EP0739993B1 - Acier et procédé pour la fabrication de pièces à haute résistance à l'abrasion - Google Patents

Acier et procédé pour la fabrication de pièces à haute résistance à l'abrasion Download PDF

Info

Publication number
EP0739993B1
EP0739993B1 EP96400737A EP96400737A EP0739993B1 EP 0739993 B1 EP0739993 B1 EP 0739993B1 EP 96400737 A EP96400737 A EP 96400737A EP 96400737 A EP96400737 A EP 96400737A EP 0739993 B1 EP0739993 B1 EP 0739993B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
steel
component
less
temperature
boron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP96400737A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0739993B8 (fr
EP0739993B2 (fr
EP0739993A1 (fr
Inventor
Jean Beguinot
Jean-Georges Brisson
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Industeel Creusot
Original Assignee
Creusot Loire SA
Creusot Loire Industrie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9478471&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0739993(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Creusot Loire SA, Creusot Loire Industrie SA filed Critical Creusot Loire SA
Publication of EP0739993A1 publication Critical patent/EP0739993A1/fr
Publication of EP0739993B1 publication Critical patent/EP0739993B1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0739993B2 publication Critical patent/EP0739993B2/fr
Publication of EP0739993B8 publication Critical patent/EP0739993B8/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/54Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/22Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with molybdenum or tungsten

Definitions

  • the present invention relates to steels for manufacturing of parts with high abrasion resistance.
  • the object of the present invention is to remedy this disadvantage by proposing a steel making it possible to manufacture parts, and in particular sheets, easily weldable and cutable, and having a abrasion resistance comparable to that of parts according to the prior art.
  • the chemical composition of the steel comprises: 0.24% ⁇ C ⁇ 0.27% 0% ⁇ If ⁇ 1% 0% ⁇ Al ⁇ 1% 0.3% ⁇ Mn ⁇ 1.6% 0% ⁇ Ni ⁇ 2% 0.5% ⁇ Cr ⁇ 1.8% and satisfies relationships: 0.15% ⁇ Mo + W / 2 ⁇ 0.45% and 0.6% ⁇ Si + Al ⁇ 1%
  • the part can be soaked in oil, this is particularly the case when the part is a sheet of thickness included between 10mm and 100mm.
  • the room To cool the room down to room temperature, from the austenitization temperature, the room to air. This is particularly the case when the part is a sheet between 2mm and 20mm thick.
  • the invention relates to an abrasion resistant part made of steel according to the invention having a martensitic structure or martensito-bainitic containing between 5% and 15% of austenite, and having a hardness between 400HB and 500HB.
  • Parts in accordance with the invention, or manufactured by the process according to the invention can be used for manufacturing wearing parts for equipment intended, in particular, for the exploitation of quarries and mines, public works, cement plants, steel, tile, brick or agriculture.
  • A remains less than or equal to 3.7.
  • This steel due to its relatively low carbon content, has good weldability and good cutting ability by thermal means, but its abrasion resistance depends on its micrographic structure and therefore of the heat treatment to which it is submitted.
  • this steel has a structure consisting mainly of martensite or a mixture of martensite and bainite (martensito-bainitic structure) and from 5% to 15% retained austenite enriched in carbon, so as to have a hardness between 450HB and 500HB, its abrasion resistance was very comparable to that of martensitic steels with a hardness greater than 550HB and its ability to cold form by plastic deformation was good better.
  • Good abrasion resistance results from the fact that, under the action of abrasive particles, the retained austenite is transformed locally in very hard martensite while benefiting from the ability to significantly deform the stressed metal.
  • the presence of a fine dispersion of chromium carbides and molybdenum in the martensitic constituent improves wear resistance.
  • the inventors have also found that, to obtain this structure, it was necessary to austenitize the steel by heating above Ac 3 , then to cool it to ambient temperature so that the cooling rate between the austenitization temperature and 450 ° C is greater than 1 ° C / s, and the time for the passage from the temperature of 450 ° C to the temperature of 200 ° is between 50 s and 60 min, and preferably between 100 s and 30 min.
  • This heat treatment can optionally be supplemented by tempering at a temperature below 250 ° C. for a time of less than 3 hours.
  • a steel is produced in accordance with the invention, it is cast in the form of a semi-finished product which is then shaped by hot plastic deformation, for example by rolling or forging.
  • the part thus obtained is then austenitized by heating above Ac 3 , then cooled to ambient temperature so that, at any point, the cooling rate between the austenitization temperature and 450 ° C. is greater than 1 ° C / s, and the passage time from the temperature of 450 ° C to the temperature of 200 ° is between 50s and 60mn, and preferably between 100s and 30mn.
  • the part is subjected to tempering at a temperature below 250 ° C for a time of less than 3 hours.
  • the slow speed crossing of the 450 ° C / 200 ° C range has to allow the retention of metastable austenite, while promoting the formation of fine chromium and molybdenum carbides, homogeneously distributed in the martensitic constituent or martensito-bainitic.
  • the part When the massiveness of the room is suitable, to cool the room to room temperature, from room temperature austenitization, the part can be soaked in oil. It is notably the case when the part is a sheet of thickness between 10mm and 100mm.
  • the part when the massiveness of the piece lends itself to it, to cool the room to room temperature, from the austenitization temperature, the part can also be quenched with air. This is particularly the case when the part is a sheet of thickness included between 2mm and 20mm.
  • a part, and in particular a sheet, resistant, is thus obtained.
  • abrasion, made of steel according to the invention having a structure martensitic or martensito-bainitic containing between 5% and 15% austenite, and having a hardness between 400HB and 500HB.
  • compositions of these steels were, in thousandths of% by weight: VS Yes Al Mn Or Cr Mo B AT 247 817 63 1290 495 726 328 2.8 B 251 263 704 1305 439 715 342 2.6 VS 254 310 65 1329 445 702 351 2.6 D 415 307 62 1285 293 712 349 2.7
  • the TD sheet in accordance with the prior art, has a structure fully martensitic, a hardness greater than 550HB and an index of abrasion resistance of 100; but because of the carbon content of steel, it is difficult to weld.
  • TA3 sheet made of steel according to the invention, has been soaked in water, which gives it a different structure than that which is required by the invention, and it has a resistance index to abrasion of 70, significantly lower than that of sheets TA1, TA2 and TB according to the invention, which are comparable to that of the sheet TD of reference.
  • TA1 and TB sheets are also different from TD sheets by their folding ability; TA1 and TB sheets can be folded on a radius equal to 6 times the thickness, while the TD sheet cannot be folded on a radius less than 15 times the thickness.
  • parts in general, and sheets in particular, in accordance with the invention are particularly suitable for the manufacture of any type of wear part subject to severe abrasion and incorporated, in particular, in equipment for handling of bulk products in all types of industries.
  • these parts can be attack blades and skids of reinforcement under loader / transporter or shovel bucket blades, guide plates for excavators and draglines, racks, drive crowns, sprockets, shields sides of impact or jaw crushers, screen grids for use in public works, in the exploitation of quarries or gravel pits; chain conveyor bottoms and squeegees, shields for hoppers or corridors, descender scales helical, sludge combs, classifier blades, pieces of slaughter or transport equipment, cyclone skirts for the exploitation of mines or coal mines; hopper shields or skips, clamshell blades, coke car bottoms, vibrating extractors, blasting chamber shields, guide or shift plates for the steel industry;

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Description

La présente invention concerne les aciers pour la fabrication de pièces à haute résistance à l'abrasion.
Dans l'industrie minérale, on utilise des équipements tels que, par exemple, des goulottes, des cribles, des lames d'attaque, soumis à des usures abrasives très sévères. Pour fabriquer ces équipements, on utilise des pièces, et notamment des tôles, en acier à haute résistance à l'abrasion, trempé, de dureté comprise entre, environ, 550HB et 600HB. Ces aciers contiennent de 0,35 % à 0,5% de carbone, et de 0,5% à 3% d'au moins un élément d'alliage tel que le manganèse, le chrome, le nickel ou le molybdène. Ces aciers ont l'inconvénient d'être très difficiles à découper et à souder, ils ont une faible capacité de formage et sont, en général, fragiles.
Le but de la présente invention est de remédier à cet inconvénient en proposant un acier permettant de fabriquer des pièces, et notamment des tôles, facilement soudables et découpables, et ayant une résistance à l'abrasion comparable à celle des pièces selon l'art antérieur.
A cet effet, l'invention a pour objet un acier dont la composition chimique comprend, en poids: 0,24% ≤ C ≤ 0,3% 0% ≤ Si ≤ 2% 0% ≤ Al ≤ 2% 0% ≤ Mn ≤ 2% 0% ≤ Ni ≤ 4% 0% ≤ Cr ≤ 3% 0% ≤ Mo ≤ 0,6% 0% ≤ W ≤ 1,2% éventuellement de 0,0005% à 0,005% de bore, éventuellement au moins un élément pris parmi Nb, V, Zr et Ti, en des teneurs inférieures à 0,3%, éventuellement au moins un élément pris parmi Se, Te, Ca, Bi et Pb en des teneurs inférieures à 0,1%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration,
la composition chimique satisfaisant en outre les relations suivantes : 0,6% ≤ Al+Si ≤ 2%    et 4,6xC + 1,05xMn + 0,54xNi + 0,66x(Mo + W/2) + 0,5xCr + K ≥ 1,6    avec
   K = 0 si l'acier contient moins de 0,0005% de bore
   K = 0,5 si l'acier contient plus de 0,0005% de bore
De préférence, la composition chimique de l'acier comprend : 0,24% ≤ C ≤ 0,27% 0% ≤ Si ≤ 1% 0% ≤ Al ≤ 1% 0,3% ≤ Mn ≤ 1,6% 0% ≤ Ni ≤ 2% 0,5% ≤ Cr ≤ 1,8% et satisfait aux relations : 0,15% ≤ Mo+W/2 ≤ 0,45%    et 0,6% ≤ Si+Al ≤ 1%
Mieux encore, la composition chimique peut satisfaire, en outre, la relation : 4,6xC + 1,05xMn + 0,54xNi + 0,66x(Mo + W/2) + 0,5xCr+ K ≤ 3,7    avec
   K = 0 si l'acier contient moins de 0,0005% de bore
   K = 0,5 si l'acier contient plus de 0,0005% de bore
L'invention concerne également, un procédé de fabrication d'une pièce en acier à haute résistance à l'abrasion selon lequel :
  • on approvisionne une pièce en acier conforme à l'invention,
  • on austénitise la pièce par chauffage au dessus de Ac3, puis on la refroidit jusqu'à la température ambiante de telle sorte que, en tout point de la pièce, la vitesse de refroidissement entre la température d'austénitisation et 450°C soit supérieure à 1°C/s, et le temps de passage de la température de 450°C à la température de 200°C soit comprise entre 50s et 60mn, et de préférence comprise entre 100s et 30mn,
  • éventuellement, on effectue un revenu à une température inférieure à 250°C pendant un temps inférieur à 3 heures.
Pour refroidir la pièce jusqu'à la température ambiante, depuis la température d'austénitisation, on peut tremper la pièce à l'huile, c'est notamment le cas lorsque la pièce est une tôle d'épaisseur comprise entre 10mm et 100mm.
Pour refroidir la pièce jusqu'à la température ambiante, depuis la température d'austénitisation, on peut également tremper la pièce à l'air. C'est notamment le cas lorsque la pièce est une tôle d'épaisseur comprise entre 2mm et 20mm.
L'invention concerne enfin une pièce résistant à l'abrasion constituée d'acier selon l'invention ayant une structure martensitique ou martensito-bainitique contenant entre 5% et 15% d'austénite, et ayant une dureté comprise entre 400HB et 500HB.
Les pièces conformes à l'invention, ou fabriquées par le procédé conforme à l'invention, peuvent êtres utilisées pour la fabrication de pièces d'usure pour des équipements destinés, notamment, à l'exploitation des carrières et des mines, aux travaux publics, aux cimenteries, à la sidérurgie, aux tuileries, aux briqueteries ou à l'agriculture.
L'invention va maintenant être décrite plus en détail mais de façon non limitative.
L'acier selon l'invention contient, en poids :
  • plus de 0,24% de carbone pour permettre d'obtenir une dureté suffisante, nécessaire à une bonne résistance à l'abrasion, mais moins de 0,3% et, de préférence, moins de 0,27% pour obtenir une bonne soudabilité, une bonne découpabilité, une bonne aptitude au pliage et une ténacité satisfaisante ;
  • de 0% à 2% de silicium et de 0% à 2% d'aluminium, la somme des teneurs en aluminium et en silicium étant supérieure à 0,6% pour ralentir la précipitation des carbures au cours du traitement thermique, mais inférieure à 2%, et de préférence, inférieure à 1% afin de faciliter l'élaboration de l'acier et de ne pas détériorer sa ténacité ;
  • de 0% à 2% et, de préférence de 0,3% à 1,6% de manganèse, de 0% à 4% et, de préférence de 0% à 2% de nickel, de 0% à 3% et, de préférence de 0,5% à 1,8% de chrome, de 0% à 0,6% de molybdène, de 0% à 1,2% de tungstène, la somme de la teneur en molybdène et de la moitié de la teneur en tungstène étant de préférence comprise entre 0,15% et 0,45%, de façon à obtenir une trempabilité suffisante, mais pas trop importante, pour permettre d'obtenir une structure principalement martensitique ou martensito-bainitique contenant une proportion notable d'austénite retenue ; le chrome, le molybdène et le tungstène ayant, de plus, l'avantage de permettre la formation de carbures favorables à la résistance à l'abrasion;
  • éventuellement, de 0,0005% à 0,005% de bore pour ajuster la trempabilité;
  • éventuellement, au moins un élément pris parmi Nb, V, Zr et Ti pour obtenir un durcissement par précipitation qui ne détériore pas la soudabilité ;
  • éventuellement, au moins un élément pris parmi Se, Te, Ca, Bi et Pb pour améliorer l'aptitude à l'usinage;
le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration.
Pour que la trempabilité soit suffisante, il est préférable que la composition chimique de l'acier satisfasse à la relation: A = 4,6xC+1,05xMn+0,54xNi+0,66x(Mo+W/2)+0,5xCr+K ≥ 1,6    avec,
   K = 0 si l'acier contient moins de 0,0005% de bore
   K = 0,5 si l'acier contient plus de 0,0005% de bore.
Mais, pour que la trempabilité ne soit pas trop importante pour ne pas détériorer l'aptitude à la mise en oeuvre, notamment par soudage ou par découpe thermique, il est préférable également, que A reste inférieur ou égal à 3,7.
Cet acier, du fait de sa relativement faible teneur en carbone, a une bonne soudabilité et une bonne aptitude au découpage par des moyens thermiques, mais sa résistance à l'abrasion dépend de sa structure micrographique et donc du traitement thermique auquel il est soumis.
Les inventeurs ont constaté que lorsque cet acier avait une structure constituée principalement de martensite ou d'un mélange de martensite et de bainite (structure martensito-bainitique) et de 5% à 15% d'austénite retenue enrichie en carbone, de façon à avoir une dureté comprise entre 450HB et 500HB, sa résistance à l'abrasion était très comparable à celle d'aciers martensitiques de dureté supérieure à 550HB et son aptitude au formage à froid par déformation plastique était bien meilleure. La bonne résistance à l'abrasion résulte de ce que, sous l'action des particules abrasives, l'austénite retenue se transforme localement en martensite très dure tout en bénéficiant de la capacité à se déformer de façon importante du métal sollicité. En outre, la présence d'une fine dispersion de carbures de chrome et de molybdène dans le constituant martensitique améliore la tenue à l'usure.
Les inventeurs ont également constaté que, pour obtenir cette structure, il fallait austénitiser l'acier par chauffage au dessus de Ac3, puis le refroidir jusqu'à la température ambiante de telle sorte que, la vitesse de refroidissement entre la température d'austénitisation et 450°C soit supérieure à 1°C/s, et le temps de passage de la température de 450°C à la température de 200° soit comprise entre 50s et 60mn, et de préférence, comprise entre 100s et 30mn. Ce traitement thermique peut éventuellement, être complété par un revenu à une température inférieure à 250°C pendant un temps inférieur à 3 heures.
Pour fabriquer une pièce résistant à l'abrasion, on élabore un acier conforme à l'invention, on le coule sous forme d'un demi produit qui est alors mis en forme par déformation plastique à chaud, par exemple par laminage ou par forgeage. La pièce ainsi obtenue est alors austénitisée par chauffage au dessus de Ac3, puis refroidie jusqu'à la température ambiante de telle sorte que, en tout point, la vitesse de refroidissement entre la température d'austénitisation et 450°C soit supérieure à 1°C/s, et le temps de passage de la température de 450°C à la température de 200° soit comprise entre 50s et 60mn, et de préférence, comprise entre 100s et 30mn. Eventuellement, la pièce est soumise à un revenu à une température inférieure à 250°C pendant un temps inférieur à 3 heures.
La traversée à vitesse ralentie du domaine 450°C/200°C a pour effet de permettre la rétention d'austénite métastable, tout en favorisant la formation de fins carbures de chrome et de molybdène, répartis de façon homogène dans le constituant martensitique ou martensito-bainitique.
Lorsque la massivité de la pièce s'y prête, pour refroidir la pièce jusqu'à la température ambiante, depuis la température d'austénitisation, on peut tremper la pièce à l'huile. C'est notamment le cas lorsque la pièce est une tôle d'épaisseur comprise entre 10mm et 100mm.
De la même façon, lorsque la massivité de la pièce s'y prête, pour refroidir la pièce jusqu'à la température ambiante, depuis la température d'austénitisation, on peut également tremper la pièce à l'air. C'est notamment le cas lorsque la pièce est une tôle d'épaisseur comprise entre 2mm et 20mm.
On obtient ainsi une pièce, et notamment une tôle, résistant à l'abrasion, constituée d'acier selon l'invention ayant une structure martensitique ou martensito-bainitique contenant entre 5% et 15% d'austénite, et ayant une dureté comprise entre 400HB et 500HB.
A titre d'exemple, on a fabriqué des tôles avec les aciers A et B conformes à l'invention, et avec les aciers C et D selon l'art antérieur.
Les compositions de ces aciers étaient, en millièmes de % en poids:
C Si Al Mn Ni Cr Mo B
A 247 817 63 1290 495 726 328 2,8
B 251 263 704 1305 439 715 342 2,6
C 254 310 65 1329 445 702 351 2,6
D 415 307 62 1285 293 712 349 2,7
Les caractéristiques des tôles TA1, TA2, et TB, conformes à l'invention, et les tôles TA3, TC et TD , données à titre de comparaison, étaient:
tôle acier épaisseur. mm austénitisation °C trempe revenu °C dureté après traitement HB dureté en sous couche abrasée HB indice de tenue à l'abrasion
TA1 A 35 900 huile 200 463 525 97
TA2 A 5 900 air 200 455 526 105
TB B 35 900 huile 200 466 529 102
TA3 A 35 900 eau 200 476 492 70
TC C 35 900 huile 200 468 495 79
TD D 35 900 eau 200 552 561 100
La tôle TD, conforme à l'art antérieur, a une structure entièrement martensitique, une dureté supérieure à 550HB et un indice de résistance à l'abrasion de 100; mais du fait de la teneur en carbone de l'acier, elle est difficilement soudable.
La tôle TA3, constituée d'acier conforme à l'invention, a été trempée à l'eau, ce qui lui confère une structure différente de celle qui est requise par l'invention, et elle a un indice de résistance à l'abrasion de 70, sensiblement plus faible que ceux des tôles TA1, TA2 et TB conformes à l'invention, qui sont comparables à celui de la tôle TD de référence.
Les tôles TA1 et TB se distinguent également de la tôle TD par leurs aptitude au pliage ; Les tôles TA1 et TB peuvent êtres pliées sur un rayon égal à 6 fois l'épaisseur, alors que la tôle TD ne peut pas être pliée sur un rayon inférieur à 15 fois l'épaisseur.
Du fait de leurs propriétés, les pièces en général, et les tôles en particulier, conformes à l'invention, sont particulièrement adaptées à la fabrication de tout type de pièce d'usure soumise à une abrasion sévère et incorporées, notamment, à des équipements pour la manipulation de produits en vrac dans tous types d'industries. A titre d'exemple, ces pièces peuvent être des lames d'attaque et des patins de renfort sous lames de godets de chargeurs/transporteurs ou de pelles, des plaques guide-chaines d'excavateurs et de draglines, des crémaillères, des couronnes d'entraínement, des barbotins, des blindages latéraux de broyeurs à percussion ou à mâchoires, des grilles de cribles pour usage dans les travaux publics, dans l'exploitation des carrières ou des gravières ; des fonds et raclettes de convoyeurs à chaínes, des blindages de trémies ou de couloirs, des écailles de descendeurs hélicoïdaux, des peignes de débourbeurs, des palles de classificateurs, des pièces d'engins d'abattage ou de transport, des jupes de cyclones pour l'exploitation des mines ou des houillères ; des blindages de trémies ou de skips, des lames de bennes preneuses, des fonds de coke-cars, des extracteurs vibrants, des blindages de chambre de grenaillage, des plaques de guidage ou de ripage pour la sidérurgie ; des couteaux de désagrégateurs, des pales et des fonds de malaxeurs, des fonds d'extrudeuses à meules, des moules, des pièces de turbo-déliteurs, des trémies doseuses pour les tuileries ou les briqueteries; des outils et dents de décompactage ou de désouchage, des pinces à bois, des couteaux, des hachoirs, des battoirs, des marteaux, des plaques lisseuses, des pièces de défricheuses ou d'épierreuses, des longerons de grumiers, des dents de sous-soleuses, des fléaux de déchaumeuses pour l'agriculture ou le travail des sols.

Claims (11)

  1. Acier pour la fabrication de pièces à haute résistance à l'abrasion caractérisé en ce que sa composition chimique comprend, en poids : 0,24% ≤ C ≤ 0,3% 0% ≤ Si ≤ 2% 0% ≤ Al ≤ 2% 0% ≤ Mn ≤ 2% 0% ≤ Ni ≤ 4% 0% ≤ Cr ≤ 3% 0% ≤ Mo ≤ 0,6% 0% ≤ W ≤ 1,2% éventuellement de 0,0005% à 0,005% de bore, éventuellement au moins un élément pris parmi Nb, V, Zr et Ti, en des teneurs inférieures à 0,3%, éventuellement au moins un élément pris parmi Se, Te, Ca, Bi et Pb en des teneurs inférieures à 0,1%, le reste étant du fer et des impuretés résultant de l'élaboration,
    la composition chimique satisfaisant en outre les relations suivantes : 0,6% ≤ Al+Si ≤ 2%    et 4,6xC+1,05xMn+0,54xNi+0,66x(Mo+W/2)+0,5xCr+K ≥ 1,6    avec
       K = 0 si l'acier contient moins de 0,0005% de bore
       K = 0,5 si l'acier contient plus de 0,0005% de bore
  2. Acier selon la revendication 1 caractérisé en ce que sa composition chimique comprend, en poids: 0,24% ≤ C ≤ 0,27% 0% ≤ Si ≤ 1% 0% ≤ Al ≤ 1% 0,3% ≤ Mn ≤ 1,6% 0% ≤ Ni ≤ 2% 0,5% ≤ Cr ≤ 1,8% la composition chimique satisfaisant en outre les relations : 0,15% ≤ Mo + W/2 ≤ 0,45%    et 0,6% ≤ Si+Al ≤ 1%
  3. Acier selon la revendication 1 ou la revendication 2 caractérisé en ce que sa composition chimique satisfait, en outre, la relation : 4,6xC+1,05xMn+0,54xNi+0,66x(Mo+W/2)+0,5xCr+K ≤ 3,7    avec
       K = 0 si l'acier contient moins de 0,0005% de bore
       K = 0,5 si l'acier contient plus de 0,0005% de bore
  4. Procédé de fabrication d'une pièce en acier à haute résistance à l'abrasion caractérisée en ce que,
    on approvisionne une pièce en acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,
    on austénitise la pièce par chauffage au dessus de Ac3, puis on la refroidit jusqu'à la température ambiante de telle sorte que, en tout point de la pièce, la vitesse de refroidissement entre la température d'austénitisation et 450°C soit supérieure à 1°C/s, et le temps de passage de la température de 450°C à la température de 200°C soit comprise entre 50s et 60mn, et de préférence comprise entre 100s et 30mn,
    éventuellement, on effectue un revenu à une température inférieure à 250°C pendant un temps inférieur à 3 heures.
  5. Procédé selon la revendication 4 caractérisée en ce que, pour refroidir la pièce jusqu'à la température ambiante, depuis la température d'austénitisation, on trempe la pièce à l'huile.
  6. Procédé selon la revendication 5 caractérisée en ce que la pièce est une tôle d'épaisseur comprise entre 10mm et 100mm.
  7. Procédé selon la revendication 4 caractérisée en ce que, pour refroidir la pièce jusqu'à la température ambiante, depuis la température d'austénitisation, on trempe la pièce à l'air.
  8. Procédé selon la revendication 7 caractérisée en ce que la pièce est une tôle d'épaisseur comprise entre 2mm et 20mm.
  9. Pièce résistant à l'abrasion caractérisée en ce que elle est constituée d'acier selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, et en ce que l'acier constituant la pièce a une structure martensitique ou martensito-bainitique contenant entre 5% et 15% d'austénite, et une dureté comprise entre 400HB et 500HB.
  10. Utilisation d'une pièce selon la revendications 9 pour la fabrication de pièces d'usure soumises à l'abrasion .
  11. Utilisation d'une pièce fabriquée par le procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 pour la fabrication de pièces d'usure soumises à l'abrasion.
EP96400737A 1995-04-27 1996-04-05 Acier et procédé pour la fabrication de pièces à haute résistance à l'abrasion Expired - Lifetime EP0739993B8 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9505016 1995-04-27
FR9505016A FR2733516B1 (fr) 1995-04-27 1995-04-27 Acier et procede pour la fabrication de pieces a haute resistance a l'abrasion

Publications (4)

Publication Number Publication Date
EP0739993A1 EP0739993A1 (fr) 1996-10-30
EP0739993B1 true EP0739993B1 (fr) 1999-12-01
EP0739993B2 EP0739993B2 (fr) 2005-11-23
EP0739993B8 EP0739993B8 (fr) 2006-03-08

Family

ID=9478471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP96400737A Expired - Lifetime EP0739993B8 (fr) 1995-04-27 1996-04-05 Acier et procédé pour la fabrication de pièces à haute résistance à l'abrasion

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5714116A (fr)
EP (1) EP0739993B8 (fr)
JP (1) JP4058562B2 (fr)
KR (1) KR100204545B1 (fr)
AT (1) ATE187207T1 (fr)
AU (1) AU692377B2 (fr)
BR (1) BR9602054A (fr)
DE (1) DE69605350T3 (fr)
ES (1) ES2141446T5 (fr)
FR (1) FR2733516B1 (fr)
ZA (1) ZA963295B (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111074151A (zh) * 2019-12-19 2020-04-28 宁国东方碾磨材料股份有限公司 一种高性能中碳低合金挖掘机齿座

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2164545C1 (ru) * 1999-12-15 2001-03-27 Исаев Геннадий Александрович Сталь для резки проката и металлического лома
RU2213799C1 (ru) * 2002-03-01 2003-10-10 Исаев Геннадий Александрович Сталь для резки проката и металлического лома
FR2838138B1 (fr) * 2002-04-03 2005-04-22 Usinor Acier pour la fabrication de moules d'injection de matiere plastique ou pour la fabrication de pieces pour le travail des metaux
DE10235219A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-19 K.B.P. Kettenwerk Becker-Prünte Gmbh Stahl mit hoher Festigkeit und gleichzeitig guter Zähigkeit
FR2847270B1 (fr) * 2002-11-19 2004-12-24 Usinor Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue
FR2847272B1 (fr) * 2002-11-19 2004-12-24 Usinor Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue
FR2847271B1 (fr) * 2002-11-19 2004-12-24 Usinor Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue
DK1664357T3 (da) * 2003-09-09 2008-02-11 Pewag Austria Gmbh Anvendelse af et stål til fremstilling af kæder, fremgangsmåde til fremstilling af en kæde og kæde fremstillet ifölge denne fremgangsmåde
DE112006002178A5 (de) * 2005-06-16 2008-05-21 Georgsmarienhütte Gmbh Stahl für die Herstellung von Verschleissteilen für die Baumaschinenindustrie
JP4735167B2 (ja) * 2005-09-30 2011-07-27 Jfeスチール株式会社 低温靭性に優れた耐摩耗鋼板の製造方法
CN102102165B (zh) * 2010-05-10 2012-07-11 北京建筑工程学院 一种用于高速动车组车辆制动盘的合金结构钢材料
ATE551555T1 (de) 2010-05-31 2012-04-15 Iwis Motorsysteme Gmbh & Co Kg Gelenkkette mit kettenlaschen aus bor-mangan- stahl
CA2748641C (fr) * 2010-06-13 2014-09-16 Qiqihar Railway Rolling Stock Co., Ltd. Acier et accouplement produit a partir de celui-ci
CN101880838A (zh) * 2010-06-13 2010-11-10 齐齐哈尔轨道交通装备有限责任公司 钢及其制成的车钩
JP2012031511A (ja) 2010-06-30 2012-02-16 Jfe Steel Corp 多層盛溶接部靭性と耐遅れ破壊特性に優れた耐磨耗鋼板
JP5866820B2 (ja) 2010-06-30 2016-02-24 Jfeスチール株式会社 溶接部靭性および耐遅れ破壊特性に優れた耐磨耗鋼板
DE102010050499B3 (de) * 2010-11-08 2012-01-19 Benteler Automobiltechnik Gmbh Verwendung eines verschleißfesten Stahlbauteils
KR101021040B1 (ko) * 2010-11-25 2011-03-14 주식회사 태강기업 요철모양의 리브가 형성된 그래플 투스
JP5683327B2 (ja) * 2011-03-07 2015-03-11 Jfeスチール株式会社 低温靭性に優れた耐摩耗鋼板
AU2012233197B8 (en) 2011-03-29 2015-07-30 Jfe Steel Corporation Abrasion resistant steel plate or steel sheet excellent in resistance to stress corrosion cracking and method for manufacturing the same
JP5553081B2 (ja) 2011-03-29 2014-07-16 Jfeスチール株式会社 耐応力腐食割れ性に優れた耐磨耗鋼板およびその製造方法
EP2662462A1 (fr) * 2012-05-07 2013-11-13 Valls Besitz GmbH Aciers durcissables à basse température avec une excellente usinabilité
JP5648769B2 (ja) 2012-09-19 2015-01-07 Jfeスチール株式会社 低温靱性および耐腐食摩耗性に優れた耐摩耗鋼板
CN102978531B (zh) * 2012-11-09 2015-07-15 宁波嘉达精密铸造有限公司 挖掘机斗齿及其制备方法
DE102013106990B4 (de) 2013-07-03 2018-05-30 J. D. Theile Gmbh & Co. Kg Kettenglied oder Kettenbauteil für Bergbauanwendungen
CN103486428B (zh) * 2013-09-29 2016-01-20 苏州市凯业金属制品有限公司 一种抗腐蚀u型金属管
KR102205618B1 (ko) * 2013-12-26 2021-01-21 두산인프라코어 주식회사 건설기계 버켓 부품용 주강 및 이를 포함하는 건설기계 버켓용 부품
CN103834771B (zh) * 2014-03-07 2015-10-28 湖州市千金宝云机械铸件有限公司 耐磨铸钢的热处理方法
CN104694855B (zh) * 2015-03-20 2017-06-23 苏州路云机电设备有限公司 一种用于驶入式货架的高强度钢板及其热处理工艺
CN104805377B (zh) * 2015-05-08 2017-04-19 南京理工大学 一种低合金超高强度钢及其制备方法
CN106854738A (zh) * 2015-12-08 2017-06-16 重庆葛利兹模具技术有限公司上海分公司 一种易切削塑料模具钢及其热处理方法
JP2022527252A (ja) * 2019-03-27 2022-06-01 エスコ・グループ・エルエルシー 掘削バケット用リップ
KR102314432B1 (ko) * 2019-12-16 2021-10-19 주식회사 포스코 저온 충격인성이 우수한 고경도 내마모강 및 이의 제조방법
KR102498155B1 (ko) * 2020-12-18 2023-02-08 주식회사 포스코 저온 충격인성이 우수한 고경도 방탄강 및 이의 제조방법
KR102498156B1 (ko) * 2020-12-18 2023-02-08 주식회사 포스코 저온 충격인성이 우수한 고경도 방탄강 및 이의 제조방법
DE102024127354A1 (de) * 2024-04-19 2025-10-23 Salzgitter Flachstahl Gmbh Warmgewalztes Stahlflachprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4216014A (en) * 1977-11-22 1980-08-05 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Low temperature steel alloy

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1551909A (fr) * 1967-08-08 1969-01-03
JPS6017022B2 (ja) * 1981-05-21 1985-04-30 住友金属工業株式会社 耐硫化物応力腐食割れ性に優れた高強度油井管用鋼
JPS61157625A (ja) * 1984-12-29 1986-07-17 Nippon Steel Corp 高強度鋼板の製造方法
DE4337148C1 (de) * 1993-10-30 1994-10-27 Theile J D Gmbh Verwendung einer Edelstahl-Legierung für Ketten und Kettenbauteile

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4216014A (en) * 1977-11-22 1980-08-05 Kawasaki Jukogyo Kabushiki Kaisha Low temperature steel alloy

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
S. Béchet, K. Röhrig, G. Tither "Verschleissbeständige Bleche", Stahl u. Eisen 104 (1984), No. 22, pages 74-82 *
Stahleisen-Liste, 9ème édition, 1994, Verlag Stahleisen mbH, Düsseldorf, pages 145 et 353 *
Werkstoffblatt 704 "Verschleisswiderstandsfähiger Baustahl XAR 500", Thyssen Stahl AG, Duisburg, mars 1995, Verlag Stahleisen mbH, Düsseldorf *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111074151A (zh) * 2019-12-19 2020-04-28 宁国东方碾磨材料股份有限公司 一种高性能中碳低合金挖掘机齿座
CN111074151B (zh) * 2019-12-19 2021-09-03 宁国东方碾磨材料股份有限公司 一种高性能中碳低合金挖掘机齿座

Also Published As

Publication number Publication date
ATE187207T1 (de) 1999-12-15
EP0739993B8 (fr) 2006-03-08
DE69605350D1 (de) 2000-01-05
KR100204545B1 (ko) 1999-06-15
EP0739993B2 (fr) 2005-11-23
US5714116A (en) 1998-02-03
ES2141446T5 (es) 2006-06-01
ES2141446T3 (es) 2000-03-16
DE69605350T3 (de) 2006-07-27
FR2733516A1 (fr) 1996-10-31
AU5064896A (en) 1996-11-07
EP0739993A1 (fr) 1996-10-30
DE69605350T2 (de) 2000-08-24
ZA963295B (en) 1996-11-06
FR2733516B1 (fr) 1997-05-30
JPH08295990A (ja) 1996-11-12
AU692377B2 (en) 1998-06-04
KR960037857A (ko) 1996-11-19
BR9602054A (pt) 1999-10-13
JP4058562B2 (ja) 2008-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0739993B1 (fr) Acier et procédé pour la fabrication de pièces à haute résistance à l'abrasion
JP4812220B2 (ja) 高硬度高靭性鋼
KR102128026B1 (ko) 초고강도 고인성 내마모성 강판 및 그의 제조 방법
EP0725156B1 (fr) Acier à haute ductilité, procédé de fabrication et utilisation
CA2886286C (fr) Procede de production d'acier fondu a haute resistance a l'usure et acier presentant lesdites caracteristiques
KR100934935B1 (ko) 플라스틱 재료용 사출 성형 몰드 또는 가공 금속용 부품을제조하기 위한 벌크 스틸
AU2015219819B2 (en) Steel for induction hardening
JP2006506528A (ja) 耐摩耗性鋼板を製造する方法および得られた板
CN1255949A (zh) 具有高抗表面疲劳损伤性和高耐磨性的贝氏体钢钢轨
JP2009001910A (ja) 高硬度高靭性鋼
TWI435938B (zh) 用於堅實零件的高特性鋼
JP2008280618A (ja) 高硬度高靭性鋼
JPH08295989A (ja) 耐磨耗性の優れた高炭素電縫鋼管
KR20180067252A (ko) 응력부식 저항성이 우수한 고강도 스프링용 강선 및 그 제조방법
JPH01172514A (ja) 耐熱亀裂性に優れた高硬度高靭性耐摩耗鋼の製造法
JPH09287056A (ja) 冷間鍛造性に優れた線材および棒鋼並びにそれらの製造方法
KR100256367B1 (ko) 긁힘 내마모성을 향상시키기위한 고크롬탄화물계 육성용접합금의 제조방법
WO2016106770A1 (fr) Acier silico-manganeux carboné moyen refroidi à l'air présentant une haute résistance à l'abrasion
EP1553197A1 (fr) Acier pour structure mecanique extremement approprie pour le laminage, la trempe, la resistance aux fissures, ayant une excellente propriete de torsion et arbre menant
US9896802B2 (en) Creping blade and method for its manufacturing
JPS5925027B2 (ja) 耐摩耐衝撃強靭工具綱
JP7336685B2 (ja) 調質熱処理用鋼材及び部品
EP4720361A1 (fr) Acier faiblement allié
Fominskii Hardfacing working components of agricultural machines using an electron accelerator
WO2020136991A1 (fr) Matériau en acier et composant

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE DE ES GB IT SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19961116

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 19990422

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE DE ES GB IT SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 187207

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19991215

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 69605350

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20000105

ITF It: translation for a ep patent filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20000221

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2141446

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBQ Unpublished change to opponent data

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

26 Opposition filed

Opponent name: THYSSEN KRUPP STAHL AG

Effective date: 20000830

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PLAW Interlocutory decision in opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP

RTI2 Title (correction)

Free format text: STEEL AND PROCESS FOR MANUFACTURING WORKPIECES WITH HIGH ABRASION RESISTANCE

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

APAC Appeal dossier modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS NOAPO

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: CUBIC DEFENSE APPLICATIONS, INC.

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: INDUSTEEL (FRANCE)

BECH Be: change of holder

Owner name: *INDUSTEEL CREUSOT

Effective date: 20041014

BECN Be: change of holder's name

Owner name: *INDUSTEEL CREUSOT

Effective date: 20041014

APBY Invitation to file observations in appeal sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBA2O

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

APAA Appeal reference recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS REFN

APCA Receipt of observations in appeal recorded

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBA4O

APBU Appeal procedure closed

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA9O

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 20051123

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT BE DE ES GB IT SE

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: RPEO

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: INDUSTEEL CREUSOT

GBTA Gb: translation of amended ep patent filed (gb section 77(6)(b)/1977)
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: DC2A

Date of ref document: 20060216

Kind code of ref document: T5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20150324

Year of fee payment: 20

Ref country code: GB

Payment date: 20150324

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 69605350

Country of ref document: DE

Representative=s name: HAFT - KARAKATSANIS PATENTANWALTSKANZLEI, DE

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 69605350

Country of ref document: DE

Owner name: INDUSTEEL FRANCE, FR

Free format text: FORMER OWNER: INDUSTEEL CREUSOT, PUTEAUX, FR

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20150320

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: PC

Ref document number: 187207

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Owner name: INDUSTEEL FRANCE, FR

Effective date: 20150608

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

Owner name: INDUSTEEL FRANCE

Effective date: 20150716

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

Free format text: REGISTERED BETWEEN 20150625 AND 20150701

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20150408

Year of fee payment: 20

Ref country code: DE

Payment date: 20150319

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20150320

Year of fee payment: 20

Ref country code: IT

Payment date: 20150326

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 69605350

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20160404

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MK07

Ref document number: 187207

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20160405

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20160727

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20160404

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20160406