EP1056734A2 - Substituierte alkoxycarbonylverbindungen - Google Patents

Substituierte alkoxycarbonylverbindungen

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EP1056734A2
EP1056734A2 EP99907551A EP99907551A EP1056734A2 EP 1056734 A2 EP1056734 A2 EP 1056734A2 EP 99907551 A EP99907551 A EP 99907551A EP 99907551 A EP99907551 A EP 99907551A EP 1056734 A2 EP1056734 A2 EP 1056734A2
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EP
European Patent Office
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optionally substituted
stands
methyl
substituted
alkyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP99907551A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Jochem Riebel
Johannes Rudolf Jansen
Stefan Lehr
Peter Heitkämper
Joachim Kluth
Markus Dollinger
Mark Wilhelm Drewes
Ingo Wetcholowsky
Randy Allen Myers
Ulrike Wachendorff-Neumann
Gerd Hänssler
Karl-Heinz Kuck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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    • C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
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    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
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    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
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    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new substituted alkoxycarbonyl compounds, processes for their preparation and their use as plant treatment agents, in particular as herbicides, fungicides and insecticides.
  • n the numbers 0 or 1
  • Ar represents an optionally substituted, monocyclic or bicyclic, saturated or - optionally partially - unsaturated, carbocyclic or heterocyclylic group
  • R 1 represents alkyl or cycloalkyl
  • R 2 represents hydrogen or alkyl
  • Y represents NH or N (alkyl)
  • Z stands for optionally substituted, monocyclic or bicylic, saturated or partially unsaturated heterocyclyl bonded via N, or - if n stands for 1 or Ar stands for a bicyl group - also stands for optionally substituted cycloalkylamino or arylamino.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention contain at least one asymmetrically substituted carbon atom and can therefore exist in various enantiomeric (R- and S-configured forms) or diasteromeric forms.
  • the invention relates both to the various possible individual enantiomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the general formula (I) and to the mixtures of these stereoisomeric compounds.
  • hydrocarbon chains such as alkyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - are each straight-chain or branched.
  • Ar preferably represents an optionally substituted, monocyclic or bicyclic, saturated or — optionally partially — unsaturated, carbocyclic or heterocyclic group from the series cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, naphthyl, tetralinyl, decalinyl, furyl, benzofuryl,
  • A is alkanediyl having 1 to 3 carbon atoms which is optionally substituted by halogen, and the substituents which are possible in each case are preferably selected from the following list:
  • Q preferably represents O (oxygen), S (sulfur), SO, SO 2 , NH, N (C, -C 4 -
  • R 1 preferably represents alkyl having 1 to 6 carbon atoms or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms;
  • R 2 preferably represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • Y is preferably NH or N (C i -C i-alkyl);
  • Z preferably represents in each case optionally substituted and bound via N, aziridinyl, azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, thiomorpholinyl, S-oxothiomorpholinyl, S, S-dioxothiomorpholinyl, perhydroazepinyl, piperazinyl, indolinyl, isoindolinyl, perhydro - hydroisoindolinyl, tetrahydroquinolinyl, perhydroquinolinyl, tetrahydroisoquinolinyl or perhydroisoquinolinyl, or - if n is 1 or Ar is a bicyl group - also optionally substituted cycloalkylamino having 3 to 6 carbon atoms or arylamino having 6 or 10 carbon atoms , where the possible substituents are preferably selected from the following list:
  • A stands for methylene or dimethylene (ethane-1,2-diyl) which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and where the possible substituents are preferably selected from the following list:
  • R 1 particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, or cyclopropyl;
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen or methyl
  • Y particularly preferably represents NH, N (methyl), N (ethyl) or N (i-propyl);
  • Z particularly preferably represents in each case optionally substituted and above
  • Q particularly preferably represents oxygen
  • R 1 particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl; Ar particularly preferably represents the grouping below
  • R3 represents fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy and
  • R4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, methyl or trifluoromethyl
  • Q furthermore very particularly preferably represents CH 2 (methylene);
  • Ar still very particularly preferably represents one of the groupings below
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges. According to the invention, preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
  • n stands for the numbers 0 or 1
  • Y for NH, N (methyl), N (ethyl) or N (i-propyl)
  • Z has the meanings listed below:
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • n, Y and Z have the meanings given above in Group 1.
  • the new substituted alkoxycarbonyl compounds of the general formula (I) have interesting biological properties; they are characterized in particular by strong and selective herbicidal activity and by fungicidal and insecticidal activity.
  • the new substituted alkoxycarbonyl compounds of the general formula (I) are obtained if
  • reaction auxiliary optionally in the presence of a reaction auxiliary and optionally in the presence of a reaction auxiliary
  • n, Y and Z have the meaning given above,
  • Formula (II) provides a general definition of the substituted alkanols to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • Ar, Q, R 1 and R 2 in formula (II) preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for Ar, Q, R 1 and R 2 were given.
  • the starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US Pat. No. 5,099,059, US Pat. No. 5,152,827, US Pat. No. 5,194,661, US Pat. A-5 399 545, see the production examples).
  • Formula (III) provides a general definition of the isocyanates which are further to be used as starting materials in process (a) according to the invention.
  • Z preferably has the meaning which has already been given as preferred or particularly preferred for Z in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention.
  • the starting materials of the general formula (III) are known organic synthetic chemicals.
  • Formula (IV) provides a general definition of the chloroformic acid esters to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • Ar, Q, R 1 and R 2 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, as being particularly preferred or very particularly preferred for Ar, Q, R 1 and R 2 were given.
  • the starting materials of the general formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. US Pat. No. 5,099,059, US Pat. No. 5,152,827, US Pat. No. 5,194,661, US Pat. A-5 399 545, see the production examples).
  • Formula (V) provides a general definition of the nucleophilic compounds to be used further as starting materials in process (b) according to the invention.
  • n, Y and Z preferably have those meanings which have already been given above as preferred, particularly preferred or very particularly preferred for n, Y and Z in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention were.
  • the starting materials of the general formula (V) are known organic synthetic chemicals.
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction auxiliaries for processes (a) and (b). These preferably include alkali metal or alkaline earth metal, acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, Potassium or
  • Calcium amide sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or Calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n- or i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine,
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene
  • nucleophilic compounds of the general formula (V) to be used as starting materials if used in a corresponding excess, can also serve as reaction auxiliaries.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents for carrying out processes (a) and (b) according to the invention.
  • These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene,
  • Dichlorobenzene petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides, such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide,
  • N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or pure water.
  • the reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a) and (b) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • Processes (a) and (b) according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a large excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary, and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • Pisum Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • Sorghum Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut,
  • Banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants are used on ornamental and sports turf and pasture land and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence method.
  • the active compounds according to the invention have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms.
  • the active ingredients are suitable for use as fungicides.
  • Fungicidal agents in crop protection are used to combat plasmidiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes,
  • Bactericidal agents are used in crop protection to combat Pseudomonadaeae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae; Pseudomonas species, such as, for example, Pseudomonas syringae pv.
  • Lachrymans Erwinia species, such as, for example, Erwinia amylovora; Pythium species, such as, for example, Pythium ultimum; Phytophthora species, such as, for example, Phytophthora infestans; Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara species, such as, for example, Plasmopara viticola; Bremia species, such as, for example, Bremia lactucae; Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or P.
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Species such as Venturia inaequalis; Pyrenophora species, such as wise Pyrenophora teres or P. graminea (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Cochliobolus species, such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus; Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita; Sclerotinia species, such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia-
  • Species such as Tilletia caries; Ustilago species, such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae; Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakii; Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae; Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum; Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea; Septoria species, such as, for example, Septoria nodorum; Leptosphaeria species, such as, for example, Leptosphaeria nodorum; Cercospora species, such as, for example, Cercospora canescens; Alternaria species, such as, for example, Alternaria brassicae; Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella herpotrichoides.
  • the active compounds of the general formula (I) according to the invention in particular show good activity against mildew (Erisyphe graminis).
  • the active ingredients are also suitable for controlling animal pests, preferably arthropods and nematodes, in particular insects and arachnids, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials and in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • animal pests preferably arthropods and nematodes, in particular insects and arachnids, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials and in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda for example, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Diplopoda for example, Blaniulus guttulatus.
  • Chilopoda for example, Geophilus carpophagus and Scutigera spec.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanura for example Lepisma saccharina.
  • Collembola for example Onychiurus armatus.
  • Orthoptera for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
  • Heteroptera e.g. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Pemphigylloxumum.
  • Anthenhrenus spp. Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Gastrophilus spp. Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula palosa. From the order of the Siphonaptera e.g. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp .. From the order of the Arachnida e.g. Sco ⁇ io maurus, Latrodectus mactans.
  • the plant parasitic nematodes include, for example Pratylenchus spp., Radopholus spp.,
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention are very suitable for controlling plant-damaging insects, such as e.g. Cabbage cockroaches (Plutella spp.) And aphids (Mycus spp.).
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient im impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural
  • Rock powders such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, Marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks;
  • Suitable emulsifying and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates as well as protein hydrolyzates; Possible dis
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight
  • Active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (sodium), ametryne, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, benazolin (-ethyl), benfuresate , Bensulfuron (-methyl), bentazone,
  • Benzofenap Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyidaz, Chloronben, Chloramben, Chloramben, Chlorimuron (-ethyl), chloronitrofen, chlorosulfuron, chlorotoluron, cin- methylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop (-propargyl), clomazone, clomeprop,
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • the lambda max values were determined using the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • a mixture of 65 g (0.50 mol) of propionylacetic acid methyl ester, 34 g (0.50 mol) of sodium ethylate and 300 ml of 1,4-dioxane is at 30 ° C for 30 minutes
  • a solution of 120 g (0.52 mol) is added to a mixture of 800 ml of toluene, 3 ml of N, N-dimethylformamide and 54 g (0.55 mol) of phosgene at room temperature (approx. 20 ° C.) with stirring.
  • the reaction mixture is then stirred at 60 ° C. for 8 hours.
  • the solvent is then carefully distilled off in a water jet vacuum.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration is required.
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.
  • the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.
  • Solvent 48.8 parts by weight of N, N-dimethylformarnide emulsifier: 1.2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation. 0% means an efficiency that corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infection is observed.
  • the compounds according to Preparation Examples 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 and 56 show an efficiency of 80% to 95% at a rate of 750 g / ha.
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Field bean seedlings (Vicia faba minor), which are infested with the green peach aphid (Myzus persicae), are immersed in the active compound preparation of the desired concentration and placed in a plastic can.
  • the kill is determined in percent. 100% means that all aphids have been killed; 0% means that no aphids have been killed.
  • the compounds according to Preparation Examples 21, 26, 29 and 40 show a degree of destruction of 90%> to 100% at an active ingredient concentration of 0.1%.
  • Solvent 100 parts by weight of acetone emulsifier: 1900 parts by weight of methanol
  • a specified amount of active compound preparation of the desired concentration is pipetted onto a standardized amount of synthetic feed. After the methanol has evaporated, a film can lid with about 100 plutella eggs is placed on each cavity. The newly hatched larvae migrate to the treated synthetic food.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals have been killed.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher n für die Zahlen 0 oder 1 steht, Ar für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische, gesättigte oder - gegebenenfalls teilweise - ungesättigte, carboncyclische oder heterocyclylische Gruppierung steht, Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Alkyl) oder CH2 (Methylen) steht, R<1> für Alkyl oder Cycloalkyl steht, R<2> für Wassserstoff oder Alkyl steht, Y für NH oder N(Alkyl) steht, und, Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes, monocylisches oder bicylisches, gesättigtes oder teilweise ungesättigtes, über N gebundenes Heterocyclyl steht, oder - für den Fall, dass n für 1 steht oder Ar für bixyclische Gruppierung steht - auch für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylamino oder Arylamino steht, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide, Fungiszide und Insektizide.

Description

Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen
Die Erfindung betrifft neue substituierte Alkoxycarbonylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere als Herbizide, Fungizide und Insektizide.
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte N-Aryl-O-aryloxyalkyl-carbamate herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. US-A-5 099 059, US-A-5 152 827, US-A- 5 194 661, US-A-5 399 545/WO-A-9410132, WO-A-9616941). Die Wirksamkeit dieser bekannten Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I) gefunden,
in welcher
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Ar für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische, gesättigte oder - gegebenenfalls teilweise - ungesättigte, carbocyclische oder heterocyclylische Gruppierung steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Alkyl) oder CH2
(Methylen) steht,
R1 für Alkyl oder Cycloalkyl steht, R2 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
Y für NH oder N(Alkyl) steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes, monocylisches oder bicylisches, gesättigtes oder teilweise ungesättigtes, über N gebundenes Heterocyclyl steht, oder - für den Fall, daß n für 1 steht oder Ar für eine bicylische Gruppierung steht- auch für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylamino oder Arylamino steht.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten mindestens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in verschiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten Formen) bzw. diasteromeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser stereoisomeren Verbindungen.
In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Ver- bindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - jeweils geradkettig oder verzweigt.
Ar steht bevorzugt für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bicyclische, gesättigte oder - gegebenenfalls teilweise - ungesättigte, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Decalinyl, Furyl, Benzofuryl,
Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierte nachstehende Gruppierung
wobei A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen;
Q steht bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(C,-C4-
Alkyl) oder CH2 (Methylen) steht;
R1 steht bevorzugt für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
Y steht bevorzugt für NH oder N(C i -C-i-Alkyl);
Z steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls substituiertes und über N gebundenes Aziridinyl, Azetidinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, S-Oxo-thiomorpholinyl, S,S-Dioxo-thiomorpholinyl, Per- hydroazepinyl, Piperazinyl, Indolinyl, Isoindolinyl, Perhydroindolinyl, Per- hydroisoindolinyl, Tetrahydrochinolinyl, Perhydrochinolinyl, Tetrahydroiso- chinolinyl oder Perhydroisochinolinyl, oder - für den Fall, daß n für 1 steht oder Ar für eine bicylische Gruppierung steht - auch für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylamino mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylamino mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, wobei die jeweils möglichen Substiutenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen;
steht besonders bevorzugt für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, mono- cyclische oder bicyclische, gesättigte oder - gegebenenfalls teilweise - ungesättigte, carbocyclische oder heterocyclische Gruppierung aus der Reihe Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Decalinyl, Furyl, Benzofuryl,
Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierten nachstehenden Gruppierungen
wobei A für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methylen oder Dimethylen (Ethan-l,2-diyl) steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl; Q steht besonders bevorzugt für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Methyl) oder CH2 (Methylen);
R1 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für Cyclo- propyl;
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl;
Y steht besonders bevorzugt für NH, N(Methyl), N(Ethyl) oder N(i-Propyl);
Z steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls substituiertes und über
N gebundenes Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, S- Oxo-thiomorpholinyl, S,S-Dioxo-thiomorpholinyl, Perhydroazepinyl, Pipera- zinyl, Indolinyl, Isoindolinyl, Perhydroindolinyl, Perhydroisoindolinyl, Tetra- hydrochinolinyl, Perhydrochinolinyl, Tetrahydroisochinolinyl oder Perhydro- isochinolinyl, oder - für den Fall, daß n für 1 steht oder Ar für eine bicylische Gruppierung steht - auch für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cyclohexylamino oder Phenylamino, wobei die jeweils möglichen Substiutenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl- thio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl;
Q steht besonders bevorzugt für Sauerstoff;
R1 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl; Ar steht besonders bevorzugt für die nachstehende Gruppierung
worin
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Di- fluormethoxy oder Trifluormethoxy steht und
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl steht;
Q steht weiterhin ganz besonders bevorzugt für CH2 (Methylen);
Ar steht weierhin ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehenden Gruppierungen
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Erfmdungsgemäß bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Besonders bevorzugte Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt.
Gruppe 1
n steht hierbei für die Zahlen 0 oder 1, Y für NH, N(Methyl), N(Ethyl) oder N(i- Propyl), und Z hat hierbei die im Folgenden aufgeführten Bedeutungen:
Gruppe 2
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 3
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 4
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 5
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 6
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 7
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 8
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 9
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 10
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 11
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 12
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 13
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 14
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 15
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 16
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 17
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 18
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 19
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 20
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 21
n, Y und Z haben hierbei die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Die neuen substituierten Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf; sie zeichnen sich insbesondere durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit sowie durch fungizide und insektizide Wirksamkeit aus. Man erhält die neuen substituierten Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) substituierte Alkanole der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Ar, Q, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Isocyanaten der allgemeinen Formel (III)
O=C=N-Z (III)
in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) Chlorameisensäureester der allgemeinen Formel (IV) in welcher
Ar, Q, R und R" die oben angegebene Bedeutung haben,
mit nucleophilen Verbindungen der allgemeinen Formel (V)
H-OOn-Z (V)
in welcher
n, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendet man beispielsweise l-(3,4-Difluormethylendioxy-phenylthiomethyl)- propanol und 2-Methyl-benzylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise Chlorameisensäure-[l-(3-brom-phenoxymethyl)- proρyl]-ester und Piperidin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Alkanole sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben Ar, Q, R1 und R2 vor- zugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für Ar, Q, R1 und R2 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-A-5 099 059, US-A- 5 152 827, US-A-5 194 661, US-A-5 399 545, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen- denden Isocyanate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Z vorzugsweise diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt oder besonders bevorzugt für Z angegeben wurde. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Chlorameisensäureester sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben Ar, Q, R1 und R2 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für Ar, Q, R1 und R2 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US-A-5 099 059, US-A- 5 152 827, US-A-5 194 661, US-A-5 399 545, vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden nucleophilen Verbindungen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) haben n, Y und Z vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Ver- bindungen der Formel (I) als bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt für n, Y und Z angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannte organische Synthesechemikalien.
Als Reaktionshilfsmittel für die Verfahren (a) und (b) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-, -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispiels- weise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder
Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Tri- methylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin,
N,N-Dimefhyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N- Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4- Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5- Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diaza- bicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder
1 ,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) können gegebenenfalls auch die als Ausgangsstoffe zu verwendenden nucleophilen Verbindungen der allgemeinen Formel (V) - in entsprechendem Überschuß eingesetzt - als Reaktionshilfsmittel dienen.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol,
Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Dusopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid,
N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylen- glykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmono- ethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser. Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und l20°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (b) werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Ver- dünnungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca,
Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena,
Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbe- kämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-,
Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-V erfahren.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Fungizide geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmo- diophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes,
Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Bakterizide Mittel werden im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonada- ceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae eingesetzt.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis; Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Venturia-
Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis; Pyrenophora-Arten, wie beispiels- weise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita; Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia-
Arten, wie beispielsweise Tilletia caries; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae; Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii; Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum; Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens; Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) zeigen insbesondere gute Wirkung gegen Mehltau (Erisyphe graminis).
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Aus der Ordnung der
Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Pemphigus spp., Phorodon humuli, Phylloxera vastatrix, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella,
Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hof- mannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthos- celides obtectus, Bruchidius obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptino- tarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp
Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scoφio maurus, Latrodectus mactans. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.. Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus spp.,
Ditylenchus spp., Tylenchulus spp., Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Tylenchus spp., Helicotylenchus spp., Rotylenchus spp., Tylenchulus spp..
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eigen sich sehr gut zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, wie z.B. Kohlschaben (Plutella spp.) und Blattläusen (Mycus spp.).
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im- prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver- mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol- Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon,
Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cin- methylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop,
Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyan- azine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Di- ethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphen- amid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethal- fluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Eto- benzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-P-butyl), Flumetsulam, Flumi- clorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluoro- chloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl,
-sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Fluφrimidol, Flur- tamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxy- fop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon,
Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Met- sulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulf- uron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pent- oxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Pro- sulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyraz- oxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(- sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalo- fop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfen- trazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thi- fensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulf- uron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron. Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
(Verfahren (b))
4,5 g (15 mMol) Chlorameisensäure- [3 -trifluormethyl-phenoxymethyl)-propyl]-ester werden unter Rühren zu einer Mischung aus 3,1 g (30 mMol) N-Amino-moφholin und 80 ml Toluol gegeben. Die Reaktionsmischung wird 5 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt, anschließend mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 4,8 g (88 % der Theorie) N-(4-Mθφholinyl)-O-[3-trifluormethyl-phen- oxymethyl)-propyl]-urethan als festen Rückstand vom Schmelzpunkt 98°C.
Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Die Bestimmung der in Tabelle 1 angegebenen logP-Werte erfolgte gemäß EEC- Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromato- graphy) an einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
(a) Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1 % wäßrige Phosphorsäure, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit a) markiert.
(b) Eluenten für die Bestimmung im neutralen Bereich: 0,01 -molare wäßrige Phosphatpuffer-Lösung, Acetonitril; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 90 % Acetonitril - entsprechende Messergebnisse sind in Tabelle 1 mit D) markiert. Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP- Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Inteφolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden Alkanonen).
Die lambda-max- Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Ausgangsstoffe der Formel (II):
Beispiel (II- 1)
Stufe 1
Eine Mischung aus 65 g (0,50 Mol) Propionylessigsäure-methylester, 34 g (0,50 Mol) Natriumethylat und 300 ml 1,4-Dioxan wird 30 Minuten bei 80°C bis
90°C gerührt und dann bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren mit 97 g (0,50 Mol) 3-Trifluormethyl-benzylchlorid versetzt. Die Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei 90°C bis 95°C gerührt und anschließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in 400 ml 20 %iger Natronlauge 4 Stunden bei 90°C gerührt, dann mit Wasser auf etwa das doppelte Volumen verdünnnt und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird durch Destillation unter vermindertem Druck aufgearbeitet.
Man erhält 79,4 g (69 % der Theorie) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-propansäure- ethylester vom Siedepunkt 75°C (bei 0,7 mbar). Stufe 2
23 g (0,10 Mol) 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-propansäure-ethylester werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 6 g Natriumboranat (60 %ig in Paraffin, 0,20 Mol NaBH-i), 100 ml Tetrahydrofuran und 10 ml Wasser gegeben und die Reaktionsmischung wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird mit Wasser auf etwa das dreifache Volumen verdünnt, mit Methylenchlorid geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird durch Destillation unter vermindertem Druck aufgearbeitet.
Man erhält 18,2 g (78 % der Theorie) l-(3-Trifluormethyl-phenyl)-pentan-3-ol vom Siedepunkt 78°C bis 80°C (bei 0,6 mbar).
Beispiel (II-2)
Eine Mischung aus 10 g (43 mMol) 3,5-Bis-trifluorrnefhyl-phenol, 5 g (70 mMol) Ethyloxiran und 0,2 g Lithiumhydroxid wird 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann werden die flüchtigen Anteile im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 12 g (92 % der Theorie) l-(3,5-Bis-trifluormethyl-phenyl)-butan-2-ol als festen Rückstand vom Schmelzpunkt 53°C. Analog zu den Beispielen (II- 1) und (II-2) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden.
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
Ausgangsstoffe der Formel (IV):
Beispiel (IV- 1)
Zu einer Mischung aus 800 ml Toluol, 3 ml N,N-Dimethyl-formamid und 54 g (0,55 Mol) Phosgen wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren eine Lösung von 120 g (0,52 Mol) ) l-(3-Trifluormethyl-phenyl)-pentan-3-ol in 600 ml Toluol tropfenweise gegeben. Die Reaktionsmischung wird dann 8 Stunden bei 60°C gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 144 g (94 % der Theorie) Chlorameisensäure-O-[l-ethyl-3-(3-trifluor- methyl-phenyl)-propyl]-ester als amoφhen Rückstand, der ohne weitere Reinigung als Ausgangsstoff beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) eingesetzt werden kann.
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1 und 40 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Gerste, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 33, 34 und 40 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulttupflanzen, wie z.B. Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel C
Erysiphe-Test (Gerste) / Resistenzinduktion
Lösungsmittel: 48,8 Gew.-Teile N,N-Dimethylformarnid Emulgator: 1,2 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf resistenzinduzierende Wirksamkeit bespritzt man junge Getreidepflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 4 Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f. sp. hordei inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 70 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 18°C aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 und 56 bei einer Aufwandmenge von 750 g/ha einen Wirkungsgrad von 80% bis 95%.
Beispiel D
Myzus-Test
Lösungsmittel: 6 Gewichtsteile Dimethylformamid
67 Gewichtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Keimlinge der Ackerbohne (Vicia faba minor), welche mit der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht und in eine Plastikdose gelegt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 21, 26, 29 und 40 bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1% einen Abtötungsgrad von 90 %> bis 100 %.
Beispiel E Plutella-Test/Kunstfutter
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1900 Gewichtsteile Methanol
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Methanol auf die gewünschten Konzentrationen.
Auf eine genormte Menge Kunstfutter wird eine angegebene Menge Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration pipettiert. Nachdem das Methanol verdunstet ist, wird je Kavität eine mit ca. 100 Plutella-Eiern belegter Filmdosendeckel aufgesetzt. Die frisch geschlüpften Larven wandern auf das behandelte Kunstfutter.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Tiere abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 22, 23 und 69 bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % einen Wirkungsgrad von 95 %.

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I),
in welcher
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Ar für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bi- cyclische, gesättigte oder - gegebenenfalls teilweise - ungesättigte, carbocyclische oder heterocyclylische Gruppierung steht,
Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N( Alkyl) oder CH2
(Methylen) steht,
R1 für Alkyl oder Cycloalkyl steht,
R2 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
Y für NH oder N( Alkyl) steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes, monocylisches oder bicyli- sches, gesättigtes oder teilweise ungesättigtes, über N gebundenes
Heterocyclyl steht, oder - für den Fall, daß n für 1 steht oder Ar für eine bicylische Gruppierung steht- auch für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylamino oder Arylamino steht.
Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Ar für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bi- cyclische, gesättigte oder - gegebenenfalls teilweise - ungesättigte, carbocyclische oder heterocyclylische Gruppierung aus der Reihe Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Decalinyl, Furyl, Benzofuryl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Iso- chinolinyl, Pyrimidinyl, oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierte nachstehende Gruppierung
steht, wobei A für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, und wobei die jeweils möglichen Substituenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind: Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen, Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(C,-C4-Alkyl) oder CH2 (Methylen) steht,
R1 für Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für Cycloalkyl mit 3 bis
6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
Y für NH oder N(C \ -C4-Alkyl) steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes und über N gebundenes
Aziridinyl, Azetidinyl, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Thio- morpholinyl, S-Oxo-thiomorpholinyl, S,S-Dioxo-thiomoφholinyl, Perhydroazepinyl, Piperazinyl, Indolinyl, Isoindolinyl, Perhydro- indolinyl, Perhydroisoindolinyl, Tetrahydrochinolinyl, Perhydro- chinolinyl, Tetrahydroisochinolinyl oder Perhydroisochinolinyl steht, oder - für den Fall, daß n für 1 steht oder Ar für eine bicylische Gruppierung steht - auch für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylamino mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Arylamino mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen steht, wobei die jeweils möglichen Sub- stiutenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind: Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen.
3. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß n für die Zahlen 0 oder 1 steht,
Ar für eine jeweils gegebenenfalls substituierte, monocyclische oder bi- cyclische, gesättigte oder - gegebenenfalls teilweise - ungesättigte, carbocyclische oder heterocyclylische Gruppierung aus der Reihe
Cyclohexyl, Phenyl, Naphthyl, Tetralinyl, Decalinyl, Furyl, Benzo- furyl, Thienyl, Benzothienyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Pyrazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Pyrimidinyl, oder die - ebenfalls gegebenenfalls substituierten nach- stehenden Gruppierungen
steht, wobei A für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes Methylen oder Dimethylen (Ethan- 1 ,2-diyl) steht, und wobei die jeweils möglichen Substiutenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausgewählt sind:
Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-
Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfmyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Q für O (Sauerstoff), S (Schwefel), SO, SO2, NH, N(Methyl) oder CH (Methylen) steht,
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für Cyclopropyl steht,
R2 für Wasserstoff oder Methyl steht,
Y für NH, N(Methyl), N(Ethyl) oder N(i-Propyl) steht, und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes und über N gebundenes
Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Moφholinyl, Thiomoφholinyl, S-Oxo-thio- moφholinyl, S,S-Dioxo-thiomoφholinyl, Perhydroazepinyl, Pipera- zinyl, Indolinyl, Isoindolinyl, Perhydroindolinyl, Perhydroiso- indolinyl, Tetrahydrochinolinyl, Perhydrochinolinyl, Tetrahydroiso- chinolinyl oder Perhydroisochinolinyl, oder - für den Fall, daß n für 1 steht oder Ar für eine bicylische Gruppierung steht - auch für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cyclohexylamino oder Phenylamino steht, wobei die jeweils möglichen Substiutenten vorzugsweise aus folgender Aufzählung ausge- wählt sind:
Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl,
Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl.
. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
Ar für die nachstehende Gruppierung steht
worin
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Di- fluormethoxy oder Trifluormethoxy steht und
R^ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl steht, und
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
5. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
Q für Sauerstoff steht.
6. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
Q für Schwefel, SO oder SO2 steht.
7. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Q für NH oder N(Methyl) steht.
8. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 4, dadurch ge- kennzeichnet, daß
Q für CH2(Methylen) steht.
9. Substituierte Alkoxycarbonylverbindungen gemäß Anspruch 3, dadurch ge- kennzeichnet, daß
Ar für eine der nachstehenden Gruppierungen steht
Q für Sauerstoff steht,
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht.
10. Verfahren zum Herstellen von substituierten Alkoxycarbonylverbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) substituierte Alkanole der allgemeinen Formel (II)
in welcher
Ar, Q, R1 und R2 die in einem der Ansprüche 1 bis 9 angegebene Bedeutung haben,
mit Isocyanaten der allgemeinen Formel (III)
O=C=N-Z (III)
in welcher
Z die in einem der Ansprüche 1 bis 9 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(b) Chlorameisensäureester der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
Ar, Q, R1 und R2 die in einem der Ansprüche 1 bis 9 angegebene Bedeutung haben,
mit nucleophilen Verbindungen der allgemeinen Formel (V) H-(Y)n-Z (V)
in welcher
n, Y und Z die in einem der Ansprüche 1 bis 9 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
11. Verwendung von mindestens einer substituierten Alkoxycarbonylverbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 als Herbizid, Fungizid und/oder Insektizid.
12. Pflanzenschutzmittel, gekennzeichnet durch den Gehalt von mindestens einer substituierten Alkoxycarbonylverbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 und üblichen Streckmitteln.
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