EP0999070A2 - Verfahren zur Herstellung farbiger keramischer Dekore mit Reliefstruktur - Google Patents

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EP0999070A2
EP0999070A2 EP99120453A EP99120453A EP0999070A2 EP 0999070 A2 EP0999070 A2 EP 0999070A2 EP 99120453 A EP99120453 A EP 99120453A EP 99120453 A EP99120453 A EP 99120453A EP 0999070 A2 EP0999070 A2 EP 0999070A2
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ceramic
decor
color
article
thermoplastic
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Andrea Diefenbach
Maurizio Dr. Ragnetti
Frank Dr. Walter
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DMC2 Degussa Metals Catalysts Cerdec AG
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DMC2 Degussa Metals Catalysts Cerdec AG
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/26—Printing on other surfaces than ordinary paper
    • B41M1/34—Printing on other surfaces than ordinary paper on glass or ceramic surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/12—Stencil printing; Silk-screen printing

Definitions

  • the invention relates to a method for Production of a colored ceramic decor with Relief structure.
  • the method involves applying a Decor picture by means common in the ceramic industry Printing process, the subsequent glazing of the printed Article and the ceramic fire.
  • the relief structure forms at the borders between the printed image and the Glaze off.
  • the previously recognized method is also from the UK patent 1,415,833.
  • the decor picture is under Use of ceramic colors, which are in a suitable Medium, such as water, are suspended on the unfired Shards printed on.
  • the paste used for printing contains a water-repellent material, such as alkyd resins, Silicones and thermoplastic waxes.
  • alkyd resins, Silicones and thermoplastic waxes such as alkyd resins, Silicones and thermoplastic waxes.
  • the too Printing inks used can be cold printing inks or thermoplastic colors.
  • the ink includes a coloring oxide and a resin in addition to a resin Glass flow.
  • the object of the invention is therefore directed to improve the generic method.
  • the Procedures should also allow it to be simple to produce multicolored decors with a good relief effect.
  • Another task should be for rationalization the method can also be carried out mechanically.
  • Thermoplastic and UV-curing color pastes are suitable for such machine decorations with high Clock frequency, i.e. low clock time, but remain because the very short drying time the hydrophobic Substances enclosed in the color mass, so that they their Function fail.
  • a process for the production of a colored was found ceramic decorations with relief structure, extensive application a single or multi-colored decor image on one unglazed unbaked or bisque-baked ceramic article by direct or indirect Printing using one or more thermoplastic or UV-curing ceramic color pastes, in the case of UV-curing color pastes, curing them under UV radiation, Apply an aqueous glaze to the the article provided with the decorative image and burning on one the article, the decor color (s) and the glaze Firing temperature, which is characterized in that one before glazing the single or multi-colored decor image partially or completely with a hydrophobic printed organic material.
  • the decorative picture in the ceramic hot screen printing process or Pad printing process on the ceramic article upset include the printing process mentioned at least two inking stations.
  • Multi-colored decors can be created using commercial technical facilities, such as for example four-color screen printing machines or Manufacture four-color pad printing machines.
  • the hydrophobic layer of one essential to the invention Water repellent material is in the last printing station essentially a perfect fit for the entire decor or Parts of the same applied. Instead of a ceramic one Color is thus the last printing stage supplied hydrophobic material and in the sense of a Coating applied to the decor picture.
  • thermoplastic or UV-curing ceramic color pastes used to produce the decor picture.
  • the thermoplastic color pastes contain except the coloring pigments a glass-forming river - Usually these are glass frits - and one thermoplastic resin or resin mixture. That or that thermoplastic resins are selected so that the Softening point below the temperature of the Printing tool lies and one for the printing process obtain suitable processing viscosity of the printing ink becomes.
  • the softening point of the Resin or resin mixture in the range of 40 to 90 ° C.
  • thermoplastic resins are, for example Methacrylates, styrene acrylates, hydrogenated rosins and damar resins; Mixtures of the aforementioned are also suitable Resins and combinations thereof with waxes, such as Polyethylene wax, ester wax, amide wax and / or Plasticizers, e.g. Phthalates.
  • the pigment volume concentration which is the ratio of the sum of the coloring pigments and glass-forming materials represents the volume of the entire ceramic color paste, is usually in the range of 40 to 70%.
  • UV-curing Resin systems included usually one or more UV curing monomers or Oligomers or mixtures of these reactive substances with Polymers, photoinitiators and optionally plasticizers and solvents, especially reactive solvents.
  • Suitable UV-curing monomers are acrylic and Methacrylic acid ester; suitable polymers are methacrylate / acrylate resins as well as stryrene acrylates and alkyd resins.
  • Under the photo initiators are in particular mixtures of Benzyldimethylketal with amine synergists and Triarylphosphinoxiden suitable.
  • Preferred UV curing ceramic color pastes contain ceramic colors in one Amount from 30 to 80 wt .-%, UV-curing binders (Monomers, oligomers and polymers) in an amount of 10 to 70 wt .-% and photoinitiators in an amount of 1 to 15 wt .-% and usual processing aids, such as those from the range of defoamers, dispersants, Solvents, plasticizers.
  • UV-curing binders Monomers, oligomers and polymers
  • photoinitiators in an amount of 1 to 15 wt .-%
  • usual processing aids such as those from the range of defoamers, dispersants, Solvents, plasticizers.
  • the decorative image is based on the person skilled in the art an unglazed and unbaked or bisque-baked printed ceramic article.
  • the ceramic articles are made of earthenware, Stoneware, bisque porcelain and bisque bone china.
  • the Components of the ceramic color paste are in front of it Use intensively with each other in a known manner homogenized.
  • the actual printing process is that Expert familiar.
  • the thermoplastic ceramic inks will be the printing tool, in the case of Screen printing the screen and in the case of pad printing the Engraving brought to such a high temperature that the thermoplastic ink melts and becomes printable. That too decorating object is kept at low temperature, so that the color solidifies and sticks there.
  • UV-curing ceramic inks the curing immediately under pressure under UV radiation on.
  • Suitable materials for producing the water-repellent Layer on at least parts of the decor image selected from the series: natural waxes, such as Carnauba wax and beeswax; synthetic waxes, such as Polyolefin waxes, especially polyethylene waxes with a Dropping point in the range of 40 to 90 ° C; Silicone oils; High oil content alkyd resins; Fats and oils; Hydrocarbon resins.
  • the aforementioned hydrophobic Components can work alone or in combination with each other and optionally in the presence of a Viscosity adjustment solvent used be used.
  • a heated sieve such as a steel sieve (e.g. 30 to 90 mesh) used. It can be printed one or more times. The same applies to pad printing.
  • the glazing is followed by a hydrophobic layer. Glazing is carried out using an aqueous one Glaze, which by upsetting, spraying or by means of Waterfall technology can be applied.
  • the glaze can be transparent or translucent or even colored.
  • the decor image covered in the hydrophobic layer does not accept the glaze or the watery one Suspension withdraws from these places and collects in the border area.
  • the Object in a known manner the ceramic fire subjected. Adjust the firing temperature and firing cycle themselves according to the ceramic material to be burned also the composition of the glaze and the decor color. in the generally at a temperature in the range of 900 fired to 1250 ° C; preferred firing temperatures for Stoneware is 1100 to 1150 ° C and for earthenware 1000 to 1100 ° C.
  • the decorative image is good through the method according to the invention hydrophobized so that this is essentially not from the Glaze is covered.
  • the Retract the glaze from the decor image along the edges clear relief structures.
  • the decor method according to the invention can be simple and using conventional technical means and facilities carry out. In this way it is possible to be qualitative high quality multi-colored decors with the relief structure too produce.
  • Stoneware cups were made in a known manner and use a ceramic color paste from a ceramic color (No. 142200 from Cerdec AG) and one thermoplastic medium (weight ratio 3 to 1) A decor is printed using hot screen printing.
  • the Media used follow from the table.
  • the decor was subsequently Hot screen printing (49 mesh steel screen) with a hydrophobic printed organic material, this material was identical to the thermoplastic material. In the This print was omitted from comparative examples.
  • Thermoplastic resin in the color paste and hydrophobic material were identical (amounts in% by weight): 1 Polyethylene wax 80% Dammar resin 20% 2nd Carnauba wax 70% Methacrylate polymer non-drying 10% Alkyd resin 20% 3rd Polyethylene wax (dropping point 50 ° C) 100%

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Abstract

Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines farbigen keramischen Dekors mit Reliefstruktur. Das Verfahren umfaßt das Aufbringen eines Dekors unter Verwendung einer thermoplastischen oder UV-härtenden keramischen Farbpaste und ein nachfolgendes Glasieren. Erfindungsgemäß wird vor dem Glasieren das Dekorbild teilweise oder vollständig mit einem hydrophoben organischen Material, wie einem Polyethylenwachs oder natürlichen Wachs, bedruckt. An den bedruckten Stellen zieht sich die Glasur zurück, woraus eine Reliefstruktur und ein klares Dekorbild resultieren.

Description

Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines farbigen keramischen Dekors mit Reliefstruktur. Das Verfahren umfaßt das Aufbringen eines Dekorbildes mittels in der keramischen Industrie üblicher Druckverfahren, das anschließende Glasieren des bedruckten Artikels und den keramischen Brand. Die Reliefstruktur bildet sich an den Grenzen zwischen dem Druckbild und der Glasur aus.
Im Handel befinden sich dekorierte keramische Artikel, welche außer einem farbigen Dekorbild eine Reliefstruktur aufweisen. Derartige Dekore werden hergestellt, indem auf einen ungebrannten unglasierten keramischen Artikel das farbige Dekorbild unter Verwendung einer pastösen keramischen Farbe (= Farbpaste) von Hand oder mittels üblicher direkter Druckverfahren aufgebracht wird; die keramische Farbpaste enthält in diesem Fall eine hydrophobierende Komponente, welche während des Trocknungsprozesses an die Oberfläche aufschwimmt und diese wasserabstoßend macht. Nach dem Trocknen des Dekorbilds wird der Gegenstand in üblicher Weise unter Verwendung einer üblichen wäßrigen Glasurzusammensetzung glasiert und anschließend in bekannter Weise gebrannt. Da auf dem hydrophoben farbigen Dekorbild die Glasur nicht haften kann beziehungsweise sich zurückzieht, ergeben sich in den Randzonen des Dekorbilds Reliefstrukturen. Sofern mehrfarbige Dekore auf den keramischen Artikel aufgebracht werden sollen, ist das genannte Verfahren sehr zeitaufwendig, da nach jedem Farbauftrag zwischengetrocknet werden muß.
Das zuvor gewürdigte Verfahren ist auch aus der GB-Patentschrift 1 415 833 bekannt. Das Dekorbild wird unter Verwendung keramischer Farben, welche in einem geeigneten Medium, wie Wasser, suspendiert sind, auf den ungebrannten Scherben aufgedruckt. Die zum Drucken verwendete Paste enthält ein wasserabstoßendes Material, wie Alkydharze, Silikone und thermoplastische Wachse. Bei den zu verwendenden Druckfarben kann es sich um Kaltdruckfarben oder um thermoplastische Farben handeln. Die Druckfarbe umfaßt außer einem Harz ein färbendes Oxid und einen Glasfluß.
Wie von den Erfindern der vorliegenden Anmeldung festgestellt wurde, ist die hydrophobierende Wirkung der die zuvor genannten hydrophobierenden Komponenten enthaltenden thermoplastischen Farbpasten insbesondere dann unzureichend, wenn die Pigment-Volumen-Konzentration in der Farbe hoch ist und/oder hydrophile Pigmente verwendet werden. Die Aufgabe der Erfindung richtet sich somit darauf, das gattungsgemäße Verfahren zu verbessern. Das Verfahren sollte es ferner ermöglichen, in einfacher Weise mehrfarbige Dekore mit gutem Reliefeffekt herzustellen. Gemäß einer weiteren Aufgabe sollte zwecks Rationalisierung das Verfahren auch maschinell ausführbar sein. Thermoplastische sowie UV-härtende Farbpasten eignen sich für solche maschinellen Dekorationen mit hoher Taktfrequenz, also niedriger Taktzeit, jedoch bleiben wegen der sehr kurzen Trocknungszeit die hydrophobierenden Substanzen in der Farbmasse eingeschlossen, so daß sie ihre Funktion versagen.
Gefunden wurde ein Verfahren zur Herstellung eines farbigen keramischen Dekors mit Reliefstruktur, umfassend Aufbringen eines ein- oder mehrfarbigen Dekorbilds auf einen unglasierten ungebrannten oder bisquit-gebrannten keramischen Artikel durch direktes oder indirektes Bedrucken unter Verwendung einer oder mehrerer thermoplastischer oder UV-härtender keramischer Farbpasten, im Falle UV-härtender Farbpasten Härten derselben unter UV-Bestrahlung, Aufbringen einer wäßrigen Glasur auf den mit dem Dekorbild versehenen Artikel und Brennen bei einer auf den Artikel, die Dekorfarbe(n) und die Glasur abgestimmten Brenntemperatur, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man vor dem Glasieren das ein- oder mehrfarbige Dekorbild teilweise oder vollständig mit einem hydrophoben organischen Material bedruckt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird das Dekorbild im keramischen Heißsiebdruckverfahren oder Tamponumdruckverfahren auf den keramischen Artikel aufgebracht. Zur Herstellung mehrfarbiger Dekore umfassen die genannten Druckverfahren mindestens zwei Farbstationen. Mehrfarbige Dekore lassen sich unter Verwendung von handelsüblichen technischen Einrichtungen, wie beispielsweise Vierfarben-Siebdruckmaschinen oder Vierfarben-Tamponumdruckmaschinen, herstellen. Die erfindungswesentliche hydrophobierende Schicht aus einem hydrophobierenden Material wird in der letzten Druckstation im wesentlichen passergenau auf das gesamte Dekorbild oder Teile desselben aufgebracht. Anstelle einer keramischen Farbe wird der letzten Druckstufe somit ein hydrophobierendes Material zugeführt und im Sinne einer Beschichtung auf das Dekorbild aufgebracht.
Zur Herstellung des Dekorbildes werden übliche thermoplastische oder UV-härtende keramische Farbpasten verwendet. Die thermoplastischen Farbpasten enthalten außer den farbgebenden Pigmenten einen glasbildenden Fluß - üblicherweise handelt es sich hier um Glasfritten - und ein thermoplastisches Harz oder Harzgemisch. Das oder die thermoplastischen Harze werden derart ausgewählt, das der Erweichungspunkt unterhalb der Temperatur des Druckwerkzeugs liegt und eine für das Druckverfahren geeignete Verarbeitungsviskosität der Druckfarbe erhalten wird. Zweckmäßigerweise liegt der Erweichungspunkt des Harzes oder Harzgemisches im Bereich von 40 bis 90 °C.
Geeignete thermoplastische Harze sind beispielsweise Methacrylate, Styrolacrylate, hydrierte Kolophoniumharze und Dammarharze; geeignet sind auch Mischungen vorgenannter Harze und Kombinationen derselben mit Wachsen, wie Polyethylenwachs, Esterwachs, Amidwachs und/oder Weichmachern, wie z.B. Phthalate. Die Pigment-Volumen-Konzentration, welche das Verhältnis der Summe der farbgebenden Pigmente sowie der glasbildenden Materialien zum Volumen der gesamten keramischen Farbpaste darstellt, liegt üblicherweise im Bereich von 40 bis 70 %. Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten 60 bis 85 Gew.-% keramische Farbe (= Pigment + Glasfluß) und 40 bis 15 Gew.-% thermoplastische Harze.
Gemäß einer alternativen Ausführungsform werden anstelle von thermoplastischen Harzen in den Dekorfarben UV-härtende Harzsysteme eingesetzt. UV-härtende Harzsysteme enthalten üblicherweise ein oder mehrere UV-härtende Monomere oder Oligomere oder Gemische dieser reaktiven Stoffe mit Polymeren, Fotoinitiatoren sowie gegebenenfalls Weichmacher und Lösungsmittel, insbesondere Reaktivlösungsmittel. Geeignete UV-härtende Monomere sind Acryl- und Methacrylsäureester; geeignete Polymere sind Methacrylat/Acrylatharze sowie Stryrolacrylate und Alkydharze. Unter den Fotoinitiatoren sind insbesondere Gemische von Benzyldimethylketal mit Aminsynergisten und Triarylphosphinoxiden geeignet. Bevorzugte UV-härtende keramische Farbpasten enthalten keramische Farben in einer Menge von 30 bis 80 Gew.-%, UV-härtende Bindemittel (Monomere, Oligomere und Polymere) in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-% und Fotoinitiatoren in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-% sowie übliche Verarbeitungshilfsmittel, wie solche aus der Reihe der Entschäumer, Dispergiermittel, Lösungsmittel, Weichmacher.
Das Dekorbild wird in dem Fachmann bekannter Weise auf einen unglasierten und ungebrannten oder bisquit-gebrannten keramischen Artikel aufgedruckt. Üblicherweise handelt es sich bei den keramischen Artikeln um solche aus Steingut, Steinzeug, Bisquit-Porzellan und Bisquit-Bone China. Die Bestandteile der keramischen Farbpaste werden vor ihrer Anwendung in bekannter Weise intensiv miteinander homogenisiert. Die eigentlichen Druckverfahren sind dem Fachmann geläufig. Bei der Verwendung der thermoplastischen keramischen Farben wird das Druckwerkzeug, im Falle des Siebdrucks das Sieb und im Falle des Tamponumdrucks die Gravur, auf eine solche hohe Temperatur gebracht, daß die thermoplastische Farbe schmilzt und druckbar wird. Das zu dekorierende Objekt wird auf niedriger Temperatur gehalten, damit die Farbe dort erstarrt und haften bleibt. Im Falle der Verwendung von UV-härtenden keramischen Farben schließt sich unmittelbar an den Druck die Härtung unter UV-Bestrahlung an.
Geeignete Materialien zur Erzeugung der wasserabweisenden Schicht auf zumindest Teilen des Dekorbildes werden ausgewählt aus der Reihe: natürliche Wachse, wie Carnaubawachs und Bienenwachs; synthetische Wachse, wie Polyolefinwachse, insbesondere Polyethylenwachse mit einem Tropfpunkt im Bereich von 40 bis 90 °C; Silikonöle; Alkydharze mit hohem Ölgehalt; Fette und Öle; Kohlenwasserstoffharze. Die genannten hydrophobierenden Komponenten können für sich allein oder in Kombination miteinander und gegebenenfalls in Gegenwart eines zur Viskositätseinstellung verwendeten Lösungsmittels eingesetzt werden. Zum Bedrucken des Dekorbildes mit dem hydrophobierenden Material wird letzteres mittels eines beheizten Siebs, wie eines Stahlsiebs (z.B. 30 bis 90 mesh) verwendet. Es kann einfach oder mehrfach bedruckt werden. Gleiches gilt auch für den Tamponumdruck.
An die Schritte des Auf bringens des Dekorbilds und der hydrophobierenden Schicht schließt sich das Glasieren an. Das Glasieren erfolgt unter Verwendung einer wäßrigen Glasur, welche durch Stauchen, Sprühen oder mittels der Wasserfalltechnik aufgebracht werden kann. Die Glasur kann transparent oder transluzent oder auch selbst gefärbt sein. Das in der hydrophobierenden Schicht abgedeckte Dekorbild nimmt die Glasur nicht an beziehungsweise die wäßrige Suspension zieht sich von diesen Stellen zurück und sammelt sich im Grenzbereich an. Nach dem Glasieren wird der Gegenstand in bekannter Weise dem keramischen Brand unterzogen. Die Brenntemperatur und der Brennzyklus richten sich sowohl nach dem zu brennenden keramischen Material als auch der Zusammensetzung der Glasur und der Dekorfarbe. Im allgemeinen wird bei einer Temperatur im Bereich von 900 bis 1250 °C gebrannt; bevorzugte Brenntemperaturen für Steinzeug sind 1100 bis 1150 °C und für Steingut 1000 bis 1100 °C.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird das Dekorbild gut hydrophobiert, so daß dieses im wesentlichen nicht von der Glasur überdeckt wird. Andererseits bilden sich durch das Zurückziehen der Glasur vom Dekorbild an den Rändern desselben deutliche Reliefstrukturen aus. Das erfindungsgemäße Dekorverfahren läßt sich einfach und mittels üblicher technischer Mittel und Einrichtungen durchführen. Auf diese Weise ist es möglich, qualitativ hochwertige mehrfarbige Dekore mit der Reliefstruktur zu erzeugen.
Anhand der nachfolgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele wird die Erfindung weiter erläutert.
Beispiele und Vergleichsbeispiele
Auf Steinguttassen wurde in bekannter Weise und Verwendung einer keramischen Farbpaste aus einer keramischen Farbe (Nr. 142200 der Firma Cerdec AG) und einem thermoplastischen Medium (Gewichtsverhältnis 3 zu 1) mittels Heißsiebdruck ein Dekor aufgedruckt. Die verwendeten Medien folgen aus der Tabelle.
Erfindungsgemäß wurde anschließend das Dekor mittels Heißsiebdruck (49 mesh Stahlsieb) mit einem hydrophoben organischen Material bedruckt, wobei dieses Material identisch mit dem thermoplastischen Material war. In den Vergleichsbeispielen entfiel dieser Druck.
Schließlich wurden die dekorierten Tassen, welche erfindungsgemäß, nicht aber in den Vergleichsbeispielen zusätzlich eine hydrophobierende Schicht auf dem Dekor enthielten, in üblicher Weise unter Verwendung eines wäßrigen Glasurschlickers glasiert und gebrannt (T = 1100 °C).
Thermoplastisches Harz in der Farbpaste und hydrophobes Material waren identisch (Mengen in Gew. -%):
1 Polyethylenwachs 80 %
Dammarharz 20 %
2 Carnaubawachs 70 %
Methacrylatpolymer nicht-trocknendes 10 %
Alkydharz 20 %
3 Polyethylenwachs (Tropfpunkt 50 °C) 100 %
Während die Dekore ohne die zusätzliche hydrophobierende Schicht völlig ungenügend wasserabstoßend waren und die Glasur das Dekor überdeckte, zog sich die Glasur von den die erfindungsgemäße zusätzliche hydrophobierende Schicht enthaltenden Dekoren rasch und vollständig zurück, wobei nach dem Brand ungetrübte Dekore mit einer Reliefstruktur erhalten wurden.

Claims (7)

  1. Verfahren zur Herstellung eines farbigen keramischen Dekors mit Reliefstruktur, umfassend Aufbringen eines ein- oder mehrfarbigen Dekorbilds auf einen unglasierten ungebrannten oder bisquit-gebrannten keramischen Artikel durch direktes oder indirektes Bedrucken unter Verwendung einer oder mehrerer thermoplastischer oder UV-härtender keramischer Farbpasten, im Falle UV-härtender Farbpasten Härten derselben unter UV-Bestrahlung, Aufbringen einer wäßrigen Glasur auf den mit dem Dekorbild versehenen Artikel und Brennen bei einer auf den Artikel, die Dekorfarbe(n) und die Glasur abgestimmten Brenntemperatur,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man vor dem Glasieren das ein- oder mehrfarbige Dekorbild teilweise oder vollständig mit einem hydrophoben organischen Material bedruckt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man das Dekorbild im keramischen Mehrfarben-Heißsiebdruckverfahren oder Tamponumdruckverfahren auf den keramischen Artikel aufbringt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man in der letzten Farbstation einer Mehrfarben-Druckmaschine, insbesondere Siebdruckmaschine, ein hydrophobes Material passergenau auf die gewünschten Flächen des ein- oder mehrfarbigen Dekorbilds aufdruckt.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man das hydrophobe Material auswählt aus der Reihe der Polyolefinwachse, natürliche Wachse, Silikonöle, Alkydharze, Fette und Öle.
  5. Verfahren nach Anspruch 4,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß das hydrophobe Material thermoplastisch oder UV-härtend ist.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man einen keramischen Artikel aus der Reihe Steingut, Steinzeug, Bisquit-Porzellan, Bisquit-Bone China dekoriert.
  7. Farbiges Dekor mit Reliefstruktur aufweisender keramischer Artikel, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
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