EP0788537B1 - Wässrige handgeschirrspülmittel - Google Patents

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EP0788537B1
EP0788537B1 EP95935954A EP95935954A EP0788537B1 EP 0788537 B1 EP0788537 B1 EP 0788537B1 EP 95935954 A EP95935954 A EP 95935954A EP 95935954 A EP95935954 A EP 95935954A EP 0788537 B1 EP0788537 B1 EP 0788537B1
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EP
European Patent Office
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weight
alkyl
alcohol
sulfate
glycerol
Prior art date
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EP95935954A
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Udo Hees
Ansgar Behler
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0788537B1 publication Critical patent/EP0788537B1/de
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    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the present invention relates to the use of glycerol sulfates in aqueous, manually applicable dishwashing detergents with strong Foam development and good cleaning power.
  • Liquid cleaning agents usually consist of aqueous solutions of synthetic anionic and / or nonionic surfactants and conventional additives. They are particularly useful for cleaning hard surfaces Example of glass, ceramic materials, plastics, lacquered and polished surfaces used.
  • An important area of application for liquid The cleaning agent is the manual rinsing of EB and cookware.
  • the dishes are usually cleaned at slightly elevated temperatures from about 35 to 45 ° C in very dilute liquors. Doing so from the consumer the cleaning power of an agent in general as all the more better judged, the stronger and the longer the cleaning liquor foams. Because of the contact of the hands with the cleaning solution over a longer period When washing dishes manually, the period is also skin-friendliness the agent of particular importance. For these reasons, the Expert in the selection of components and the composition of a Considerations other than manual cleaning of dishes with liquid cleaning agents for other hard surfaces.
  • German published patent application DE 40 38 478 relates to a process for the preparation of partial glyceride sulfates by reacting mixtures consisting of triglycerides and glycerol with gaseous sulfur trioxide and subsequent neutralization of the reaction products with aqueous bases.
  • the sulfonation products obtained are complex mixtures which also contain up to 3.2% by weight of open-chain and cyclic glycerol sulfates.
  • the object of the present invention is to provide detergent preparations, in particular to provide aqueous hand dishwashing detergents with a high total surfactant content.
  • the object was achieved by using glycerol sulfates as Solubilizer; especially when the total surfactant content is more than 25 % By weight, preferably more than 33% by weight, based on the total hand dishwashing detergent, Glycerol sulfates are suitable solubilizers.
  • trisulfated glycerol is particularly suitable, but also mono- or disulfated glycerol and any mixture is suitable as a solubilizer.
  • the preparation of the glycerol sulfate can e.g. B. by reaction of glycerol with gaseous SO 3 , a synthesis instruction is disclosed in the example part.
  • Particularly suitable surfactants are C 6 -C 22 alkyl sulfates and / or C 6 -C 22 alkyl ether sulfates and / or C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates.
  • Another object of the invention is therefore the use of glycerol sulfates in C 6 -C 22 alkyl sulfate and / or C 6 -C 22 alkyl ether sulfate and / or C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonate-containing aqueous hand dishwashing detergents.
  • Fatty alkyl sulfates which can be used in the sense of the invention follow the formula II, R 2 -O-SO 3 X, in which R 2 represents a saturated or unsaturated C 6 -C 22 alkyl group and X represents an alkali or alkaline earth metal.
  • These substances are known chemical compounds that can be obtained by sulfating fatty alcohols.
  • Typical examples are the sulfates of capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and technical-grade erucyl alcohol.
  • Sulfates of technical grade C 12/14 or C 12/18 coconut fatty alcohol cuts are preferably used in the form of their sodium or Mg salts.
  • Fatty alkyl ether sulfates which can be used in the sense of the invention follow the formula III, R 3 O- (CH 2 CH 2 O) n -SO 3 X in which R 3 is a saturated or unsaturated C 6 -C 22 alkyl group, n is a number from 1 to 10 and X is an alkali or alkaline earth metal.
  • Typical examples are the sulfation products of adducts from 1 to 10 moles of ethylene oxide (conventional or narrow homolog distribution) 1 mol each of capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, Myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, Behenyl alcohol and erucyl alcohol and their technical mixtures.
  • Sulfates of adducts of 2 to 7 moles of ethylene oxide to saturated are preferred Coconut fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the form of their sodium, Potassium and / or magnesium salts.
  • C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates which can be used for the purposes of the invention are, for example, the products sold under the trade names Marlon (from Hüls) and Witconate (from Witco).
  • surfactant mixtures which additionally contain a C 6 -C 22 -alkyl glycoside.
  • Aqueous detergent compositions in the sense of the invention are e.g. B. Bubble baths, hair shampoos and in particular hand dishwashing detergents.
  • the total surfactant content in these agents is over 25% by weight, in particular over 33% by weight, based on the total agent.
  • Alkyl glycosides are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. Representative of the extensive literature, reference is made here to the documents EP-A1-0 301 298 and WO 90/3977.
  • the alkyl glycosides follow the formula IV, R 4 O [G] x , in which R 4 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms, [G] is a glycose radical and x is a number from 1 to 10.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 6 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms. Typical examples are capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 is preferably derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • anionic surfactants are e.g. B. alkanesulfonates with 10 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and olefin sulfonates 12 to 16, preferably 12 to 14 carbon atoms in the n-alkyl radical name that in amounts of up to 50 wt .-%, based on the total agent, can be included.
  • Soaps ie alkali metal or ammonium salts of saturated or unsaturated C 6 -C 22 fatty acids, are preferably not contained in the agents according to the invention because of their foam-suppressing properties.
  • surfactants optionally contained in the agents according to the invention are amphoteric surfactants and non-ionic surfactants.
  • Betaine compounds of the formula can be used as amphoteric surfactants are used in which R 5 is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R 6 and R 7 , which are optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and R 6 and R 7 are identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms.
  • R 5 is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R 6 and R 7 , which are optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and R 6 and R 7 are identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms.
  • Preferred are C 10 -C 18 alkyl dimethyl carboxymethyl betaine and C 11 -C 17 alkyl amidopropyl dimethyl carboxymethyl betaine.
  • fatty acid alkanolamides e.g. B. C 12/18 fatty acid monoethanolamide or adducts of 4 to 20, preferably 4 to 10 moles of alkylene oxide, preferably ethylene oxide to C 10 -C 20 , preferably C 12 -C 18 alkanols, but also the adducts of ethylene oxide to polypropylene glycols , which are known under the name Pluronics (R) , and addition products of 1 to 7 mol of ethylene oxide onto C 12 -C 18 alkanols reacted with 1 to 5 mol of propylene oxide are suitable.
  • Pluronics (R) Pluronics
  • Fatty alkyl amine oxides are also suitable.
  • the solvents to be added if necessary are low molecular weight Alkanols with 1 to 4 carbon atoms in the molecule, preferably around ethanol and isopropanol.
  • Dyes and perfume oils can optionally include, for example, alkanolamines, Polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin as well Alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical are used.
  • the preferred thickeners include urea and ammonium chloride, which can also be used in combination.
  • urea and ammonium chloride which can also be used in combination.
  • a preservative Examples include sodium benzoate, formaldehyde and sodium sulfite call.
  • the agents according to the invention can also be conventional disinfectants contain.
  • the pH of the agents according to the invention is preferably between 5.0 and 7.5.
  • a glycerol sulfate thus prepared was used for the following application examples used.

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Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Glycerinsulfaten in wäßrigen, manuell anwendbaren Geschirrspülmitteln mit starker Schaumentwicklung und guter Reinigungskraft.
Flüssige Reinigungsmittel bestehen meist aus wäßrigen Lösungen von synthetischen anionischen und/oder nichtionischen Tensiden und üblichen Zusatzstoffen. Sie werden besonders zum Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel von Glas, keramischen Materialien, Kunststoffen, lackierten und polierten Oberflächen verwendet. Ein wichtiges Anwendungsgebiet für flüssige Reinigungsmittel ist das manuelle Spülen von EB- und Kochgeschirr. Die Geschirreinigung wird üblicherweise bei leicht erhöhten Temperaturen von etwa 35 bis 45 °C in stark verdünnten Flotten durchgeführt. Dabei wird vom Verbraucher die Reinigungskraft eines Mittels im allgemeinen als umso besser beurteilt, je stärker und je länger die Reinigungsflotte schäumt. Wegen des Kontakts der Hände mit der Reinigungsflotte über einen längeren Zeitraum ist beim manuellen Spülen von Geschirr auch die Hautfreundlichkeit des Mittels von besonderer Bedeutung. Aus diesen Gründen stellt der Fachmann bei der Auswahl der Komponenten und der Zusammensetzung eines Mittels für das manuelle Reinigen von Geschirr andere Überlegungen an als bei flüssigen Reinigungsmitteln für.sonstige harte Oberflächen.
In jüngster Vergangenheit ist man zunehmend bemüht gewesen, den Tensidgehalt von Handgeschirrspülmitteln zu erhöhen, um sogenannte Handgeschirrspülmittel-Konzentrate zu erhalten. Bei der Entwicklung von solchen Konzentraten steht man dann meist vor dem Problem, daß aufgrund von Löslichkeitsgrenzen der gewünschte hohe Tensidgehalt nicht realisierbar ist.
Die deutsche Offenlegungsschrift DE 40 38 478 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Partialglyceridsulfaten durch Umsetzung von Gemischen bestehend aus Triglyceriden und Glycerin mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation der Reaktionsprodukte mit wäßrigen Basen. Die erhaltenen Sulfierprodukte stellen komplexe Gemische dar, die unter anderem auch bis zu 3,2 Gew.-% offenkettige und zyklische Glycerinsulfate enthalten.
Die internationale Patentanmeldung WO 94/09102 und die europäische Patentanmeldung EP 0 216 301 beschreiben wäßrige Handgeschirrspülmittel mit Alkylethersulfat, Alkylsulfat und Alkylpolyglykosid, Glycerinsulfat wird nicht erwähnt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Detergenszubereitungen, insbesondere wäßrige Handgeschirrspülmittel mit hohem Gesamttensidgehalt bereitzustellen.
Die Aufgabe wurde gelöst durch die Verwendung von Glycerinsulfaten als Lösungsvermittler; insbesondere bei Gesamttensidgehalten von mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 33 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Handgeschirrspülmittel, sind Glycerinsulfate geeignete Lösungsvermittler.
Im Sinne der Erfindung eignet sich besonders trisulfatiertes Glycerin, aber auch mono- oder disulfatiertes Glycerin und jede beliebige Mischung eignen sich als Lösungsvermittler. Die Herstellung des Glycerinsulfats kann z. B. durch Umsetzung von Glycerin mit gasförmigem SO3 erfolgen, eine Synthesevorschrift wird im Beispielteil offenbart.
Als Tenside eignen sich besonders C6-C22-Alkylsulfate und/oder C6-C22-Alkylethersulfate und/oder C9-C13-Alkylbenzolsulfonate.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist deshalb die Verwendung von Glycerinsulfaten in C6-C22-Alkylsulfat- und/oder C6-C22-Alkylethersulfat- und/oder C9-C13-Alkylbenzolsulfonat-haltigen wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.
Fettalkylsulfate (FAS), die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, folgen der Formel II, R2-O-SO3X, in der R2 für eine gesättigte oder ungesättigte C6-C22-Alkylgruppe und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht.
Bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholen erhalten werden können. Typische Beispiele sind die Sulfate von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachyl-alkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Vorzugsweise werden Sulfate von technischen C12/14-oder C12/18-Kokosfettalkoholschnitten in Form ihrer Natrium- oder Mg-Salze eingesetzt.
Fettalkylethersulfate (FAES), die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, folgen der Formel III, R3O-(CH2CH2O)n-SO3X in der R3 für eine gesättigte oder ungesättigte C6-C22-Alkylgruppe, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht.
Auch bei diesen Stoffen handelt es sich um bekannte chemische Verbindungen, die durch Sulfatierung von Fettalkoholpolyglycolethern erhalten werden können. Auch FAES mit eingeengter Homologenverteilung (NRE = narrow range ethoxylates), wie sie beispielsweise in der Internationalen Patentanmeldung WO 91/05 764 sowie in der Übersicht von D.L.Smith in J.Am.Oil. Chem.Soc. 68, 629 (1991) beschrieben werden, können eingesetzt werden.
Typische Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Addukten von 1 bis 10 Mol Ethylenoxid (konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung) an jeweils 1 Mol Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinakohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische. Bevorzugt sind Sulfate von Addukten von 2 bis 7 Mol Ethylenoxid an gesättigte Kokosfettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Form ihrer Natrium-, Kalium- und/oder Magnesiumsalze. Z.B. werden Fettalkoholethersulfate eingesetzt, die sich von entsprechenden Fettalkoholpolyglycolethern ableiten, die ihrerseits in Gegenwart von calciniertem oder insbesondere hydrophobiertem Hydrotalcit hergestellt worden sind und daher eine besonders vorteilhaft eingeengte Homologenverteilung aufweisen.
C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind z.B. die unter den Handelsnamen Marlon (Fa. Hüls) und Witconate (Fa. Witco) vertriebenen Produkte.
Insbesondere bevorzugt sind o.g. Tensid-Mischungen, die zusätzlich ein C6-C22-Alkylglycosid enthalten.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind daher wäßrige Detergenszusammensetzungen, insbesondere Handgeschirrspülmittel, enthaltend
  • a) 0,2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eines Glycerinsulfats,
  • b) 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 45 Gew.-%, eines C6-C22-Alkylsulfats, C6-C22-Alkylethersulfats, C9-C13-Alkylbenzolsulfonats oder einer beliebigen Mischung der genannten Tenside und
  • c) 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel eines Alkylglycosids der Formel IV, R4O[G]x, in der R4 für einen gesättigten oder ungesättigten C6-C22-Alkylrest, G für einen Glycoserest und x für Zahlen von 1 bis 10 steht.
  • Wäßrige Detergenszusammensetzungen im Sinne der Erfindung sind z. B. Schaumbäder, Haarshampoos und insbesondere Handgeschirrspülmittel. Vorzugsweise liegt der Gesamttensidgehalt in diesen Mitteln über 25 Gew.-%, insbesondere über 33 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
    Alkylglycoside (AP6) stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen. Die Alkylglycoside folgen der Formel IV, R4O[G]x, in der R4 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen Glycoserest und x für eine Zahl von 1 bis 10 steht.
    Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel IV gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden, an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimntes Alkylglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglycoside bevorzugt, deren 0ligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als Glycosen werden vorzugsweise Glucose und Xylose verwendet.
    Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese anfallen.
    Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 leitet sich vorzugsweise von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
    Als weitere, fakultativ in den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen enthaltene Aniontenside sind z. B. Alkansulfonate mit 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Olefinsulfonate mit 12 bis 16, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im n-Alkylrest zu nennen, die in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein können.
    Seifen, d.h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Fettsäuren, sind wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht enthalten.
    Das Merkmal "nicht enthalten" soll dabei jedoch nicht bedeuten, daß sehr geringe Mengen an Seifen nicht enthalten sein können; Mengen von bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, sind im Sinne der Erfindung noch tolerierbar.
    Weitere fakultativ in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Tenside sind amphotere Tenside und nichtionische Tenside.
    Als amphotere Tenside können Betain-Verbindungen der Formel
    Figure 00070001
    eingesetzt werden, in der R5 einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und R6 und R7 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Bevorzugt sind C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethyl-betain.
    Sofern - abgesehen von Alkylglucosiden der Formel IV - weitere nichtionische Tenside eingesetzt werden, sind Fettsäurealkanolamide, z. B. C12/18-Fettsäuremonoethanolamid oder Anlagerungsprodukte von 4 bis 20, vorzugsweise von 4 bis 10 Mol Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid an C10-C20-, vorzugsweise C12-C18-Alkanole, aber auch die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykole, die unter dem Namen Pluronics(R) bekannt sind, sowie Anlagerungsprodukte von 1 bis 7 Mol Ethylenoxid an mit 1 bis 5 Mol Propylenoxid umgesetzte C12-C18-Alkanole geeignet. Auch Fettalkylaminoxide sind geeignet.
    Bei den bei Bedarf zuzusetzenden Lösungsmitteln handelt es sich um niedermolekulare Alkanole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Molekül, vorzugsweise um Ethanol und Isopropanol. Als weitere Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfümöle können fakultativ beispielsweise Alkanolamine, Polyole wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.
    Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln zählen Harnstoff und Ammoniumchlorid, die auch kombiniert eingesetzt werden können. Als Konservierungsmittel sind beispielsweise Natriumbenzoat, Formaldehyd und Natriumsulfit zu nennen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch übliche Desinfektionsmittel enthalten.
    Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise zwischen 5,0 und 7,5.
    Die erfindungsgemäßen Mittel der folgenden Beispiele wurden durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge und Stehenlassen des Gemisches bis zur Blasenfreiheit erhalten.
    Beispiele I. Herstellungsbeispiel
    Sulfierung von Glycerin. In einem kontinuierlich arbeitenden Fallfilmreaktor (Länge 120 cm, Querschnitt 1 cm, Eduktdurchsatz 600 g/h) mit Mantelkühlung und seitlicher SO3-Begasung wurden 300 g (3,26 mol) Glycerin bei 50°C mit Schwefeltrioxid umgesetzt. Das Einsatzverhältnis betrug 3,0 mol SO3 pro Mol Glycerin. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge 65 gew.-%igen Oleums ausgetrieben, mit Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Vol.-% verdünnt und über eine Düse mit dem Glycerinfilm in Kontakt gebracht. Danach wurde das rohe Sulfierprodukt mit 37 gew.-%iger Natriumhydroxidlösung auf pH = 6,5 bis 8 neutralisiert.
    Ein so hergestelltes Glycerinsulfat wurde für die folgenden Anwendungsbeispiele verwendet.
    II. Anwendungsbeispiele Beispiel 1
    Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
  • 20 % C12/14-Fettalkoholether(3EO)sulfat-Na-Salz
  • 10 % C12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
  • 6 % C12/14-Kokosalkyloligoglucosid (50 Gew.-%ige wäßrige Paste, Fa. Henkel)
  • 4 % Kokosfettsäureamidopropylbetain
  • 4 % Glycerinsulfat
  • 10 % Ethanol
  •    Rest auf 100 % Wasser
    Beispiel 2
    Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
  • 18 % C12/14-Fettalkoholether(3E0)sulfat-Mg-Salz
  • 11 % C9-C13-Alkylbenzolsulfonat-Na-Salz
  • 6 % C12/14-Fettalkoholsulfat-Mg-Salz
  • 3 % Kokosfettsäureamidopropylbetain
  • 3 % Glycerinsulfat
  • 5 % Ethanol
  •    Rest auf 100 % Wasser
    Beispiel 3
    Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
  • 16 % C12/14-Fettalkoholether(3EO)sulfat-Na-Salz 8 % C12/14-Fettalkoholsulfat-Mg-Salz
  • 8 % Kokosfettsäurewnoethanolamid
  • 2 % Kokosfettsäureamidopropylbetain
  • 2 % Lauryldimethylaminoxid
  • 4 % Glycerinsulfat
  • 5 % Ethanol
  •    Rest auf 100 % Wasser
    Beispiel 4
    Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
  • 25 % C12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
  • 12 % C12/14-Fettalkohol + 10 E0
  • 6 % Kokosamidopropylbetain
  • 2 % Kokosfettsäuremonoethanolamid
  • 4 % Glycerinsulfat
  • 10 % Ethanol
  •    Rest auf 100 % Wasser
    Beispiel 5
    Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
  • 25 % C12/14-Fettalkoholsulfat-Na-Salz
  • 12 % C10-Fettalkohol + 1 PO + 8 EO
  • 6 % Kokosamidopropylbetain
  • 2 % Kokosfettsäuremonethanolamid
  • 4 % Glycerinsulfat
  • 10 % Ethanol
  •    Rest auf 100 % Wasser
    Beispiel 6
    Handgeschirrspülmittelkonzentrat:
  • 25 % C9-C13-Alkylbenzolsulfonat-Na-Salz
  • 9 % C12/14-FAEOS-Na-Salz
  • 8 % APG 600
  • 4 % Glycerinsulfat
  • 5 % Ethanol
  •    Rest auf 100 % Wasser

    Claims (6)

    1. Verwendung von Glycerinsulfaten als Lösungsvermittler in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.
    2. Verwendung von Glycerinsulfaten nach Anspruch 1 in wäßrigen Handgeschirrspülmitteln mit einem Gesamttensidgehalt von mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 33 Gew.-%, bezogen auf das gesamte wäßrige Handgeschirrspülmittel.
    3. Verwendung nach Anspruch 1 und 2 in C6-C22-Alkylsulfat- und/oder C6-C22-Alkylethersulfat- und/oder C9-C13-Alkylbenzolsulfonat-haltigen wäßrigen Handgeschirrspülmitteln.
    4. Wäßrige Detergenszusammensetzungen, inbesondere Handgeschirrspülmittel, enthaltend
      a) 0,2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eines Glycerinsulfats
      b) 1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 45 Gew.-%, eines C6-C22-Alkylsulfats, C6-C22-Alkylethersulfats, C9-C13-Alkylbenzolsulfonats oder einer beliebigen Mischung der genannten Tenside und
      c) 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, eines Alkylglycosids der Formel IV, R4O[G]x, in der R4 für einen gesättigten oder ungesättigten C6-C22-Alkylrest, G für einen Glycoserest und x für Zahlen von 1 bis 10 steht.
    5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gesamttensidgehalt mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 33 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Detergenszusammensetzung, beträgt.
    6. Mittel nach Anspruch 4 und 5, dadurch qekennzeichnet, daß es frei von Alkali- oder Ammoniumsalzen gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Fettsäuren ist.
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