EP0996592A2 - Verfahren zur beseitigung von oberflächengewässer verschmutzenden organischen flüssigkeiten - Google Patents

Verfahren zur beseitigung von oberflächengewässer verschmutzenden organischen flüssigkeiten

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EP0996592A2
EP0996592A2 EP98936379A EP98936379A EP0996592A2 EP 0996592 A2 EP0996592 A2 EP 0996592A2 EP 98936379 A EP98936379 A EP 98936379A EP 98936379 A EP98936379 A EP 98936379A EP 0996592 A2 EP0996592 A2 EP 0996592A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
bifunctional
aliphatic
acids
optionally
alcohols
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP98936379A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Voigt
Ernst Grigat
Wolfgang Schulz-Schlitte
Hans-Peter Esser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0996592A2 publication Critical patent/EP0996592A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
    • C02F1/681—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of solid materials for removing an oily layer on water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/44—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32—Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers

Definitions

  • the present invention relates to a method for removing surface contaminating organic liquids, in particular oil, in which a binding agent binding the organic liquid is applied to the surface of the water and the binding agent with the attached or absorbed liquid is subsequently removed.
  • a particular problem is that even the slightest oil content can poison water and pose a deadly danger to fish and other life forms.
  • Oil carpets are generally removed by applying a binder to the surface of the water that absorbs the oil and then removing the binder with the bound or absorbed oil.
  • binders Materials with a high oil affinity, such as, for example, special plastics or materials with a macroscopically porous structure in liquid or solid form, are generally used as binders, which are applied to the surface of the water, the binder particles binding or absorbing the oil before it floats. form a carpet on the surface of the water, which can then be easily removed.
  • binders which, in addition to the polymer, also contain other oil-absorbing components, for example
  • Sawdust, peat, cork and the like may furthermore be known to add components to the polymer which allow the oil to agglomerate into lumps or the like (JP 54-033 887 A), which can be easily removed
  • this object is essentially achieved in that a solution or made of a polymer and a water-miscible and / or volatile solvent, which has a lower density than water, is applied to the surface of the water in order to delimit a soiled surface area is therefore a process for the removal of organic liquids which pollute surface water, in order to limit a contaminated surface area, a solution / dispersion of a polymer or a mixture of polymers and a water-miscible and / or volatile solvent which has a lower density than water, is applied to the surface of the water, wherein a binding the organic liquid
  • the invention is based on the consideration of placing a barrier around a soiled surface area in order to hold the surface area together and thus counteract a further spread of the contaminants.
  • This ring-shaped barrier is formed according to the invention in that a polymer solution or dispersion is applied to the water surface which is due to their low density and the affinity for organic pollution to form a closed ring along the pollution spreads on the water surface.
  • the solvent mixes with the water or evaporates, causing the polymer to form the desired annular barrier on the water surface, which precipitates the contaminated surface area limited and holds together so that the pollution can hardly spread
  • the extent of the annular barrier depends essentially on the amount of solution / dispersion that is applied to the surface of the water, and is limited by the fact that the solvent evaporates or mixes with the water
  • the polymer content of the solution / dispersion is generally up to 50% by weight (based on the total solution or dispersion). Higher concentrations are less suitable because of the insufficient flowability.
  • the polymer contents are preferably 1 to 30% by weight, in particular 5 to 10% by weight -%
  • the solution is applied as uniformly as possible to the water surface. This can be achieved, for example, by spraying the solution onto the water surface
  • the solution or dispersion preferably contains a biodegradable polymer or mixtures of polymers, so that the solution / dispersion or the polymer contained therein can be disposed of without problems.
  • Suitable biodegradable polymers are aliphatic or partially aromatic polyesters, thermoplastic aliphatic or partially aromatic polyester urethanes, aliphatic or aliphatic-aromatic polyester carbonates or aliphatic or partially aromatic polyester amides or mixtures thereof.
  • A) aliphatic bifunctional alcohols preferably linear C to Cio-dialcohols such as ethanediol, butanediol, hexanediol or particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 or 6 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights of up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 -C 2 -Alkyldiolen, such as neopentyl glycol, and in addition, if necessary, small amounts of higher-functional alcohols such as 1,2,3
  • aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids
  • C) aliphatic bifunctional alcohols preferably linear C 2 to cio dialcohols such as ethanediol, butanediol, hexanediol, particularly preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably with a C 5 - or C ⁇ -cycloaliphatic ring, such as for example Cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C 3 - C 2 alkyl diols, such as neopentyl glycol, and in addition, if necessary, small amounts of higher-functional alcohols, preferably C3-C
  • aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids
  • ester fraction C) and / or D) is at least 75% by weight, based on the sum of C), D) and E),
  • aliphatic bifunctional alcohols preferably linear C 2 to C 0 dialkols such as ethanediol, butanediol, hexanediol or especially preferably butanediol and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 carbon atoms in the cycloaliphatic ring, such as, for example, cyclohexanedimethanol, and / or partially or completely instead of the diols monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers therefrom with molecular weights of up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably with C 2 -C 2 -alkyldicarboxylic acids, such as, for example, neopentyl glycol and additionally, if appropriate, small amounts of higher-functional
  • Acids such as and preferably succinic acid, adipic acid and / or optionally aromatic bifunctional acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and additionally optionally small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid or
  • G from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the alkyl chain, for example hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, lactic acid, or their derivatives, for example ⁇ -caprolactone or dilactide,
  • aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids
  • H a carbonate component which is produced from aromatic bifunctional phenols, preferably bisphenol-A, and carbonate donors, for example phosgene
  • aliphatic carbonic acid esters or their derivatives such as, for example, chlorocarbonic acid esters or aliphatic carboxylic acids or their derivatives such as salts and carbonate donors, for example phosgene, where
  • ester fraction F) and / or G) is at least 70% by weight, based on the sum of F), G) and H);
  • aliphatic bifunctional alcohols preferably linear C 2 to cio dialcohols such as, for example, ethanediol, butanediol, hexanediol, particularly preferably butanediol, and / or optionally cycloaliphatic bifunctional alcohols, preferably having 5 to 8 C atoms, such as, for example, cyclohexanedimethanol , and / or partially or completely instead of the diols, monomeric or oligomeric polyols based on ethylene glycol, propylene glycol, tetrahydrofuran or copolymers thereof with molecular weights up to 4000, preferably up to 1000, and / or optionally small amounts of branched bifunctional alcohols, preferably C3-C ⁇ 2 -Alkyldiolen, such as neopentylglycol and additionally optionally small amounts of higher functional alcohols, preferably C3-C ⁇
  • Isophthalic acid naphthalenedicarboxylic acid and, if necessary, small amounts of higher functional acids such as trimellitic acid or
  • K from acid- and alcohol-functionalized building blocks, preferably with 2 to 12 carbon atoms in the carbon chain, for example hydroxybutyric acid,
  • Hydroxyvaleric acid lactic acid, or their derivatives, for example ⁇ -caprolactone or dilactide, or a mixture and / or a copolymer of I) and K),
  • aromatic acids making up no more than 50% by weight, based on all acids
  • the ester fraction I) and / or K) is at least 30% by weight, based on the sum of I), K), L) and M), preferably the weight fraction of the ester structures is 30 to 70% by weight, the fraction of Amide structures is 70 to 30 wt .-%.
  • biodegradable polyesteramides according to the invention can be synthesized either by the "polyamide method” by stoichiometric mixing of the starting components, if appropriate with the addition of water and subsequent removal of water from the reaction mixture, or by the "polyester method” by stoichiometric mixing of the starting components and addition an excess of diol with esterification of the acid groups and subsequent transesterification or transamidation of these esters. In this second case, the excess diol is distilled off in addition to water. Synthesis by the described “polyester method” is preferred.
  • the polycondensation can be further accelerated by using known catalysts. Both the known phosphorus compounds which accelerate polyamide synthesis and acidic or organometallic catalysts for the esterification, as well as combinations of the two, are possible for accelerating the polycondensation.
  • polycondensation to polyesteramides can be influenced by the use of lysine, lysine derivatives or other amidically branching products such as, for example, aminoethylaminoethanol, which both accelerate the condensation and lead to branched products (see, for example, DE 3831709).
  • polyesters, polyester carbonates and polyester urethanes are generally known or is carried out analogously by known processes (cf., for example, EP-A 304 787, WO 95/12629, WO 93/13154, EP-A 682 054, EP- A 593 975).
  • the polyesters, polyester urethanes, polyester carbonates or polyester amides according to the invention may further contain 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, of branching agents (see also description of the polymers).
  • branching agents can, for example, trifunk tional alcohols such as trimethylolpropane or glycerol, tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, trifunctional carboxylic acids such as citric acid.
  • the branching agents increase the melt viscosity of the polyester amides according to the invention to such an extent that extrusion blow molding with these polymers is possible. This does not hinder the biodegradation of these materials.
  • the biodegradable compostable polyester urethanes, polyesters, polyester carbonates and polyester amides generally have a molecular weight of at least 10,000 g / mol and generally have a statistical distribution of the starting materials in the polymer. In the case of a typical polymer structure, possibly from C) and D) and from E), a completely statistical distribution of the monomer units is not always to be expected.
  • Biodegradable polymers are commercially available and are offered, for example, by Bayer AG under the product names BAK 1095 and BAK 2195.
  • Alcohols, ketones, ethers, halogenated or halogen-free hydrocarbons or mixtures thereof can be used as solvents.
  • solvents include ethanol, acetone, ethyl acetate, isopropanol, methanol, dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran and toluene.
  • Environmentally compatible solvents are preferably used.
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidinone
  • Solvents mixed with water can be used, eg ethanol / water mixture.
  • the solubility of the solvent in water can also be increased by adding alcohol.
  • the alcohol can have different specifications. For example, methanol, ethanol, propanol (iso-, n-), butanol (n-, iso-, tert.-), or ketones (acetone, 2-butanone) are conceivable. It is essential that the polymer dissolve or be dispersed in the solvent, but is not soluble in water.
  • a solvent mixture containing a solvent has proven particularly suitable a C1-C4 alcohol, a Ci-Cg ketone and / or an aromatic carboxylic acid or a salt thereof is highlighted, which is specifically referred to in particular by the method described in the unpublished German patent application 19 640 032.5 .
  • binders can be used, which can be sprayed or poured onto the surface of the water as well as the solution.
  • examples of such binders are gum powder, peat, cork or latices, which can be used individually or in combination.
  • the binder can be applied to the surface of the water before or after the solution.
  • the solution is first applied in order to limit and fix a defined, soiled surface area, which can then subsequently be freed from the oil or another organic liquid.
  • a time advantage is achieved in particular, by means of which the further spread of the organic liquid polluting the surface water can be minimized.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beseitigung von Oberflächengewässer verschmutzenden organischen Flüssigkeiten, insbesondere von Öl, bei dem ein die organische Flüssigkeit bindendes Bindemittel auf die Gewässeroberfläche aufgebracht wird und anschließend das Bindemittel mit der angebundenen bzw. absorbierten Flüssigkeit beseitigt wird.

Description

Verfahren zur Beseiti2ung von Oberflächengewässer verschmutzenden organischen Flüssigkeiten
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beseitigung von Oberflächen- gewässer verschmutzenden organischen Flüssigkeiten, insbesondere von Öl, bei dem ein die organische Flüssigkeit bindendes Bindemittel auf die Gewässeroberfläche aufgebracht wird und anschließend das Bindemittel mit der angebundenen bzw. absorbierten Flüssigkeit beseitigt wird.
So stellen beispielsweise auf Gewässer schwimmende Ölteppiche eine ernsthafte Umweltbedrohung dar. Ein besonderes Problem besteht darin, daß schon ganz geringfügige Ölgehalte ein Gewässer vergiften und für Fische und andere Lebensformen eine tödliche Gefahr darstellen. Bei der Beseitigung von solchen Ölteppichen kommt es daher sehr stark darauf an, daß das Öl praktisch vollständig entfernt wird und die Öl- beseitigung sehr schnell erfolgt, damit sich der Ölteppich nicht bzw. nur wenig ausbreiten kann.
Die Beseitigung von Ölteppichen erfolgt in der Regel dadurch, daß ein Bindemittel auf die Gewässeroberfläche aufgebracht wird, welches das Öl absorbiert, und an- schließend das Bindemittel mit dem angebundenen bzw. absorbierten Öl entfernt wird.
Als Bindemittel werden im allgemeinen Stoffe mit hoher Ölaffinität, wie beispielsweise spezielle Kunststoffe oder Stoffe mit makroskopisch poröser Struktur in flüssiger oder fester Form verwendet, die auf die Gewässeroberfläche aufgebracht werden, wobei die Bindemittelpartikel das Öl an sich binden oder aufsaugen, bevor sie einen flotie- renden Teppich auf der Gewässeroberfläche bilden, der dann leicht beseitigt werden kann.
Da das Polymer selbst nicht in Wasser oder Seewasser dispergiert, so daß in dem Wasser schwebende Oltröpfchen durch das Polymer nicht entfernt werden können, ist außerdem aus der JP 59-039 381 A bekannt, eine wäßrige Dispersion aus dem Polymer einerseits und Alkohol enthaltendem Wasser als Lösungsmittel andererseits her- zustellen, der eine exzellente Dispergierbarkeit in Wasser hat, so daß das Polymer auch unter die Gewasseroberflache gelangt, um dort 01 zu absorbieren
In der Praxis werden eine Vielzahl von unterschiedlichen Bindemitteln verwendet, die neben dem Polymer auch andere Öl-absorbierende Bestandteile wie beispielsweise
Sagespane, Torf, Kork und dergleichen enthalten können Außerdem ist es bekannt, dem Polymer Bestandteile zuzusetzen, die das 01 zu Klumpen oder dergleichen agglomerieren lassen (JP 54-033 887 A), welche leicht beseitigt werden können
Problematisch bei der Beseitigung von solchen Ölteppichen ist jedoch nach wie vor, daß sich das 01 insbesondere bei Wind und/oder starkem Wellengang auf offenem Meer schnell ausbreitet und daß ein zusammenhangender Teppich - auch von bereits gebundenem 01 - auseinandergetrieben wird
Demgemäß ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, das eingangs genannte
Verfahren zur Beseitigung von Oberflachengewasser verschmutzenden organischen Flüssigkeiten so zu verbessern, daß die Ausbreitung der organischen Flüssigkeit verhindert oder zumindest verringert werden kann und ein spateres Entfernen, z B durch
Absaugen erleichtert wird
Diese Aufgabe ist erfindungsgemaß im wesentlichen dadurch gelost, daß zur Eingrenzung eines verschmutzten Oberflachenbereiches eine Losung bzw. aus einem Polymer und einem mit Wasser mischbaren und/oder leicht fluchtigen Losungsmittel, die eine geringere Dichte als Wasser aufweist, auf die Gewasseroberflache aufgebracht wird Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Beseitigung von Oberflachengewasser verschmutzenden organischen Flüssigkeiten, wobei zur Eingrenzung eines verschmutzten Oberflächenbereichs eine Losung/Dispersion aus einem Polymer oder einem Gemisch von Polymeren und einem mit Wasser mischbaren und/oder leicht fluchtigen Losungsmittel, das eine geringere Dichte als Wasser aufweist, auf die Gewasseroberflache aufgebracht wird, wobei ein die organische Flüssigkeit bindendes
Bindemittel vor oder nach dem Aufbringen der Polymerlosung/Dispersion, auf die Gewasseroberflache aufgebracht wird und anschließend das Bindemittel mit der gebundenen bzw absorbierten Flüssigkeit beseitigt wird, wobei die Polymere biologisch abbaubar und ausgewählt sind aus aliphatischem oder teilaromatischem Polyester, thermoplastischen aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethanen, aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten, aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramiden
Der Erfindung hegt die Überlegung zugrunde, eine Barriere um einen verschmutzten Oberflachenbereich zu legen, um den Oberflachenbereich zusammenzuhalten und so einer weiteren Verbreitung der Schmutzstoffe entgegenzuwirken Diese ringförmige Barriere wird erfindungsgemaß dadurch gebildet, daß eine Polymerlosung bzw Dispersion auf die Wasseroberflache aufgebracht wird, die sich aufgrund ihrer geringen Dichte und der Affinitat zur organischen Verschmutzung unter Bildung eines geschlossenen Rings entlang der Verschmutzung auf der Wasseroberflache ausbreitet Dabei vermischt sich das Losungsmittel mit dem Wasser bzw verdampft, wodurch das Polymer unter Bildung der gewünschten ringförmigen Barriere auf der Gewasseroberflache ausfallt, die den verschmutzten Oberflachenbereich eingrenzt und zusammenhält, so daß sich die Verschmutzung kaum noch ausbreiten kann
Die Ausdehnung der ringförmigen Barriere hangt dabei im wesentlichen von der Menge an Losung /Dispersion ab, die auf die Gewasseroberflache aufgebracht wird, und ist dadurch begrenzt, daß das Losungsmittel verdampft bzw sich mit dem Wasser vermischt
Der Polymergehalt der Losung/Dispersion betragt im allgemeinen bis zu 50 Gew -% (bezogen auf die gesamte Losung bzw Dispersion) Höhere Konzentrationen sind weniger wegen der nicht ausreichenden Fließfahigkeit geeignet Bevorzugt betragen die Polymergehalte 1 bis 30 Gew -%, insbesondere 5 bis 10 Gew -%
Um eine gleichmaßige Ringbildung zu unterstutzen, ist es vorteilhaft, daß die Losung möglichst gleichmaßig auf die Gewasseroberflache aufgebracht wird Dies kann beispielsweise erreicht werden, indem die Losung auf die Gewasseroberflache aufgesprüht wird In bevorzugter Weise enthält die Lösung bzw. Dispersion ein biologisch abbaubares Polymer oder Gemische von Polymeren, so daß die Lösung/Dispersion bzw, das darin enthaltene Polymer unproblematisch entsorgt werden kann.
Als biologisch abbaubare Polymere kommen aliphatische oder teilaromatische Polyester, thermoplastische aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane, aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate oder aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide oder Gemische davon in Frage.
Die folgenden Polymere sind geeignet:
Aliphatische oder teilaromatische Polyester aus
A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C bis Cio-Dialko- holen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt mit 5 oder 6 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propy- lenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt C3-Cι2-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentylglykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Tri- methylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C -Cι2-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxyvale- riansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus A und B,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen;
Aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane aus
C) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis Cio-Dialko- holen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevor- zugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C5- oder Cβ-cycloaliphatischem Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propy- lenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-Cι2Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentylglykol, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-Cι2-Alkylpolyolen, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol oder Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise C2-Cι2-Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder D) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen, beispielsweise Hydroxybuttersaure, Hydroxyvaleriansaure, Milchsaure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus C und D,
wobei die aromatischen Sauren nicht mehr als 50 Gew -% Anteil, bezogen auf alle Sauren, ausmachen;
E) aus dem Reaktionsprodukt von C und/oder D mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusatzlich gegebenenfalls höherfunktionellen Isocyanaten, mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen bzw 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Isocyanaten, z B Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, gegebenenfalls zusatzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-Cι -Alkyldi- oder -polyole bzw 5 bis 8 C-Atomen im Falle von cycloaliphatischen Alkoholen, z B Ethandiol, Hexandiol, Butandiol, Cyclohexandimethanol, und/oder gegebenenfalls zusatzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloalipha- tischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Aminen und/oder Amino- alkoholen mit vorzugsweise 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, z B. Ethy- lendiamin oder Aminoethanol, und/oder gegebenenfalls weitere modifizierte Amine oder Alkohole wie beispielsweise Ethylendiaminoethansulfonsaure, als freie Saure oder als Salz,
wobei der Esteranteil C) und/oder D) mindestens 75 Gew -%, bezogen auf die Summe aus C), D) und E), betragt,
Aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate aus
F) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis C!0-Dialko- holen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol oder besonders bevorzugt Butandiol und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen im cycloaliphatischen Ring, wie beispielsweise Cyclohexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylen- glykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit C2-Cι2- Alkyldicarbonsäuren, wie beispielsweise Neopentylglykol und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen
Säuren wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispiels- weise Trimellitsäure oder
G) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure, Hydroxy- valeriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε-Caprolacton oder Dilactid,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus F und G,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen,
H) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, bevorzugt Bisphenol-A, und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird
oder einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten wie beispielsweise Chlorkohlensäureestern oder aliphatischen Carbonsäuren oder deren Derivaten wie beispielsweise Salzen und Carbonatspendern, beispielsweise Phosgen, hergestellt wird, wobei
der Esteranteil F) und/oder G) mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus F), G) und H) beträgt;
Aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide aus
I) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen, bevorzugt linearen C2 bis Cio-Dialko- holen wie beispielsweise Ethandiol, Butandiol, Hexandiol, besonders bevorzugt Butandiol, und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise mit 5 bis 8 C-Atomen, wie beispielsweise Cyclo- hexandimethanol, und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole mono- mere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000, bevorzugt bis 1000, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-Cι2-Alkyldiolen, wie beispielsweise Neopentylglykol und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen, vorzugsweise C3-Cι -Alkylpolyole, wie beispielsweise 1,2,3-Propantriol, Trimethylolpropan sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette, wie beispielsweise und bevorzugt Bernsteinsäure, Adipinsäure und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure,
Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren wie beispielsweise Trimellitsäure oder
K) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Kohlenstofϊkette, beispielsweise Hydroxybuttersäure,
Hydroxyvaleriansäure, Milchsäure, oder deren Derivaten, beispielsweise ε- Caprolacton oder Dilactid, oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus I) und K),
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen,
L) einem Amidanteil aus aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Ami- nen, bevorzugt sind lineare aliphatische C2 bis Cio-Diamine, und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen, unter den Ami- nen bevorzugt Hexamethylendiamin, Isophorondiamin und besonders bevorzugt Hexamethylendiamin, sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette bzw. C5- oder Cβ-Ring im Falle von cycloaliphatischen Säuren, bevorzugt Adipinsäure, und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren wie beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren, vorzugsweise mit 2 bis 10 C-Atomen, oder
M) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Bausteinen, vorzugsweise mit 4 bis 20 C-Atomen in der cycloaliphatischen Kette, bevorzugt ω-Laurinlactam, ε-Caprolactam, besonders bevorzugt ε-Caprolactam,
oder einer Mischung aus L) und M) als Amidanteil, wobei
der Esteranteil I) und/oder K) mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus I), K), L) und M) beträgt, vorzugsweise der Gewichtsanteil der Esterstrukturen 30 bis 70 Gew.-%, der Anteil der Amidstrukturen 70 bis 30 Gew.-% beträgt.
Alle Säuren können auch in Form von Derivaten wie beispielsweise Säurechloride oder Ester, sowohl als monomere als auch als oligomere Ester, eingesetzt werden. Die Synthese der erfindungsgemäßen biologisch abbaubaren Polyesteramide kann sowohl nach der "Polyamid-Methode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangskomponenten gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser und anschließendem Entfernen von Wasser aus dem Reaktionsgemisch als auch nach der "Polyester-Methode" durch stöchiometrisches Mischen der Ausgangskomponenten sowie Zugabe eines Überschusses an Diol mit Veresterung der Säuregruppen und nachfolgender Umesterung bzw. Umamidierung dieser Ester erfolgen. In diesem zweiten Fall wird neben Wasser auch der Überschuß an Diol wieder abdestilliert. Bevorzugt ist die Synthese nach der beschriebenen „Polyester- Methode".
Die Polykondensation kann weiterhin durch den Einsatz von bekannten Katalysatoren beschleunigt werden. Sowohl die bekannten Phosphorverbindungen, die die Polyamidsynthese beschleunigen als auch saure oder metallorganische Katalysatoren für die Ver- esterung wie auch Kombinationen aus den beiden sind zur Beschleunigung der Polykondensation möglich.
Es ist darauf zu achten, daß die Katalysatoren weder die biologische Abbaubarkeit bzw. Kompostierbarkeit noch die Qualität des resultierenden Komposts negativ beeinflußen.
Weiterhin kann die Polykondensation zu Polyesteramiden durch die Verwendung von Lysin, Lysinderivaten oder andere amidisch verzweigende Produkte wie beispielsweise Aminoethylaminoethanol beeinflußt werden, die sowohl die Kondensation beschleunigen als auch zu verzweigten Produkten fuhren (siehe beispielsweise DE 3831709).
Die Herstellung von Polyestern, Polyestercarbonaten und Polyesterurethanen ist allgemein bekannt bzw. wird nach bekannten Verfahren analog durchgeführt (vgl. z. B. EP-A 304 787, WO 95/12629, WO 93/13154, EP-A 682 054, EP-A 593 975).
Die erfindungsgemäßen Polyester, Polyesterurethane, Polyestercarbonate oder Polyesteramide können weiterhin 0,1 bis 5 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.% an Verzweigern enthalten (vgl. auch Beschreibung der Polymere). Diese Verzweiger können z.B. trifunk- tionelle Alkohole wie Trimethylolpropan oder Glycerin, tetrafunktionelle Alkohole wie Pentaerythrit, trifunktionelle Carbonsäuren wie Citronensäure sein. Die Verzweiger erhöhen die Schmelzviskosität der erfindungsgemäßen Polyesteramide soweit, daß Extrusionsblasformen mit diesen Polymeren möglich wird. Der biologische Abbau dieser Materialien wird dadurch nicht behindert.
Die biologisch abbaubaren kompostierbaren Polyesterurethane, Polyester, Polyester- carbonate und Polyesteramide haben in der Regel ein Molgewicht von mindestens 10.000 g/mol und besitzen im allgemeinen eine statistische Verteilung der Ausgangs- Stoffe im Polymeren. Bei polyurethantypischem Polymeraufbau, gegebenenfalls aus C) und D) sowie aus E) ist eine vollständig statistische Verteilung der Monomerbausteine nicht immer zu erwarten.
Biologisch abbaubare Polymere sind im Handel erhältlich und werden beispielsweise von der Bayer AG unter den Produktbezeichnungen BAK 1095 und BAK 2195 angeboten.
Als Lösungsmittel können Alkohole, Ketone, Ether, halogenierte oder halogenfreie Kohlenwasserstoffe oder Gemische davon verwendet werden. Beispielhaft seien Etha- nol, Aceton, Essigsäureethylester, Isopropanol, Methanol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrahydrofuran, Toluol genannt. Vorzugsweise werden umweltverträgliche Lösungsmittel eingesetzt.
Weitere umweltverträgliche, mit Wasser mischbare Lösungsmittel sind Dimethyl- sulfoxid (DMSO) oder N-Methyl-2-pyrrolidinon (NMP). Weiterhin können die
Lösungsmittel im Gemisch mit Wasser verwendet werden, z.B. Ethanol/Wasserge- misch. Die Löslichkeit des Lösungsmittels in Wasser kann auch durch Zusatz von Alkohol erhöht werden. Der Alkohol kann dabei unterschiedliche Spezifikationen haben. Denkbar sind beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol (iso-, n-), Butanol (n-, iso-, tert.-), oder Ketone (Aceton, 2-Butanon). Wesentlich ist, daß sich das Polymer in dem Lösungsmittel löst bzw. dispergiert wird, jedoch nicht löslich in Wasser ist. Als besonders geeignet hat sich als Lösung ein Lösungsmittelgemisch enthaltend ein C1-C4- Alkohol, ein Ci-Cg-Keton und/oder eine aromatische Carbonsäure oder ein Salz davon herausgestellt, die insbesondere nach dem Verfahren, das in der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung 19 640 032.5 beschrieben ist, auf weiche ausdrücklich Bezug genommen wird.
Zum Binden der organischen Flüssigkeit können die üblichen Bindemittel verwendet werden, die auf die Gewässeroberfläche ebenso wie die Lösung aufgesprüht oder aufgegossen werden können. Beispiele für solche Bindemittel sind Gummimehl, Torf, Kork oder Latices, die einzeln oder in Kombination eingesetzt werden können.
Das Bindemittel kann dabei vor oder nach der Lösung auf die Gewässeroberfläche aufgebracht werden. In bevorzugter Weise wird jedoch zunächst die Lösung aufgebracht, um einen definierten, verschmutzten Oberflächenbereich einzugrenzen und zu fixieren, der dann anschließend von dem Öl bzw. einer anderen organischen Flüssig- keit befreit werden kann. Hierdurch wird insbesondere ein Zeitvorteil erreicht, durch den die weitere Verbreitung der das Oberflächengewässer verschmutzenden organischen Flüssigkeit minimiert werden kann.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Beseitigung von Oberflächengewässer verschmutzenden organischen Flüssigkeiten, wobei zur Eingrenzung eines verschmutzten Oberflä- chenbereichs eine Lösung/Dispersion aus einem Polymer oder einem Gemisch von Polymeren und einem mit Wasser mischbaren und/oder leicht flüchtigen Lösungsmittel, das eine geringere Dichte als Wasser aufweist, auf die Gewässeroberfläche aufgebracht wird, wobei ein die organische Flüssigkeit bindendes Bindemittel vor oder nach dem Aufbringen der Polymerlösung/Dispersion, auf die Gewässeroberfläche aufgebracht wird und anschließend das Bindemittel mit der gebundenen bzw. absorbierten Flüssigkeit beseitigt wird, wobei die Polymere biologisch abbaubar und ausgewählt sind aus aliphatischem oder teilaromatischem Polyester, thermoplastischen aliphatischen oder teilaromatischen Polyesterurethanen, aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Polyestercarbonaten, aliphatischen oder teilaromatischen Polyesteramiden.
2. Verfahren nach Anspruch, 1, wobei eine Lösung mit einem Polymergehalt von bis zu 50 Gew.-% verwendet wird.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei eine Lösung mit einem Polymergehalt von 1 bis 30 Gew.-% verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei als Polymere eingesetzt werden: Aliphatische oder teilaromatische Polyester aus
A) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis
Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000 und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren oder
B) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen oder deren Derivaten,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus A und B,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen;
Aliphatische oder teilaromatische Polyesterurethane aus
C) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000 und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren oder
D) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen oder deren Derivaten,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus C und D,
wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen; E) aus dem Reaktionsprodukt von C und/oder D mit aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und zusätzlich gegebenenfalls höherfunktionellen Isocyanaten, gegebenenfalls zusätzlich mit li- nearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit linearen und/oder verzweigten und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder höherfunktionellen Aminen und/oder Aminoalkoholen und/oder gegebenenfalls weitere modifizierte Amine oder Alkohole als freie Säure oder als Salz,
wobei der Esteranteil C) und/oder D) mindestens 75 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus C), D) und E), beträgt;
Aliphatische oder aliphatisch-aromatische Polyestercarbonate aus
F) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000 und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls aro- matischen bifunktionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren oder
G) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen oder deren Derivaten
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus F und G, wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen,
H) einem Carbonatanteil, der aus aromatischen bifunktionellen Phenolen, und Carbonatspendern hergestellt wird
oder
einem Carbonatanteil, der aus aliphatischen Kohlensäureestern oder deren Derivaten oder aliphatischen Carbonsäuren oder deren Derivaten und Carbonatspendern hergestellt wird, wobei
der Esteranteil F) und/oder G) mindestens 70 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus F), G) und H) beträgt;
Aliphatische oder teilaromatische Polyesteramide aus
I) aliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder gegebenenfalls cycloaliphatischen bifunktionellen Alkoholen und/oder teilweise oder vollständig statt der Diole monomere oder oligomere Polyole auf Basis
Ethylenglykol, Propylenglykol, Tetrahydrofuran oder Copolymere daraus mit Molekulargewichten bis 4000 und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Alkoholen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Alkoholen sowie aus aliphatischen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren oder
K) aus säure- und alkoholfunktionalisierten Bausteinen oder deren Deriva- ten,
oder einer Mischung und/oder einem Copolymer aus I) und K), wobei die aromatischen Säuren nicht mehr als 50 Gew.-% Anteil, bezogen auf alle Säuren, ausmachen,
L) einem Amidanteil aus aliphatischen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen Aminen und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Aminen sowie aus linearen und/oder cycloaliphatischen bifunktionellen Säuren und/oder gegebenenfalls geringen Mengen verzweigten bifunktionellen und/oder gegebenenfalls aromatischen bifunktionellen Säuren und zusätzlich gegebenenfalls geringen Mengen höherfunktionellen Säuren oder
M) aus einem Amidanteil aus säure- und aminfunktionalisierten Baustei- nen,
oder einer Mischung aus L) und M) als Amidanteil, wobei
der Esteranteil I) und/oder K) mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus I), K), L) und M) beträgt.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei als Lösungsmittel Alkohole, Ketone, Ether, halogenierte oder halogenfreie Kohlenwasserstoffe, Toluol, Dimethylsulfoxid, N-Methyl-2-pyrrolidinon oder Gemische da- von, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei als Lösungsmittel Ethanol, Methanol, Propanol, (n-/iso-), Butanol (n-, iso-, tert.-), Aceton, 2- Butanon, Essigsäureethylester, Dichlormethan, Chloroform, Tetrahydrofuran, Toluol, Dimethylsulfoxid, N-Methyl-3-pyrrolidinon, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser eingesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei als Lösung ein Lösungsmittelgemisch enthaltend ein Cι-C - Alkohol, ein CrC6-Keton und/oder eine aromatische Carbonsäure oder ein Salz davon verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Lösung auf die Gewässeroberfläche aufgesprüht wird.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Bindemittel auf die Gewässeroberfläche aufgesprüht oder aufgegossen wird.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei als Bindemittel Gummimehl, Torf, Kork und/oder Latices verwendet wird.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2871088A1 (en) 2005-06-16 2006-12-28 Lauren O. Bakaletz Genes of an otitis media isolate of nontypeable haemophilus influenzae
CN102267760A (zh) * 2011-07-07 2011-12-07 清华大学 一种同时去除地下水中硝酸盐与农药的反应器及方法
CN106831504A (zh) * 2016-12-09 2017-06-13 江苏理文化工有限公司 一种氟碳阴离子表面活性剂及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1413148A (en) * 1972-09-29 1975-11-05 Shell Int Research Method of treating an oil-polluted water surface to prevent the spread of the oil pollutant
JPS5433887A (en) * 1977-08-20 1979-03-12 Sumitomo Metal Ind Ltd Oil-water separating method
US4420400A (en) * 1980-06-05 1983-12-13 General Technology Applications, Inc. Hydrocarbon products damage control systems
JPS5939381A (ja) * 1982-08-30 1984-03-03 Nippon Zeon Co Ltd 油の除去または回収方法
DE3423885A1 (de) * 1983-07-18 1985-01-31 Hermann 8217 Grassau Meynen Absorptionsmittel fuer oel oder oelartige stoffe
DE3839570A1 (de) * 1988-11-24 1990-05-31 Bayer Ag Verfahren zur entfernung von flaechig verteilten kohlenwasserstoffen, insbesondere oelrueckstaenden
US5437793A (en) * 1993-06-08 1995-08-01 Mansfield & Alper, Inc. Coagulant for oil glyceride/isobutyl methacrylate composition and method of use

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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See references of WO9902457A3 *

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