle entfernt ist als die Schicht, in der sich der vor UV-Licht zu schützende, durch die Entwicklung gebildete Farbstoff befindet.
  • Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen TiO2-Pigmente in einer Schicht eingesetzt, die näher zur Lichtquelle angeordnet ist als die den zu schützenden Farbstoff enthaltende Schicht.
  • Die erfindungsgemäßen TiO2-Pigmente werden insbesondere in einer Menge von 0,3 mg bis 5 g/m2 vorzugsweise 30 mg bis 3 g/m2 fotografischen Materials eingesetzt.
  • Von besonderem Vorteil ist, daß die erfindungsgemäßen TiO2-Pigmente in einer Gelatinelösung dispergiert und so zu einer Schicht vergossen werden können. Dadurch wird eine erheblich dünnere Schicht erzielt als mit herkömmlichen UV-Absorbern, die üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln verteilt und so als feine Tröpfchen in einer Gelatinelösung emulgiert werden müssen.
  • Die erfindungsgemäßen TiO2-Pigmente verleihen den Farbstoffen des nach der Farbentwicklung erhaltenen fotografischen Bildes einen dauerhaften Schutz gegen UV-Licht, da sie, anders als organische UV-Absorber, vom UV-Licht nicht zerstört werden.
  • Die erfindungsgemäßen TiO2-Pigmente werden bevorzugt farbfotografischen Printmaterialien zugesetzt, das sind farbfotografisches Papier und transparente farbfotografische Folie für Displayzwecke.
  • Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silberfarbbleich-Verfahren.
  • Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
  • Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
  • Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
  • Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
  • Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.
  • Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183 - 193 beschrieben.
  • Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
  • Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
  • Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
  • Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.
  • Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
  • Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silberbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
  • Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
  • In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z.B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
  • Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
  • Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelalinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.
  • Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
  • Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
  • Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
  • Das fotografische Material kann weiterhin zusätzlich UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
  • Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.
  • Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d.h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
  • Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
  • Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
    • Beispiel 1 (Vergleich)
  • Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben.
    • 1. Schicht (Substratschicht):
         0,1 g Gelatine
    • 2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
         blausensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid,
         0,5 Mol.-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus 0,5 g AgNO3 mit
         1,25 g Gelatine
         0,42 g Gelbkuppler GB-1
         0,18 g Gelbkuppler GB-2
         0,50 g Trikresylphosphat (TKP)
         0,10 g Stabilisator ST-1
         0,30 mg Stabilisator ST-2
         0,70 mg Sensibilisator S-1
    • 3. Schicht (Zwischenschicht):
         1,1 g Gelatine
         0,06 g Oxformfänger O-1
         0,06 g Oxformfänger O-2
         0,12 g TKP
    • 4. Schicht (grünempfindliche Schicht)
         grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion
         (99,5 Mol.-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,47 µm) aus 0,40 g AgNO3 mit
         0,77 g Gelatine
         0,41 g Purpurkuppler PP-1
         0,06 g Stabilisator ST-3
         0,50 mg Stabilisator ST-4
         0,12 g O-2
         0,34 g Dibutylphthalat
         0,70 mg Sensibilisator S-2
    • 5. Schicht (UV-Schutzschicht)
         1,15 g Gelatine
         0,50 g UV-Absorber UV-1
         0,10 g UV-Absorber UV-2
         0,03 g O-1
         0,03 g O-2
         0,35 g TKP
    • 6. Schicht (rotempfindliche Schicht)
         rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion
         (99,5 Mol.-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,50 µm) aus 0,30 g AgNO3 mit
         1,00 g Gelatine
         0,46 g Blaugrünkuppler BG-1
         0,46 g TKP
         0,60 mg Stabilisator ST-5
         0,03 mg Sensibilisator S-3
    • 7. Schicht (UV-Schutzschicht)
         0,35 g Gelatine
         0,15 g UV-1
         0,03 g UV-2
         0,09 g TKP
    • 8. Schicht (Schutzschicht)
         0,9 g Gelatine
         0,3 g Härtungsmittel H-1
         0,05 g Weißtöner W-1
         0,07 g Polyvinylpyrrolidon
         1,2 mg Siliconöl
         2,5 mg Polymethylmethacrylat-Abstandshalter
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
     Beispiel 2 (erfindungsgemäß)
  • Zum Vergleichsmaterial bestehen folgende Unterschiede:
    • a) In der 5. Schicht entfallen UV-1 und UV-2.
    • b) Die 7. Schicht hat folgende Zusammensetzung:
      0,30 g Gelatine
      0,25 g TiO2 (Teilchengröße ca. 30 nm, Dichte 3,8 g/cm3
  • Die farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien werden durch einen Stufenkeil belichtet. Dabei werden zusätzliche Filter in den Strahlengang der Belichtungseinheit gebracht, so daß der Keil bei einer optischen Dichte von D = 0,6 neutral erscheint. Zusätzlich wird das Material durch einen Stufenkeil jeweils mit einem für rotes Licht, grünes Licht und blaues Licht durchlässigen Filter belichtet, so daß ein Blaugrün-, Purpur-, und Gelb-Farbauszug erhalten wird. Das belichtete Material wird wie folgt verarbeitet:
    Schritt Zeit Temperatur
    Entwickeln 45 sec 35°C
    Bleichfixieren 45 sec 35°C
    Wässern 90 sec 33°C
  • Die Verarbeitungsbäder wurden nach folgender Vorschrift angesetzt:
    • Farbenentwicklerlösung
  • Tetraethylenglykol 20,0 g
    N,N-Diethylhydroxylamin 4,0 g
    (N-Ethyl-N-(2-methansulfonamido)ethyl))-4-amino-3-methylbenzol-sulfat 5,0 g
    Kaliumsulfit 0,2 g
    Kaliumcarbonat 30,0 g
    Polymaleinsäureanhydrid 2,5 g
    Hydroxyethandiphosphonsäure 0,2 g
    Weißtöner (4,4'-Diaminostilbensulfonsäure-Derivat) 2,0 g
    Kaliumbromid 0,02 g
    auffüllen mit Wasser auf 1 l, pH-Wert mit KOH oder H2SO4 auf pH 10,2 einstellen.
    • Bleichfixierbadlösung
  • Ammoniumthiosulfat 75,0 g
    Natriumhydrogensulfit 13,5 g
    Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) 45,0 g
    auffüllen mit Wasser auf 1 l, pH-Wert mit Ammoniak oder Essigsäure auf pH 6,0 einstellen.
  • Nach Verarbeitung werden die Neutral- und Farbauszugskeile mit einem Xenon-Brenner 9.6 Mio Lxh, 14.4 Mio Lxh und 24 Mio Lxh bestrahlt und die Dichteänderungen in % bei Dichte 0,3. 0,6, 1,0 und 1,4 über Schleier gemessen.
  • Ergebnis: s. Tabelle 1. Die Beispiele 2a bis 2f zeigen die insgesamt bessere Lichtstabilität, besonders bei hohen Strahlungsmengen (24 Mio Lxh).
    Figure imgb0005

Claims (4)

  1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es in wenigstens einer Schicht ein Titandioxidpigment mit einem mittleren Primärteilchendurchmesser von 10 bis 100 nm enthält.
  2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Titandioxidpigment einen mittleren Primärteilchendurchmesser von 15 bis 30 nm aufweist.
  3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Titandioxidpigment in einer Menge von 0,3 mg bis 5 g/m2 fotografischen Materials eingesetzt wird.
  4. Farbfotografisches Silberhalogenidprintmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es in wenigstens einer Schicht ein Titandioxidpigment mit einem mittleren Primärteilchendurchmesser von 10 bis 100 nm enthält.
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