EP0778332A1 - Procédés et dispositifs de viscoréduction de charges lourdes d'hydrocarbures - Google Patents

Procédés et dispositifs de viscoréduction de charges lourdes d'hydrocarbures Download PDF

Info

Publication number
EP0778332A1
EP0778332A1 EP96402489A EP96402489A EP0778332A1 EP 0778332 A1 EP0778332 A1 EP 0778332A1 EP 96402489 A EP96402489 A EP 96402489A EP 96402489 A EP96402489 A EP 96402489A EP 0778332 A1 EP0778332 A1 EP 0778332A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
ripener
load
annular discs
discs
visbreaking
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP96402489A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0778332B1 (fr
Inventor
Luc Gouzien
Pierre Lutran
Elisabeth Mouchot
Marc Fersing
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TotalEnergies Marketing Services SA
Original Assignee
Total Raffinage Distribution SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Total Raffinage Distribution SA filed Critical Total Raffinage Distribution SA
Publication of EP0778332A1 publication Critical patent/EP0778332A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0778332B1 publication Critical patent/EP0778332B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G51/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only
    • C10G51/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only plural serial stages only
    • C10G51/023—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only plural serial stages only only thermal cracking steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/007—Visbreaking

Definitions

  • the present invention relates to improvements made to processes and devices for visbreaking heavy loads of hydrocarbons.
  • visbreaking designates a treatment of heavy hydrocarbon charges, consisting in bringing these charges in the liquid state in an oven at a cracking temperature of the heaviest hydrocarbons and then introducing them into a ripener, in which , without further heating, they move at a speed such that at the temperature considered they have a sufficient residence time to obtain the desired cracking of the heavy molecules into lighter molecules.
  • the cracking has the effect of reducing the viscosity of the treated filler, hence the terms visbreaking, for the process used, and visbreaking, for the equipment used.
  • the ripener is usually in the form of a cylindrical enclosure, which does not have any means of additional heating of the load and, the cracking being endothermic, the temperature of the load drops by a few tens of degrees between its entry into the ripener and its release.
  • the temperature there is generally of the order of 400 to 500 ° C and the pressure of about 2 to 30 10 5 Pascals.
  • the residence time in the ripener is approximately 10 to 30 minutes.
  • the severity, which depends on the residence time and the temperature of the ripener, is of the order of 20 minutes.
  • the treated charge is injected at the base of the ripener, while the cracked products, including the gaseous products that may be formed, are evacuated at the top towards a fractionation unit by atmospheric distillation, then by vacuum distillation.
  • the feedstock treated can be heavy crude oil, an atmospheric distillation residue, which is not very frequent because there are other types of recovery, a vacuum distillation residue or a deasphalting pitch.
  • the products resulting from visbreaking are, after fractionation, gaseous hydrocarbons and liquefied petroleum gas, gasoline, diesel, distillate and the residue under visbreaking vacuum.
  • the visbreaking vacuum residue is the last recoverable product and it must meet severe requirements of stability and compatibility with other petroleum fractions to be able to be used as fuel oil base, which leads the operator to adjust the conditions of implementation of visbreaking, including temperature, so as to meet the criteria imposed.
  • a major problem encountered in visbreaking units lies in an inhomogeneous progression of the charge inside the ripener, back-mixing effects and vortices encountered in particular in the vicinity of the side walls of the ripener, especially at the bottom of it. These disturbances are further increased by the gases which form during the cracking reactions, and the residence time of the charge in the ripener varies considerably, depending on the zones considered, in the same cross section. As a result, part of the treated charge may be overcracked, while another fraction will be insufficiently cracked.
  • Each tray thus produces, at the orifices that it understands and that the bubbles of the gases present borrow, an effect of mixing the charge, and the aforementioned European patent application recommends the use of 1 to 20 plates of this type in the ripener.
  • the present invention aims to avoid these drawbacks by proposing means capable of ensuring a more homogeneous residence time of the charge in the ripener, making it possible to obtain better stability of the visbreaked residue and an increase in the conversion rate for the products obtained from the visbreaking.
  • the invention also aims to limit the backmixing phenomena associated with the treatment of a heavy hydrocarbon charge in the ripener of a visbreaking unit.
  • the invention finally aims to reduce the formation of coke in visbreaking processes and devices.
  • the Applicant has, in fact, established that by arranging in the ripener, transverse to the direction of displacement of the treated charge, annular discs spaced apart from one another, the edges of which are joined or not with the internal faces of the side walls from the ripener, a greater conversion of the charge is obtained simultaneously, and consequently a significant reduction in the coke formed, and better stability of the residue under visbreaking vacuum.
  • the invention therefore relates to a process for visbreaking a heavy load of hydrocarbons in the state liquid, in which this charge is brought to a temperature capable of causing the cracking of at least part of the hydrocarbons present, then is introduced into the lower part of a ripener in which it moves from bottom to top, to be discharged at the upper part of this ripener towards a fractionation unit, this process being characterized in that, inside the ripener, transverse to the direction of movement of the load to be treated, is arranged a plurality of annular discs spaced from each other, each comprising a circular central passage substantially coaxial with the ripener, the treated charge flowing from bottom to top in the ripener by passing through the central passages of the various annular discs.
  • annular discs By forcing the load to move from bottom to top along the axis of the ripener, the main effect of annular discs is to limit a radial dispersion of this load.
  • edges of the annular discs are contiguous with the contiguous internal faces of the side walls of the ripener.
  • a cylindrical ripener having an axial length of 8 meters to 14 meters, and a diameter of between 1.5 and 2.5 meters, 3 to 10 regularly spaced annular discs will be arranged between the bottom and the upper part of the ripener.
  • each annular disc will represent at least 30% of the surface of the disc and, preferably, between 30 and 65% of this surface.
  • these discs will preferably be perforated, the orifices thus formed in the discs being distributed in a substantially regular manner on their surface and occupying between approximately 5 and 30% of this surface.
  • the orifices will have a sufficiently large diameter to prevent possible coking which would risk blocking them. In particular, they will have a diameter of at least 30 millimeters and, preferably, between 30 and 100 millimeters.
  • the orifices of the contiguous perforated annular discs will be offset laterally with respect to each other, in order to avoid the foxing phenomena which could occur if the consecutive disc orifices were arranged opposite.
  • the invention naturally also relates to a device for visbreaking a heavy load of hydrocarbons in the liquid state, of the type comprising a means of heating the load to a temperature capable of causing cracking of at least a part of the hydrocarbons, and a ripener comprising, at its lower part, at least one preheated charge supply line and, at its upper part, at least one line for discharging the treated charge towards a fractionation unit of this load, this device being characterized in that inside the ripener, transverse to the direction of movement of the load to be treated, is arranged a plurality of annular discs spaced from one another, the edges of which are preferably contiguous with the contiguous internal faces of the side walls of the ripener and which each have a circular central passage substantially coaxial with the ripener.
  • the single figure of this drawing is a schematic view of a visbreaking apparatus according to the present invention.
  • annular discs 5, having a central circular passage 6, are arranged inside the ripener 3, perpendicular to its axis.
  • These discs 5, 8 in number, for example, for a ripener 12 meters in height, are spaced substantially uniformly from each other, from the bottom of the ripener 3 to the upper part thereof. Their edges are in contact with the internal face of the side walls of the ripener and the circular passages 6 represent at least 35% of the surface of the disc.
  • Each disc 5 is crossed by perforations 7 forming regularly spaced orifices on its surface. These orifices leave a passage for the treated charge, including the gases formed and / or injected, transversely to the disc, thus avoiding the formation of dead zones between the contiguous discs.
  • the openings 7 of the contiguous discs are not disposed opposite, but are angularly offset with respect to each other, in order to avoid foxing phenomena. They occupy about 30% of the surface of the discs, on which they are regularly distributed.
  • annular discs according to the invention make it possible to obtain a vacuum residue with visbreaking of greatly improved stability, as will emerge from the examples below.
  • a visbreaking unit is controlled by taking as a benchmark the stability of the visbreaking vacuum residue, for its use as fuel oil, because, if the stability is not greater than a certain threshold, fuel oil can present problems of use, due to the formation of sediments by precipitation of asphaltenes.
  • a central rod removable by the top of the ripener penetrates therein through the central passages of the annular discs.
  • This rod also supports additional “internals” spaced from each other, whose transverse surface is such that these "internals” can pass through the central passages of the discs, in order to be able to be removed, but is greater than 5% of the transverse surface of the ripener.
  • internals are for example solid discs, possibly perforated.
  • the different “internals” can be arranged so as to alternate between solid discs and annular discs.
  • Each solid disc is for example positioned at a distance between one third and two thirds of the distance separating two consecutive annular discs, and preferably halfway between them.
  • This vacuum residue is heated to a temperature of the order of 440 ° C. in an oven of a visbreaking unit, then is introduced into a visbreaking maturer unmodified in accordance with the present invention.
  • This ripener has a diameter of 2.5 meters and a height of 14 meters.
  • the load flow rate is 100 t / h and its average residence time is 18 minutes.
  • the visbreaking effluent is fractionated in an atmospheric distillation column, then in a vacuum distillation column.
  • Example 2 The same vacuum distillation residue as in Example 1 is again subjected to a visbreaking treatment under conditions of identical severity.
  • the load is heated in the oven to a temperature of the order of 440 ° C and one operates in the ripener at a temperature of 425 ° C under a pressure of 8.10 5 Pascals.
  • the charge rate remains the same as before.
  • the ripener was modified in accordance with the invention and it has six annular discs, separated from each other by a distance of 2 meters, the lowest disc being located 2.5 meters from the bottom. These discs are made of steel and have a thickness of 3 millimeters. They are arranged coaxially with the ripener and each has a circular central passage with a diameter of 1.5 meters and orifices of 90 millimeters in diameter are distributed regularly on their surface. The six discs are identical and angularly offset by 20 °, so that the orifices of two contiguous discs are not arranged opposite.
  • the visbreaking effluent is fractionated in an atmospheric distillation column and then in a vacuum distillation column.
  • Example 2 With the same vacuum distillation residue as in Example 1, a visbreaking treatment is carried out under conditions of increased severity compared to Examples 1 and 2.
  • the residue is heated in the oven to 448 ° C, then is introduced into the ripener equipped with six annular discs identical to that of Example 2.
  • the ripener is maintained at a temperature of 434 ° C.
  • the pressure conditions as well as the charge flow rate and its average residence time in the ripener are the same as in Examples 1 and 2.
  • the effluent from the ripener is fractionated in an atmospheric distillation column, then in a vacuum distillation column.
  • the viscosity of the visbreaking vacuum residue (R.S.V.R.) of Example 2 is higher than that of the vacuum residue obtained according to the process of the prior art.
  • the stability is better for the residue from the treatment with the ripener according to the invention.
  • the conversion is further improved and results in an increase in the quantities of petrol, distillate and diesel.
  • the viscosity of the residue under vacuum increases appreciably compared to Examples 1 and 2 and its stability is identical to that of Example 1, despite the more severe conditions of visbreaking.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

Linvention concerne un procédé de viscoréduction d'une charge lourde d'hydrocarbures à l'état liquide, dans lequel cette charge est amenée à une température propre à provoquer le craquage d'au moins une partie des hydrocarbures présents, puis est introduite à la partie inférieure d'un maturateur (3) dans lequel elle se déplace de bas en haut, pour être évacuée à la partie supérieure de ce maturateur en direction d'une unité de fractionnement. Selon l'invention, à l'intérieur du maturateur (3), transversalement à la direction de déplacement de la charge à traiter, est disposée une pluralité de disques annulaires (5) espacés les uns des autres et comportant chacun un passage central circulaire (6) sensiblement coaxial au maturateur, la charge traitée circulant de bas en haut dans le maturateur en empruntant les passages centraux des différents disques annulaires (6). <IMAGE>

Description

  • La présente invention concerne des perfectionnements apportés aux procédés et aux dispositifs de viscoréduction de charges lourdes d'hydrocarbures.
  • On sait que l'on désigne par viscoréduction un traitement de charges hydrocarbonées lourdes, consistant à amener ces charges à l'état liquide dans un four à une température de craquage des hydrocarbures les plus lourds et à les introduire ensuite dans un maturateur, dans lequel, sans autre chauffage, elles se déplacent à une vitesse telle qu'à la température considérée elles aient un temps de séjour suffisant pour obtenir le craquage désiré des molécules lourdes en molécules plus légères. Le craquage a pour effet une réduction de la viscosité de la charge traitée, d'où les termes de viscoréduction, pour le procédé mis en oeuvre, et de viscoréducteur, pour l'appareillage utilisé.
  • Le maturateur se présente habituellement sous la forme d'une enceinte cylindrique, qui ne comporte pas de moyen de chauffage additionnel de la charge et, le craquage étant endothermique, la température de la charge baisse de quelques dizaines de degrés entre son entrée dans le maturateur et sa sortie. La température y est généralement de l'ordre de 400 à 500°C et la pression d'environ 2 à 30 105 Pascals. Le temps de séjour dans le maturateur est d'environ 10 à 30 minutes. La séverité, fonction du temps de séjour et de la température du maturateur, est de l'ordre de 20 minutes.
  • La charge traitée est injectée à la base du maturateur, tandis que les produits de craquage, y compris les produits gazeux éventuellement formés, sont évacués à la partie supérieure en direction d'un ensemble de fractionnement par distillation atmosphérique, puis par distillation sous vide.
  • La charge traitée peut être du pétrole brut lourd, un résidu de distillation atmosphérique, ce qui est peu fréquent, car il existe d'autres types de valorisation, un résidu de distillation sous vide ou un brai de désasphaltage.
  • Les produits résultant de la viscoréduction sont, après fractionnement, des hydrocarbures gazeux et du gaz de pétrole liquéfié, de l'essence, du gazole, du distillat et le résidu sous vide de viscoréduction.
  • Le résidu sous vide de viscoréduction est le dernier produit récupérable et il doit répondre à des exigences sévères de stabilité et de compatibilité avec d'autres coupes pétrolières pour pouvoir être utilisé comme base de fioul, ce qui amène l'opérateur à ajuster les conditions de mise en oeuvre de la viscoréduction, notamment la température, de manière à respecter les critères imposés.
  • Un problème majeur rencontré dans les unités de viscoréduction réside dans une progression non homogène de la charge à l'intérieur du maturateur, des effets de rétromélange (en anglais, "back mixing") et de tourbillons se rencontrant notamment au voisinage des parois latérales du maturateur, notamment au fond de celui-ci. Ces perturbations sont encore accrues par les gaz qui se forment au cours des réactions de craquage, et le temps de séjour de la charge dans le maturateur varie considérablement, suivant les zones considérées, dans une même section transversale. Il en résulte qu'une partie de la charge traitée risque de subir un surcraquage, tandis qu'une autre fraction sera insuffisamment craquée.
  • Pour remédier à cet inconvénient, il a été proposé, dans EP-A-007 656, de disposer à l'intérieur du maturateur, transversalement à la direction d'écoulement de la charge à convertir, une pluralité de structures internes, en abrégé "internes" (en anglais, "internals"), constituées de plateaux perforés, les ouvertures ménagées dans les plateaux pouvant être circulaires et/ou avoir la forme de fentes, les ouvertures représentant de préférence entre 1 et 30 % de la surface des plateaux.
  • Chaque plateau produit ainsi, au niveau des orifices qu'il comprend et qu'empruntent les bulles des gaz présents, un effet de mélange de la charge, et la demande de brevet européen précitée préconise l'utilisation de 1 à 20 plateaux de ce type dans le maturateur.
  • Comme il est indiqué dans EP-A-0 138 247, la stabilité des produits de craquage se révèle toutefois insuffisante, lorsque l'on utilise des plateaux perforés de ce type, en particulier lorsque se forment de grandes quantités de composés gazeux, et des quantités importantes de coke apparaissent, à l'usage, avec des risques sérieux d'obturation des perforations des plateaux. Il en résulte des périodes d'arrêt longues et coûteuses du maturateur, pour nettoyer les plateaux perforés et éliminer le coke présent.
  • La présente invention vise à éviter ces inconvénients en proposant des moyens propres à assurer un temps de séjour plus homogène de la charge dans le maturateur permettant d'obtenir une meilleure stabilité du résidu viscoréduit et une augmentation du taux de conversion pour les produits obtenus de la viscoréduction.
  • L'invention vise également à limiter les phénomènes de rétromélange associés au traitement d'une charge d'hydrocarbures lourds dans le maturateur d'un ensemble de viscoréduction.
  • L'invention vise enfin à réduire la formation de coke dans les procédés et dispositifs de viscoréduction.
  • La Demanderesse a, en effet, établi qu'en disposant dans le maturateur, transversalement à la direction de déplacement de la charge traitée, des disques annulaires espacés les uns des autres, dont les bords sont jointifs ou non avec les faces internes des parois latérales du maturateur, on obtient simultanément une conversion plus importante de la charge, et par conséquent une réduction importante du coke formé, et une meilleure stabilité du résidu sous vide de viscoréduction.
  • L'invention a par conséquent pour objet un procédé de viscoréduction d'une charge lourde d'hydrocarbures à l'état liquide, dans lequel cette charge est amenée à une température propre à provoquer le craquage d'au moins une partie des hydrocarbures présents, puis est introduite à la partie inférieure d'un maturateur dans lequel elle se déplace de bas en haut, pour être évacuée à la partie supérieure de ce maturateur en direction d'une unité de fractionnement, ce procédé étant caractérisé en ce que, à l'intérieur du maturateur, transversalement à la direction de déplacement de la charge à traiter, est disposée une pluralité de disques annulaires espacés les uns des autres, comportant chacun un passage central circulaire sensiblement coaxial au maturateur, la charge traitée circulant de bas en haut dans le maturateur en empruntant les passages centraux des différents disques annulaires.
  • En imposant à la charge un déplacement de bas en haut suivant l'axe du maturateur, les disques annulaires ont pour effet principal de limiter une dispersion radiale de cette charge.
  • Avantageusement, les bords des disques annulaires sont jointifs avec les faces internes contiguës des parois latérales du maturateur.
  • De préférence, pour un maturateur cylindrique ayant une longueur axiale de 8 mètres à 14 mètres, et un diamètre compris entre 1,5 et 2,5 mètres, de 3 à 10 disques annulaires régulièrement espacés seront disposés entre le fond et la partie supérieure du maturateur.
  • Avantageusement, le passage central de chaque disque annulaire représentera au moins 30 % de la surface du disque et, de préférence, entre 30 et 65 % de cette surface.
  • Afin d'éviter la formation de zones mortes entre les disques annulaires, ces disques seront de préférence perforés, les orifices ainsi ménagés dans les disques étant répartis de façon sensiblement régulière à leur surface et occupant entre environ 5 et 30 % de cette surface. Les orifices auront un diamètre suffisamment important pour prévenir une cokéfaction éventuelle qui risquerait de les obturer. Ils auront, en particulier, un diamètre d'au moins 30 millimètres et, de préférence, compris entre 30 et 100 millimètres.
  • De préférence, les orifices des disques annulaires perforés contigus seront décalés latéralement les uns par rapport aux autres, afin d'éviter les phénomènes de renardage qui pourraient se manifester si les orifices de disques consécutifs étaient disposés en vis-à-vis.
  • L'invention a naturellement aussi pour objet un dispositif de viscoréduction d'une charge lourde d'hydrocarbures à l'état liquide, du type comprenant un moyen de chauffage de la charge jusqu'à une température propre à provoquer le craquage d'au moins une partie des hydrocarbures, et un maturateur comprenant, à sa partie inférieure, au moins une ligne d'alimentation en charge préchauffée et, à sa partie supérieure, au moins une ligne d'évacuation de la charge traitée vers une unité de fractionnement de cette charge, ce dispositif étant caractérisé en ce qu'à l'intérieur du maturateur, transversalement à la direction de déplacement de la charge à traiter, est disposée une pluralité de disques annulaires espacés les uns des autres, dont les bords sont de préférence jointifs avec les faces internes contiguës des parois latérales du maturateur et qui comportent chacun un passage central circulaire sensiblement coaxial au maturateur.
  • Le dessin annexé, qui n'a pas de caractère limitatif, illustre une forme de mise en oeuvre de l'invention.
  • La figure unique de ce dessin est une vue schématique d'un appareillage de viscoréduction conforme à la présente invention.
  • Sur ce dessin, on retrouve les éléments usuels d'une unité de viscoréduction, à savoir :
    • une ligne 1 d'amenée de la charge lourde, à l'état liquide, d'hydrocarbures à traiter ;
    • un four 2, que traverse la ligne 1 et qui préchauffe la charge lourde à une température propre à assurer le craquage d'au moins une partie des hydrocarbures qu'elle contient ;
    • un maturateur 3, se présentant sous la forme d'une enceinte cylindrique fermée, disposée verticalement, qui est alimentée à sa base par la ligne 1 et qui est équipée à sa partie supérieure d'une ligne 4 d'évacuation des produits de craquage de la charge vers une unité de fractionnement.
  • Conformément à l'invention, des disques annulaires 5, comportant un passage circulaire central 6, sont disposés à l'intérieur du maturateur 3, perpendiculairement à son axe. Ces disques 5, au nombre de 8, par exemple, pour un maturateur de 12 mètres de hauteur, sont espacés de façon sensiblement régulière les uns des autres, depuis le fond du maturateur 3 jusqu'à la partie supérieure de celui-ci. Leurs bords sont au contact de la face interne des parois latérales du maturateur et les passages circulaires 6 représentent au moins 35 % de la surface du disque.
  • Chaque disque 5 est traversé par des perforations 7 formant des orifices régulièrement espacés à sa surface. Ces orifices laissent un passage à la charge traitée, y compris les gaz formés et/ou injectés, transversalement au disque, en évitant ainsi la formation de zones mortes entre les disques contigus. Les orifices 7 des disques contigus ne sont pas disposé en vis-à-vis, mais sont décalés angulairement les uns par rapport aux autres, en vue d'éviter des phénomènes de renardage. Ils occupent environ 30 % de la surface des disques, sur lesquels ils sont régulièrement répartis.
  • Dans des conditions de traitement analogues, les disques annulaires conformes à l'invention permettent d'obtenir un résidu sous vide de viscoréduction de stabilité grandement améliorée, comme il ressortira des exemples ci-après.
  • On sait, en effet, qu'une unité de viscoréduction est pilotée en prenant comme critère de référence la stabilité du résidu sous vide de viscoréduction, pour son utilisation en tant que fioul, car, si la stabilité n'est pas supérieure à un certain seuil, le fioul peut présenter des problèmes d'utilisation, du fait de la formation de sédiments par précipitation d'asphaltènes.
  • On peut concevoir diverses variantes du dispositif conforme à l'invention sans sortir du cadre de la demande.
  • En particulier, dans une réalisation, une tige centrale amovible par le sommet du maturateur, pénétre dans celui-ci par les passages centraux des disques annulaires.
  • Cette tige supporte en outre des "internes" supplémentaires espacés les uns des autres, dont la surface transversale est telle que ces "internes" puissent passer au travers des passages centraux des disques, afin de pouvoir être retirés, mais est supérieure à 5 % de la surface transversale du maturateur.
  • Ces "internes" supplémentaires sont par exemple des disques pleins, éventuellement perforés. Les différents "internes" peuvent être disposés de manière à former une alternance entre disques pleins et disques annulaires. Chaque disque plein est par exemple positionné à une distance comprise entre un tiers et deux tiers de la distance séparant deux disques annulaires consécutifs, et de préférence à mi-chemin entre ceux-ci.
  • Les exemples comparatifs suivants prouvent que le résidu sous vide de viscoréduction obtenu par le procédé conforme à l'invention présente une stabilité améliorée. Ils illustrent en outre les avantages de ce procédé.
    • Exemple 1
  • Cet exemple illustre un procédé de craquage usuel par viscoréduction, sans utilisation dans le maturateur des disques annulaires conformes à l'invention, d'un résidu de distillation sous vide présentant les caractéristiques suivantes :
    • densité :   1,0375 ,
    • viscosité (10-6 m2/s à 100°C) :   3500 ,
    • teneur en souffre (% en poids) :   3,86 ,
    • teneur en carbone Conradson (% en poids) :   19,6 ,
    • teneur en asphaltènes (% en poids) :   12,1 ,
    • point de coupe (°C) :   520°C.
  • Ce résidu sous vide est chauffé à une température de l'ordre de 440°c dans un four d'une unité de viscoréduction, puis est introduit dans un maturateur de viscoréduction non modifié conformément à la présente invention. Ce maturateur a un diamètre de 2,5 mètres et une hauteur de 14 mètres.
  • On y opère à une température de 425°C et sous une pression de 8.105 Pascals. Le débit de la charge est de 100 t/h et son temps de séjour moyen est de 18 minutes.
  • A la sortie du maturateur, l'effluent de viscoréduction est fractionné dans une colonne de distillation atmosphérique, puis dans une colonne de distillation sous vide.
  • Les produits obtenus après fractionnement et leurs quantités sont indiqués dans le Tableau 1 ci-après.
    • Exemple 2
  • On soumet à nouveau à un traitement de viscoréduction le même résidu de distillation sous vide que dans l'Exemple 1 dans des conditions de sévérité identique. La charge est chauffée dans le four à une température de l'ordre de 440°C et on opère dans le maturateur à une température de 425°C sous une pression de 8.105 Pascals. Le débit de la charge reste le même que précédemment.
  • Le maturateur a été modifié conformément à l'invention et il comporte six disques annulaires, séparés les uns des autres d'une distance de 2 mètres, le disque le plus bas étant situé à 2,5 mètres du fond. Ces disques sont en acier et ont une épaisseur de 3 millimètres. Ils sont disposés coaxialement au maturateur et ils comportent chacun un passage central circulaire d'un diamètre de 1,5 mètre et des orifices de 90 millimètres de diamètre sont répartis régulièrement à leur surface. Les six disques sont identiques et décalés angulairement de 20°, de manière que les orifices de deux disques contigus ne soient pas disposés en vis-à-vis.
  • Comme précédemment, à la sortie du maturateur, l'effluent de viscoréduction est fractionné dans une colonne de distillation atmosphérique puis dans une colonne de distillation sous vide.
  • La nature des produits obtenus et les quantités respectives sont rassemblées dans le Tableau 1 ci-après.
    • Exemple 3
  • Avec le même résidu de distillation sous vide que dans l'Exemple 1, on procède à un traitement de viscoréduction dans des conditions de sévérité accrues par rapport aux Exemples 1 et 2.
  • Le résidu est chauffé dans le four à 448°C, puis est introduit dans le maturateur équipé de six disques annulaires identiques à celui de l'Exemple 2. Le maturateur est maintenu à une température de 434°C. Les conditions de pression ainsi que le débit de la charge et son temps de séjour moyen dans le maturateur sont les mêmes que dans les Exemples 1 et 2.
  • On opère donc avec des conditions de sévérité plus marquées que dans les Exemples 1 et 2.
  • Comme dans ces exemples, l'effluent du maturateur est fractionné dans une colonne de distillation atmosphérique, puis dans une colonne de distillation sous vide.
  • Les produits obtenus sont répertoriés dans le Tableau 1 ci-après. Tableau 1
    Produits obtenus après fractionnement (% en poids) Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3
    Gaz 0,64 0,50 0,55
    Essence + LPG 5,00 5,50 5,80
    Gazole 12,30 13,70 14,70
    Distillat 10,90 11,10 11,75
    R.S.V.R. (résidu sous vide) 71,20 69,20 67,20
    Stabilité du R.S.V.R.
       - stabilité (*) + ++ +
       - sédiments (**) (ppm) 850 500 800
    Viscosité du R.S.V.R. (cst à 100°C) 40 000 63 000 102 000
    (*) mesurée par exemple selon la procédure D 1661 du test ASTM (ASTM standards, pages 657-661, vol. 05.01, édition 1989).
    (**) mesurés selon la procédure NFM 07063. La température de filtration est adaptée à la viscosité du produit et est supérieure à 100°C. Un lavage additionnel avec un solvant adapté à la température de filtration est effectué avant celui au dodécane.
  • On constate que les quantités de gaz et de résidu sous vide obtenues avec le maturateur conforme à l'invention de l'Exemple 2 sont inférieures à celles obtenues avec le maturateur de la technique usuelle (Exemple 1) et que les quantités d'essence et de distillat sont plus importantes. On note surtout un accroissement très sensible de la quantité de gazole.
  • La viscosité du résidu sous vide de viscoréduction (R.S.V.R.) de l'Exemple 2 (procédé selon l'invention) est plus élevé que celle du résidu sous vide obtenu selon le procédé de l'art antérieur . De plus, la stabilité est meilleure pour le résidu provenant du traitement avec le maturateur conforme à l'invention.
  • Pour l'exemple 3, la conversion est encore améliorée et se traduit par une augmentation des quantités d'essence, de distillat et de gazole. La viscosité du résidu sous vide augmente sensiblement par rapport aux Exemples 1 et 2 et sa stabilité est identique à celle de l'Exemple 1, malgré les conditions plus sévères de la viscoréduction.
  • Ces résultats illustrent donc clairement les avantages du procédé conforme à l'invention.

Claims (12)

  1. Procédé de viscoréduction d'une charge lourde d'hydrocarbures à l'état liquide, dans lequel cette charge est amenée à une température propre à provoquer le craquage d'au moins une partie des hydrocarbures présents, puis est introduite à la partie inférieure d'un maturateur (3) dans lequel elle se déplace de bas en haut, pour être évacuée à la partie supérieure de ce maturateur en direction d'une unité de fractionnement, ce procédé étant caractérisé en ce que, à l'intérieur du maturateur (3), transversalement à la direction de déplacement de la charge à traiter, est disposée une pluralité de disques annulaires (5) espacés les uns des autres et comportant chacun un passage central circulaire (6) sensiblement coaxial au maturateur, la charge traitée circulant de bas en haut dans le maturateur en empruntant les passages centraux des différents disques annulaires (6).
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les bords des disques annulaires sont jointifs avec les faces internes contiguës des parois latérales du maturateur.
  3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les volumes du maturateur (3) séparés par les disques annulaires (5) communiquent également entre eux par l'intermédiaire d'orifices (7) de ces disques qu'emprunte la charge traitée, y compris les gaz formés.
  4. Dispositif de viscoréduction d'une charge lourde d'hydrocarbures à l'état liquide, du type comprenant un moyen (2) de chauffage de la charge jusqu'à une température propre à provoquer le craquage d'au moins une partie des hydrocarbures, et un maturateur (3) comprenant, à sa partie inférieure, au moins une ligne (1) d'alimentation en charge préchauffée et, à sa partie supérieure, au moins une ligne (4) d'évacuation de la charge traitée vers une unité de fractionnement de cette charge, ce dispositif étant caractérisé en ce qu'à l'intérieur du maturateur (3), transversalement à la direction de déplacement de la charge à traiter, est disposée une pluralité de disques annulaires (5) espacés les uns des autres, dont les bords sont de préférence jointifs avec les faces internes contiguës des parois latérales du maturateur et qui comportent chacun un passage central circulaire (6) sensiblement coaxial au maturateur (3).
  5. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que les disques annulaires (5) sont régulièrement espacés les uns des autres.
  6. Dispositif selon l'une des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que le passage circulaire (6) des disques annulaires (5) représente au moins 30 % de la surface du disque et, de préférence, entre 30 et 65 % de cette surface.
  7. Dispositif selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que les disques annulaires (5) sont perforés d'orifices (7).
  8. Dispositif selon la revendication 7, caractérisé en ce que les orifices (7) sont régulièrement répartis à la surface de chaque disque annulaire (5).
  9. Dispositif selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que les orifices (7) occupent entre environ 5 et 30 % de la surface des disques annulaires (7).
  10. Dispositif selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que les orifices (7) ont un diamètre d'au moins 30 mm et, de préférence, compris entre 30 et 100 mm.
  11. Dispositif selon l'une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que les orifices (7) correspondants des disques contigus sont décalés latéralement les uns par rapport aux autres.
  12. Dispositif selon l'une des revendications 4 à 10, dans lequel le maturateur (3) a une longueur axiale comprise entre 8 et 14 mètres et un diamètre compris entre 1,5 et 2,5 mètres, caractérisé en ce qu'il comprend entre 3 et 10 disques annulaires (5).
EP96402489A 1995-12-04 1996-11-20 Procédés et dispositifs de viscoréduction de charges lourdes d'hydrocarbures Expired - Lifetime EP0778332B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9514313 1995-12-04
FR9514313A FR2741888B1 (fr) 1995-12-04 1995-12-04 Perfectionnements apportes aux procedes et aux dispositifs de viscoreduction de charges lourdes d'hydrocarbures

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0778332A1 true EP0778332A1 (fr) 1997-06-11
EP0778332B1 EP0778332B1 (fr) 1999-09-22

Family

ID=9485124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP96402489A Expired - Lifetime EP0778332B1 (fr) 1995-12-04 1996-11-20 Procédés et dispositifs de viscoréduction de charges lourdes d'hydrocarbures

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5853567A (fr)
EP (1) EP0778332B1 (fr)
JP (1) JPH09183982A (fr)
CN (1) CN1086409C (fr)
AT (1) ATE184909T1 (fr)
CA (1) CA2191912C (fr)
DE (1) DE69604368T2 (fr)
DK (1) DK0778332T3 (fr)
ES (1) ES2136957T3 (fr)
FR (1) FR2741888B1 (fr)
ZA (1) ZA9610148B (fr)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040230029A1 (en) * 2002-11-25 2004-11-18 Joseph Mathias Reactor and process for making amide plastics and super plastics
CN101400766B (zh) * 2006-03-29 2013-07-24 国际壳牌研究有限公司 利用两个气液分离器由重质烃原料生产低级烯烃的改进方法
EP1999234B1 (fr) * 2006-03-29 2018-05-30 Shell International Research Maatschappij B.V. Améliorations apportées à un procédé de production d'oléfines inférieures à partir de charges d'alimentation contenant des hydrocarbures lourds comprenant l'utilisation de deux séparateurs vapeur/ liquide
CA2916767C (fr) * 2013-07-04 2019-01-15 Nexen Energy Ulc Reduction d'olefines d'une charge d'hydrocarbures par alkylation d'olefines-composes aromatiques
FR3164468A3 (fr) 2024-07-15 2026-01-16 Totalenergies Onetech Procede de conversion d’hydrocarbures d’origine fossile suivi d’un fractionnement en presence d’huile de pneus
FR3164472A1 (fr) 2024-07-15 2026-01-16 Totalenergies Onetech Procede de craquage thermique d’hydrocarbures d’origine fossile en presence d’huile de pneus

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0007656A1 (fr) 1978-07-11 1980-02-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Procédé pour le craquage thermique en continu des huiles hydrocarbonées et mélanges d'hydrocarbures ainsi obtenus
EP0138247A1 (fr) 1983-09-02 1985-04-24 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Procédé et appareil pour le craquage thermique d'huiles d'hydrocarbures et mélanges d'hydrocarbures ainsi préparés

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4443328A (en) * 1982-06-01 1984-04-17 Toyo Engineering Corporation Method for continuous thermal cracking of heavy petroleum oil

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0007656A1 (fr) 1978-07-11 1980-02-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Procédé pour le craquage thermique en continu des huiles hydrocarbonées et mélanges d'hydrocarbures ainsi obtenus
EP0138247A1 (fr) 1983-09-02 1985-04-24 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Procédé et appareil pour le craquage thermique d'huiles d'hydrocarbures et mélanges d'hydrocarbures ainsi préparés

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"ASTM Standards", vol. 05.01, 1989, pages: 657 - 661

Also Published As

Publication number Publication date
CN1156169A (zh) 1997-08-06
ZA9610148B (en) 1997-06-18
CN1086409C (zh) 2002-06-19
ATE184909T1 (de) 1999-10-15
US5853567A (en) 1998-12-29
DK0778332T3 (da) 2000-02-21
FR2741888A1 (fr) 1997-06-06
JPH09183982A (ja) 1997-07-15
CA2191912A1 (fr) 1997-06-05
CA2191912C (fr) 2007-04-24
DE69604368D1 (de) 1999-10-28
EP0778332B1 (fr) 1999-09-22
FR2741888B1 (fr) 1998-02-20
DE69604368T2 (de) 2000-02-17
ES2136957T3 (es) 1999-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3260520B1 (fr) Procede ameliore d&#39;hydroconversion profonde au moyen d&#39;une extraction des aromatiques et resines avec valorisation de l&#39;extrait a l&#39;hydroconversion et du raffinat aux unites aval
EP0323297B1 (fr) Procédé de conversion d&#39;hydrocarbures en lit fluidisé
EP1170355B1 (fr) Procédé et dispositif de craquage d&#39;hydrocarbures mettant en oeuvre deux chambres réactionelles successives
CA2191913C (fr) Perfectionnements apportes aux procedes et aux dispositifs de viscoreduction de charges lourdes d&#39;hydrocarbures
EP0489726B1 (fr) Procede et dispositif de vapocraquage d&#39;hydrocarbures en phase fluidisee
FR3098522A1 (fr) Procédé de conversion d’une charge contenant de l’huile de pyrolyse
EP0778332B1 (fr) Procédés et dispositifs de viscoréduction de charges lourdes d&#39;hydrocarbures
FR2659346A1 (fr) Procede de craquage avec oligomerisation ou trimerisation des olefines presentes dans les effluents.
WO2021008924A1 (fr) Procede de production d&#39;olefines comprenant un hydrotraitement, un desasphaltage, un hydrocraquage et un vapocraquage
EP0819752B1 (fr) Procédé et dispositif conversion d&#39;une charge d&#39;hydrocarbures, mettant en oeuvre deux réacteurs d&#39;hydrotraitement et une seule unité de fractionnement
FR3084371A1 (fr) Procede de traitement d&#39;une charge hydrocarbonee lourde comprenant un hydrotraitement en lit fixe, un desasphaltage et un hydrocraquage en lit bouillonnant de l&#39;asphalte
FR2770225A1 (fr) Procede et dispositif de vaporisation selective des charges d&#39;hydrocarbures en craquage catalytique
FR3101637A1 (fr) Procede de production d’olefines comprenant un desasphaltage, une hydroconversion, un hydrocraquage et un vapocraquage
EP2277980B1 (fr) Procédé de réduction sélective de la teneur en benzène et en composés insatures legers de differentes coupes hydrocarbures
EP4518991B1 (fr) Colonne d&#39;extraction à hauteurs de compartiment alternées
CA2458410A1 (fr) Procede et installation de traitement d&#39;hydrocarbures et de separation des phases produites par ledit traitement
EP4518990A1 (fr) Colonne d&#39;extraction à sections de déversoir alternées
WO1991003527A1 (fr) Procede et dispositif de vapocraquage d&#39;hydrocarbures en phase fluidisee
FR3127228A1 (fr) Procede d’hydrocraquage
WO2020016023A1 (fr) Procede d&#39;hydrocraquage en deux etapes utilisant une colonne de distillation a cloison
FR2624877A1 (fr) Procede et dispositif pour le craquage catalytique de charges lourdes comportant un second strippage en lit fluide
WO2020249498A1 (fr) Procede de production d&#39;olefines comprenant un hydrotraitement, un desasphaltage, un hydrocraquage et un vapocraquage
FR2658833A1 (fr) Procede de craquage a l&#39;etat fluide d&#39;une charge d&#39;hydrocarbures.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU NL PT SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19971029

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 19990310

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU NL PT SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990922

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990922

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19990922

REF Corresponds to:

Ref document number: 184909

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19991015

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

ITF It: translation for a ep patent filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Payment date: 19991025

Year of fee payment: 4

REF Corresponds to:

Ref document number: 69604368

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19991028

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19991120

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: FRENCH

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2136957

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19991222

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19991223

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001120

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001130

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20001130

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20091203

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20101111

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20101119

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20101126

Year of fee payment: 15

Ref country code: SE

Payment date: 20101112

Year of fee payment: 15

Ref country code: GB

Payment date: 20101118

Year of fee payment: 15

Ref country code: BE

Payment date: 20101117

Year of fee payment: 15

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20101124

Year of fee payment: 15

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20110801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20101130

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. *TOTAL RAFFINAGE DISTRIBUTION

Effective date: 20111130

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: V1

Effective date: 20120601

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20111120

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20111120

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20111130

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 69604368

Country of ref document: DE

Effective date: 20120601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20111120

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20111121

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20130603

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120601

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20111121