EP1034027A1 - Verfahren und vorrichtung zur wasserteilentsalzung - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zur wasserteilentsalzung

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EP1034027A1
EP1034027A1 EP98963369A EP98963369A EP1034027A1 EP 1034027 A1 EP1034027 A1 EP 1034027A1 EP 98963369 A EP98963369 A EP 98963369A EP 98963369 A EP98963369 A EP 98963369A EP 1034027 A1 EP1034027 A1 EP 1034027A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
space
brine
anion exchange
cathode
anode
Prior art date
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Granted
Application number
EP98963369A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP1034027B1 (de
Inventor
Leander Fürst
Herbert Neumeister
Reinhold Flucht
Thomas Kiessling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Forschungszentrum Jülich
Original Assignee
Forschungszentrum Jülich
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Filing date
Publication date
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Publication of EP1034027A1 publication Critical patent/EP1034027A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1034027B1 publication Critical patent/EP1034027B1/de
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J49/00—Regeneration or reactivation of ion-exchangers; Apparatus therefor
    • B01J49/30—Electrical regeneration

Definitions

  • the invention relates to a method for partial water desalination and a device suitable for partial water desalination.
  • an electrolysis cell which comprises a cathode compartment charged with anion exchangers, an anode compartment charged with cation exchangers, and a brine compartment.
  • the water to be desalinated first passes through the two electrode compartments.
  • a partial flow is used to remove ions from the brine room.
  • the electrolytic cell of DE-OS 44 18 812 AI is a compact system, but there is the problem that precipitation, in particular carbonates, can settle in the brine space and in the anion exchange resin bed if hardness formers are present in the feed water.
  • the object is achieved according to the invention with the features specified in the characterizing part of claim 1.
  • Fig.l An electrolytic cell according to the invention
  • Fig.2 A modification of the electrolytic cell
  • FIG. 1 shows an electrolysis cell 1 according to the invention, in which a line 2 leads into an anode space 3 with a cation exchanger 4 and an anode 5 and continues in the form of line 6, which leads into an anion exchanger space 7 with an anion exchanger 8 opens and leaves the anion exchange space 7 in the form of line 10 again.
  • a line 11 With a valve 12, which continues in line 13, which enters a brine space 14, which is located between the anode and anion exchange space 3, and to the anode space 3 through a cation exchange membrane 15 and Anion exchange space 7 is delimited by an anion exchange membrane 16.
  • a spacer 17 which gives mechanical stability.
  • Line 18 leaves the brine space 14 and enters a degassing chamber 19.
  • the degassing chamber 19 is connected to the cathode chamber 20, in which the cathode 9 is located, via line 21.
  • the cathode space 20 is separated from the .anion exchange space 7 by an anion exchange membrane 22.
  • Line 23 forms a return with line 13 and the degassing chamber 19, in which a pump 24 is integrated.
  • a valve 25 is also located on line 10.
  • the partially demineralized water emerges from line 10.
  • the line 26 for the outlet of concentrated solution with the hardness formers connects to the cathode compartment 20.
  • the brine space 14 has a separate input line 27.
  • the same device features have the same reference numerals.
  • the anode compartment 3 is arranged in the center and surrounded by two brine compartments 14, which before each include an .ion exchange space 7 with the cathode space 20.
  • the water to be desalinated is introduced in a first phase through line 2 into anode space 3 loaded with cation exchanger 4.
  • cation exchanger 4 Depending on the loading state of the cation exchange resin, complete or partial decationation takes place with the release of H + ions.
  • the deionized water emerging from line 10 is largely pH neutral. If this first phase is operated with the application of a direct current, this leads to a disinfection of the water by 0 2 - or CIO " formation. However, the first phase can also be operated without current.
  • valve 25 is open in this phase and that Valve 12 is closed, in a second phase a voltage is applied between anode 5 and cathode 9. Valve 25 is closed and valve 12.
  • the water flow resulting from the partial desalination is passed through anode space 3 and anion exchange space 7 and thereafter through the lines 11 and 13 into the brine space 14. In this phase, the water flow can have a lower volume throughput than in phase 1.
  • the Line 27 drinking water are introduced directly into the brine room.
  • the anode and cathode processes release 3 H + ions and oxygen in the anode space and 20 OH " ions and hydrogen in the cathode space.
  • the H + and OH " ions migrate in the electrical field through the ion exchange resins and regenerate them, the Cations and the anions, which were previously bound by the ion exchange process and are released into the brine space 14.
  • the ions released from the regeneration process are rinsed out by the regeneration water which was introduced through the line 13.
  • the degassing chamber 19 in which carbonate ions contained in the control solution are expelled in the form of C0 2 .
  • the regeneration water depleted of the carbonate ions enters the cathode chamber 20 through the line 21.
  • the anions x " present in the regeneration solution, such as Cl " ions migrate again in the direction of the brine space 14 through the anion exchange space
  • the OH " ions formed by the electrolysis on the cathode 9 are transported into the anion exchange space 7.
  • the ratio OH " / X n" (n ⁇ l) is reduced, and thus also the amount of OH " ions which enter the brine space 14 enter. This leads to a low pH in the brine space 14.
  • the regeneration water can also be obtained from line 27, which opens directly into the brine space 14 without prior connection to one of the anode and cathode spaces 3, 7 charged with ion exchangers.
  • the regeneration water from phase 2 of the process can be used or drinking water.
  • Phases 1 and 2 are preferred Ion exchange and regeneration are carried out alternately, but it is also possible to continuously maintain partial flows in lines 10 and 11 and to carry out the ion exchange and regeneration simultaneously.
  • the slightly acidic medium with a pH value of less than pH 4 enables degassing.
  • the regeneration water passes through a packing in the degassing chamber 19, which leads to nucleation for gas bubbles and thus to degassing.
  • the degassing is additionally promoted by the oxygen which is formed by the anode process and reaches the degassing chamber 19 through the process stream.
  • degassing can also take place using other means which cause C0 2 to be driven off, for example by vacuum or thermal treatment.
  • X " ions into the brine space 14 in phase 2 can be promoted by using a resin as the anion exchanger 8 which is already fully or partially loaded with Cl " or other anions other than CO 3 " ions This is particularly noticeable when the regeneration water is first run through the system, since otherwise there are no anions which reduce the 0H ⁇ / X ⁇ ratio.
  • the regeneration water is by means of a bypass, which is a partial flow of the returns the brine through the regeneration water, conveyed through the brine 14 at increased speed.
  • the bypass preferably runs from the degassing chamber 19 via the pump 24 to the line 13, where the water re-enters the brine space 14. This has the advantage that the regeneration water is already freed from carbonate.
  • line 23, which forms the bypass can also branch off directly from line 18. The pump 24 can in the return of the
  • Water can also be used in a pulsed operation, so that water conducted in the bypass is subject to a pressure fluctuation. All of these embodiments have the consequence that the brine space 14, in particular the membranes, are cleaned. The diffusion process through the anion and cation exchange membranes 16, 15 is improved, dead spaces are avoided, so that there is a more uniform pH in the brine space 14.
  • the electrodes 5, 9 are reversed for a short time, so that precipitation on the cathode 9 is avoided or precipitate that forms is repelled. It is particularly practical to make the walls of the cathode chamber 20 smooth so that precipitation cannot settle, and to design the bottom of the chamber 20 in a funnel shape so that the precipitate that forms can settle and be discharged downward through the line 26.
  • the device according to the invention can be mirror-symmetrical in all the embodiments according to FIG. 2, the anode space 3 or the cathode space 20 forming the center of symmetry. With these measures, the capacity of the device can be doubled and both sides of the anode 5 coated with precious metal can be used.
  • a circular structure of the device according to the invention is also conceivable, in which either the anode 5 or the cathode 9 is arranged in the center.
  • the ion exchange resins are preferably strongly acidic and strongly basic.
  • the thicknesses of the anode space 3 filled with cathode exchanger 4 and of the anion exchange space 7 filled with anion exchanger 8 preferably have a thickness of ⁇ 20 mm. This also applies to the cathode compartment 20 and the brine compartment 14.
  • the ratio of the ions OH " / X " entering the brine space 14 is reduced in that instead of introducing the volume flow leaving the brine space 14 into the cathode space 20, an external addition of X " ions into the Cathode space 20 takes place.
  • the anion exchange space 7 contains strongly basic anion exchange resin 8.
  • the .anion and cation exchange membranes are commercial products, for example MC 3470 and MA 3475 from Ionac.
  • the anode consists of a titanium sheet coated with precious metal, the cathode 9 of a stainless steel.
  • 5-30 liters of drinking water are partially desalinated at a volume flow of approx. 120 1 / h.
  • the hardness of the water used decreases from 12.8 ° dH to ⁇ 1 ° dH.
  • the second phase the electrochemical regeneration of the loaded resin beds, is carried out with a reduced volume flow or with drinking water of 1-2 l / h. With a maximum regeneration time of two hours, this corresponds to a total amount of liquid of 2-4 liters. With a total cell voltage between 35 V and 90 V, regeneration takes place with a cell current of 3-5 A. No special requirements are placed on the smoothing of the direct current. The cell voltage is reversed every 2 minutes for 15 seconds. The return flow of the regeneration solution via the brine space is set to 50-100 1 / h using a centrifugal pump.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Wasserteilentsalzung. Bei der Regeneration in Wasseraufreinigungselektrolysezellen durchläuft das Regenerierwasser einen Soleraum, in welchen Ionen aus den Ionenaustauschern mittels eines elektrischen Feldes eingetragen werden. Enthält das zu entsalzende Wasser zuviel Carbonat, so kommt es im Soleraum häufig zu Ablagerungen. Bei der erfindungsgemässen Elektrolysezelle (1) wird die aus dem Soleraum 14 austretende Regenerierlösung in eine Entgasungskammer (19) geführt, wo eine weitgehende Entcarbonisierung stattfindet. Das entcarbonisierte Wasser wird in den Kathodenraum (20) geführt, wobei dessen anionische Bestandteile, teilweise über einen Anionenaustauscherraum (7) wieder in den Soleraum (14) eingetragen werden. Hierbei verändert sich das Verhältnis OH<->/X<-> zu kleineren Werten, wodurch im Ergebnis eine Ansäuerung des Soleraumes (14) resultiert. Ein Verkalken des Soleraumes wird somit unterbunden.

Description

B e s c h r e i b u n g
Verfahren und Vorrichtung zur Wasserteilentsalzung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wasserteilentsalzung sowie eine zur Wasserteilentsalzung geeignete Vorrichtung.
Nach dem Stand der Technik sind neben konventionellen Ionenaustauschverfahren mit Harzbetten Elektrodenionisationsverfahren bekannt, mit denen Wasser entsalzt werden kann.
So ist aus der DE-OS 42 44 060 AI ein Verfahren be- kannt, bei dem das zu entsalzende Wasser durch eine .Anlage geleitet wird. Dieses Verfahren beruht auf einer Kombination von Kationenaustausch und Umkehrosmose. Das Wasser durchläuft dabei zunächst einen mit Kationenaus- tauscher beladenen Anodenraum und wird danach in eine Umkehrosmoseanlage eingeführt, die es zum Teil als Per- meat verläßt. Zum Schutz der Umkehrosmoseanlage vor Ausfällungen wird in einer Entgasungskammer Carbonat aus dem Wasser als C02 ausgetrieben. Das ebenfalls die Umkehrosmose verlassende Konzentrat, ein mit Anionen angereichertes und saures Wasser, wird in einen Kathodenraum eingebracht, welcher mittels einer Membran an den Anodenraum grenzt . Damit werden die durch die Membran in den Soleraum eintretenden Kationen ausgetragen.
Aus der DE-OS 44 18 812 AI ist eine Elektrolysezelle bekannt, die einen mit Anionenaustauscher beschickten Kathodenraum, einen mit Kationenaustauscher beschickten Anodenraum, sowie einen Soleraum umfaßt. Das zu entsalzende Wasser durchläuft dabei zunächst die beiden Elektrodenräume. Ein Teilstrom wird dazu genutzt, einen Abtransport von Ionen aus dem Soleraum zu bewirken.
Bei dem Verfahren der DE-OS 42 44 060 AI müssen eine Elektrolyse und eine Umkehrosmose miteinander kombiniert werden um eine Entsalzung des Wassers zu erreichen. Dieses Verfahren ist somit apparativ sehr aufwen- dig und nur in größeren .Anlagen zu betreiben.
Die Elektrolysezelle der DE-OS 44 18 812 AI ist zwar eine kompakte Anlage, jedoch besteht das Problem, daß es im Soleraum und im Anionenaustauscherharzbett zum Absetzen von Niederschlägen, insbesondere von Carbona- ten kommen kann, falls Härtebildner im Speisewasser vorhanden sind.
Es ist daher die Aufgabe der Erfindung ein Verfahren und eine Vorrichtung zu schaffen, mit denen Wasser in kompakten Anlagen in einem Verfahrensschritt ohne die Gefahr eine Niederschlagsbildung im Soleraum und Anionanaustauscherraum entsalzt beziehungsweise teilentsalzt wird. Ausgehend vom Oberbegriff des Anspruchs 1 wird die Aufgabe erfindungsgemäß gelöst mit den im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Merkmalen.
Mit den erfindungsgemäßen Verfahren und der Vorrichtung ist es nunmehr möglich, in einem Verfahrensschritt Wasser in einer kompakten Anlage ohne Gefahr einer Niederschlagsbildung im Sole- bzw. Anionenaustauscherraum zu entsalzen oder teilzuentsalzen.
Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben.
Die Zeichnungen zeigen eine erfindungsgemäße Vorrichtung in schematischer Form.
Es zeigt :
Fig.l: Eine erfindungsgemäße Elektrolysezelle Fig.2: Eine Abwandlung der Elektrolysezelle
Figur 1 zeigt eine erfindungsgemäße Elektrolysezelle 1, bei der eine Leitung 2 in einen Anodenraum 3 mit einem Kationenaustauscher 4 und einer Anode 5 führt und sich in Form der Leitung 6 fortsetzt, welche in einen Anionenaustauscherraum 7 mit einem Anionenaustauscher 8 mündet und den Anionenaustauscherraum 7 in Form der Leitung 10 wieder verläßt. Von der Leitung 10 zweigt sich eine Leitung 11 mit einem Ventil 12 ab, die sich in Leitung 13 fortführt, welche in einen Soleraum 14 eintritt, welcher sich zwischen dem Anoden- und Anionenaustauscherraum 3 , befindet und zum Anodenraum 3 durch eine Kationenaustauschermembran 15 sowie zum Anionenaustauscherraum 7 durch eine Anionenaustau- schermembran 16 abgegrenzt ist. Im Soleraum 14 befindet sich ein Abstandhalter 17, welcher mechanische Stabilität verleiht. Leitung 18 verläßt den Soleraum 14 und tritt in eine Entgasungskammer 19 ein. Die Entgasungs- kammer 19 steht mit dem Kathodenraum 20, in welchem sich die Kathode 9 befindet, über Leitung 21 in Verbin- düng. Der Kathodenraum 20 ist von dem .Anionenaustauscherraum 7 durch eine Anionenaustauschermembran 22 getrennt. Leitung 23 bildet mit Leitung 13 und der Entgasungskammer 19 eine Rückführung, in die eine Pumpe 24 integriert ist. Weiterhin befindet sich an Leitung 10 ein Ventil 25. Das teiltentsalzte Wasser tritt aus Leitung 10 aus. .An den Kathodenraum 20 schließt sich die leitung 26 für den Auslaß von konzentrierter Lösung mit den Härtebildnern an. Der Soleraum 14 weist in einer alternativen Ausführungsform eine separate Eingangslei- tung 27 auf.
In Figur 2 tragen die gleichen Vorrichtungsmerkmale die selben Bezugszeichen. In ihr ist der Anodenraum 3 mittig angeordnet und von zwei Soleräumen 14 umgeben, wel- ehe mit dem Kathodenraum 20 jeweils einen .Anionenaustauscherraum 7 einschließen.
Bei Betrieb wird das zu entsalzende Wasser in einer er- sten Phase durch die Leitung 2 in den mit Kationenaus- tauscher 4 beladenen Anodenraum 3 eingeleitet . Hierbei erfolgt je nach Beladungszustand des Kationenaustauscherharzes eine vollständige oder Teilentkationisie- rung unter Freisetzung von H+- Ionen. Das Wasser tritt durch die Leitung 6 aus und gelangt in den .Anionenaustauscherraum 7, welcher mit Anionenaustauscher 8 beschickt ist, der die Anionen gegen OH~- Ionen austauscht. Das aus der Leitung 10 austretende, entionisierte Wasser ist weitgehend pH-neutral. Wird diese er- ste Phase unter Anlegen eines Gleichstromes betrieben, so führt dies zu einer Desinfektion des Wassers durch 02- oder CIO"-Bildung. Jedoch kann die erste Phase auch stromlos betrieben werden. Das Ventil 25 ist in dieser Phase geöffnet und das Ventil 12 geschlossen. In einer zweiten Phase wird zwischen der Anode 5 und der Kathode 9 eine Spannung angelegt . Hierbei wird das Ventil 25 geschlossen und das Ventil 12 geöffnet. Der aus der Teilentsalzung resultierende Wasserstrom wird durch den Anodenraum 3 und den Anionenaustauscherraum 7 und danach durch die Leitungen 11 und 13 in den Soleraum 14 eingeleitet. In dieser Phase kann der Wasserstrom einen geringeren Volumendurchsatz als in Phase 1 haben. Alternativ kann in der Phase 2 auch durch die Leitung 27 direkt Trinkwasser in den Soleraum eingeführt werden. Durch die Anoden- und Kathodenprozesse werden im Anodenraum 3 H+- Ionen und Sauerstoff sowie im Kathodenraum 20 OH"-Ionen und Wasserstoff freigesetzt. Die H+- und OH"-Ionen wandern im elektrischen Feld durch die Ionenaustauscherharze und regenerieren diese, wobei die Kationen und die Anionen, welche vorher durch den Ionenaustauschprozeß gebunden wurden freigesetzt werden und in den Soleraum 14 wandern. Im Soleraum 14 werden die aus dem Regenierungsprozeß freigesetzten Ionen durch das Regenerierwasser, welches durch die Leitung 13 eingetragen wurde ausgespült. Danach und gelangen sie durch die Leitung 18 in die Entgasungskammer 19, in der in der Regerierlösung enthaltenen Carbonat- Ionen in Form von C02 ausgetrieben werden. Das um die Carbonat-Ionen verarmte Regenerierwasser tritt durch die Leitung 21 in den Kathodenraum 20 ein. Im elektrischen Feld wandern die in der Regenerierlösung vorhandenen Anionen x" , wie zum Beispiel Cl"- Ionen, wieder in Richtung Soleraum 14 durch den Anionenaustauscherraum
7. Gleichzeitig werden die durch die Elektrolyse an der Kathode 9 gebildeten OH"-Ionen in den Anionenaustauscherraum 7 transportiert. Erfindungsgemäß werden im elektrischen Feld nunmehr nicht nur die OH"-Ionen in den Anionenaustauscherraum 7 eingetragen, sondern auch ein Teil der in der Regenerierlösung vorhandenen Anionen von starken Säuren. Dies hat zur Folge, daß das Verhältnis OH"/X n" (n≥l) verringert wird, und somit auch die Menge an OH"-Ionen welche in den Soleraum 14 eintreten. Das führt dazu, daß sich im Soleraum 14 ein niedriger pH-Wert einstellt. Das nunmehr saure Medium, welches sich im Soleraum 14 befindet führt dazu, daß sich im Soleraum keine Niederschläge mehr ablagern. Zu- sätzlich werden durch den niedrigen pH-Wert C03 2"- Ionen, die in den Soleraum 14 eintreten und welche zu Ausfällungen führen könnten in C02 umgewandelt, das in der Entgasungskammer 19 entfernt wird. Daher kommt es auch im Kathodenraum 20 zu keinerlei Carbonatausfällun- gen mehr. Durch den niedrigen pH-Wert fallen auch keine Hydrodxide mehr aus. Die Membranen 15,16, und 22 bleiben ebenfalls niederschlagsfrei.
In einer alternativen Prozeßführung kann das Regenerierwasser auch aus Leitung 27 bezogen werden, die ohne vorherigen Anschluß an eine der mit Ionenaustauschern beschickten Anoden- und Kathodenräume 3 , 7 direkt in den Soleraum 14 mündet . In diesem Fall kann das Regenerierwasser der Phase 2 des Prozesses Brauch- oder Trinkwasser sein. Bevorzugt ist jedoch Regenerierwasser, welches bereits der Teilentsalzung unterworfen wurde, da dieses mit weniger Ionen beladen ist und somit einen gründlicheren Austrag der Salze aus dem Soleraum 14 ermöglicht. Durch die Regenerierung mit bereits teilentsaltzem Wasser, welches durch den Anoden- und Anionenaustauscherraum 3,7 fließt, wird Chlorbildung an der Anode 5 verhindert, die harzgefüllten Räume 3,7 werden gekühlt und durch den Anodenprozeß gebildeter Sauerstoff wird ausgetrieben. Vorzugsweise werden die Phasen 1 und 2, also Ionenaustausch und Regernerierung alternierend durchgeführt, jedoch ist es auch möglich kontinuierlich Teil- ströme in den Leitungen 10 und 11 aufrechtzuerhalten und den Ionenaustausch sowie die Regenerierung gleich- zeitig durchzuführen.
Durch das leicht saure Medium mit einem pH-Wert von kleiner als pH 4 wird die Entgasung ermöglicht. Das Regenerierwasser durchläuft dabei in der Entgasungskammer 19 einen Füllkörper, welcher zur Keimbildung für Gas- blasen und somit zur Entgasung führt. Begünstigt wird die Entgasung noch zusätzlich durch den Sauerstoff, welcher durch den Anodenprozeß gebildet wird und durch den Prozeßstrom in die Entgasungskammer 19 gelangt. Eine Entgasung kann jedoch auch mit anderen Mitteln er- folgen, die bewirken, daß C02 ausgetrieben wird, wie zum Beispiel durch Vakuum oder thermische Behandlung.
Der Eintrag von X"- Ionen in den Soleraum 14 in der Phase 2 kann dadurch begünstigt werden, daß als Anionen- austauscher 8 ein Harz eingesetzt wird, welches bereits ganz oder teilweise mit Cl", oder anderen Anionen außer C03 "-Ionen beladen ist. Dies macht sich insbesondere beim ersten Durchlauf des Regenerierwassers durch die Anlage bemerkbar, da sonst noch keine Anionen vorhanden sind, welche das Verhältnis 0H~/X~ verringern.
In vorteilhaften .^Abwandlungen des erfindungsgemäßen Verfahrens und der Vorrichtung wird das Regenerierwasser mittels eines Bypasses, welcher einen Teilstrom des den Soleraumes 14 durchlaufenden Regenerierwassers rückführt, mit erhöhter Geschwindigkeit durch den Soleraum 14 gefördert. Der Bypass verläuft vorzugsweise von der Entgasungskammer 19 über die Pumpe 24 zur Lei- tung 13, wo das Wasser wieder in den Soleraum 14 eintritt. Dies hat den Vorteil, daß das Regenerierwasser bereits von Carbonat befreit ist. In einer weniger begünstigten Ausführungsform kann die Leitung 23, welche den Bypass bildet aber auch direkt von der Leitung 18 abzweigen. Die Pumpe 24 kann bei der Rückführung des
Wassers auch in einem gepulsten Betrieb eingesetzt werden, so daß im Bypass geführtes Wasser einer Druckschwankung unterliegt. Alle diese Ausführungsformen haben zur Folge, daß der Soleraum 14, insbesondere die Membranen gereinigt werden. Der Diffusionsvorgang durch die Anionen- und Kationenaustauschermembranen 16,15 wird verbessert, Toträume werden vermieden, so daß ein gleichmäßigerer pH-Wert im Soleraum 14 besteht .
In einer weiteren bevorzugten Betriebsweise werden die Elektroden 5,9 kurzzeitig umgepolt, so daß eine Niederschlagsbildung an der Kathode 9 vermieden wird oder sich bildender Niederschlag abgestoßen wird. Besonders praktikabel ist es, die Wände des Kathodenraumes 20 glatt auszubilden, damit sich Niederschläge nicht fest- setzen können, und den Boden der Kammer 20 trichterförmig auszubilden, damit sich bildender Niederschlag absetzen und nach unten durch die Leitung 26 abgeführt werden kann. Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann in allen Ausführungsformen gemäß Figur 2 spiegelsymmetrisch ausgebildet werden, wobei der Anodenraum 3 oder der Kathodenraum 20 das Symmertriezentrum bildet. Mit diesen Maß- nahmen läßt sich die Kapazität der Vorrichtung verdoppeln und es können beide Seiten der mit Edelmetall beschichteten Anode 5 genutzt werden. Es ist auch ein kreisförmiger Aufbau der erfindungsgemäßen Vorrichtung denkbar, bei dem entweder die Anode 5 oder die Kathode 9 im Zentrum angeordnet ist .
Die Ionenaustauscherharze sind vorzugsweise stark sauer und stark basisch. Die Dicken des mit KatIonenaustauscher 4 gefüllten Anodenraumes 3 und des mit Anionen- austauscher 8 gefüllten Anionenaustauscherraumes 7 be- tragen vorzugsweise eine Mächtigkeit von < 20 mm. Dies gilt auch für den Kathodenraum 20 und den Soleraum 14.
In einer weniger bevorzugten Ausführungsform wird das Verhältnis der in den Soleraum 14 eintretenden Ionen OH"/X" dadurch verringert, daß anstelle einer Einfüh- rung des den Soleraum 14 verlassenden Volumenstromes in den Kathodenraum 20, eine externe Zugabe von X"- Ionen in den Kathodenraum 20 erfolgt.
Beispiel : Eine erfindungegemäße Elektrolysezelle 1 mit den Dik- ken für den .Anodenraum 3, den Soleraum 14, den Anionenaustauscherraum 7 und den Kathodenraum 20 von 1,5 cm und Membran- bzw. Elektrodenflächen von 175 cm , ist im Anodenraum 3 mit starksaurem gelförmigen Kationenaus- tauscherharz 4 gefüllt. Im Anionenaustauscherraum 7 befindet sich starkbasisches Anionenaustauscherharz 8. Die .Anionen- und Kationenaustauschermembranen sind kom- merzielle Produkte, z.B. MC 3470 und MA 3475 der Firma Ionac. Die Anode besteht aus einem mit Edelmetall beschichteten Titanblech, die Kathode 9 aus einem Edelstahl. In der ersten Phase werden 5-30 Liter Trinkwasser bei einem Volumenstrom von ca. 120 1/h teilent- salzt . Der Härtegrad des eingesetzten Wassers nimmt dabei von 12,8°dH bis auf < l°dH ab.
Die zweite Phase, die elektrochemische Regenerierung der beladenen Harzbetten, wird mit einem verminderten Volumenstrom oder mit Trinkwasser von 1-2 1/h durchge- führt. Bei einer maximalen Regenerationsdauer von zwei Stunden entspricht das einer Gesamtflüssigkeitsmenge von 2-4 Litern. Bei einer Gesamtzellspannung zwischen 35 V und 90 V wird mit einem Zellstrom von 3-5 A regeneriert . An die Glättung des Gleichstromes werden keine besonderen Anforderungen gestellt . Die Zellspannung wird alle 2 Minuten für 15 Sekunden umgepolt. Der Rückführungsstrom der Regenerierlösung über den Soleraum wird mit einer Kreiselpumpe auf 50-100 1/h eingestellt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und der Vorrichtung müssen keine nicht-ausfällbaren .Anionen extern zugegeben werden und die Niederschlagsbildung wird auf den Kathodenraum 20 begrenzt. Das dem Prozeß zu entnehmende Wasser ist keimfrei. Vorzugsweise werden mit dem erfindungsgemäßen Verfahren und der Vorrichtung Mg +, Ca sowie C03 "-Ionen und andere Anionen abgetrennt.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Vorrichtung zur Teilentsalzung von Wasser umfassend einen mit Kationenaustauscher (4) beschickten Anodenraum (3) , einen mit Anionenaustauscher (8) beschickten Anionenaustauscherraum (7) sowie einen sich zwischen dem Anoden- (3) und Anionenaustauscherraum (7) befindenden Soleraum (14) , wobei der Anoden- (3) und Anionenaustauscherraum (7) durch eine Leitung (6) miteinander in Verbindung steht und der Anodenraum (3) vom Soleraum (14) durch eine Kationenaustauschermembran (15) und der Anionenaustauscherraum (7) vom Soleraum (14) durch eine Anionenaustauschermembran (16) getrennt ist, und wobei der Soleraum mit einer Eingangsleitung (13) und einer Ausgangsleitung (18) ausgestattet ist, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der Anionenaustauscherraum (7) eine zweite Anionenaustauschermembran (22) aufweist, welche den Anionenaustauscherraum (7) von einem Kathodenraum (20) trennt und daß die Ausgangsleitung (18) des Soleraums (14) mit der Leitung (21) , welche in den
Kathodenraum (20) führt, in Verbindung steht.
2. Vorrichtung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß zwischen der Ausgangsleitung (18) und der Lei- tung (21), welche in den Kathodenraum (20) führt, ein Mittel zum Entfernen von C03 2" (19) angebracht ist .
3. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der mit Anionenaustauscher (8) beschickte Anionenaustauscherraum (7) eine Leitung (10,11,13) aufweist, die in den Soleraum (14) mündet.
4. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß zwischen der Eingangsleitung (13) des Soleraumes (14) und der Ausgangsleitung (18) des Soleraumes (14) ein Bypass (23) gelegt ist, welcher eine Pumpe (24) aufweist.
5. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der durch die zweite Anionenaustauschermembran (22) abgegrenzte Kathodenraum (20) bodenseitig trichterförmig ausgebildet ist .
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Wände des Kathodenraumes (7) mit einer glatten Oberfläche ausgestattet sind.
7. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die Vorrichtung spiegelsymmetrisch ausgebildet ist, wobei der Anodenraum (3) oder der Kathodenraum (20) das Symmetriezentrum bildet.
8. Verfahren zur Teilentsalzung von Wasser, bei dem zwischen einem mit Kationenaustauschern (4) belade- nen Anodenraum (3) und mit Anionenaustauscher (8) beladenem Anionenaustauscherraum (7) , welche durch einen Soleraum (14) getrennt sind, der zur Anodenseite mit einer Kationenaustauschermembran (15) und zur Kathodenseite mit einer Anionenaustauschermem- bran (16) ausgestattet ist, eine Spannung angelegt wird, wobei in den Soleraum (14) eine Regenerierlösung eingebracht wird, welche das elektrische Feld durchläuft, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das bei der Elektrolyse auftretende Verhältnis der in den Soleraum (14) eintretenden OH"/Xn" (n≥l) - Ionen verkleinert wird.
9. Verfahren nach .Anspruch 8. d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Verhältnis OH"/Xn" (n≥l) dadurch verringert wird, daß die mit Anionen beladene Regenerierlösung aus dem Soleraum (14) mindestens teilweise in einen Kathodenraum (20) eingetragen wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die aus dem Soleraum (14) austretende Regenerierlösung ein Mittel zum Entfernen von C03 " (19) durchläuft und in den Kathodenraum (20) eingeleitet wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die in den Soleraum (14) eintretende Regenerierlösung enthärtet ist .
12. Verfahren nach Anspruch 11, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die in den Soleraum (14) eintretende Regene- rierlösung zunächst den mit Kationenaustauscher (4) beschickten Anodenraum (3) und den mit .Anionenaustauscher (8) beschickten Anionenaustauscherraum (7) durchläuft .
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß die aus dem Soleraum (14) austretende Regenerierlösung mindestens teilweise in einem Kreislauf in den Soleraum (14) rückgeführt wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 13, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das elektrische Feld kurzzeitig umgepolt wird.
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