EP0829529A2 - Riech- und/oder Aromastoffe - Google Patents

Riech- und/oder Aromastoffe Download PDF

Info

Publication number
EP0829529A2
EP0829529A2 EP97115444A EP97115444A EP0829529A2 EP 0829529 A2 EP0829529 A2 EP 0829529A2 EP 97115444 A EP97115444 A EP 97115444A EP 97115444 A EP97115444 A EP 97115444A EP 0829529 A2 EP0829529 A2 EP 0829529A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fragrance
aroma
fruity
thiocarboxylic acids
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP97115444A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0829529B1 (de
EP0829529A3 (de
Inventor
Wilhelm Dr. Pickenhagen
Axel Dr. Schöning
Sabine Dr. Widder
Dirk Lauven
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Symrise AG
Original Assignee
Dragoco Gerberding and Co GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dragoco Gerberding and Co GmbH filed Critical Dragoco Gerberding and Co GmbH
Publication of EP0829529A2 publication Critical patent/EP0829529A2/de
Publication of EP0829529A3 publication Critical patent/EP0829529A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0829529B1 publication Critical patent/EP0829529B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0011—Aliphatic compounds containing S

Definitions

  • the invention further relates to fragrance and / or flavoring compositions which are characterized by a content of thiocarboxylic acids of the general formula I.
  • the thiocarboxylic acids according to the invention can be used either individually or in any combination with one another.
  • the compounds of general formula I can be prepared in a manner known to the person skilled in the art; the manufacturing processes are described in the specialist literature.
  • fragrances and aromas which can be produced cheaply and with consistent quality, remain stable in contact with other substances if possible and have desired olfactory or taste properties.
  • Fragrances should have pleasant, as close to natural fragrances as possible of sufficient intensity and should be able to influence the fragrance of cosmetic or technical consumer goods in an advantageous manner.
  • Flavorings are said to be well tolerated, to be pronounced of typical flavor components of popular dishes or even to be identical to them, and to be able to contribute to positively influencing the taste of foods, orally administered medicaments and the like. Finding odoriferous and aromatic substances that meet these requirements has proven to be relatively complex and regularly requires extensive investigations, in particular if interesting novel fragrance notes or flavors are sought.
  • Thioacetic acid is described in the literature (Römpp Chemie Lexikon, Thieme Verlag Stuttgart, 9th edition, volume 6, p. 4585) as a colorless to yellow, air-smoking liquid with a pungent, unpleasant odor, the vapors of which affect the eyes, the respiratory tract and irritate and damage the lungs and skin.
  • the other thiocarboxylic acids according to the invention have similar properties.
  • Thioacetic acid has so far been widely used as a reagent for introducing sulfur into organic substances and has therefore also found its way into the synthesis of fragrances and flavors; EP 369 668, US 4,886,897 and US 4,285,984, for example, each describe the synthesis of a fragrance or aroma substance with the aid of thioacetic acid. In view of the noticeable unpleasant properties of thioacetic acid (see above) and in view of its considerable reactivity towards organic compounds, it was far from possible to use it as a fragrance or aroma substance.
  • the thiocarboxylic acids according to the invention are - in a coordinated, low concentration - particularly suitable for use in flavors of all kinds. They have a sulphurous, tart-fruity or fresh-fruity taste and are therefore particularly suitable for use in fruit flavors, in particular tropical fruit flavors such as Grapefruit, guava, mango, pineapple, passion fruit and the like. Thioacetic acid is particularly suitable for use in grapefruit oil; here a clear typification in the direction of tart-shelled-fruity can be achieved (see also example 1 below).
  • Thiobutyric acid gives certain fragrance compositions a strawberry-like note, thiobenzoic acid conveys a fresh, fruity note with grapefruit accents in certain fragrance compositions.
  • the thiocarboxylic acids according to the invention can be mixed with the constituents customarily used for fragrance and flavoring compositions or added to such compositions.
  • the aim is always to set a proportion by weight (or correspondingly: an adjusted concentration) of the thiocarboxylic acid within the overall composition that is adapted to the desired olfactory or sensory effect.
  • a proportion by weight or correspondingly: an adjusted concentration
  • Favorable proportions by weight ( mass contents) are usually below 10 -4 and often in the range between 10 -6 and 5 x 10 -4 , but in particularly stored cases they can also exceed 10 -4 .
  • Flavor composition grapefruit A B para-cymol 0.30 0.30 beta pinene 0.40 0.40 Octanal 0.50 0.50 Decanal 0.70 0.70 Carveol 0.90 0.90 Grapefruit juice aroma oil 3 times 100.00 100.00 Orange oil terpenes 120.00 120.00 Ethanol 777.20 769.20 Thioacetic acid 1% in ethanol 8.00 1,000.00 1,000.00
  • the aroma of the basic flavor composition becomes significantly tart and fruity through the addition of thioacetic acid (column B; 8 parts by weight of a 1% solution in ethanol) and thus more typically corresponds to the natural aroma of a grapefruit.
  • Perfume composition guava A B C D Aldehyde C 14 70.00 70.00 Allyl capronate 8.00 8.00 Cassis Bourgeons Abs. 30% Migliol 5.00 5.00 Coumarin 20.00 20.00 Dihydromyrcenol 30.00 30.00 Dimethylbenzylcarbinylbutyrate 65.00 65.00 Ethyl maltol 5.00 5.00 Frambinon crist.
  • Mango flavor composition A B Sulfurol 0.05 0.05 Phenylethyl alcohol 2.00 2.00 cis-3-hexenol 3.00 3.00 cis-3-hexenyl acetate 3.00 3.00
  • Triacetin 936.95 926.95 Thioacetic acid 1% in triacetin 10.00 1,000.00 1,000.00
  • the aroma of the basic flavor composition A is influenced by the addition of thioacetic acid (column B; 10 parts by weight of a 1% strength solution in triacetin) terpene, peel and tart fruity.
  • Guava flavor composition A Maltol 4.50 4.50 beta ionone 0.20 0.20 cis-3-hexenol 0.50 0.50 Hexenyl isovalerate 1.00 1.00 Cinnamate acetate 2.00 2.00 -Undecalactone 2.00 2.00 Lime 4.00 4.00 Ethyl acetate 6.00 6.00 Propylene glycol 979.80 976.80 Thioacetic acid 1% in ethanol 3.00 1,000.00 1,000.00
  • the aroma of the basic composition A becomes more sulphurous, terpene-fruity and more tropical due to the addition of thioacetic acid (column B; 3 parts by weight of a 1% solution in ethanol).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Beschrieben wird die Verwendung von Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel
Figure imga0001
  • R = Methyl, Ethyl, Propyl, Phenyl
als Riech- und/oder Aromastoff. Zudem werden Riech- und/oder Aromastoffkompositionen beschrieben, die einen Gehalt an Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel I aufweisen. Bevorzugt sind dabei Massengehalte der Thiocarbonsäuren zwischen 10-6 und 5 x 10-4. Insbesondere tropische Aromen und Duftstoffe lassen sich in olfaktorischer und sensorischer Hinsicht positiv durch die Thiocarbonsäuren beeinflussen.

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung der bekannten Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel I als Riech- und/oder Aromastoff (Geschmackstoff).
    Figure imgb0001
    • R = Methyl, Ethyl, Propyl, Phenyl
  • Die Erfindung betrifft ferner Riech- und/oder Aromastoffkompositionen, die durch einen Gehalt an Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel I gekennzeichnet sind. Dabei können die erfindungsgemäßen Thiocarbonsäuren sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination miteinander eingesetzt werden.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können in der dem Fachmann bekannten Weise hergestellt werden; die Herstellungsverfahren sind in der Fachliteratur beschrieben.
  • Generell besteht ein beständiger Bedarf an synthetischen Riech- und Aromastoffen, die sich günstig und mit gleichbleibender Qualität herstellen lassen, bei längerer Lagerung möglichst auch im Kontakt mit anderen Stoffen stabil bleiben und erwünschte olfaktorische bzw. geschmackliche Eigenschaften haben. Riechstoffe sollen angenehme, möglichst naturnahe Duftnoten von ausreichender Intensität aufweisen und in der Lage sein, den Duft von kosmetischen oder technischen Konsumgütern vorteilhaft zu beeinflussen. Aromastoffe sollen gut verträglich sein, an typische Geschmackskomponenten beliebter Speisen erinnern oder sogar mit diesen identisch sein und dazu beitragen können, den Geschmack von Lebensmitteln, oral zu verabreichenden Medikamenten und dergleichen positiv zu beeinflussen. Das Auffinden von Riech- und Aromastoffen, die diesen Anforderungen entsprechen, hat sich als verhältnismäßig aufwendig erwiesen und erfordert regelmäßig umfangreiche Untersuchungen, insbesondere wenn interessante neuartige Duftnoten oder Geschmacksrichtungen angestrebt werden.
  • Die Suche nach geeigneten Riech- oder Aromastoffen wird für den Fachmann insbesondere durch folgende Sachverhalte erschwert:
    • Die Mechanismen der Duft- bzw. Aromaentwicklung sind nicht bekannt.
    • Eine quantitative Charakterisierung eines Duftes oder Aromas ist nicht möglich.
    • Die Zusammenhänge zwischen der Duft- und/oder Aromaentwicklung einerseits und der chemischen Struktur des Riech- und/oder Aromastoffs andererseits sind nicht hinreichend erforscht.
    • Häufig bewirken bereits geringfügige Änderungen am strukturellen Aufbau bekannter Riech- oder Aromastoffe starke Änderungen der olfaktorischen bzw. geschmacklichen Eigenschaften und beeinträchtigen die Verträglichkeit für den menschlichen Organismus.
  • Der Erfolg der Suche nach geeigneten Riech- oder Aromastoffen hängt deshalb häufig von der Intuition des Suchenden ab.
  • Thioessigsäure ist in der Literatur (Römpp Chemie Lexikon, Thieme Verlag Stuttgart, 9. Auflage, Band 6, S. 4585) als farblose bis gelbe, an der Luft rauchende Flüssigkeit mit stechendem, unangenehmem Geruch beschrieben, deren Dämpfe die Augen, die Atemwege und die Lunge sowie die Haut reizen und schädigen. Die übrigen erfindungsgemäßen Thiocarbonsäuren besitzen ähnliche Eigenschaften.
  • Angesichts dieser dem Fachmann bekannten Eigenschaften ist es eine Überraschung, daß die erfindungsgemäßen Thiocarbonsäuren jetzt - in für den menschlichen Organismus unschädlicher Verdünnung - als ausgezeichnete Riech- und Aromastoffe erkannt wurden.
  • Thioessigsäure wurde bisher zwar vielfach als Reagenz zur Einführung von Schwefel in organische Substanzen verwendet und fand somit auch Eingang in die Synthese von Duft- und Aromastoffen; in EP 369 668, US 4 886 897 und US 4 285 984 ist beispielsweise jeweils die Synthese eines Duft- oder Aromastoffes mit Hilfe von Thioessigsäure beschrieben. Angesichts der spürbaren unangenehmen Eigenschaften der Thioessigsäure (s.o.) und angesichts Ihrer beträchtlichen Reaktivität gegenüber organischen Verbindungen lag es aber fern, sie selbst als Riech- oder Aromastoff einzusetzen.
  • Die erfindungsgemäßen Thiocarbonsäuren sind - in jeweils abgestimmter geringer Konzentration - vorzüglich geeignet zum Einsatz In Aromen der verschiedensten Art. Sie weisen einen schwefligen, herb-fruchtigen oder frisch-fruchtigen Geschmack auf und eignen sich daher besonders für den Einsatz in Fruchtaromen, insbesondere tropischen Fruchtaromen wie Grapefruit, Guave, Mango, Ananas, Passionsfrucht und dergleichen. Thioessigsäure Ist besonders gut zur Verwendung in Grapefruitöl geeignet; hier kann eine deutliche Typisierung in Richtung herb-schaliger-fruchtiger ereicht werden (vgl. auch Beispiel 1 unten).
  • Geruchlich zeichnen sich ausreichend verdünnte Thioessig- und Thiopropionsäure durch eine natürlich-fruchtige oder schweflig-fruchtige Note aus, wie sie in vielen Duftstoffkompositionen (= Riechstoffkompositionen) erwünscht ist. Thiobuttersäure verleiht bestimmten Duftstoffkompositionen eine erdbeerartige Note, Thiobenzoesäure vermittelt in bestimmten Duftstoffkompositionen eine frisch-fruchtige Note mit Grapefruit-Akzenten.
  • Die erfindungsgemäßen Thiocarbonsäuren können mit den für Duft- und Geschmackstoffkompositionen üblicherweise verwendeten Bestandteilen vermischt bzw. solchen Kompositionen zugesetzt werden. Das Ziel ist dabei immer die Einstellung eines an den gewünschten olfaktorischen oder sensorischen Effekt angepaßten Gewichtsanteils (oder entsprechend: einer angepaßten Konzentration) der Thiocarbonsäure innerhalb der Gesamtkomposition. Günstige Gewichtsanteile (= Massengehalte) liegen normalerweise unterhalb von 10-4 und häufig im Bereich zwischen 10-6 und 5 x 10-4, in besonders gelagerten Fällen können sie aber auch 10-4 übersteigen.
  • Nachfolgend wird die Erfindung anhand einiger ausgewählter Beispiele näher erläutert. Jeweils ausgehend von typischen Grundkompositionen wird dabei der Effekt beschrieben, den der Zusatz bzw. die Beimischung der erfindungsgemäßen Thiocarbonsäuren mit sich bringt. Die beschriebenen olfaktorischen und sensorischen Effekte stellen sich in ähnlicher Weise auch bei anderen typischen Grundkompositionen ein, insbesondere bei anderen tropischen Aromen und Duftstoffen.
  • Die in den Beispielen genannten Mengen sind jeweils "Gewichtsteile".
    • Beispiel 1
  • Geschmackstoffkomposition Grapefruit: A B
    para-Cymol 0,30 0,30
    beta-Pinen 0,40 0,40
    Octanal 0,50 0,50
    Decanal 0,70 0,70
    Carveol 0,90 0,90
    Grapefruitsaftaromaöl 3-fach 100,00 100,00
    Orangenöl Terpene 120,00 120,00
    Ethanol 777,20 769,20
    Thioessigsäure 1 % in Ethanol 8,00
    1.000,00 1.000,00
  • Das Aroma der Geschmackstoff-Grundkomposition (Spalte A) wird durch den Zusatz von Thioessigsäure (Spalte B; 8 Gewichtsteile einer 1%igen Lösung in Ethanol) deutlich herb-fruchtiger und entspricht dadurch typischer dem natürlichen Aroma einer Grapefruit.
    • Beispiel 2
  • Duftstoffkomposition Guave: A B C D
    Aldehyd C 14 70,00 70,00
    Allylcapronat 8,00 8,00
    Cassis Bourgeons Abs. 30 % Migliol 5,00 5,00
    Cumarin 20,00 20,00
    Dihydromyrcenol 30,00 30,00
    Dimethylbenzylcarbinylbutyrat 65,00 65,00
    Ethyl Maltol 5,00 5,00
    Frambinon crist. 10,00 10,00
    Guave 10875 N 20,00 20,00
    Heilotropin 30,00 30,00
    Hexenylacetat cis-3 10,00 10,00
    Hexylbutyrat 8,00 8,00
    Hexylzimtaldehyd 160,00 160,00
    Hivertal 10,00 10,00
    Indol 3,00 3,00
    Iridon-beta 65,00 65,00
    Linalool 130,00 130,00
    Methyloctincarbonat 1,00 1,00
    Orangenöl Guinea 150,00 150,00
    Phenylacetaldehyd 50% in Dipropylenglykol 10,00 10,00
    Phenylethylalkohol 100,00 100,00
    Phenylethylisobutyrat 40,00 40,00
    Rosenoxyd-L 5,00 5,00
    Styrolacetat 12,00 12,00
    Zimtalkohol 30,00 30,00
    Thiocarbonsäure gem. Formel I 1% in DEP 3,00
    997,00 1000,00
    • Beispiel 2 B: Der Geruch der Duftstoff-Grundkomposition A wird durch den Zusatz von Thioessigsäure (Spalte B; R = Methyl; 3 Gewichtsteile einer 1%igen Lösung in Diethylphtalat) deutlich schweflig-fruchtiger, wobei der natürliche Geruch einer Guave betont wird.
    • Beispiel 2 C: Der Duft der Duftsstoff-Grundkomposition A gewinnt durch den Zusatz von Thiobuttersäure (Spalte C; R = Propyl; 3 Gewichtsteile einer 1%igen Lösung in Diethylphtalat) eine zunehmende Intensität der erdbeerartigen Noten. Der Gesamteindruck der Komposition ist komplexer und als weicher/voluminöser zu beschreiben.
    • Beispiel 2 D: Der Duft der Duftstoff-Grundkomposition A wird durch den Zusatz von Thiobenzoesäure (Spalte D; R = Phenyl; 3 Gewichtsteile einer 1%igen Lösung in Diethylphtalat) deutlich frisch-fruchtiger und bekommt eine stärkere Kopfnote, die Grapefruitaspekte aufweist.
    Beispiel 3
  • Geschmackstoffkomposition Mango: A B
    Sulphurol 0,05 0,05
    Phenylethylalkohol 2,00 2,00
    cis-3-Hexenol 3,00 3,00
    cis-3-Hexenylacetat 3,00 3,00
    Gamma-Decalacton 10,00 10,00
    Ethylbutyrat 10,00 10,00
    Myrcen 15,00 15,00
    2,5-Dimethyl-4-hydroxy-3(2H)furanon 15 % in Propylenglycol 20,00 20,00
    Triacetin 936,95 926,95
    Thioessigsäure 1 % in Triacetin 10,00
    1.000,00 1.000,00
  • Das Aroma der Geschmackstoff-Grundkomposition A wird durch den Zusatz von Thioessigsäure (Spalte B; 10 Gewichtsteile einer 1 %igen Lösung in Triacetin) terpeniger, schaliger und herb-fruchtiger beeinflußt.
    • Beispiel 4
  • Geschmackstoffkomposition Guave A B
    Maltol 4,50 4,50
    beta-Ionon 0,20 0,20
    cis-3-Hexenol 0,50 0,50
    Hexenylisovalerat 1,00 1,00
    Cinnamylacetat 2,00 2,00
    -Undecalacton 2,00 2,00
    Limonen 4,00 4,00
    Ethylacetat 6,00 6,00
    Propylenglykol 979,80 976,80
    Thioessigsäure 1 % in Ethanol 3,00
    1.000,00 1.000,00
  • Das Aroma der Grundkomposition A wird durch den Zusatz von Thioessigsäure (Spalte B; 3 Gewichtsteile einer 1 %igen Lösung in Ethanol) schwefliger, terpenig-fruchtiger und wirkt tropischer.

Claims (3)

  1. Verwendung von Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel I als Riech- und/oder Aromastoff.
    Figure imgb0002
    R = Methyl, Ethyl, Propyl, Phenyl
  2. Riech- und/oder Aromastoffkomposition, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Gehalt an einer oder mehreren Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel I aufweist.
  3. Riech- und/oder Aromastoffkomposition nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Massengehalt an Thiocarbonsäuren der allgemeinen Formel unterhalb von 10-4 liegt.
EP97115444A 1996-09-17 1997-09-06 Riech- und/oder Aromastoffe Expired - Lifetime EP0829529B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19637781A DE19637781A1 (de) 1996-09-17 1996-09-17 Riech- und/oder Aromastoffe
DE19637781 1996-09-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0829529A2 true EP0829529A2 (de) 1998-03-18
EP0829529A3 EP0829529A3 (de) 2000-04-19
EP0829529B1 EP0829529B1 (de) 2002-05-08

Family

ID=7805830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP97115444A Expired - Lifetime EP0829529B1 (de) 1996-09-17 1997-09-06 Riech- und/oder Aromastoffe

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6025005A (de)
EP (1) EP0829529B1 (de)
DE (2) DE19637781A1 (de)
ES (1) ES2173360T3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7887660B2 (en) 2004-10-22 2011-02-15 Dow Global Technologies Inc. Composite pipes and method making same

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030078186A1 (en) * 2001-10-18 2003-04-24 Christopher W. Denver Method and composition for the prevention of the auto-oxidation of flavors and fragrances
US20030147972A1 (en) * 2002-02-05 2003-08-07 Christopher W. Denver Method and composition for diminishing loss of color in flavors and fragrances
US7368143B2 (en) * 2003-08-22 2008-05-06 Cumberland Packing Corporation Low-calorie low-fat butter-flavored topping compositions and methods of preparation
CN101070509B (zh) * 2006-05-10 2010-09-08 上海百润香精香料股份有限公司 番石榴香精
JP5016274B2 (ja) * 2006-08-24 2012-09-05 花王株式会社 香料組成物
US20100258140A1 (en) * 2009-04-13 2010-10-14 Creed Sharon H Portable bidet system
CN103005700B (zh) * 2012-12-19 2014-10-22 云南瑞升烟草技术（集团）有限公司 番石榴香精
WO2014130649A1 (en) 2013-02-21 2014-08-28 Mars, Incorporated Mango flavor compositions
WO2025114409A1 (en) * 2023-11-28 2025-06-05 Eurofragance Sl Bis(acetylthio)methane as a fragrance ingredient, fragrance, and perfumed products comprising it

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE790912A (fr) * 1971-11-04 1973-05-03 Int Flavors & Fragrances Inc Compositions et methodes d'aromatisation
US3984573A (en) * 1976-01-06 1976-10-05 Givaudan Corporation Foodstuffs containing 2-mercaptobenzoic acid and derivatives thereof
US4983579A (en) * 1988-11-18 1991-01-08 International Flavors & Fragrances Inc. Cyano-substituted sulfur containing compounds, compositions containing same, processes for preparing same and organoleptic uses thereof
EP0369668A3 (de) * 1988-11-18 1990-09-26 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Schwefel enthaltende, von Hydroxyl und Cyan substituierte Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Organoleptikum
US4886897A (en) * 1988-11-18 1989-12-12 International Flavors & Fragrances Inc. S(4-hydroxy-1-isopropyl-4-methylhexyl) thioacetate
US4883884A (en) * 1988-11-18 1989-11-28 International Flavors & Fragrances Inc. Tetrahydro-5-isopropyl-2-methyl-2-thiophene acetonitrile, organoleptic uses thereof and process for preparing same
DE69630361T2 (de) * 1996-01-25 2004-07-22 Firmenich S.A. Verwendung von S,S'-Ethylidendiacetat als Duft- und Aromastoff

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7887660B2 (en) 2004-10-22 2011-02-15 Dow Global Technologies Inc. Composite pipes and method making same
US8043696B2 (en) 2004-10-22 2011-10-25 Dow Global Technologies Llc Microlayer structures and methods
US8685514B2 (en) 2004-10-22 2014-04-01 Dow Global Technologies Llc Composite pipes and method making same
US9227346B2 (en) 2004-10-22 2016-01-05 Dow Global Technologies Llc Plastic composite articles and methods of making same

Also Published As

Publication number Publication date
US6025005A (en) 2000-02-15
EP0829529B1 (de) 2002-05-08
DE19637781A1 (de) 1998-03-19
DE59707207D1 (de) 2002-06-13
ES2173360T3 (es) 2002-10-16
EP0829529A3 (de) 2000-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2808710C3 (de) 1- [3-(Methylthio)- butyryl] -2,6,6trimethylcyclohexen und das 13-Cyclohexadien-Analoge, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0138860A1 (de) Methylsubstituierte 1- ad(3-methylthio)-1-oxo-butyl bd-cyclohexenne, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als riech- und aromastoffe
EP0829529B1 (de) Riech- und/oder Aromastoffe
DE2202469A1 (de) Reodorierende Zusammensetzungen
DE2540624C3 (de) Würz- und Aromastoff und Verfahren zu dessen Herstellung
EP1409621B1 (de) 8-tetradecenal als duft- oder aromastoff
EP0041122B1 (de) Di- und Tetrahydrobenzofuranonderivate enthaltende Riechstoffkompositionen
DE60107317T2 (de) Organoleptische Zusammensetzung
DE69106659T2 (de) Verändertes ätherisches Öl von Basilienkraut und Verfahren zur Herstellung desselben.
DE2721002C3 (de) Cyclopentanonderivate und diese enthaltende Riechstoff- und Geschmacksstoffkompositionen
DE69024650T3 (de) Aroma-Zusammensetzung enthaltende Gamma-Jasmolactone, die Verwendung solch einer Aromazusammensetzung oder Gamma-lactone für die Aromatisierung von Nahrungsmitteln, und die aromatisierte Nahrungsmitteln
DE2737525C3 (de) Verwendung von Tricyclo-[6,2,1,O↑2↑]-und ec-9-en-3-on in Riechstoffen
DE2008254A1 (de) Geruchs- und Geschmaeksstoffe
DE60037679T2 (de) Verwendung von 2,4,7-decatrienal als duft- oder aromastoff
DE69507382T2 (de) Verwendung einer alkylsubstituierter Pyridine als Riechstoff
DE2423363A1 (de) Verfahren zur veraenderung der organoleptischen eigenschaften von verbrauchbaren materialien
DE2337878A1 (de) Orale kompositionen
EP1102832A2 (de) Riechstoff-zusammensetzungen
DE69630361T2 (de) Verwendung von S,S'-Ethylidendiacetat als Duft- und Aromastoff
DE2634077A1 (de) Als riech- und geschmacksstoff verwendbares spiranderivat
EP0773209B1 (de) Ungesättigter Ester
EP1041137B1 (de) Sensorisch aktive Substanz
DE60006822T2 (de) Herstellung eines gamma-ungesättigten beta-lactons und seine verwendung als aromatisierender und parfümisierender bestandteil
DE3003518A1 (de) Verwendung von 1-aethynyl-2,2,6- trimethyl-cyclohexanol als parfuem- und aromabestandteil
DE1517302A1 (de) Rauchwaren und Verfahren,Rauchwaren Aroma zu verleihen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): CH DE ES FR GB IT LI NL

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;RO;SI

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;RO;SI

17P Request for examination filed

Effective date: 20000920

AKX Designation fees paid

Free format text: CH DE ES FR GB IT LI NL

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 20010907

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): CH DE ES FR GB IT LI NL

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: E. BLUM & CO. PATENTANWAELTE

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20020510

REF Corresponds to:

Ref document number: 59707207

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20020613

ET Fr: translation filed
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2173360

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20030211

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Owner name: SYMRISE GMBH & CO. KG

Free format text: DRAGOCO GERBERDING & CO AKTIENGESELLSCHAFT#DRAGOCOSTRASSE 1#37603 HOLZMINDEN (DE) -TRANSFER TO- SYMRISE GMBH & CO. KG#MUEHLENFELDSTRASSE 1#37603 HOLZMINDEN (DE)

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: PC2A

NLT1 Nl: modifications of names registered in virtue of documents presented to the patent office pursuant to art. 16 a, paragraph 1

Owner name: SYMRISE GMBH & CO. KG

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: CD

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20060918

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20060925

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20060926

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20060930

Year of fee payment: 10

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PFA

Owner name: SYMRISE GMBH & CO. KG

Free format text: SYMRISE GMBH & CO. KG#MUEHLENFELDSTRASSE 1#37603 HOLZMINDEN (DE) -TRANSFER TO- SYMRISE GMBH & CO. KG#MUEHLENFELDSTRASSE 1#37603 HOLZMINDEN (DE)

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080401

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20080401

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070930

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070930

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20070907

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070907

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070906

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

Owner name: SYMRISE AG, DE

Effective date: 20131022

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20160921

Year of fee payment: 20

Ref country code: DE

Payment date: 20160922

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20160922

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 59707207

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20170905

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20170905