EP0934997A1 - Cellulasehaltiges Waschmittel - Google Patents

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EP0934997A1
EP0934997A1 EP99101811A EP99101811A EP0934997A1 EP 0934997 A1 EP0934997 A1 EP 0934997A1 EP 99101811 A EP99101811 A EP 99101811A EP 99101811 A EP99101811 A EP 99101811A EP 0934997 A1 EP0934997 A1 EP 0934997A1
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EP
European Patent Office
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weight
cellulase
cmc
agent according
cellulose derivative
Prior art date
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Ceased
Application number
EP99101811A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Beatrix Dr. Dipl.-Chem. Kottwitz
Karl-Heinz Dr. Maurer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7856797&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0934997(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0934997A1 publication Critical patent/EP0934997A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase

Definitions

  • the present invention relates to an agent for washing textiles, the surfactant, Contains cellulase and cellulose derivatives.
  • cellulases are typically components of solid or liquid Detergents or cleaning agents.
  • Cellulases are enzymes that are used for Are capable of breaking down cellulose.
  • Cellulases have numerous positive functional ones Properties in detergents and cleaning agents.
  • Cellulases have long been known as aviva active ingredients for cotton fabrics because of their Ability to break down cellulose is known, for example from the German patent DE 21 48 278 or the German published application DE 31 17 250.
  • Zum this mechanism of action is believed to be laundry softening
  • Cellulases prefer microfibrous cellulose, so-called fibrils, hydrolytically attack and remove that protrudes from the surface of the cotton fiber and that free sliding of the cotton fibers over each other hindered.
  • a side effect of this degradation of fibrils is also the deepening of the optical color impression. This can be found for example in European Patent EP 0 220 016 as so-called Color freshening described in the treatment of dyed cotton fabrics with cellulases when the resulting from fiber damage, from the Undyed fibrils originating from the fibers can be removed.
  • cellulases are also due to their cleaning effect Removal of inorganic solid dirt known from the textile to be cleaned, such as described for example in German Offenlegungsschrift DE 32 07 828. Cellulases are known to contribute to the primary washing action of detergents, i.e. Property to remove dirt from the textile to be cleaned.
  • a detergent or cleaning agent i.e. the property of the textile to be able to keep detached dirt dissolved or suspended in the wash liquor, so that it does not deposit on the cleaned textile to improve.
  • This effect is also called anti-deposition, the correspondingly effective substances as graying inhibitors.
  • German patent application DE 43 25 882 discloses that cellulases can also be used as graying inhibitors in detergents and cleaning agents can.
  • the cellulase in combination with inorganic, in particular zeolitic builder substances, a reduction in redeposition ("Redeposition") of dirt particles on the washed laundry, so one Improving the secondary washing ability of detergents and cleaning agents.
  • Redeposition redeposition
  • Derivatized celluloses are also known as graying inhibitors.
  • the German patent application DE 33 29 400 proposes a mixture from methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and copolymers of (meth) Acrylic acid and maleic acid in a mixing ratio of 1 to 1.5-4 to 3-10 as anti-graying agents
  • Additive to be used in detergents containing zeolite Cellulose ethers must have certain degrees of substitution.
  • the present invention has for its object detergents or cleaning agents to provide that have an excellent primary washing effect, at the same time, however, an improvement over detergents according to the prior art Show secondary washing ability.
  • the present invention therefore relates to the use in particular machine textile washing process suitable detergent, the surfactant, at least one Contain cellulase and at least one cellulose derivative, the ratio of Cellulase activity, expressed in CMC-U per 100 g of agent, to the amount of Cellulose derivative, expressed in% by weight, in the range from 0.3: 1 to 400: 1, in particular is in the range from 1: 2 to 25: 1 and particularly preferably in the range from 3: 5 to 20: 1.
  • Adherence to these conditions leads with regard to the agents according to the invention on the quality of the funds to a synergistic effect of the primary and especially the secondary washing power of cellulase and cellulose derivative.
  • the composition according to the invention contains exactly one cellulose derivative component and exactly one cellulase component. Already in this case the synergy effects occur with the agents according to the invention.
  • Suitable cellulose derivatives according to the invention can all known with the help of Ether bonds, anionically or nonionically modified celluloses, in particular Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose, used alone or in mixtures with one another.
  • the proportion of cellulose derivative in the agents according to the invention is one preferred embodiment, typically from 0.1% by weight to 10% by weight on all means. Fractions of 0.5 to 5% by weight, entirely, are particularly preferred particularly preferably between 1% by weight and 4% by weight, in each case based on the total Medium.
  • An agent according to the invention can optionally contain further graying inhibitors contain.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids or starch or salts of acid Starch sulfuric acid esters.
  • water-soluble containing acidic groups Polyamides are suitable for this purpose.
  • the weight ratio of such Graying inhibitors, which are not derivatives of cellulose, to cellulose derivatives if present at all, is typically from 1: 0.1 to 1: 100, preferred from 1: 1 to 1:50, very particularly preferably from 1: 5 to 1:20.
  • the cellulase to be used in the agents according to the invention can be made from bacteria or fungal extractable enzyme, which preferably has a pH optimum in the near has a neutral to alkaline range from 6 to 10, in particular from 6 to 8 (1% by weight Solution in distilled water).
  • the agents according to the invention can also be mixtures of two or more cellulases and then in particular cellulases from different organisms.
  • Cellulases that can be used are, for example, from German patent applications DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950, the European Patent applications EP 0 265 832, EP 0 269 977, EP 0 270 974, EP 0 273 125 and EP 0 339 550 or international patent applications WO 96/34108 and WO 97/34005 known.
  • the agents according to the invention preferably contain cellulase in amounts such that they have a cellulolytic activity of 3 CMC-U to 40 CMC-U, in particular 5 CMC-U to 25 CMC-U and particularly preferably 6 CMC-U to 20 CMC -U each based on 100 g of the finished agent.
  • the determination of cellulolytic activity is based on modifications by M. Lever in Anal. Biochem. 47 (1972), 273-279 and Anal. Biochem. 81 (1977), 21-27.
  • a 2.5% by weight solution of carboxymethyl cellulose obtained from Sigma, C-5678
  • 50 mM glycine buffer pH 9.0
  • a solution is used as the blank value, which was prepared like the measurement solution, with the difference that both the PAHBAH solution and the CMC solution are added in this order only after the incubation of the enzyme and heated to 70.degree. In this way, possible activities of the cellulase with media components are also recorded in the blank value and deducted from the total activity of the sample, so that in fact only the activity against CMC is determined.
  • 1 CMC-U corresponds to the amount of enzyme that produces 1 ⁇ mol glucose per minute under these conditions.
  • the surfactants according to the invention can be anionic, nonionic, Contain amphoteric surfactants and / or cationic surface-active substances.
  • the agents according to the invention can contain synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type in amounts of from 5% by weight to 25% by weight, preferably at least 9% by weight and in particular from 15% by weight to 22% by weight .-% contain.
  • Suitable sulfonate surfactants are in particular alkylbenzenesulfonates with linear C 9 to C 15 alkyl groups on the benzene nucleus, which are present as alkali metal or ammonium salts.
  • Suitable anionic surfactants of the sulfonate type also include the .alpha.-sulfoesters obtainable by reacting fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those derived from fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation products, and the sulfofatty acid disalts derivable from these.
  • Useful sulfate-type surfactants include, in particular, primary alkyl sulfates with preferably linear alkyl radicals with 10 to 20 carbon atoms, which are an alkali, Ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion possess as a counter cation.
  • the derivatives of linear alcohols are particularly suitable in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called Oxo alcohols.
  • the sulfation products are particularly useful primary fatty alcohols with linear dodecyl, tetradecyl, or hexadecyl Octadecyl residues and their mixtures.
  • alkyl sulfates Contain particularly preferred alkyl sulfates a tallow alkyl radical, that is mixtures with essentially hexadecyl and Octadecyl residues.
  • the alkyl sulfates can in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, especially sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted Ammonium bases are made.
  • ether sulfates may be included in the agents.
  • anionic surfactant which preferably consists entirely of alkyl sulfate, but low Proportions, in particular not more than 30% by weight, based on the alkyl sulfate component, other anionic surfactant, especially ether sulfate and / or alkylbenzenesulfonate, contain can, used.
  • the nonionic surfactants in question which are in the inventive Agents in amounts of preferably 2% by weight to 15% by weight and in particular 3 % By weight to 8% by weight may include alkyl glycosides and Alkoxylates, especially the ethoxylates and / or propoxylates of linear or branched chain alcohols with 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
  • the degree of alkoxylation of the alcohols is between 1 and 20, preferably between 3 and 10. You can in a known manner by implementing the corresponding saturated or unsaturated alcohols with the corresponding Alkylene oxides are produced, the used in this context Degree of alkoxylation corresponds to the molar ratio of alcohol to alkylene oxide.
  • Derivatives of fatty alcohols are particularly suitable, although also theirs branched-chain isomers can be used for the preparation of usable alkoxylates can.
  • the ethoxylates of primary alcohols are particularly useful linear dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof.
  • corresponding ethoxylation and / or Propoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides which correspond to the alcohols mentioned with regard to the alkyl part, can be used.
  • alkyl polyglycosides suitable for incorporation into the agents according to the invention are compounds of the general formula (G) n -OR 1 , in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10 mean.
  • R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms
  • G is a glycose unit
  • n is a number between 1 and 10 mean.
  • Such compounds and their preparation are described, for example, in European patent applications EP 0 092 355, EP 0 301 298, EP 0 357 969 and EP 0 362 671 or the US Pat. No. 3,547,828.
  • the glycoside component (G) n is an oligomer or polymer from naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galakose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, Xylose and Lyxose belong to.
  • the oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the type of sugar they contain, but also by their number, the so-called degree of obligomerization.
  • the degree of oligomerization n generally takes fractional numerical values as the quantity to be determined analytically; it is between 1 and 10, for the glycosides preferably used below 1.5, in particular between 1.2 and 1.4.
  • the preferred monomer building block is glucose because of its good availability.
  • the alkyl or alkenyl part R 1 of the glycosides preferably also originates from easily accessible derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can also be used to produce usable glycosides. Accordingly, the primary alcohols with linear octyl, decyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly useful.
  • alkyl betaines the alkyl amido betaines, the imidazolinium betaines and the aminopropionates, as well as the sulfobetaines and so-called biosurfactants are used.
  • compositions can also contain small amounts, for example up to 6% by weight of soap, that is to say an alkali metal or ammonium salt of a C 8 -C 22 -carboxylic acid. Particularly good washing-in behavior of the agents is observed with soap contents of at least 2% by weight. Such soap contents are therefore particularly preferred and also because of the foam-regulating effect.
  • the agents according to the invention preferably contain water-insoluble, water-dispersible inorganic builder material in detergent quality in amounts of preferably 1% by weight to 65% by weight, in particular 10% by weight to 50% by weight and particularly preferably 12% by weight up to 45% by weight, based on the finished product.
  • the crystalline alkali silicates of the type mentioned at the outset and the crystalline or amorphous alkali alumosilicates, in particular zeolite NaA, NaP and NaX are preferred.
  • Suitable aluminosilicates in particular have no particles with a grain size above 30 ⁇ m and preferably consist of at least 80% by weight of particles with a size below 10 ⁇ m.
  • Such an agent can also include crystalline alkali silicates with a layer structure, among them preferably sodium silicates, such as, for example, the so-called crystalline disilicate known from European patent applications EP 0 164 514, EP 0 164 552 and EP 0 293 640 ⁇ - or ⁇ -sodium disilicates, or the crystalline polysilicates with a layer structure, for example of the magadiite type, known from European patent applications EP 0 150 442 and EP 0 151 295.
  • crystalline alkali silicates with a layer structure among them preferably sodium silicates, such as, for example, the so-called crystalline disilicate known from European patent applications EP 0 164 514, EP 0 164 552 and EP 0 293 640 ⁇ - or ⁇ -sodium disilicates, or the crystalline polysilicates with a layer structure, for example of the magadiite type, known from European patent applications EP 0 150 442 and
  • the water-soluble organic builder substances include, in particular, those from the class of the polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, and also the polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates of the international patent application WO 93/16110 accessible by oxidation of polysaccharides, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which can also contain small amounts of polymerizable substances in copolymerized form without carboxylic acid functionality.
  • the relative molecular weight of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 and 200000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, albeit less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight.
  • Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer can also be used as water-soluble organic builder substances.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, maleic acid being particularly preferred.
  • the third monomeric unit is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. Vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example of C 1 -C 4 carboxylic acids, with vinyl alcohol are particularly preferred.
  • the second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which, in the 2-position, has an alkyl radical, preferably a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives is substituted.
  • alkyl radical preferably a C 1 -C 4 -alkyl radical
  • aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives is substituted.
  • These terpolymers can be produced in particular by processes which are described in German patents DE 42 21 381 and DE 43 00 772 and generally have a relative molecular mass between 1000 and 200000, preferably between 200 and 50,000 and in particular between 3000 and 10,000 . They can be used, in particular for the production of liquid compositions, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 40 percent by weight aqueous solutions.
  • All of the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • the aforementioned, water-soluble organic builder components are particularly suitable for use in liquid compositions which contain only small proportions of water-insoluble, water-dispersible inorganic builder or are completely free from such constituents.
  • the proportion of said water-soluble organic builder materials is preferably up to 30% by weight, in particular 2% by weight to 20% by weight.
  • inorganic builder In addition to the inorganic builder mentioned, others can in particular water-soluble inorganic substances can be used in such agents. Suitable in this context are the alkali carbonates, alkali hydrogen carbonates and Alkali sulfates and their mixtures. Such additional inorganic material can if desired in amounts of up to 60% by weight, preferably not more than 30% by weight and in particular from 1% by weight to 20% by weight.
  • Bleaching agent in particular alkali perborate, which is known as a mono- or Tetrahydrate can be present, and / or alkali percarbonate, can be used in the invention If desired, agents up to 30% by weight, in particular from 5% by weight to 25% by weight be included.
  • each is under perhydrolysis conditions organic peracid providing compound.
  • organic peracid providing compound include in particular N- or O-acyl compounds, for example multiply acylated Alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, triazines, Urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, as well Carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, carboxylic acid esters, especially sodium nonanoyloxybenzenesulfonate, and acylated sugar derivatives, especially pentaacetyl glucose.
  • N- or O-acyl compounds for example multiply acylated Alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular Tetraacety
  • the bleach activator can be used in a known manner Coating substances coated or, if necessary using granulating aids, have been granulated and, if desired, further additives, for example Dye.
  • Such granules preferably contain over 90% by weight, in particular from 94% by weight to 99% by weight, bleach activator.
  • Tetraacetylethylene diamine TAED
  • carboxymethyl cellulose with medium Grain sizes from 0.01 mm to 0.8 mm
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
  • bleach activator is preferably used in Amounts up to 10% by weight, in particular from 1% by weight to 8% by weight, in each case based on the finished product.
  • alkali metal salts of lower dicarboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms in one particular embodiment can be included in the agents according to the invention.
  • foam regulating substances for example silicones or Paraffins and minor components, such as colors or fragrances, come into question.
  • Foam inhibitors include long chain soaps, especially beehive soap, fatty acid amides, Paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and their mixtures, the in addition, microfine, optionally silanized or otherwise hydrophobized May contain silica.
  • Foam inhibitors preferably on granular, water-soluble carrier substances bound, such as in German Offenlegungsschrift DE 34 36 194, the European patent applications EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 or the European patent EP 150 386 described.
  • cellulase to be used in the agents according to the invention if desired, also further enzymes, in particular from the group comprising Protease, amylase, lipase, hemicellulase, oxidase, peroxidase, laccase or Mixtures of these, preferably present in the agents according to the invention in amounts from 0.1% by weight to 2% by weight.
  • enzymes in particular from the group comprising Protease, amylase, lipase, hemicellulase, oxidase, peroxidase, laccase or Mixtures of these, preferably present in the agents according to the invention in amounts from 0.1% by weight to 2% by weight.
  • microorganisms such as bacteria or fungi, protease obtained in question.
  • the lipase that can be used can be from Humicola lanuginosa, such as in the European patent applications EP 0 258 068, EP 0 305 216 and EP 0 341 947 described from Bacillus species, such as in the international Patent application WO 91/16422 or European patent application EP 0 384 717 described, from Pseudomonas species, such as in the European Patent applications EP 0 468 102, EP 0 385 401, EP 375 102, EP 0 334 462, EP 0 331 376, EP 0 330 641, EP 0 218 272 or EP 0 204 284 or the international Patent application WO 90/10695 described, from Fusarium species, such as in European patent application EP 0 130 064, from Rhizopus species, such as described for example in European patent application EP 0 117 553, or from Aspergillus species, such as, for example, in European patent application EP 0 167 309 described, won.
  • Suitable lipases are for example under the name Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase and Diosynth® lipase are commercially available.
  • the amylase that can be used can be a enzyme that can be obtained from bacteria or fungi, which has a pH optimum preferably in the weakly acidic to weakly alkaline range from 6 to 9.5.
  • Suitable amylases are, for example, under the names Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® and Purafect® OxAm commercially available.
  • the enzymes can be in the form of liquid formulations, optionally with the addition of stabilizers, in particulate detergents, however, preferably in adsorbed onto carrier substances Form, embedded in coating substances or in the form of conventional granules with inorganic and / or organic carrier materials, such as in German Patent specification DE 16 17 232, the German patent application DT 20 32 766 or DE 40 41 752 or European patent applications EP 0 168 526, EP 0 170 360, EP 270 608 or EP 304 331 can be used.
  • the enzymes can be contained in separate particles or in the form of a multi-enzyme granulate, for example in international patent applications WO 90/09440 or WO 90/09428 and the prior art cited therein are used become.
  • Enzyme stabilizers include amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and propanolamine and mixtures thereof lower carboxylic acids, such as from the European patent applications EP 0 376 705 and EP 0 378 261, boric acid or alkali borates, boric acid-carboxylic acid combinations, such as known from European patent application EP 0 451 921, boric acid esters, such as for example from international patent application WO 93/11215 or European patent application EP 0 511 456 known, boronic acid derivatives, such as known for example from European patent application EP 0 583 536, Calcium salts, for example those from European patent EP 0 028 865 known Ca-formic acid combination, magnesium salts, such as from the European patent application EP 0 378 262 known, and / or sulfur-containing Reducing agents, such as from European patent applications EP 0 080 748 and EP 0 080 223 are known.
  • amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and propan
  • the agents can solid inorganic and / or organic acids or acid salts, for example Alkali hydrogen sulfates, citric acid, succinic acid, adipic acid or glutaric acid, contain.
  • Such acidic substances are preferably in amounts in such agents do not contain more than 6% by weight, in particular from 1% by weight to 5% by weight.
  • Another aspect of the present invention is the use of at least one Cellulase and at least one cellulose derivative in for washing textiles suitable detergents, the ratio of the activity of the cellulase expressed in CMC-U per 100 g of the agent, to the amount of the cellulose derivative, expressed in% by weight, in the range from 0.3: 1 to 400: 1, in particular in the range from 1: 2 to 25: 1 and is particularly preferably in the range from 3: 5 to 20: 1.
  • Liquid agents according to the invention are normally made by simple mixing their components with water and / or an organic solvent.
  • corresponding particulate agents can be carried out in a known manner
  • Spray drying of aqueous slurries can be made which the contain thermally resilient ingredients, and then mixing the Base powder obtained with the thermally sensitive components, to which in primarily the cellulase to be used according to the invention and, if appropriate other enzymatic components, but also dyes and dutters, in one usual mixers, especially a drum, roller, belt or free-fall mixer, with liquid or liquefied components by spraying can be added.
  • Spray drying of the leading powder aqueous slurry takes place in plants usually provided for this purpose, so-called spray towers, in the upper part of which the slurry through pressure nozzles is sprayed into fine droplets, which under the influence of gravity in the move the lower part of the spray tower while being in contact with hot drying gases come, which are to be dried in cocurrent or preferably in countercurrent Particles are guided.
  • the particulate detergents thus produced have normally bulk weights from 300 g / l to 1000 g / l.
  • the manufacturing process is often carried out Compacting or pelleting is used.
  • a through Spray drying and subsequent post-compression Pre-detergent mixed with a separately produced cellulase granulate become.
  • Pre-detergent mixed with a separately produced cellulase granulate become.
  • This is a by extruding a homogeneous premix, in which, if appropriate the cellulase and a plasticizer can be contained, via hole shapes, which preferably have an opening width of 0.5 mm to 5 mm, subsequent Shredding the extrudate by means of a cutting device and subsequent Treatment agent produced in a rounding machine.
  • the cellulase can also be added as separate granules.
  • the water used in the washing processes each had a hardness of 16 ° dH.
  • the whiteness of barium sulfate was used as the base value of the degree of whiteness (100%) used.
  • the percentages given in the tables below are each referenced to this degree of whiteness.
  • the base value of the laundry before first wash is also specified.
  • A WFK cotton fabric
  • B cotton bleaching nettle
  • C cotton terry cloth
  • D cotton knitted fabric
  • the whiteness of the laundry was determined after 5 (1a) or 10 (1b) washes in the presence of a standardized artificial pigment additive.
  • the detergent B0 was used in a dosage of 105 g per wash.
  • Recipe 3 and all other recipes show with increasing cellulase content excellent results in preventing graying.

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Abstract

Wasch- und Reinigungsmittel aus Tensiden, Cellulosederivat und Cellulase bewirken unter Berücksichtigung bestimmter Verhältnisse von Cellulase zu Cellulosederivat überraschenderweise eine erhöhte Reduzierung der Vergrauung.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Waschen von Textilien, das Tensid, Cellulase und Cellulosederivate enthält.
Tenside, aber auch Cellulasen sind typischerweise Bestandteile von festen oder flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei Cellulasen handelt es sich um Enzyme, die zum Abbau von Cellulose fähig sind. Cellulasen weisen zahlreiche positive funktionelle Eigenschaften in Wasch- und Reinigungsmitteln auf.
So sind Cellulasen seit längerem als Avivagewirkstoffe für Baumwollgewebe wegen ihrer Fähigkeit, Cellulose abzubauen, bekannt, zum Beispiel aus der deutschen Patenschrift DE 21 48 278 oder der deutschen Offenlegungsschrift DE 31 17 250. Zum diesbezüglichen Wirkmechanismus nimmt man an, daß wäscheweichmachende Cellulasen bevorzugt mikrofaserige Cellulose, sogenannte Fibrillen, hydrolytisch angreifen und entfernen, die aus der Oberfläche der Baumwollfaser hervorsteht und das freie Gleiten der Baumwollfasern übereinander behindert. Ein Nebeneffekt dieses Abbaus von Fibrillen ist außerdem die Vertiefung des optischen Farbeindrucks. Dies findet sich zum Beispiel in der europäischen Patentschrift EP 0 220 016 als sogenannte Farbauffrischung beschrieben, die sich bei der Behandlung gefärbter Baumwolltextilien mit Cellulasen dann ergibt, wenn die aus Faserschädigungen herrührenden, aus dem Faserinneren stammenden ungefärbten Fibrillen entfernt werden.
Andererseits sind Cellulasen aber auch auf Grund ihrer Reinigungswirkung bei der Beseitigung anorganischen Feststoffschmutzes vom zu reinigenden Textil bekannt, wie zum Beispiel in der deutschen Offenlegungsschrift DE 32 07 828 beschrieben. Cellulasen tragen also bekanntermaßen zur Primärwaschwirkung von Waschmitteln, also der Eigenschaft, Schmutz vom zu reinigenden Textil zu befreien, bei.
Neben dieser Primärwaschwirkung ist es aber auch wünschenswert, das Sekundärwaschvermögen eines Wasch- oder Reinigungsmittels, also die Eigenschaft, vom Textil abgelösten Schmutz so in der Waschlauge gelöst oder suspendiert halten zu können, so daß er sich nicht auf dem gereinigten Textil niederschlägt, zu verbessern. Dieser Effekt wird auch als Antiredeposition bezeichnet, die entsprechend wirksamen Substanzen auch als Vergrauungsinhibitoren.
In der deutschen Patentanmeldung DE 43 25 882 findet sich offenbart, daß Cellulasen auch als Vergrauungsinhibitoren in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden können. Hierbei bewirkt die Cellulase in Kombination mit anorganischen, insbesondere zeolithischen Buildersubstanzen, eine Reduzierung der Wiederablagerung ("Redeposition") von Schmutzpartikeln auf der gewaschenen Wäsche, also eine Verbesserung des Sekundärwaschvermögens von Wasch- und Reinigungsmitteln.
Bekannt als Vergrauungsinhibitoren sind darüber hinaus auch derivatisierte Cellulosen. So wird etwa in der deutschen Offenlegungsschrift DE 33 29 400 vorgeschlagen, eine Mischung aus Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und Copolymeren der (Meth-) Acrylsäure und Maleinsäure im Mischungsverhältnis von 1 zu 1,5-4 zu 3-10 als vergrauungsverhütenden Zusatz in zeolithhaltigen Waschmitteln zu verwenden, wobei die Celluloseether bestimmte Substitutionsgrade aufweisen müssen.
Bei Waschmitteln ist es außerdem insgesamt wünschenswert, wenn möglichst viele ihrer Inhaltstoffe durch ihre Antiredepositionswirkung einen Beitrag zum Sekundärwaschvermögen der Waschmittelzusammensetzung leisten und eine Vergrauung der Textilien verhindern.
Nach der Lehre der deutschen Patentanmeldung DE 195 15 072 können Mischungen von Cellulasen die Waschmittelleistung in bezug auf das Primär- und Sekundärwaschvermögen verbessern. Es wird dort auch vorgeschlagen, die Cellulasegemische mit derivatisierten Cellulosen als Dispergiermittel zu kombinieren.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Wasch- oder Reinigungsmittel zur Verfügung zu stellen, die eine ausgezeichnete Primärwaschwirkung aufweisen, gleichzeitig jedoch ein gegenüber Waschmitteln nach dem Stand der Technik verbessertes Sekundärwaschvermögen zeigen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Wasch- oder Reinigungsmittel bei erfindungsgemäßen Gewichtsverhältnissen von Cellulase(n) zu Cellulosederivat(en) ein gegenüber dem Stand der Technik verbessertes Sekundärwaschvermögen, bei gleichzeitig ausgezeichneter Primärwaschleistung, aufweisen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindungen sind daher für den Einsatz in insbesondere maschinellen Textilwaschverfahren geeignete Waschmittel, die Tensid, mindestens eine Cellulase und mindestens ein Cellulosederivat enthalten, wobei das Verhältnis der Aktivität der Cellulase, ausgedrückt in CMC-U pro 100 g des Mittels, zur Menge des Cellulosederivats, ausgedrückt in Gew.-%, im Bereich von 0,3:1 bis 400:1, insbesondere im Bereich von 1:2 bis 25:1 und besonders bevorzugt im Bereich von 3:5 bis 20:1 liegt. Die Einhaltung dieser Verhältnisse führt bei den erfindungsgemäßen Mitteln in Hinblick auf die Qualität der Mittel zu einer synergistischen Wirkung der Primär- und insbesondere der Sekundärwaschkraft von Cellulase und Cellulosederivat.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung genau eine Cellulosederivat-Komponente und genau eine Cellulase-Komponente. Bereits in diesem Fall treten die Synergieeffekte bei den erfindungsgemäßen Mittel auf.
Als erfindungsgemäß geeignete Cellulosederivate können alle bekannten mit Hilfe von Etherbindungen anionisch- oder nichtionisch modifizierten Cellulosen, insbesondere Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropyl-Cellulose, allein oder in Gemischen untereinander, eingesetzt werden.
Dabei beträgt der Anteil an Cellulosederivat in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer bevorzugten Ausführungsform typischerweise von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel. Besonders bevorzugt sind Anteile von 0,5 bis 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 1 Gew.-% und 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel.
Ein erfindungsgemäßes Mittel kann gegebenenfalls weitere Vergrauungsinihibitoren enthalten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren oder Stärke oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Das Gewichtsverhältnis derartiger Vergrauungsinhibitoren, die nicht Derivate der Cellulose sind, zu Cellulosederivaten beträgt, falls sie überhaupt anwesend sind, typischerweise von 1:0,1 bis 1:100, bevorzugt von 1:1 bis 1:50, ganz besonders bevorzugt von 1:5 bis 1:20.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln zu verwendende Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im fast neutralen bis alkalischen Bereich von 6 bis 10, insbesondere von 6 bis 8, aufweist (1-gewichtsprozentige Lösung in destilliertem Wasser). In den erfindungsgemäßen Mitteln können auch Gemische von zwei oder mehr Cellulasen und dann insbesondere Cellulasen aus verschiedenen Organismen eingesetzt werden. In erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbare Cellulasen sind beispielsweise aus den deutschen Patentanmeldungen DE 31 17 250, DE 32 07 825, DE 32 07 847, DE 33 22 950, den europäischen Patentanmeldungen EP 0 265 832, EP 0 269 977, EP 0 270 974, EP 0 273 125 sowie EP 0 339 550 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 96/34108 und WO 97/34005 bekannt.
Vorzugsweise ist Cellulase in den erfindungsgemäßen Mitteln in solchen Mengen enthalten, daß es eine cellulolytische Aktivität von 3 CMC-U bis 40 CMC-U, insbesondere von 5 CMC-U bis 25 CMC-U und besonders bevorzugt von 6 CMC-U bis 20 CMC-U jeweils bezogen auf 100 g des fertigen Mittels, aufweist. Die Bestimmung der cellulolytischen Aktivität (CMCase-Aktivität) beruht auf Modifizierungen des von M. Lever in Anal. Biochem. 47 (1972), 273-279 und Anal. Biochem. 81 (1977), 21-27 beschriebenen Verfahrens. Dazu wird eine 2,5 gewichtsprozentige Lösung von Carboxymethylcellulose (bezogen von der Firma Sigma, C-5678) in 50 mM Glycinpuffer (pH 9,0) eingesetzt. 250 µl dieser Lösung werden 30 Minuten bei 40 °C mit 250 µl einer Lösung, die das zu testende Enzym beziehungsweise enzymhaltige Mittel enthält, inkubiert. Anschließend werden 1,5 ml einer 1 gewichtsprozentigen Lösung von p-Hydroxybenzoesäurehydrazid (PAHBAH) in 0,5 M NaOH, die 1 mM Bismutnitrat und 1 mM Kaliumnatriumtartrat enthält, zugegeben und die Lösung wird 10 Minuten auf 70 °C erwärmt. Nach Abkühlen (2 Minuten 0 °C) wird bei Raumtemperatur die Absorption bei 410 nm (zum Beispiel unter Verwendung eines Photometers Uvikon® 930) gegenüber einem Blindwert bestimmt. Als Blindwert wird eine Lösung herangezogen, die wie die Meßlösung vorbereitet wurde mit dem Unterschied, daß man sowohl die PAHBAH-Lösung als auch die CMC-Lösung in dieser Reihenfolge erst nach der Inkubation des Enzyms zugibt und auf 70 °C erwärmt. Auf diese Weise werden eventuelle Aktivitäten der Cellulase mit Medienbestandteilen auch im Blindwert erfaßt und von der Gesamtaktivität der Probe abgezogen, so daß tatsächlich nur die Aktivität gegenüber CMC ermittelt wird. 1 CMC-U entspricht der Enzymmenge, die unter diesen Bedingungen 1 µmol Glucose pro Minute erzeugt.
Als Tensid(e) können die erfindungsgemäßen Mittel anionische, nicht-ionische, amphotere Tenside und/oder kationische oberflächenaktive Substanzen enthalten.
Als anionische Tensidkomponente können die erfindungsgemäßen Mittel synthetisches anionisches Tensid des Sulfat- oder Sulfonat-Typs in Mengen von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 9 Gew.-% und insbesondere von 15 Gew.-% bis 22 Gew.-% enthalten. Geeignete Sulfonat-Tenside sind insbesondere Alkylbenzolsulfonate mit linearen C9- bis C15-Alkylgruppen am Benzolkern, die als Alkali- oder Ammnoniumsalze vorliegen. Zu den geeigneten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören weiterhin die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäuredisalze.
Zu den brauchbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation besitzen. Besonders geeignet sind die Derivate der linearen Alkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettigen Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylsulfate enthalten einen Talgalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen Hexadecyl- und Octadecylresten. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.
Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate, in den Mitteln enthalten sein. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden Cellulase und Cellulosederivat erfindungsgemäß in einem Mittel, das bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Aniontensid, das vorzugsweise vollständig aus Alkylsulfat besteht, aber geringe Anteile, insbesondere nicht über 30 Gew.-%, bezogen auf die Alkylsulfat-Komponente, anderes Aniontensid, insbesondere Ethersulfat und/oder Alkybenzolsulfonat, enthalten kann, eingesetzt.
Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden, die in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise 2 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein können, gehören Alkylglykoside und die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden gesättigten oder ungesättigten Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden, wobei der in diesem Zusammenhang gebrauchte Alkoxylierungsgrad dem molaren Verhältnis von Alkohol zu Alkylenoxid entspricht. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die Ethoxylate primärer Alkohole mit linearen Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Dabei ist es möglich, daß ein Teil der eingesetzten nichtionischen Tenside ein Alkoxylierungsprodukt, insbesondere ein Ethoxylierungsprodukt, eines ein- oder mehrfach ungesättigten Fettalkohols, zu denen beispielsweise Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Linoleyalkohol, Linolenylalkohol, Gadoleylalkohol und Erucaalkohol gehören, ist. Außerdem sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, einsetzbar.
Darüberhinaus kommen die Ethylenoxyd- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern, wie sie gemäß dem in der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen Verfahren hergestellt werden können, sowie Fettsäurepolyhydroxyamide, wie sie gemäß den Verfahren der US-amerikanischen Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 92/06984 hergestellt werden können, in Betracht. Zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel(G)n-OR1, in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 092 355, EP 0 301 298, EP 0 357 969 und EP 0 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift US 3 547 828 beschrieben. Bei der Glykosidkomponente (G)n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galakose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Obligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R1 der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R1 = Dodecyl und R1 = Tetradecyl.
Als amphotere Tenside können erfindungsgemäß Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine und die Aminopropionate, genauso wie die Sulfobetaine und sogenannte Biotenside eingesetzt werden.
Zusätzlich zu den genannten synthetischen Tensiden können die Mittel noch geringe Mengen, beispielsweise bis zu 6 Gew.-% Seife, das heißt ein Alkali- oder Ammoniumsalz einer C8- bis C22-Carbonsäure, enthalten. Dabei wird bei Seifengehalten von mindestens 2 Gew.-% ein besonders gutes Einspülverhalten der Mittel beobachtet. Derartige Seifengehalte sind daher und auch wegen der schaumregulierenden Wirkung besonders bevorzugt.
Als Builderkomponente enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise wasserunlösliches, wasserdispergierbares anorganisches Buildermaterial in Waschmittelqualität in Mengen von vorzugsweise 1 Gew.-% bis 65 Gew.-% insbesondere 10 Gew.-% bis 50 Gew. -% und besonders bevorzugt von 12 Gew.-% bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf fertiges Mittel. Unter diesen sind die kristallinen Alkalisilikate der eingangs genannten Art sowie die kristallinen oder amorphen Alkalialumosilikate, insbesondere Zeolith NaA, NaP und NaX, bevorzugt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Zusätzlich zum genannten Alumosilikat oder an seiner Stelle kann ein derartiges Mittel auch kristalline Alkalisilikate mit Schichtstruktur, unter diesen vorzugsweise Natriumsilikate, wie beispielsweise die aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 164 514, EP 0 164 552 und EP 0 293 640 bekannten sogenannten kristallinen Disilikate, beispielsweise β- oder δ-Natriumdisilikate, oder die aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 150 442 und EP 0 151 295 bekannten kristallinen Polysilikate mit Schichtstruktur, beispielsweise vom Magadiit-Typ, enthalten. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der internationalen Patentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefünktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C1-C4-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C1-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen, die in den deutschen Patentschriften DE 42 21 381 und DE 43 00 772 beschrieben sind, und weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200000, vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen 3000 und 10000 auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wäßriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 40-gewichtsprozentiger waßriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt. Die vorgenannten, wasserlöslichen organischen Builderkomponenten kommen insbesondere für den Einsatz in flüssigen Mitteln in Frage, die nur geringe Anteile von wasserunlöslichem, wasserdispergierbarem anorganischem Builder enthalten oder völlig frei von derartigen Bestandteilen sind. In derartigen Mitteln beträgt der Anteil an genannten wasserlöslichen organischen Buildermaterialien vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%.
Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere insbesondere wasserlösliche anorganische Substanzen in solchen Mitteln eingesetzt werden. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann gewünschtenfalls in Mengen bis zu 60 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 30 Gew.-% und insbesondere von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% vorhanden sein.
Bleichmittel, insbesondere Alkaliperborat, welches als sogenanntes Mono- oder Tetrahydrat vorliegen kann, und/oder Alkalipercarbonat, kann in erfindungsgemäßen Mitteln gewünschtenfalls bis zu 30 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten sein.
Als fakultativ enthaltene Bleichaktivatorkomponente ist jede unter Perhydrolysebedingungen organische Persäure liefernde Verbindung geeignet. Zu diesen gehören insbesondere N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Triazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxybenzolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose. Der Bleichaktivator kann in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen oder, gegebenenfalls unter Einsatz von Granulierhilfsmitteln, granuliert worden sein und gewünschtenfalls weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Farbstoff, enthalten. Vorzugsweise enthält ein derartiges Granulat über 90 Gew.-%, insbesondere von 94 Gew.-% bis 99 Gew.-%, Bleichaktivator. Unter diesen ist mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin (TAED) mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, wie es nach dem in der europäischen Patentschrift EP 0 037 026 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, und/oder granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), wie es nach dem in der deutschen Patentschrift DD 255 884 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, besonders bevorzugt. Falls vorhanden, wird derartiger Bleichaktivator vorzugsweise in Mengen bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf fertiges Mittel, eingesetzt.
Weiterhin können Alkalisalze niederer Dicarbonsäuren mit 2 bis 6 C-Atomen in einer besonderen Ausführungsform in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Außerdem kommen schaumregulierende Substanzen, beispielsweise Silikone oder Paraffine und Minderkomponenten, wie Farb- oder Duftstoffe, in Frage.
Zu den gegebenenfalls in die erfindungsgemäßen Mittel einzuarbeitenden Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüber hinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können. Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 34 36 194, den europäischen Patentanmeldungen EP 262 588, EP 301 414, EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift EP 150 386 beschrieben.
Neben der in den erfindungsgemäßen Mitteln zu verwendenden Cellulase werden gewünschtenfalls auch weitere Enzyme, insbesondere aus der Gruppe umfassend Protease, Amylase, Lipase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase, Laccase oder Mischungen aus diesen, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhanden sein, vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden, die zum Beispiel in den deutschen Offenlegungsschriften DE 19 40 488, DE 20 44 161, DE 22 01 803 und DE 21 21 397, den US-amerikanischen Patentschriften US 3 632 957 und US 4 264 738, der europäischen Patentanmeldung EP 0 006 638 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 91/02792 beschrieben sind. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den Namen BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Maxacal®, Optimase®, Alcalase®, Purafect®, Durazym® oder Maxapem® erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann aus Humicola lanuginosa, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 258 068, EP 0 305 216 und EP 0 341 947 beschrieben, aus Bacillus-Arten, wie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/16422 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 384 717 beschrieben, aus Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 468 102, EP 0 385 401, EP 375 102, EP 0 334 462, EP 0 331 376, EP 0 330 641, EP 0 218 272 oder EP 0 204 284 oder der internationalen Patentanmeldung WO 90/10695 beschrieben, aus Fusarium-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 130 064 beschrieben, aus Rhizopus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 117 553 beschrieben, oder aus Aspergillus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 167 309 beschrieben, gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase und Diosynth®-Lipase im Handel erhältlich. Die einsetzbare Amylase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® und Purafect® OxAm handelsüblich.
Die Enzyme können in Form von Flüssigformulierungen, gegebenenfalls unter Stabilisatorzusatz, in partikelförmigen Waschmitteln jedoch vorzugsweise in an Trägerstoffe adsorbierter Form, in Hüllsubstanzen eingebettet oder in Form üblicher Granulate mit anorganischen und/oder organischen Trägermaterialien, wie beispielsweise in der deutschen Patentschrift DE 16 17 232, den deutschen Offenlegungsschriften DT 20 32 766 oder DE 40 41 752 oder den europäischen Patentanmeldungen EP 0 168 526, EP 0 170 360, EP 270 608 oder EP 304 331 beschrieben, eingesetzt werden. Dabei können die Enzyme in getrennten Partikeln enthalten sein oder in Form eines Mehrenzym-Granulats, beispielsweise in den internationalen Patentanmeldungen WO 90/09440 oder WO 90/09428 sowie dem dort zitierten Stand der Technik beschrieben, eingesetzt werden.
Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-,Triethanol- und propanolamin und deren Mischungen niedere Carbonsäuren, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 376 705 und EP 0 378 261 bekannt, Borsäure beziehungsweise Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 451 921 bekannt, Borsäureester, wie beispielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 93/11215 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 511 456 bekannt, Boronsäurederivate, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 583 536 bekannt, Calciumsalze, beispielsweise die aus der europäischen Patentschrift EP 0 028 865 bekannte Ca-Ameisensäure-Kombination, Magnesiumsalze, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 378 262 bekannt, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 080 748 und EP 0 080 223 bekannt.
Zur Einstellung eines gewünschtenfalls schwach alkalischen pH-Werts von insbesondere etwa 8,0 bis 9,5 in 1-gewichtsprozentiger wäßriger Lösung können die Mittel feste anorganische und/oder organische Säuren bzw. saure Salze, beispielsweise Alkalihydrogensulfate, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Glutarsäure, enthalten. Derartige saure Substanzen sind in derartigen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 6 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von mindestens einer Cellulase und mindestens einem Cellulosederivat in für das Waschen von Textilien geeigneten Waschmitteln, wobei das Verhältnis der Aktivität der Cellulase, ausgedrückt in CMC-U pro 100 g des Mittels, zur Menge des Cellulosederivats, ausgedrückt in Gew.-%, im Bereich von 0,3:1 bis 400:1, insbesondere im Bereich von 1:2 bis 25:1 und besonders bevorzugt im Bereich von 3:5 bis 20:1 liegt.
Flüssige erfindungsgemäße Mittel werden normalerweise durch einfaches Vermischen ihrer Bestandteile mit Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel hergestellt.
Die Herstellung entsprechender partikelförmiger Mittel kann in bekannter Weise durch Sprühtrocknung von wäßrigen Aufschlämmungen vorgenommen werden, welche die thermisch belastbaren Inhaltsstoffe enthalten, und anschließendes Vermischen des erhaltenen Basispulvers mit den thermisch empfindlichen Bestandteilen, zu denen in erster Linie die erfindungsgemäß zu verwendende Cellulase sowie die gegebenenfalls weiteren enzymatischen Bestandteile, aber auch Farb- und Duttstoffe gehören, in einem üblichen Mischer, insbesondere einem Trommel-, Rollen-, Band- oder Freifallmischer, wobei auch flüssige beziehungsweise verflüssigte Bestandteile durch Aufsprühen zugemischt werden können. Die Sprühtrocknung der zum Basispulver führenden wäßrigen Aufschlämmung erfolgt in üblicherweise dafür vorgesehenen Anlagen, sogenannten Sprühtürmen, in deren oberem Teil die Aufschlämmung durch Druckdüsen zu feinen Tröpfchen versprüht wird, die sich unter Einwirkung der Schwerkraft in den unteren Teil des Sprühturms bewegen und dabei mit heißen Trocknungsgasen in Kontakt kommen, die im Gleichstrom oder vorzugsweise im Gegenstrom zu den zu trocknenden Partikeln geführt werden. Die so hergestellten partikelförmigen Waschmittel weisen normalerweise Schüttgewichte von 300 g/l bis 1000 g/l auf.
Bei Mitteln mit relativ hohem Schüttgewicht wird oft auf die Herstellung durch Kompaktierung oder Pelletierung zurückgegriffen. So kann beispielsweise ein durch Sprühtrocknung und anschließender Nachverdichtung hergestelltes Waschmittelvorprodukt mit einem separat hergestellten Cellulase-Granulat vermischt werden. In diesem Zusammenhang bevorzugt sind gemäß dem Verfahren des europäischen Patentes EP 0 486 592 herstellbaren Produkte. Dabei handelt es sich um ein durch strangförmiges Verpressen eines homogenen Vorgemisches, in dem gegebenenfalls die Cellulase sowie ein Plastifiziermittel enthalten sein kann, über Lochformen, welche vorzugsweise eine Öffnungsweite von 0,5 mm bis 5 mm aufweisen, anschließendes Zerkleinern des Extrudats mittels einer Schneidevorrichtung und nachfolgende Behandlung in einem Rondiergerät hergestelltes Mittel. Alternativ kann die Cellulase auch als separates Granulat zugegeben werden.
Beispiele
In sämtlichen, nachfolgend aufgeführten Beispielen wurden Waschmittel mit folgender Basisrezeptur (B0) eingesetzt:
15 Gew.-% Na-Alkylbenzolsulfonat, 3 Gew.-% 5-fach ethoxilierter C16/C18-Fettalkohol, 2 Gew.-% Seife, 35 Gew.-% Zeolith Na-A, 12 Gew.-% Na-Carbonat, 2 Gew.-% Natriumsilikat, 5 Gew.-% polymeres Polycarboxylat (Sokalan® CP5), 4 Gew.-% Dicarbonsäuregemisch (Sokalan® DCS), 7 Gew.-% Natriumsulfat und 1 Gew.-% eines teilchenförmig konfektionierten Schauminhibitors sowie Wasser als Rest.
Das in den Waschvorgängen eingesetzte Wasser wies jeweils eine Härte von 16° dH auf.
Als Basiswert des Weißheitsgrades (100%) wurde jeweils die Weißheit von Bariumsulfat herangezogen. Die in den nachfolgenden Tabellen angegebenen Prozentzahlen sind jeweils auf diesen Weißheitsgrad zurückbezogen. Der Basiswert der Wäsche vor dem ersten Waschgang ist gleichfalls angegeben.
Die Untersuchungen wurden jeweils mit 4 verschiedenen Gewebetypen durchgeführt (A: WFK-Baumwollgewebe, B: Baumwolle-Bleichnessel, C: Baumwollfrottee, D: Baumwollgewirke).
Beispiel 1
In einer Waschmaschine des Typs Miele® W701 (40°C Normalprogramm) wurde der Weißgrad der Wäsche nach 5- (1a) bzw. 10-maligem (1b) Waschen in Gegenwart eines standardisierten künstlichen Pigmentschmutz-Zusatzes ermittelt. Das Waschmittel B0 wurde in einer Dosierung von jeweils 105 g pro Waschvorgang eingesetzt.
Hierbei wurden 6 verschiedene Rezepturen eingesetzt, nämlich (R1) die Basisrezeptur, (R2) die Basisrezeptur und 0,5 % eines Cellulasegranulats (KAC® 500) und cellulasehaltige Basisrezepturen mit ansteigenden Anteilen von Carboxymethylcellulose (Carbocell® TM 500S).
Weißgrad (%R) nach 5-maligem Waschen
A B C D ø
Anfangswert 84,8 81,9 83,3 82,7 83,2
R1 B0 54,0 57,2 56,6 53,6 55,4
R2 B0 + 0,5%KAC500 68,9 70,5 70,1 68,1 69,4
R3 R2+ 0,2g Carbocell 72,4 72,2 70,3 70,9
R4 R2+ 0,6g Carbocell 73,7 75,6 74,1 74,1 74,4
R5 R2+ 1,0g Carbocell 74,4 75,3 74,5 71,9 74,0
R6 R2+ 1,5g Carbocell 75,6 77,0 75,8 74,7 75,8
LSD 2,3 1,3 1,3 1,3
Weißgrad (%R) nach 10-maligem Waschen
A B C D ø
Anfangswert 84,8 81,9 83,3 82,7 83,2
R1 B0 47,8 49,6 49,2 46,6 48,3
R2 R1 + 0,5% KAC500 66,3 67,4 68,1 65,0 66,7
R3 R2 + 0,2g Carbocell 68,7 71,5 70,3 67,7 69,6
R4 R2 + 0,6g Carbocell 71,6 73,6 72,4 71,6 72,3
R5 R2 + 1,0g Carbocell 71,4 74,7 71,4 68,6 71,5
R6 R2 + 1,5g Carbocell 73,3 75,5 73,6 71,7 73,5
LSD 1,4 1,0 1,4 1,1
Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß Kombinationen von Cellulase und Cellulosederivat in einem Waschmittel zu deutlichen Verbesserungen bei der Verhinderung der Vergrauung führen.
Beispiel 2
In einer Waschmaschiene des Typs AEG Öko Lavamat 694 (40°C, Kurzprogramm) wurde der Weißheitsgrad der Wäsche nach 5- (2a) bzw. 10-maligem (2b) Waschen in Gegenwart eines standardisierten künstlichen Pigmentschmutz-Zusatzes ermittelt.
Hierbei wurden gleichfalls 6 verschiedene Rezepturen eingesetzt, nämlich die in Beispiel 1 eingesetzte Basisrezeptur, in die man unter Verzicht auf die entsprechende Wassemenge 0,54 Gew.-% Protease (BLAP® S200) eingearbeitet hatte (B1), die proteasehaltige Basisrezeptur B1 und 0,5g Carboxymethylcellulose (CMC Carbocell®, Rezeptur 2) und die Rezeptur 2 mit ansteigenden Anteilen von Cellulase (Celluzyme® 0.7T). Das Waschmittel B1 wurde in einer Dosierung von jeweils 102 g pro Waschvorgang eingesetzt.
Weißgrad (%R) nach 5-maligem Waschen
A B C D ø
Anfangswert 84,1 81,8 82,2 83,7 83,0
R1 B0 66,4 66,5 65,5 65,4 66,0
R2 R1 + 0,5g Carbocell 69,3 69,2 68,9 69,4 69,2
R3 R2+ 0,25% Cellulase 77,6 77,7 76,8 77,9 77,5
R4 R2 + 0,5% Cellulase 79,6 79,1 78,0 78,1 78,7
R5 R2 + 0,75% Cellulase 79,5 79,7 78,3 78,6 79,0
R6 R2 + 1,0 Cellulase 79,3 79,5 79,1 78,1 79,0
LSD 1.0 0,7 1,4 0,7
Weißgrad (%R) nach 10-maligem Waschen
A B C D ø
Anfangswert 84,1 81,8 82,2 83,7 83,0
R1 B0 61,9 62,9 61,1 61,5 61,9
2 R1 + 0,5g Carbocell 66,6 69,0 67,4 68,0 67,8
3 R 2 + 0,25% Cellulase 78,4 79,1 76,6 76,5 77,7
4 R2 + 0,5% Cellulase 78,7 79,5 78,6 77,2 78,5
5 R2 + 0,75% Cellulase 80,3 80,3 78,7 77,1 79,1
6 R2 + 1,0 Cellulase 80,5 80,8 78,3 77,8 79,4
LSD 1,0 0,9 1,5 0,6
Die Rezeptur 3 und auch alle weiteren Rezepturen mit steigendem Cellulasegehalt zeigen ausgezeichnete Ergebnisse bei der Verhütung der Vergrauung.

Claims (12)

  1. Mittel zum Waschen oder Reinigen, enthaltend Tensid Tensid, mindestens eine Cellulase und mindestens ein Cellulosederivat, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Aktivität der Cellulase, ausgedrückt in CMC-U pro 100 g des Mittels, zur Menge des Cellulosederivats, ausgedrückt in Gew.-%, im Bereich von 0,3:1 bis 400:1 liegt.
  2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Aktivität der Cellulase zur Menge des Cellulosederivats im Bereich von 1:2 bis 25:1 liegt.
  3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Verhältnis der Aktivität der Cellulase zur Menge des Cellulosederivats im Bereich von von 3:5 bis 20:1 liegt.
  4. Mittel nach einem der Ansprüch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es Carboxymethyl-Cellulose oder Methylhydroxypropyl-Cellulose oder Mischungen derselben enthält.
  5. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Anteil von 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Cellulosederivat(en) aufweist.
  6. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Cellulase in einer solchen Menge enthält, daß es eine cellulolytische Aktivität von 3 CMC-U bis 40 CMC-U, insbesondere von 5 CMC-U bis 25 CMC-U und besonders bevorzugt von 6 CMC-U bis 20 CMC-U, jeweils bezogen auf 100 g des fertigen Mittels, aufweist.
  7. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Cellulase(n) ein katalytisches Optimum bei einem pH-Wert von 6 bis 10 aufweisen.
  8. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische, kationische, amphotere und/oder nichtionische Tenside enthält.
  9. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es von 10 bis 25 Gew.-% anionisches Tensid, insbesondere Alkylbenzolsulfonat, enthält.
  10. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 65 Gew.-% anorganisches Buildermaterial, insbesondere kristallines Alkalisilikat und/oder kristallines und/oder amorphes Alkalialumosilikat, und/oder organisches Buildermaterial enthält.
  11. Mittel nach einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, Bleichmittel, bis zu 10 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, Bleichaktivator und 0,1 bis 2 Gew.-% weitere Enzyme, insbesondere Protease(n), Amylase(n) und/oder Lipase(n), enthält.
  12. Verwendung von mindestens einer Cellulase und mindestens einem Cellulosederivat in Wasch- und Reinigungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Aktivität der Cellulase, ausgedrückt in CMC-U pro 100 g des Mittels, zur Menge des Cellulosederivats, ausgedrückt in Gew.-%, im Bereich von 0,3:1 bis 400:1 liegt.
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