EP0858529B1 - Wässrige alkyldiketen-dispersionen und ihre verwendung als leimungsmittel für papier - Google Patents

Wässrige alkyldiketen-dispersionen und ihre verwendung als leimungsmittel für papier Download PDF

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EP0858529B1
EP0858529B1 EP96937229A EP96937229A EP0858529B1 EP 0858529 B1 EP0858529 B1 EP 0858529B1 EP 96937229 A EP96937229 A EP 96937229A EP 96937229 A EP96937229 A EP 96937229A EP 0858529 B1 EP0858529 B1 EP 0858529B1
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EP
European Patent Office
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carbon atoms
alcohols
weight
aqueous
dispersion
Prior art date
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EP96937229A
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Roland Ettl
Wolfgang Reuther
Primoz Lorencak
Johann Bonn
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BASF SE
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Publication date
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    • D21H17/29—Starch cationic

Definitions

  • the invention relates to aqueous alkyldiketene dispersions, the one Alkyldiketene, cationic starch and anionic dispersants contain, as well as the use of aqueous alkyl diketene dispersions as a mass sizing agent in the manufacture of paper, Cardboard and cardboard and for the hydrophobization of cellulose fibers.
  • sizing agents are in the form of aqueous Emulsions known to be a hydrophobic cellulose reactive Sizing agents, e.g. Fatty alkyl diketene, and a cationic Starch with an amylopectin content of at least 85% and one Degree of cationization (D.S.) from 0.045 to 0.4 included.
  • the Amylopectin content in the cationic starch is preferably 98 to 100%.
  • EP-B-0 369 328 discloses aqueous alkyl diketene dispersions known that contain up to 30 wt .-% ketene dimer. Further are essential components of these alkyldiketene dispersions cationic starch, preferably cationic waxy corn starch, Aluminum sulfate, carboxylic acids with 1 to 10 carbon atoms, and sulfonates such as the sodium salt of lignin sulfonic acid or Condensation products from formaldehyde and naphthalenesulfonic acids.
  • Stabilized aqueous alkyldiketene dispersions are known from EP-B-0 437 764 known to be a protective colloid in addition to an alkyl diketene and an ester of a long chain carboxylic acid and one long chain alcohol included.
  • Preferred protective colloid come cationic strengths into consideration. Besides that, too Sorbitan esters, soaps, synthetic detergents and thickeners such as polymers of acrylamide, vinyl pyrrolidone and N-vinyl-2-methylimidazoline be used.
  • the invention has for its object new aqueous alkyl diketene dispersions to provide the long-stored can be and if possible are shear stable and high Contain concentration of dispersed alkyl diketene.
  • the invention also relates to the use of those described above aqueous alkyl diketene dispersions as bulk sizing agents in the production of paper, cardboard and cardboard as well as for Hydrophobization of cellulose fibers.
  • alkyldiketene dispersions preference is given to starting from C 14 -C 22 -alkyldiketenes or from mixtures of such alkyldiketenes.
  • Alkyldiketenes are known and commercially available. They are produced, for example, from the corresponding carboxylic acid chlorides by splitting off hydrogen chloride with tertiary amines.
  • Suitable fatty alkyl diketenes are, for example, tetradecyl diketene, palmityldiketene, stearyl diketene and behenyl diketene.
  • Diketenes with different alkyl groups are also suitable, for example stearyl palmityldiketene, behenylstearyl diketene, behenyloleyl diketene or palmitylbehenyl diketene.
  • Stearyldiketene, palmityldiketene, behenyldiketene or mixtures of stearyldiketene and palmityldiketene or mixture of behenyldiketene and stearyldiketene are preferably used.
  • the diketenes are present, for example, in concentrations of 10 to 45, preferably 15 to 25,% by weight in the aqueous emulsions.
  • the alkyldiketenes become more cationic in water in the presence of Starch emulsifies, which according to the invention have an amylopectin content of at least 95, preferably 98 to 100 wt .-%, has.
  • Such Starches can be more common, for example, by fractionation native strengths or through breeding measures from such Plants are obtained, the practically pure amylopectin starch produce, cf. Günther Tegge, starch and starch derivatives, Hamburg, Bers-Verlag 1984, pages 157 to 160.
  • Cationic Starches with an amylopectin content of at least 95, preferably 98 to 100% by weight are available on the market.
  • the Amylopectin starches have a branched structure and have a high degree of polymerization.
  • the number average molecular weights are, for example, 200 million to 400 million.
  • cationized starches are used whose amylopectin content is at least 95%.
  • the degree of cationization of starch will indicated with the help of the degree of substitution (D.S.). This value gives the number of cationic groups per monosaccharide unit in cationic strength again.
  • the cationic strengths is, for example, 0.010 to 0.150, preferably 0.02 to 0.1. In most cases lies he below 0.045, e.g. have the particularly preferred in Considering cationic strengths a degree of substitution (D.S.) from 0.020 to 0.040.
  • D.S. degree of substitution
  • the starch containing at least 95% by weight of amylopectin is cationized by introducing groups which contain tertiary or quaternary nitrogen atoms, for example by reacting the starches in question, in particular waxy maize starch, with dialkylaminoalkyl epoxides of the formula or with dialkylaminoalkyl chlorides of the formula or preferably with quaternary ammonium salts of the formula containing epoxide groups or the corresponding halohydrins of the formula
  • R 2 , R 3 and R 4 represent alkyl, aryl, aralkyl or hydrogen
  • R 1 represents an alkylene group, for example C 1 -C 6 alkylene. Examples of such compounds are 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride or glycidyltrimethylammonium chloride.
  • wax potato starch In addition to the preferred preferred waxy maize starch wax potato starch, wax wheat starch or mixtures the mentioned strengths in cationized form.
  • the cationic starches with amylopectin contents of at least 95% are contained in the aqueous alkyldiketene dispersion in an amount of 0.5 to 5, preferably 1 to 3% by weight.
  • the finely divided, aqueous alkyldiketene dispersions are usually prepared by first converting the starches containing at least 95% amylopectin to a water-soluble form. This can be done, for example, with the aid of oxidative or hydrolytic degradation in the presence of acids or simply by heating the cationic starches.
  • the starch is preferably digested in a jet cooker at temperatures in the range from 100 to 150.degree.
  • At least one C 14 -C 22 -alkyldiketene is then dispersed in the aqueous solution of the cationic starch with a minimum amylopectin content of at least 95% by weight, preferably in the presence of the dispersants (a) and (b) at temperatures above 70 ° C, for example in the range of 70 to 85 ° C.
  • the alkyldiketenes can optionally be dispersed in the presence of at least one dispersant (a) or (b).
  • the other dispersant is then added and the dispersion is optionally homogenized.
  • the dispersants (a) and (b) can also be added to a cationic starch in the dispersion then obtained, the mixture then usually being exposed again to a strong shear gradient, for example in a Homogenizer at pressures up to 1000 bar.
  • the alkyl diketenes dispersion is then cooled so that the alkyl diketenes are in solid form.
  • Finely divided aqueous alkyldiketene dispersions having an average particle diameter of, for example, 0.5 to 2.5, preferably 0.8 to 1.5 ⁇ m are obtained.
  • Ligninsulfonic acid, condensates are sufficient as dispersants (a) Formaldehyde and naphthalene sulfonic acids, styrene sulfonic acid groups containing polymers such as sulfonated polystyrenes or the alkali metal and / or ammonium salts of the sulfonic acid groups mentioned containing compounds into consideration. They are in quantities of 0.05 to 1.0, preferably 0.01 to 0.5 wt .-% in the aqueous Contain alkyldiketene dispersion.
  • the aqueous alkyldiketene dispersions contain as dispersant (b) 0.05 to 1.5% by weight of sulfuric acid semi-esters of alcohols with at least 10 C atoms, mono- or diphosphoric acid esters of alcohols with at least 10 C atoms, sulfuric acid half-esters of alkoxylated alcohols at least 10 carbon atoms, mono- or diesters of phosphoric acid from alkoxylated alcohols with at least 10 carbon atoms, C 12 - to C 30 -alkylsulfonic acids, salts and mixtures of the compounds mentioned.
  • the sulfuric acid half-esters are preferably derived from alcohols having 12 to 30 carbon atoms or from mixtures of such alcohols.
  • Alcohols suitable for the production of sulfuric acid esters are, for example, lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol and the long-chain alcohols obtainable by the oxo process.
  • the abovementioned alcohols with at least 10 carbon atoms are also suitable for the preparation of mono- or diphosphoric acid esters, which are also dispersants.
  • the for Preparation of the mono- and diphosphoric acid esters preferably used Alcohols usually have 12 to 30 carbon atoms.
  • the alcohols with at least 10 carbon atoms can also be in alkoxylated form with sulfuric acid or phosphoric acid to sulfuric acid semi-esters or mono- or diphosphoric acid esters.
  • the least Alcohols containing 10 carbon atoms can, for example alkoxylated with ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide his.
  • Ethoxylated alcohols are preferably used for the preparation the dispersant (b). 1 mole of alcohol is used up to 25, preferably 1 to 10, at least one alkylene oxide, preferably ethylene oxide.
  • alkylene oxides for example, blocks of ethylene oxide and propylene oxide or blocks of ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide or blocks of ethylene oxide and butylene oxide contain.
  • the order of the blocks can be any.
  • alkoxylated alcohols which are Statistically distributed alkylene oxide units by for example, a mixed gas of ethylene oxide and propylene oxide the long-chain alcohols.
  • Preferably used Alcohols with 12 to 30 carbon atoms, with 2 to 8 moles of ethylene oxide have been implemented per mole of alcohol.
  • alkyldiketene emulsions in addition to the cationic wax starches, other customary protective colloids which have hitherto been used in the preparation of alkyldiketene emulsions may also be used, for example water-soluble cellulose ethers, polyacrylamides, polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyamides, polyamidoamines and mixtures of the aforementioned Links.
  • the dispersions according to the invention can optionally contain further substances which are customary in alkyldiketene dispersions, for example C 1 -C 10 -carboxylic acids such as formic acid, acetic acid or propionic acid.
  • the acids are used in amounts of 0.01 to 1% by weight.
  • the alkyldiketene dispersions may also contain conventional biocides, which can be used in amounts of up to 1% by weight.
  • aqueous alkyldiketene dispersions according to the invention are storage stable and compared to the previously known highly concentrated aqueous alkyl diketene dispersions also shear stable. You can processed just as well as low-concentration aqueous Alkyldiketene dispersions.
  • aqueous starch solution thus prepared 20 parts of one are added at a temperature of 85 ° C 85 ° C heated melt of stearyl diketene, 0.3 parts of sodium lignin sulfonate and 0.2 part of the monophosphoric acid ester of hexadecanol.
  • the mixture is then a minute with a Ultraturrax treated, then twice at a pressure of 200 bar homogenized in a homogenizer (LAB 100). After cooling a stearyldiketene dispersion is also obtained at room temperature a solids content of 23%.
  • a 3.90% aqueous solution is first prepared cationic starch with an amylopectin content of 98% and a D.S. of 0.03 by making the required amount of starch suspended in water, the suspension heated to 95 ° C and stir at this temperature until a clear solution arose.
  • aqueous starch solution thus prepared are given at a temperature of 85 ° C 20 parts melt of stearyl diketene heated to 85 ° C., 0.1 part of a commercial naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate and 0.5 part of the sodium salt of hexadecyl sulfonic acid.
  • the Mixture is treated with an Ultraturrax for one minute and then twice at a pressure of 200 bar in a laboratory homogenizer homogenized. After cooling to room temperature a stearyldiketene dispersion with a solids content is obtained of 23.6%.
  • Example 3 is repeated with the exception that the aqueous starch solution in a jet cooker at one temperature of 135 ° C. After homogenizing and cooling down You get a diketene dispersion with a room temperature Solids content of 23.6%.
  • a 4.20% aqueous solution is first prepared cationic starch with an amylopectin content of more than 98% and a D.S. value of 0.041 by using the required amount of starch suspended in water and the Suspension in a jet cooker at a temperature of 135 ° C brings in solution.
  • aqueous starch solution thus obtained 25 parts are added after cooling to a temperature of 85 ° C a melt of stearyl diketene heated to 85 ° C, 0.3 part a commercially available naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate and 0.5 part of the sodium salt of hexadecyl sulfonic acid.
  • the mixture is treated with an Ultraturrax for one minute and then twice at a pressure of 200 bar in a laboratory homogenizer homogenized. After cooling to room temperature a stearyldiketene dispersion with a solids content is obtained of 28.8%.
  • Example 5 is repeated with the exception that as Dispersant 0.2 parts sodium lignin sulfonate and 0.7 parts of the sulfuric acid half-ester of octadecanol instead of the in Amounts of anionic dispersants given in Example 5 used. A stearyldiketene dispersion with a Solids content of 28.9%.
  • a 3.90% aqueous solution is first prepared cationic starch with an amylopectin content of 98% and a D.S. value of 0.035 by taking the required Amount of starch suspended in water and the suspension through Treatment in a jet cooker at a temperature of 125 ° C brings in solution.
  • a 5.30% aqueous solution is first prepared cationic starch with an amylopectin content of 98% and a D.S. value of 0.035 by taking the required Amount of starch suspended in water and the suspension through Treatment in a jet cooker at 135 ° C in solution.
  • a 3.25% aqueous dispersion is first prepared cationic starch, in which the ratio of amylopectin to Amylose is 3: 1 and the one D.S. Has a value of 0.033 by the required amount of starch is suspended in water and the suspension by stirring at a temperature of 95 ° C Brings solution.
  • a 4.20% aqueous solution is first prepared cationic starch, in which the ratio of amylopectin to amylose is 3: 1 and has a D.S. value of 0.040.
  • starch is suspended in water and dissolved by heating to 95 ° C.
  • the table shows the viscosities of the aqueous alkyldiketene dispersions immediately after preparation and after storage for 90 days at 25.degree.
  • the table also gives sizing values which were obtained using the alkyldiketene dispersions according to the examples and comparative examples with the following material model: wood-free, 100% blown. Birch sulfate with a degree of grinding of 35 ° Schopper-Riegler, 40% chalk and 0.025% of a commercially available high-molecular polyacrylamide as a retention agent. Paper sheets with a basis weight of 80 g / m 2 were produced on a Rapid-Köthen sheet former. The ash content was 17%. The sizing values were determined after storage at 48 ° C. for 48 hours.

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Description

Die Erfindung betrifft wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen, die ein Alkyldiketen, kationische Stärke und anionische Dispergiermittel enthalten, sowie die Verwendung der wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen als Masseleimungsmittel bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton sowie zur Hydrophobierung von cellulosefasern.
Aus der EP-B-0 353 212 sind Leimungsmittel in Form von wäßrigen Emulsionen bekannt, die ein hydrophobes Cellulose-reaktives Leimungsmittel, z.B. Fettalkyldiketen, und eine kationische Stärke mit einem Amylopektingehalt von mindestens 85 % und einem Kationisierungsgrad (D.S.) von 0,045 bis 0,4 enthalten. Der Anteil an Amylopektin in der kationischen Stärke beträgt vorzugsweise 98 bis 100 %.
Aus der EP-B-0 369 328 sind wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen bekannt, die bis zu 30 Gew.-% Ketendimer enthalten. Weitere essentielle Bestandteile dieser Alkyldiketen-Dispersionen sind kationische Stärke, bevorzugt kationische Wachsmaisstärke, Aluminiumsulfat, Carbonsäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, und Sulfonate wie das Natriumsalz von Ligninsulfonsäure oder Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäuren.
Aus der EP-B-0 437 764 sind stabilisierte wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen bekannt, die außer einem Alkyldiketen ein Schutzkolloid und einen Ester einer langkettigen Carbonsäure und einen langkettigen Alkohol enthalten. Als Schutzkolloid kommen bevorzugt kationische Stärken in Betracht. Daneben können auch Sorbitanester, Seifen, synthetische Detergentien und Verdickungsmittel wie Polymere von Acrylamid, Vinylpyrrolidon und N-Vinyl-2-methylimidazolin eingesetzt werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen zur Verfügung zu stellen, die lange gelagert werden können und nach Möglichkeit scherstabil sind und eine hohe Konzentration an dispergiertem Alkyldiketen enthalten.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen, die ein Alkyldiketen, kationische Stärke und anionische Dispergiermittel enthalten, wenn die kationische Stärke einen Amylopektingehalt von mindestens 95 Gew.-% hat und daß die Dispersionen als anionische Dispergiermittel
  • (a) 0,05 bis 1,0 Gew.-% Ligninsulfonsäure, Kondensate aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, sulfoniertes Polystyrol, Salze und Mischungen der genannten Polymeren und
  • (b) 0,05 bis 1,5 Gew.-% Schwefelsäurehalbester von Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Mono- oder Diphosphorsäureester von Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Schwefelsäurehalbester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Monooder Diphosphorsäureester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, C12- bis C30-Alkylsulfonsäuren, Salze und Mischungen der genannten Verbindungen
    • enthalten.
    Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung der oben beschriebenen wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen als Masseleimungsmittel bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton sowie zur Hydrophobierung von Cellulosefasern.
    Für die Herstellung der wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen geht man vorzugsweise von C14- bis C22-Alkyldiketenen oder von Mischungen solcher Alkyldiketene aus. Alkyldiketene sind bekannt und im Handel erhältlich. Sie werden beispielsweise aus den entsprechenden Carbonsäurechloriden durch Abspaltung von Chlorwasserstoff mit tertiären Aminen hergestellt. Geeignete Fettalkyldiketene sind beispielsweise Tetradecyldiketen, Palmityldiketen, Stearyldiketen und Behenyldiketen. Geeignet sind außerdem Diketene mit unterschiedlichen Alkylgruppen, z.B. Stearylpalmityldiketen, Behenylstearyldiketen, Behenyloleyldiketen oder Palmitylbehenyldiketen. Vorzugsweise verwendet man Stearyldiketen, Palmityldiketen, Behenyldiketen oder Mischungen aus Stearyldiketen und Palmityldiketen oder Mischungen aus Behenyldiketen und Stearyldiketen. Die Diketene sind beispielsweise in Konzentrationen von 10 bis 45, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% in den wäßrigen Emulsionen enthalten.
    Die Alkyldiketene werden in Wasser in Gegenwart von kationischer Stärke emulgiert, die erfindungsgemäß einen Amylopektingehalt von mindestens 95, vorzugsweise 98 bis 100 Gew.-%, aufweist. Solche Stärken können beispielsweise durch eine Fraktionierung üblicher nativer Stärken oder durch Züchtungsmaßnahmen aus solchen Pflanzen gewonnen werden, die praktisch reine Amylopektinstärke produzieren, vgl. Günther Tegge, Stärke und Stärkederivate, Hamburg, Bers-Verlag 1984, Seiten 157 bis 160. Kationische Stärken mit einem Amylopektingehalt von mindestens 95, vorzugsweise 98 bis 100 Gew.-%, sind auf dem Markt erhältlich. Die Amylopektinstärken haben eine verzweigte Struktur und besitzen einen hohen Polymerisationsgrad. Die Molekulargewichte (Zahlenmittel) betragen beispielsweise 200 Millionen bis 400 Millionen. Für Wachsmaisstärke mit einem Amylopektingehalt von 99 bis 100 % werden in der Literatur durchschnittliche Molmassen (Zahlenmittel) von etwa 320 Millionen angegeben. Gemäß der Erfindung werden kationisierte Stärken eingesetzt, deren Amylopektingehalt mindestens 95 % beträgt. Der Kationisierungsgrad der Stärke wird mit Hilfe des Substitutionsgrades (D.S.) angegeben. Dieser Wert gibt die Anzahl der kationischen Gruppen pro Monosaccharideinheit in der kationischen Stärke wieder. Der Substitutionsgrad (D.S.-Wert) der kationischen Stärken beträgt beispielsweise 0,010 bis 0,150, vorzugsweise 0,02 bis 0,1. In den meisten Fällen liegt er unterhalb von 0,045, z.B. weisen die besonders bevorzugt in Betracht kommenden kationischen Stärken einen Substitutionsgrad (D.S.) von 0,020 bis 0,040 auf.
    Die Kationisierung der mindestens 95 Gew.-% Amylopektin enthaltenden Stärke erfolgt durch Einführung von Gruppen, die tertiäre oder quaternäre Stickstoffatome enthalten, z.B. durch Umsetzung der in Betracht kommenden Stärken, insbesondere Wachsmaisstärke, mit Dialkylaminoalkylepoxiden der Formel
    Figure 00030001
    oder mit Dialkylaminoalkylchloriden der Formel
    Figure 00030002
    oder vorzugsweise mit epoxidgruppenhaltigen quartären Ammoniumsalzen der Formel
    Figure 00030003
    oder der entsprechenden Halogenhydrine der Formel
    Figure 00040001
    In den Formeln I bis IV stehen die Substituenten R2, R3 und R4 für Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Wasserstoff, R1 bedeutet eine Alkylengruppe, z.B. C1-C6-Alkylen. Beispiele für solche Verbindungen sind 3-Chlor-2-Hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid oder Glycidyltrimethylammoniumchlorid.
    Außer der bevorzugt in Betracht kommenden Wachsmaisstärke eignen sich Wachskartoffelstärke, Wachsweizenstärke oder Mischungen aus den genannten Stärken in jeweils kationisierter Form.
    Die kationischen Stärken mit Amylopektingehalten von mindestens 95 % sind zu 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% in der wäßrigen Alkyldiketen-Dispersion enthalten. Üblicherweise werden die feinteiligen, wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen in der Weise hergestellt, daß man zunächst die mindestens 95 % Amylopektin enthaltenden Stärken in eine in Wasser lösliche Form überführt. Dies kann beispielsweise mit Hilfe eines oxidativen oder hydrolytischen Abbaus in Gegenwart von Säuren oder durch bloßes Erhitzen der kationischen Stärken erfolgen. Das Aufschließen der Stärke wird bevorzugt in einem Jet-Kocher bei Temperaturen in dem Bereich von 100 bis 150°C vorgenommen. In der so erhältlichen wäßrigen Lösung der kationischen Stärke mit einem Mindestgehalt an Amylopektin von mindestens 95 Gew.-% dispergiert man dann mindestens ein C14- bis C22-Alkyldiketen vorzugsweise in Gegenwart der Dispergiermittel (a) und (b) bei Temperaturen oberhalb von 70°C, z.B. in dem Bereich von 70 bis 85°C. Das Dispergieren der Alkyldiketene kann jedoch gegebenenfalls in Gegenwart mindestens eines Dispergiermittel (a) oder (b) erfolgen. Um die erfindungsgemäßen Dispersionen zu erhalten, fügt man dann das andere Dispergiermittel zu und homogenisiert die Dispersion gegebenenfalls. Die Dispergiermittel (a) und (b) können jedoch auch nach dem Dispergieren des Alkyldiketens in der oben beschriebenen wäßrigen Lösung einer kationischen Stärke der dann erhaltenen Dispersion zugesetzt werden, wobei man die Mischung dann meistens nochmals der Einwirkung eines starken Schergefälles aussetzt, z.B. in einem Homogenisator bei Drücken bis zu 1000 bar. Die Alkyldiketen-Dispersion wird dann abgekühlt, so daß die Alkyldiketene in fester Form vorliegen. Man erhält feinteilige wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von beispielsweise 0,5 bis 2,5, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 µm.
    Als Dispergiermittel (a) kommen Ligninsulfonsäure, Kondensate aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuregruppen enthaltenden Polymere wie sulfonierte Polystyrole oder die Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze der genannten Sulfonsäuregruppen enthaltenden Verbindungen in Betracht. Sie sind in Mengen von 0,05 bis 1,0, vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-% in der wäßrigen Alkyldiketen-Dispersion enthalten.
    Die wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen enthalten als Dispergiermittel (b) 0,05 bis 1,5 Gew.-% Schwefelsäurehalbester von Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Mono- oder Diphosphorsäureester von Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Schwefelsäurehalbester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Monooder Diester der Phosphorsäure von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, C12- bis C30-Alkylsulfonsäuren, Salze und Mischungen der genannten Verbindungen. Die Schwefelsäurehalbester leiten sich vorzugsweise von Alkoholen mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen ab oder von Mischungen solcher Alkohole. Für die Herstellung von Schwefelsäureestern geeignete Alkohole sind beispielsweise Laurylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Behenylalkohol und die nach dem Oxo-Verfahren erhältlichen langkettigen Alkohole.
    Die vorstehend genannten Alkohole mit mindestens 10 C-Atomen eignen sich auch zur Herstellung von Mono- oder Diphosphorsäureestern, die ebenfalls Dispergiermittel sind. Die zur Herstellung der Mono- und Diphosphorsäureester bevorzugt eingesetzten Alkohole haben üblicherweise 12 bis 30 C-Atome.
    Die Alkohole mit mindestens 10 C-Atomen, vorzugsweise solche mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen, können auch in alkoxylierter Form mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure zu Schwefelsäurehalbestern bzw. Mono- oder Diphosphorsäureestern umgesetzt werden. Die mindestens 10 C-Atome enthaltenden Alkohole können beispielsweise mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid alkoxyliert sein. Vorzugsweise verwendet man ethoxylierte Alkohole zur Herstellung der Dispergiermittel (b). Pro Mol Alkohol setzt man 1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 10, mindestens eines Alkylenoxids, vorzugsweise Ethylenoxid, ein. Man kann die in Betracht kommenden Alkohole auch mit mehreren Alkylenoxiden umsetzen, so daß Blockcopolymerisate entstehen, die beispielsweise Blöcke aus Ethylenoxid und Propylenoxid oder Blöcke aus Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxid oder Blöcke aus Ethylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die Reihenfolge der Blöcke kann dabei beliebig sein. Ebenso kann man alkoxylierte Alkohole herstellen, die die Alkylenoxid-Einheiten statistisch verteilt haben, indem man beispielsweise ein Mischgas aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit den langkettigen Alkoholen umsetzt. Vorzugsweise verwendet man Alkohole mit 12 bis 30 C-Atomen, die mit 2 bis 8 mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol umgesetzt worden sind.
    Weitere geeignete Dispergiermittel (b) bis C12- bis C30-Alkylsulfonsäuren. Vorzugsweise kommen C18- bis C22-Alkylsulfonsäuren in Betracht.
    Außer den freie Säuregruppen enthaltenden Verbindungen, die oben genannt sind, eignen sich als Dispergiermittel (a) und (b) die Salze der oben unter (a) und (b) jeweils beschriebenen Säuregruppen enthaltenden Verbindungen wie Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumsalze. Besonders bevorzugt liegen die Dispergiermittel (a) und (b) als Natriumsalz vor. Geeignet sind außerdem die Kalium-, Lithium-, Magnesium-, Kalzium- und Bariumsalze. Bevorzugt in Betracht kommende wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen enthalten beispielsweise kationische Stärke mit einem Amylopektingehalt von mindestens 98 Gew.-% und einem Substitutionsgrad (D.S.) von 0,02 bis 0,1 und als anionische Dispergiermittel
  • (a) 0,1 bis 0,5 Gew.-% Ligninsulfonsäure, Kondensate aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, sulfoniertes Polystyrol, Salze und Mischungen der genannten Polymeren und
  • (b) 0,1 bis 1,0 Gew.-% Schwefelsäurehalbester von Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, Mono- oder Diphosphorsäureester von Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, Schwefelsäurehalbester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, Monooder Diphosphorsäureester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, C12- bis C30-Alkylsulfonsäuren, Salze und Mischungen der genannten Verbindungen.
    • Besonders bevorzugt sind solche wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen, die
  • (a) 0,1 bis 0,5 Gew.-% der Natrium- und/oder Kaliumsalze von Ligninsulfonsäure oder von Kondensaten aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und
  • (b) 0,1 bis 1,0 Gew.-% der Natrium- und/oder Kaliumsalze von Schwefelsäurehalbestern von Alkoholen mit 16 bis 22 C-Atomen und/oder Natrium- und/oder Kaliumsalze von C16- bis C22-Alkylsulfonsäuren
    • enthalten.
    Bei der Herstellung der Alkyldiketen-Emulsionen kann man außer den kationischen Wachsstärken gegebenenfalls noch andere übliche Schutzkolloide mitverwenden, die bei der Herstellung von Alkyldiketen-Emulsionen bisher verwendet worden sind, z.B. wasserlösliche Celluloseether, Polyacrylamide, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyamide, Polyamidoamine sowie Mischungen der genannten Verbindungen. Die erfindungsgemäßen Dispersionen können gegebenenfalls weitere Stoffe enthalten, die in Alkyldiketen-Dispersionen üblich sind, z.B. C1- bis C10-Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure. Die Säuren werden, falls sie in den Alkyldiketen-Dispersionen enthalten sind, in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% eingesetzt. Die Alkyldiketen-Dispersionen können gegebenenfalls noch übliche Biozide enthalten, die in Mengen bis zu 1 Gew.-% angewendet werden können.
    Die erfindungsgemäßen wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen sind lagerstabil und gegenüber den bisher bekannten hochkonzentrierten wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen auch scherstabil. Sie können ebensogut verarbeitet werden wie niedrigkonzentrierte wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen.
    Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozent, sofern nichts anderes daraus hervorgeht, die Teile sind Gewichtsteile.
    Beispiel 1
    Man stellt zunächst eine 2,5 %ige wäßrige Lösung einer kationischen Stärke mit einem Amylopektingehalt von 98 % und einem D.S.-Wert von 0,03 her, indem man die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert, die Suspension auf 95°C erhitzt und solange bei dieser Temperatur rührt, bis eine klare Lösung entstanden ist.
    Zu 84 Teilen der oben beschriebenen 2,5 %igen wäßrigen Lösung von Stärke gibt man nach dem Abkühlen auf eine Temperatur von 85°C 15,8 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen, 0,1 Teile des Schwefelsäurehalbesters eines Additionsprodukts von 3,5 mol Ethylenoxid an 1 mol Hexadecanol und 0,1 Teile Ligninsulfonat. Die Mischung wird anschließend eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt und dann bei einem Druck von 200 bar zweimal in einem Homogenisator (LAB 100) homogenisiert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 18,1 %.
    Beispiel 2
    Man stellt zunächst eine 3,25 %ige wäßrige Lösung einer kationischen Stärke mit einem Amylopektingehalt von 98 % und einem D.S.-Wert von 0,035 her, indem man die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert, die Suspension auf 95°C erhitzt und solange bei dieser Temperatur rührt, bis man eine klare Lösung erhält.
    Zu 77 Teilen der so hergestellten 3,25 %igen wäßrigen Stärkelösung gibt man bei einer Temperatur von 85°C 20 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen, 0,3 Teile Natriumligninsulfonat und 0,2 Teile des Monophosphorsäureesters von Hexadecanol. Die Mischung wird anschließend eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt, dann bei einem Druck von 200 bar zweimal in einem Homogenisator (LAB 100) homogenisiert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 23 %.
    Beispiel 3
    Man stellt zunächst eine 3,90 %ige wäßrige Lösung einer kationischen Stärke mit einem Amylopektingehalt von 98 % und einem D.S.-Wert von 0,03 her, indem man die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert, die Suspension auf 95°C erhitzt und bei dieser Temperatur solange rührt, bis eine klare Lösung entstanden ist.
    Zu 76 Teilen der so hergestellten 3,90 %igen wäßrigen Stärkelösung gibt man bei einer Temperatur von 85°C 20 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen, 0,1 Teile eines handelsüblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats und 0,5 Teile des Natriumsalzes von Hexadecylsulfonsäure. Die Mischung wird eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt und dann bei einem Druck von 200 bar zweimal in einem Laborhomogenisator homogenisiert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 23,6 %.
    Beispiel 4
    Das Beispiel 3 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß man die wäßrige Stärkelösung in einem Jet-Kocher bei einer Temperatur von 135°C herstellt. Nach dem Homogenisieren und Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Diketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 23,6 %.
    Beispiel 5
    Man stellt zunächst eine 4,20 %ige wäßrige Lösung einer kationischen Stärke mit einem Amylopektingehalt von mehr als 98 % und einem D.S.-Wert von 0,041 her, indem man die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert und die Suspension in einem Jet-Kocher bei einer Temperatur von 135°C in Lösung bringt.
    Zu 71 Teilen der so erhaltenen 4,20 %igen wäßrigen Stärkelösung gibt man nach dem Abkühlen auf eine Temperatur von 85°C 25 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen, 0,3 Teile eines handelsüblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats und 0,5 Teile des Natriumsalzes von Hexadecylsulfonsäure. Die Mischung wird eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt und dann bei einem Druck von 200 bar zweimal in einem Laborhomogenisator homogenisiert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 28,8 %.
    Beispiel 6
    Das Beispiel 5 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß man als Dispergiermittel 0.2 Teile Natriumligninsulfonat und 0,7 Teile des Schwefelsäurehalbesters von Octadecanol anstelle der in Beispiel 5 angegebenen Mengen an anionischen Dispergiermitteln verwendet. Man erhält eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 28,9 %.
    Beispiel 7
    Man stellt zunächst eine 3,90 %ige wäßrige Lösung einer kationischen Stärke mit einem Amylopektingehalt von 98 % und einem D.S.-Wert von 0,035 her, indem man die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert und die Suspension durch Behandlung in einem Jet-Kocher bei einer Temperatur von 125°C in Lösung bringt.
    Zu 76 Teilen der so erhaltenen 3,9 %igen wäßrigen Lösung von Stärke gibt man nach dem Abkühlen auf eine Temperatur von 85°C 20 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen, 0,3 Teile eines handelsüblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats und 0,2 Teile des Schwefelsäurehalbesters eines Additionsproduktes von 5 mol Ethylenoxid an 1 mol Octadecanol. Die Mischung wird dann eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt und anschließend bei einem Druck von 200 bar zweimal in einem Laborhomogenisator geschert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 23,5 %.
    Beispiel 8
    Man stellt zunächst eine 5,30 %ige wäßrige Lösung einer kationischen Stärke mit einem Amylopektingehalt von 98 % und einem D.S.-Wert von 0,035 her, indem man die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert und die Suspension durch Behandlung in einem Jet-Kocher bei 135°C in Lösung bringt.
    Zu 66 Teilen der 5,30 %igen Stärkelösung gibt man nach dem Abkühlen auf 85°C 30 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen, 0,3 Teile eines handelsüblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats und 0,4 Teile des Monoesters aus Phosphorsäure und einem Additionsprodukt von 6 mol Ethylenoxid an 1 mol Octadecanol. Die Mischung wird eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt und anschließend bei einem Druck von 200 bar zweimal in einem Laborhomogenisator geschert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 34,2 %.
    Vergleichsbeispiel 1
    Man stellt zunächst eine 3,25 %ige wäßrige Dispersion einer kationischen Stärke her, bei der das Verhältnis Amylopektin zu Amylose 3:1 beträgt und die einen D.S. -Wert von 0,033 hat, indem man die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert und die Suspension durch Rühren bei einer Temperatur von 95°C in Lösung bringt.
    Zu 77 Teilen einer so erhaltenen 3,25 %igen wäßrigen Stärkelösung gibt man nach dem Abkühlen auf 85°C 20 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen und 0,3 Teile Natriumligninsulfonat. Die Mischung wird eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt und dann bei einem Druck von 250 bar zweimal in einem Laborhomogenisator geschert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 22,8 %.
    Vergleichsbeispiel 2
    Man stellt zunächst eine 4,20 %ige wäßrige Lösung einer kationischen Stärke her, bei der das Verhältnis von Amylopektin zu Amylose 3:1 beträgt und die einen D.S.-Wert von 0,040 hat.
    Hierzu wird die erforderliche Menge an Stärke in Wasser suspendiert und durch Erhitzen auf 95°C in Lösung gebracht.
    Zu 71 Teilen einer so erhaltenen 4,20 %igen wäßrigen Stärkelösung gibt man nach dem Abkühlen auf 85°C 25 Teile einer auf 85°C erwärmten Schmelze von Stearyldiketen und 0,3 Teile eines handelsüblichen Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats. Die Mischung wird eine Minute mit einem Ultraturrax behandelt und anschließend in einem Laborhomogenisator bei einem Druck von 250 bar zweimal geschert. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erhält man eine Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 28,3 %.
    Vergleichsbeispiel 3
    • Stand der Technik gemäß EP-B-0 437 764 Man stellt eine 2 %ige wäßrige Suspension einer handelsüblichen kationischen Stärke (D.S.-Wert von 0,02) durch Suspendieren der erforderlichen Menge an kationischer Stärke in Wasser her und setzt danach soviel Schwefelsäure zu, daß der pH-Wert 3 beträgt. Danach erhitzt man die Stärkesuspension auf 95°C und rührt sie eine Stunde bei dieser Temperatur. Man erhält wäßrige Stärkelösung.Zu 78 Teilen der so hergestellten 2 %igen wäßrigen Stärkelösung gibt man bei einer Temperatur von 85°C eine auf 90°C erhitzte Schmelze aus 20 Teilen Stearyldiketen und 2 Teilen Stearinsäureoleylester und behandelt die Mischung 3 Minuten mit einem Ultraturrax. Die Emulsion wird anschließend bei einer Temperatur von 70°C in einem Laborhomogenisator unter einem Druck von 150 bar zweimal homogenisiert und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhält eine stabile Stearyldiketen-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 23,5 %.
    Vergleichsbeispiel 4
  • Stand der Technik gemäß EP-B-0 353 212 Durch Suspendieren von 125 Teilen einer kationischen Stärke mit einem Amylopektingehalt von 99 % und einem D.S.-Wert von 0,072 in 2500 Teilen Wasser und anschließendes Erwärmen wurde eine klare, hochviskose, 4,76 %ige wäßrige Stärkelösung erhalten. Zu dieser Mischung fügte man 20 Teile des Natriumsalzes von sulfoniertem Polystyrol und 500 Teile Stearyldiketen unter Rühren zu. Die so erhaltene grobe Dispersion wurde in einem Homogenisator bei 200 bar geschert, abgekühlt und anschließend durch Zugabe von Wasser auf einen Feststoffgehalt von 12,9 % verdünnt.
    • Vergleichsbeispiel 5
    • Stand der Technik gemäß EP-B-0 369 328 Man stellt zunächst eine 5,05 %ige wäßrige Lösung von kationischer Stärke (Amaizo 2187) her, indem man 67,5 g der handelsüblichen Stärke mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 13 % und 6 g Natriumligninsulfonat in 1090,2 g Wasser suspendiert und erhitzt. Anschließend werden 15 g einer 5 %igen wäßrigen Essigsäurelösung und 300 g Stearyldiketen zugegeben. Die so erhaltene grobe Dispersion wird auf 70°C abgekühlt und in einem Laborhomogenisator unter einem Druck von 200 bar homogenisiert. Zu der noch heißen Emulsion fügt man unter Rühren 19,6 g einer 5 %igen Aluminiumsulfatlösung zu und kühlt die Mischung auf 25°C ab. Die Stearyldiketen-Dispersion hat einen Feststoffgehalt von 24,5 %.
    In der Tabelle sind die Viskositäten der wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen unmittelbar nach der Herstellung und nach einer Lagerung von 90 Tagen bei 25°C angegeben. In der Tabelle sind außerdem Leimungswerte angegeben, die bei Einsatz der Alkyldiketen-Dispersionen nach den Beispielen und Vergleichsbeispielen mit folgendem Stoffmodell erhalten wurden: holzfrei, 100 % gebl. Birkensulfat mit einem Mahlgrad von 35° Schopper-Riegler, 40 % Kreide und 0,025 % eines handelsüblichen hochmolelkularen Polyacrylamids als Retentionsmittel. Auf einem Rapid-Köthen-Blattbildner wurden Papierblätter mit einem Flächengewicht von 80 g/m2 hergestellt. Der Aschegehalt betrug 17 %. Die Leimungswerte wurden nach einer Lagerung von 48 Stunden bei 23°C bestimmt.
    Um vergleichbare Ergebnisse zu erhalten, gab man in allen Fällen zu dem Stoffmodell 0,1 % der gemäß den Beispielen oder Vergleichsbeispielen hergestellten Alkyldiketen-Dispersionen, bezogen auf festes Alkyldiketen.
    Figure 00130001

    Claims (7)

    1. Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen, die ein Alkyldiketen, kationische Stärke und anionische Dispergiermittel enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die kationische Stärke einen Amylopektingehalt von mindestens 95 Gew.-% hat und daß die Dispersionen als anionische Dispergiermittel
      (a) 0,05 bis 1,0 Gew.-% Ligninsulfonsäure, Kondensate aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, sulfoniertes Polystyrol, Salze und Mischungen der genannten Polymeren und
      (b) 0,05 bis 1,5 Gew.-% Schwefelsäurehalbester von Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Mono- oder Diphosphorsäureester von Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Schwefelsäurehalbester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, Mono- oder Diphosphorsäureester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 10 C-Atomen, C12- bis C30-Alkylsulfonsäuren, Salze und Mischungen der genannten Verbindungen
      enthalten.
    2. Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kationische Stärke einen Amylopektingehalt von mindestens 98 Gew.-% und einen Substitutionsgrad (D.S.) von 0,02 bis 0,1 hat und daß sie als anionische Dispergiermittel
      (a) 0,1 bis 0,5 Gew.-% Ligninsulfonsäure, Kondensate aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, sulfoniertes Polystyrol, Salze und Mischungen der genannten Polymeren und
      (b) 0,1 bis 1,0 Gew.-% Schwefelsäurehalbester von Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, Mono- oder Diphosphorsäureester von Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, Schwefelsäurehalbester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, Mono- oder Diphosphorsäureester von alkoxylierten Alkoholen mit mindestens 12 C-Atomen, C12- bis C30-Alkylsulfonsäuren, Salze und Mischungen der genannten Verbindungen
      enthalten.
    3. Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie kationische Wachsmaisstärken enthalten.
    4. Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Substitutionsgrad (D.S.) der kationischen Stärken unterhalb von 0,045 liegt.
    5. Wäßrige Alkyldiketen-Dispersionen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Substitutionsgrad (D.S.) der kationischen Stärken 0,02 bis 0,040 beträgt.
    6. Wäßrige Alkyldiketen-Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
      (a) 0,1 bis 0,5 Gew.-% der Natrium- und/oder Kaliumsalze von Ligninsulfonatsäure oder von Kondensaten aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und
      (b) 0,1 bis 1,0 Gew.-% der Natrium- und/oder Kaliumsalze von Schwefelsäurehalbestern von Alkoholen mit 16 bis 22 C-Atomen und/oder Natrium- und/oder Kaliumsalze von C16- bis C22-Alkylsulfonsäuren
      enthalten.
    7. Verwendung der wäßrigen Alkyldiketen-Dispersionen nach einem der Ansprüche 1 bis 6 als Masseleimungsmittel bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton sowie zur Hydrophobierung von Cellulosefasern.
    EP96937229A 1995-11-03 1996-10-25 Wässrige alkyldiketen-dispersionen und ihre verwendung als leimungsmittel für papier Expired - Lifetime EP0858529B1 (de)

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