EP1204795A1 - Aufzeichnungspapier mit einer kombination mehrerer sicherheitsmerkmale - Google Patents

Aufzeichnungspapier mit einer kombination mehrerer sicherheitsmerkmale

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EP1204795A1
EP1204795A1 EP00953098A EP00953098A EP1204795A1 EP 1204795 A1 EP1204795 A1 EP 1204795A1 EP 00953098 A EP00953098 A EP 00953098A EP 00953098 A EP00953098 A EP 00953098A EP 1204795 A1 EP1204795 A1 EP 1204795A1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
recording paper
recording
dye
paper according
pulp
Prior art date
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EP00953098A
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English (en)
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EP1204795B1 (de
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Volker Hiller
Karsten SÜSSENBACH
Gerhard Stork
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Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Stora Spezialpapiere GmbH
Original Assignee
Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Stora Spezialpapiere GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH, Stora Spezialpapiere GmbH filed Critical Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Publication of EP1204795A1 publication Critical patent/EP1204795A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1204795B1 publication Critical patent/EP1204795B1/de
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    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
    • D21H21/46—Elements suited for chemical verification or impeding chemical tampering, e.g. by use of eradicators
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    • B41M3/142—Security printing using chemical colour-formers or chemical reactions, e.g. leuco-dye/acid, photochromes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
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    • B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
    • D21H21/48—Elements suited for physical verification, e.g. by irradiation

Definitions

  • the invention relates to a recording paper with a combination of several security features. Furthermore, the invention describes with regard to a security feature a method for checking the authenticity of a recording paper according to the invention.
  • Recording papers determine everyday life in society and within working life. For applications such as transfer forms or checks, diplomas, certificates, package inserts for pharmaceutical products, lottery tickets, stamps or in general as printouts or copies, the legitimate manufacture of which can be demonstrated by using the characteristic paper approved for this purpose, there have already been various Solutions for recording papers with security features proposed. In addition to checking the authenticity of a large number of such papers, there is also interest in protecting them from subsequent counterfeiting.
  • DE 195 01 289 A 1 provides for the use of colored fibers which fluoresce under ultraviolet radiation and which are added to the paper pulp in a small amount before the sheet is formed. are mixed before, but this is associated with considerable production disadvantages of prolonged cleaning downtimes on the paper machine. At the same time, the reject of paper produced in this way can only be recycled to a very limited extent due to the synthetic fibers which are noticeable to the naked eye.
  • DE 25 18 871 A1 discloses as a security feature for coated papers that two substances of the same type, which contain at least one color former as an azo compound and at least one dye or pigment, are applied in or onto the backing paper.
  • a reagent can be applied to the paper by means of a stamp, felt pen or roller device for authenticity checking, the substance in or on the carrier paper reacting with the reagent in the form of color formation.
  • the security feature described in this way can be combined with a watermark as a further security element.
  • DE 296 17 106 U 1 discloses the use of dyes or pigments based on anthraquinone as the sole security feature. These dyes or pigments added to the paper pulp or applied to the paper surface can be bled out by acetone treatment in order to demonstrate the authenticity of the paper.
  • EP 0 072 481 B1 provides an admixture of 2- (4 ' - amino-3'-sulfophenyl) -6-methyl-benzothiazole-7-sulfonic acid or its salts for a counterfeit-proof paper, an authenticity check being provided with dilute potassium permangan solution is.
  • DE 2747 349 C 2 discloses the use of pyrenesulfonic acids or their metal salts in the paper pulp or on the paper surface for counterfeit-proof papers, which are to be used in particular as payment instructions to be filled in by hand.
  • DE 298 15 121 U 1 discloses a coating color for the coating of inkjet printing papers, the pigment mixture of precipitated silica and at least one excitation radiation from the ultraviolet or visible spectral range absorbing absorber pigment.
  • EP 0 844097 A1 discloses a heat-sensitive recording material which, as a first security feature, has a latent image printed on its back, produced by means of a security ink containing a fluorescent reagent.
  • the security ink contains a water-repellent.
  • the security ink containing the fluorescent reagent used as pigment or dye and the water-repellent is contained or dispersed in an aqueous carrier which, in addition to these components, may also contain a binder.
  • a disadvantage of this proposal is the fact that the arrangement of preprints by means of the usual printing methods is made more difficult by the water-repellent character of the security ink.
  • the object of the present invention is to provide a combination of several security features for recording papers, which on the one hand realizes simple authenticity checks and on the other hand provides effective protection against attempts at counterfeiting, which can be used, as it were, to carry out cross-checks to determine authenticity. At the same time, it should be possible to provide the recording papers on the front and back with so-called preprints without any problems.
  • the solution to the above problem is provided by a recording paper with a combination of several security features, wherein at least two of the security features (1) specified below are used as security features (I.),
  • At least one of the security features (2), (4) and (5) specified below and at least one of the security features (1) and (3) specified below are combined with one another , the security features are:
  • a water-insoluble dye (A) which is invisible to the naked eye and is incorporated into the paper and which, when surface-wetted with an organic solvent or an acid, causes a striking coloration at least on the side opposite the side intended for recording
  • a dye (B) which is only slightly visible in daylight in the acidic or neutral pH range, which is applied in a regular or irregular pattern to the entire surface of the side opposite the side intended for recording and which is in Contact with an alkaline substance causes a color reaction that leads to a stable color that fluoresces in daylight
  • the regular or irregular pattern of the dye B is applied to the previously applied SC layer.
  • An azine or anthraquinone dye can be used as the dye (A).
  • An irregular pattern formation with regard to the dye (B) applied as a security feature (2) preferably corresponds to a fine-grained structure which, in other words, can be referred to as speckling, while the regular pattern preferably corresponds to a strip-like structure.
  • the side exposed to the dye (B), which is opposite the side intended for recording looks slightly colored when viewed with the naked eye.
  • the preferred embodiments of the invention of the dye (B) specified in the subclaims enable the problem of the correct printing on the back by means of flexographic or offset printing to be solved, if this is for certain areas of application, such as for example lottery tickets.
  • a suitable application weight is in the range of a mass per unit area of 0.01 to 40 mg / m 2 , in particular in the range of 0.05 to 7.5 mg / m 2 .
  • the pattern formed from the dye (B) is fluorescent under UV radiation.
  • a dye based on pyrene sulfonate has proven to be particularly suitable as dye (B).
  • a styryl-based dye (C) that fluoresces under UV radiation has proven to be particularly advantageous because it does not interfere with daylighting of the paper and the paper machine water and material cycles used in the course of production.
  • the process for coloring a part of the pulp to be used is not the subject of the present invention and can advantageously be carried out by dissolving the pulp to be colored separately in a pulper with water (D) described above, a range of 0.03 - 3% dye (C) based on the pulp to be treated has been found to be suitable.
  • a particularly high effectiveness with regard to the authenticity check of the recording paper according to the invention is achieved if the fluorescence of the dye (C) used for the treatment of the pulp under UV radiation differs from the fluorescence of the dye (B) which is used to generate the security feature (2). is used. Furthermore, in order to achieve a high level of effectiveness of an authenticity check using the security feature (4), there is a clearly recognizable difference in the degree of coloring or lightening of the pulp fraction colored with a dye (C) and / or treated with an optical brightener compared to the non-colored or little colored part and / or adjust the remaining or less optically brightened pulp portion.
  • a cellulose consisting of annual plants or a softwood cellulose which is preferably unground can be used as the cellulose for the characteristic (C).
  • the recording paper according to the invention preferably contains, based on its cellulose content, 0.005-3% by weight, in particular 0.05-0.5% by weight, of fluorescent cellulose.
  • the area-related mass of the SC - forming the security feature (5) - Layer is in the range of 1 to 10 g / m 2 , preferably in the range of 4 to 7 g / m 2 .
  • a suitable composition of the SC layer is given below, without the invention being restricted to this composition:
  • microcapsules 20 to 50% by weight of microcapsules, preferably 25 to 40% by weight
  • binder 8 to 40% by weight of binder, preferably 10 to 25% by weight
  • Inhibited starch and / or cellulose powder can be considered as spacers.
  • the color tone produced as a result of the action of pressure as a reaction of the color formers with the acceptors in the SC layer is preferably in contrast to the color of the SC layer.
  • a formation of the SC layer representing the security feature (5) only in places, which also enables the detection of forgeries attempted on recordings, has proven to be expedient in particular if it is combined with the security features (1) and / or (4) , on the one hand to simplify the authenticity check using the security feature (1) and on the other hand to make the fluorescence of the pulp It. security feature (4) visible.
  • the combinations of security features according to the invention are preferably used for an inkjet printing paper, in particular for an inkjet printing paper which has a receiving layer for inkjet printing.
  • Another preferred embodiment provides the combinations of security features according to the invention in the case of a recording paper having a heat-sensitive recording layer.
  • the introduction of a pigment-containing layer between paper and heat-sensitive recording layer is very particularly preferred.
  • a heat sensitive recording layer Protective layer is applied.
  • a further preferred embodiment provides a recording paper which has a receiving layer for the ink jet printing process at least on its side intended for recording, or which has a heat-sensitive recording layer at least on its side intended for recording and wherein at least two of the security features specified below are used as security features ( 1), (2), (3), (4) and (5) are combined:
  • a water-insoluble dye (A) which is invisible to the naked eye and is incorporated into the paper and which, when surface-wetted with an organic solvent or an acid, causes a striking coloration at least on the side opposite the side intended for recording
  • a dye (B) which is only slightly visible in daylight in the acidic or neutral pH range, which is applied in a regular or irregular pattern to the entire surface of the side opposite the side intended for recording and which is in Contact with an alkaline substance causes a color reaction that leads to a stable color that fluoresces in daylight
  • an SC layer which is applied to the side opposite the side intended for recording and in which acceptors and microcapsules with color formers encapsulated therein are present, the color images having a color-forming reaction with the acceptors when printed.
  • a method for checking the authenticity of a security feature 1 pointing recording paper according to the invention possibly in accordance with the embodiments specified in subclaims 8 to 10 - a method has proven to be suitable in which the surface of the side opposite to the side intended for recording has been mixed with a mixture of a primary alcohol, a secondary alcohol and an acid is wetted.
  • the wetting is preferably carried out using a test pen, sponge or stamp.
  • the watermarks mentioned as security feature (3) are to be understood as real watermarks produced on the paper machine in the wet paper web, so-called moles imprinted on the wet paper web or printed markings, so-called pseudo watermarks.
  • Azine dyes for the purposes of the present invention are to be understood as dyes characterized by the pyrazine ring (paradiazine ring) with attached aromatic nuclei.
  • preprints are to be understood, for example, by means of prints applied by means of flexographic or offset printing, in particular dry or waterless offset printing, such as, for example, form inscriptions, in which, when used in the intended manner, the filling in of the form fields, for example using an inkjet printer or thermal printer.
  • the recording papers according to the invention can be used in addition to the five said security features according to claim 1 with their preferred design variants corresponding to all sub-claims also have further security features.
  • heat-sensitive recording layers known from the following documents can be used in the context of the present invention: DE 2929 102 A1; DE 2937 915 A1; DE 32 37 247 A1; DE 3242262 A1.
  • ink jet print receiving layers known from the following documents can be used within the scope of the present invention: DE 32 37 381 A1; EP 0 524635 A1; EP 0 602230 A1; EP 0 602400 A1.
  • a yellowish fluorescence styryl dye is treated Pergasol F-6G ® (Ciba Specialty Chemicals GmbH) to prepare a second mixture (b).
  • a consistency of 2% is set. 0.3% of dye based on the pulp to be treated (dry) is added to the dissolving water.
  • a mixture (c) is produced from the mixtures (a) and (b) and a paper web (I) with the safety feature (4) and 87 g / m 2 area-related mass, based on 99.9 Parts by weight of the pulp of the mixture (a) 0.1 parts by weight of the pulp of the mixture (b) are omitted.
  • a paper web (II) is produced using the same mixture (c) with a mass per unit area of 87 g / m 2 while simultaneously using a watermark-producing esurs.
  • This paper web (II) has the security features (3) and (4).
  • mixture (e) is added to mixture (b) to produce mixture (e).
  • the paper machine is then used to produce a paper web (III) having the safety features (1) and (4) and having a mass per unit area of 87 g / m 2 , in which the pulp of the mixture (d) 0.1% by weight per 99.9 parts by weight. Parts of the pulp of the mixture (b) are eliminated.
  • the amount of dye added corresponds to 0.05% by weight, based on the pulp of the mixture (e).
  • a paper web (IV) is produced using the same mixture (e) with a mass per unit area of 87 g / m 2 with the simultaneous use of a watermark-producing esurs.
  • This paper web (IV) has the security features (1), (3) and (4).
  • a paper web (VI) having the security features (1) and (3) is produced using the fiber mixture (d).
  • paper web (VII) with 87 g / m 2 area-related mass is produced on a Fourdrinier paper machine.
  • the paper webs (I) to (VIII) are provided on one side with a starch preparation of 0.5 g / m 2 .
  • the paper webs (I) to (VIII) are first provided with an intermediate layer containing an oil-absorbing pigment on the side opposite the side provided with a starch preparation and then provided with a heat-sensitive recording layer.
  • the paper webs (II), (III), (IV) and (VI) thus give rise to the heat-sensitive recording papers designated (H therm ), (III th ⁇ rm ), (IV , h " ⁇ n ) and ( VI therm ).
  • the following are the heat-sensitive recording papers (ll therm ), ( lll th ⁇ rm ), (ix " 71 ) and (vl therm ) are referred to as Examples 1 to 4. They contain the security features listed in Table 2.
  • the heat-sensitive recording papers (I therm ), (V thwn ) and (Vlll therm ) obtained from paper webs I, V and VIII are provided on the side provided with a starch preparation with an aqueous solution of a pyrene sulfonate-based dye in such a way that an irregular pattern arises in the manner of a fine-grained structure that extends over the entire surface of this paper web side. 3.5 mg / m 2 are applied.
  • the heat-sensitive recording papers obtained in this way are referred to as Examples 5, 6 and 7 with (
  • the heat-sensitive recording papers (II th ⁇ rm ), (III therm ), (IX TM) and (VI therm ) produced according to Examples 1 to 4 are provided on the back with the dye solution given for Examples 5-7, so that an irregular pattern in the type of fine-grained structure that extends over the entire surface of the paper web.
  • the paper web (Vll th ⁇ r ) provided with a heat-sensitive recording layer is partially provided on the back with an SC layer with an application weight of 5 g / m 2 and then over the entire area with the dye solution specified in Examples 5-7.
  • the heat-sensitive recording paper designated as (VII 1 therm + 2 + 5) contains the security features shown in Table 2.
  • the paper webs (II) to (VI) and (VIII) are provided on one side with a receiving layer for ink jet printing.
  • the recording papers designated as Examples 13 to 15 for inkjet printing (ll tsd ), ( lll tsd ) and (l ⁇ / sd ) with the security features given in table 3.
  • the recording papers for the inkjet printing (V sd ) and (Vl tsd ) produced from the paper webs (V) and (VI) are, as indicated for example 12, lines 1-3, applied to the back with an SC layer in places.
  • the security features of the recording papers produced in this way and designated with (V * sd + 5 ) and (Vl tsd + 5 ) are given in Table 3.
  • the recording paper designated as (Vl tsd + 2 + 5 ) contains the security features given in Table 3.
  • the recording paper designated as (Vlll tsd + 2 + 5 ) contains the security features given in Table 3. Table 3
  • Paper sheets produced from a paper web IV having the security features 1/3/4 and smoothed by means of a smoothing unit installed in the paper machine are used as recording paper to be inscribed on both sides by means of inkjet printing for simple application areas in office operations.
  • the same paper can also be used for the production of copies by means of electrophotographic processes - the so-called Xerox process.

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Inspection Of Paper Currency And Valuable Securities (AREA)
  • Facsimile Transmission Control (AREA)

Description

Aufzeichnungspapier mit einer Kombination mehrerer Sicherheitsmerkmaie
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungspapier mit einer Kombination mehrerer Sicherheitsmerkmale. Ferner beschreibt die Erfindung hinsichtlich eines Sicherheitsmerkmales ein Verfahren zur Authentizitätsprüfung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers.
Aufzeichnungspapiere bestimmen das tägliche Leben in der Gesellschaft und innerhalb des Berufslebens. Für Einsätze beispielsweise als Überweisungsformulare oder Schecks, Diploma, Zertifikate, Beipackzettel für pharmazeutische Produkte, Lotteriescheine, Wertzeichen oder allgemein als Ausdrucke oder Kopien, deren berechtigte Anfertigung durch die Verwendung des für diesen Zweck zugelassenen und charakteristischen Papiers nachzuweisen ist, wurden in der Vergangenheit bereits verschiedene Lösungen für Aufzeichnungspapiere mit Sicherheitsmerkmalen vorgeschlagen. Neben der Authentizitätsprüfung besteht bei einer Vielzahl solcher Papiere auch das Interesse, sie vor nachträglichen Fälschungen zu schützen.
Seit vielen Jahren ist die Verwendung von Wasserzeichen als Sicherheitsmerkmal für Dokumente, deren Authentizität in Form einer passiven Untersuchung nachgewiesen werden soll, bekannt. Auch die Verwendung von in gleicher Art nachzuweisenden Sicherheitsfäden wurde vorgeschlagen.
Die DE 195 01 289 A 1 sieht für ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier den Einsatz von farbigen und unter ultravioletter Bestrahlung fluoreszierenden Fasern, die dem Papierfaserstoff vor der Blattbildung in geringer Menge zuge- mischt werden, vor, was jedoch mit erheblichen produktionstechnischen Nachteilen verlängerter Reinigungsstillstände an der Papiermaschine verbunden ist. Gleichzeitig kann der Ausschuß von so hergestelltem Papier nur sehr eingeschränkt recyclet werden aufgrund der mit bloßem Auge auffälligen Synthesefasern.
In der DE 25 18 871 A 1 wird für beschichtete Papiere als Sicherheitsmerkmal offenbart, daß zwei gleichgeartete Substanzen, die wenigstens einen Farbbildner als Azo-Verbindung und wenigstens einen Farbstoff oder ein Pigment enthalten, in bzw. auf das Trägerpapier aufgebracht sind. Im Rahmen einer aktiven Untersuchung kann zur Authentizitätsprüfung ein Reagenz mittels Stempel, Filzstift oder Walzeneinrichtung auf das Papier aufgebracht werden, wobei die Substanz in bzw. auf dem Trägerpapier zusammen mit dem Reagenz in Form von Farbbildung reagiert. Das so beschriebene Sicherheitsmerkmal kann mit einem Wasserzeichen als weiteres Sicherheitselement kombiniert werden.
Aus dem DE 296 17 106 U 1 ist die Verwendung von Farbstoffen bzw. Pigmenten auf Anthrachinonbasis als alleiniges Sicherheitsmerkmal bekannt. Diese der Papiermasse zugegebenen oder auf die Papieroberfläche aufgebrachten Farbstoffe bzw. Pigmente können durch Acetonbehandlung zum Ausbluten gebracht werden, um die Echtheit des Papiers nachzuweisen. Die EP 0 072 481 B 1 sieht für ein fälschungssicheres Papier eine Beimischung von 2-(4'- Amino-3'-sulfophenyl)-6-methyl-benzthiazol-7-sulfonsäure oder deren Salzen vor, wobei eine Echtheitsprüfung mit verdünnter Kaliumpermanganlösung vorgesehen ist. Als alleiniges Sicherheitsmerkmal offenbart die DE 2747 349 C 2 für fälschungssichere Papiere, die insbesondere als für von Hand auszufüllende Zahlungsanweisungen eingesetzt werden sollen, die Verwendung von Py- rensulfonsäuren oder deren Metallsalzen in der Papiermasse oder auf der Papieroberfläche. Zur Kenntlichmachung mechanischer Manipulationen beispielsweise durch Radieren, Kratzen, Abheben von Beschriftung mit Klebeband oder dergleichen an ausgefüllten Formularen offenbart das DE 298 15 121 U 1 für die Beschichtung von Tintenstrahldruck-Papieren eine Streichfarbe, deren Pigmentgemisch aus gefällter Kieselsäure und zumindest einem Anregungsstrahlung aus dem ultravioletten oder sichtbaren Spektralbereich absorbierenden Absorberpigment besteht.
Aus der EP 0 844097 A 1 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, das als ein erstes Sicherheitsmerkmal ein auf seiner Rückseite aufgedrucktes latentes Bild, hergestellt mittels einer ein fluoreszierendes Reagenz enthaltenden Sicherheitstinte aufweist. Zur Ausbildung eines zweiten Sicherheitsmerkmals in Form eines wasserdichten Bildes auf der Rückseite des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials enthält die Sicherheitstinte ein wasserabweisendes Mittel. Die das als Pigment oder Farbstoff verwendete fluoreszierende Reagenz und das wasserabweisende Mittel enthaltende Sicherheitstinte ist in einem wäßrigen Träger enthalten bzw. dispergiert, der außer diesen Komponenten noch ein Bindemittel enthalten kann. Nachteilig bei diesem Vorschlag ist die Tatsache, daß durch den wasserabweisenden Charakter der Sicherheitstinte die Anordnung von Preprints mittels der üblichen Druckverfahren erschwert wird.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, für Aufzeichnungspapiere eine Kombination mehrerer Sicherheitsmerkmale zu schaffen, womit zum einen die Durchführung einfacher Authentizitätsprüfungen realisiert wird und womit zum anderen ein wirksamer Schutz vor Fälschungsversuchen geschaffen wird, der gleichsam zur Durchführung von Kreuzprüfungen zur Authentizitätsfeststellung genutzt werden kann. Gleichzeitig sollen die zur Verfügung zu stellenden Aufzeichnungspapiere auf der Vorder- und Rückseite problemlos mit sogenannten Preprints versehen werden können. Die Lösung der vorstehenden Aufgabe sieht ein Aufzeichnungspapier mit einer Kombination mehrerer Sicherheitsmerkmale vor, wobei als Sicherheitsmerkmale (I.) mindestens zwei der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale (1 ),
(2), (4) und (5) oder (II.) mindestens eines der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale (2), (4) und (5) und mindestens eines der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale (1 ) und (3) miteinander kombiniert sind, wobei die Sicherheitsmerkmale sind:
- (1) ein mit bloßem Auge unsichtbarer, in das Papier eingearbeiteter wasserunlöslicher Farbstoff (A), der bei einer Oberflächenbenetzung mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung zumindest auf der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, bewirkt
- (2) ein im sauren oder neutralen pH-Bereich bei Tageslicht nur schwach sichtbarer Farbstoff (B), der im regelmäßigen oder unregelmäßigen Muster auf die gesamte Fläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, aufgebracht ist und der im Kontakt mit einer alkalischen Substanz eine Farbreaktion eingeht, die zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt
- (3) ein in das Papier eingearbeitetes oder aufgedrucktes Wasserzeichen
- (4) in das Papier eingebrachter mit einem Farbstoff (C) eingefärbter und/oder mit einem optischen Aufheller behandelter Zellstoff, der unter UV- Bestrahlung fluoreszierend ist
- (5) eine SC-Schicht, die auf die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegende Seite aufgebracht ist und in der Akzeptoren und Mikrokapseln mit darin eingekapselten Farbbildnern vorliegen, wobei die Farbbilder mit den Akzeptoren auf Druck eine farbbildende Reaktion eingehen. Im Rahmen zahlreich durchgeführter Untersuchungen zeigten sich unterschiedliche, aus der Tabelle 1 ersichtliche Wirksamkeiten von zwei miteinander kombinierten Sicherheitsmerkmalen
Tabelle 1
X : besonders wirksame Kombination
O : wirksame Kombination
-Φ- : wirksame Kombination bei stellenweiser Auftragung der SC-Schicht
Bei der Kombination des Sicherheitsmerkmales (2) mit Sicherheitsmerkmal (5) ist das regelmäßige oder unregelmäßige Muster des Farbstoffes B auf die vorher aufgebrachte SC-Schicht aufgetragen.
Bei den Kombinationen von mehr als zwei Sicherheitsmerkmalen ist der stellenweise Auftrag des Sicherheitsmerkmals (5) die bevorzugte Ausführungsform.
Ohne daß die Erfindung auf die nachstehend angegebenen Kombinationen von mehr als zwei Sicherheitsmerkmalen beschränkt ist, haben sich besonders ausgeprägte Sicherheitseffekte bei den folgenden Kombinationen von mehr als zwei der im Anspruch 1 angegebenen Sicherheitsmerkmalen gezeigt: (1/2/3), (1/2/4), (1/2/5), (1/3/4), (1/3/5), (1/4/5), (2/3/4), (2/3/5), (2/4/5), (3/4/5); (1/2/3/4), (1/2/3/5), (1/3/4/5) Durch die in den Unteransprüchen angegebene Dotierung und Art der Farbstoffe (A) als Sicherheitsmerkmal (1 ) wird sowohl eine Authentizitätsprüfung, wie sie in den Unteransprüchen näher definiert ist und worunter eine Echtheitsprüfung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers zu verstehen ist, wie auch die Erkennung von an Aufzeichnungen versuchten Fälschungen ermöglicht.
Als geeignet erwiesen hat sich für den Farbstoff (A) eine in das Papier eingearbeitete Menge von 0,005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf den „atro"- Faserstoffanteil, insbesondere eine Menge von 0,01 bis 0,03 Gew.-%. Als Farbstoff (A) kann ein Azin- oder Anthrachinonfarbstoff eingesetzt werden.
Eine unregelmäßige Musterbildung hinsichtlich des als Sicherheitsmerkmai (2) aufgebrachten Farbstoffes (B) entspricht vorzugsweise einer feinkörnigen Struktur, die, anders ausgedrückt, als Sprenkelung bezeichnet werden kann, während das regelmäßige Muster vorzugsweise einer streifenförmigen Struktur entspricht. Bei Tageslicht sieht die mit dem Farbstoff (B) beaufschlagte Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, mit bloßem Auge betrachtet leicht gefärbt aus.
Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung des in den Unteransprüchen angegebenen Farbstoffes (B) ermöglichen, insbesondere wenn der Farbstoff wasserlöslich ist und ohne Bindemittel aufgetragen ist, die Lösung des Problems der einwandfreien Bedruckung der Rückseite mittels Flexo- oder Offsetdruck, wenn dies für bestimmte Anwendungsgebiete, wie zum Beispiel Lottoscheine, verlangt wird. Ein geeignetes Auftragsgewicht liegt im Bereich einer flächenbezogenen Masse von 0,01 bis 40 mg/m2, insbesondere im Bereich von 0,05 bis 7,5 mg/m2. Es wird weiterhin bevorzugt, daß das aus dem Farbstoff (B) gebildete Muster unter UV-Bestrahlung fluoreszierend ist. Als besonders geeignet hat sich als Farbstoff (B) ein solcher auf Pyrensulfonat-Basis erwiesen. Zur Ausbildung der Fluoreszenz bei dem gemäß Sicherheitsmerkmal (4) einzusetzendem Zellstoff hat sich ein unter UV-Bestrahlung farblich fluoreszierender Farbstoff (C) auf Styryl-Basis als besonders vorteilhaft herausgestellt, weil mit ihm keine bei Tageslicht störende Einfärbung des Papiers und der an der Papiermaschine im Rahmen der Produktion genutzten Wasser- und Stoffkreisläufe verbunden ist. Das Verfahren zur Einfärbung eines Teils des einzusetzenden Zellstoffs ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung und kann vorteilhaft durchgeführt werden, in dem der einzufärbende Zellstoff separat in einem Pulper mit obig beschriebenen Farbstoff (C) enthaltendem Wasser aufgelöst wird, wobei sich ein Bereich von 0,03 - 3 % Farbstoff (C) bezogen auf den zu behandelnden Zellstoff als geeignet herausgestellt hat. Eine besonders hohe Wirksamkeit hinsichtlich der Authentizitätsprüfung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers wird dann erzielt, wenn die Fluoreszenz des zur Behandlung des Zellstoffes benutzten Farbstoffes (C) unter UV-Bestrahlung unterschiedlich ist gegenüber der Fluoreszenz des Farbstoffes (B), der zur Erzeugung des Sicherheitsmerkmals (2) eingesetzt wird. Ferner ist zur Erzielung einer hohen Wirksamkeit einer das Sicherheitsmerkmal (4) ausnutzenden Authentizitätsprüfung eine deutlich erkennbare Differenz in dem Einfärbungs- bzw. Aufhellungsgrad des mit einem Farbstoff (C) eingefärbten und/oder mit einem optischen Aufheller behandelten Zellstoffanteils im Vergleich zum nicht oder wenig eingefärbten und/oder nicht oder wenig optisch aufgehellten übrigen Zellstoffanteil einzustellen.
Als Zellstoff für das Merkmal (C) kann ein aus Einjahrespflanzen bestehender Zellstoff oder ein Nadelholzzellstoff eingesetzt werden, der vorzugsweise ungemahlen ist.
Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Aufzeichnungspapier bezogen auf seinen Zellstoffgehalt 0,005 - 3 Gew.-%, insbesondere 0,05 - 0,5 Gew.-% fluoreszierenden Zellstoff.
Die flächenbezogene Masse der das Sicherheitsmerkmal (5) bildenden SC - Schicht liegt im Bereich von 1 bis 10 g/m2, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 7 g/m2. Eine geeignete Zusammensetzung der SC - Schicht ist nachfolgend angegeben, ohne daß die Erfindung auf diese Zusammensetzung beschränkt ist:
20 bis 50 Gew.-% Mikrokapseln, vorzugsweise 25 bis 40 Gew.-%
20 bis 60 Gew.-% Farbakzeptor, vorzugsweise 30 bis 45 Gew.-%
8 bis 40 Gew.-% Bindemittel, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%
5 bis 30 Gew.-% Abstandhalter, vorzugsweise 8 bis 20 Gew.-%
Als Abstandhalter kommen inhibierte Stärke und/oder Zellulosepulver in Betracht. Der in Folge von Druckeinwirkung als Reaktion der Farbbildner mit den Akzeptoren in der SC-Schicht erzeugte Farbton steht vorzugsweise in einem Kontrast zu der Farbe der SC-Schicht. Eine nur stellenweise Ausbildung der das Sicherheitsmerkmal (5) darstellenden SC-Schicht, die auch die Erkennung von an Aufzeichnungen versuchten Fälschungen ermöglicht, hat sich insbesondere dann als zweckmäßig herausgestellt, wenn sie mit den Sicherheitsmerkmalen (1) und/oder (4) kombiniert ist, um zum einen die Authentizitätsprüfung unter Ausnutzung des Sicherheitsmerkmales (1 ) zu vereinfachen und zum anderen um die Sichtbarmachung der Fluoreszenz des Zellstoffes It. Sicherheitsmerkmal (4) zu bewirken.
Die erfindungsgemäßen Kombinationen von Sicherheitsmerkmalen werden vorzugsweise für ein Tintenstrahldruckpapier verwendet, insbesondere für ein Tintenstrahldruckpapier, das eine Empfangsschicht für den Tintenstrahldruck aufweist. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sieht die erfindungsgemäßen Kombinationen von Sicherheitsmerkmalen bei einem eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufweisenden Aufzeichnungspapier vor. Ganz besonders bevorzugt ist dabei die Einbringung einer pigmenthaltigen Schicht zwischen Papier und wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht. Des weiteren wird es bevorzugt, daß auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eine Schutzschicht aufgebracht ist.
Eine weiterhin bevorzugte Ausführungsform sieht ein Aufzeichnungspapier vor, das zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine Empfangsschicht für das Tintenstrahldruckverfahren oder das zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufweist und wobei als Sicherheitsmerkmale mindestens zwei der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale (1), (2), (3), (4) und (5) miteinander kombiniert sind:
- (1 ) ein mit bloßem Auge unsichtbarer, in das Papier eingearbeiteter wasserunlöslicher Farbstoff (A), der bei einer Oberflächenbenetzung mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung zumindest auf der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, bewirkt
- (2) ein im sauren oder neutralen pH-Bereich bei Tageslicht nur schwach sichtbarer Farbstoff (B), der im regelmäßigen oder unregelmäßigen Muster auf die gesamte Fläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, aufgebracht ist und der im Kontakt mit einer alkalischen Substanz eine Farbreaktion eingeht, die zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt
- (3) ein in das Papier eingearbeitetes oder aufgedrucktes Wasserzeichen
- (4) in das Papier eingebrachter mit einem Farbstoff (C) eingefärbter und/oder mit einem optischen Aufheller behandelter Zellstoff, der unter UV- Bestrahlung fluoreszierend ist
- (5) eine SC-Schicht, die auf die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegende Seite aufgebracht ist und in der Akzeptoren und Mikrokapseln mit darin eingekapselten Farbbildnern vorliegen, wobei die Farbbilder mit den Akzeptoren auf Druck eine farbbildende Reaktion eingehen.
Als Verfahren zur Authentizitätsprüfung eines das Sicherheitsmerkmal 1 auf- weisenden erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers - gegebenenfalls entsprechend den in den Unteransprüchen 8 bis 10 angegebenen Ausführungsformen - hat sich ein Verfahren als geeignet erwiesen, bei dem die Oberfläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, mit einer Mischung aus einem primären Alkohol, einem sekundären Alkohol und einer Säure benetzt wird. Dabei erfolgt die Benetzung vorzugsweise mittels eines Teststiftes, Schwammes oder Stempels.
Unter den als Sicherheitsmerkmal (3) genannten Wasserzeichen sind im Sinne der Erfindung auf der Papiermaschine in der nassen Papierbahn erzeugte echte Wasserzeichen, in die feuchte Papierbahn eingeprägte sogenannte Mo- letten oder aufgedruckte Markierungen, sogenannte Pseudo-Wasserzeichen, zu verstehen.
Unter den Azinfarbstoffen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind durch den Pyrazin-Ring (Paradiazin-Ring) mit angelagerten aromatischen Kernen gekennzeichnete Farbstoffe zu verstehen.
Unter Preprints sind in der Beschreibung der vorliegenden Erfindung beispielsweise mittels Flexo- oder Offsetdruck, insbesondere Trocken- oder Wa- terless-Offsetdruck, aufgebrachte Aufdrucke, wie zum Beispiel Formularbeschriftungen zu verstehen, bei denen bei der späteren bestimmungsgemäßen Verwendung die Ausfüllung der Formularfelder beispielsweise mittels Tintenstrahldrucker oder Thermodrucker erfolgt.
Die in Beschreibung und Patentansprüchen gemachten Angaben zur flächenbezogenen Masse und zu Gew.-% beziehen sich auf das „atro"-Gewicht, d. h. absolut trockene Gewichtsanteile.
Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiere können neben den fünf bean- spruchten Sicherheitsmerkmalen It. Anspruch 1 mit ihren bevorzugten Ausführungsvarianten entsprechend aller Unteransprüche auch weitere Sicherheitsmerkmale aufweisen.
Ohne darauf beschränkt zu sein, können im Rahmen der vorliegenden Erfindung die aus den nachfolgenden Schriften bekannten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschichten eingesetzt werden: DE 2929 102 A1 ; DE 2937 915 A1 ; DE 32 37 247 A1 ; DE 3242262 A1.
Ohne darauf beschränkt zu sein, können im Rahmen der vorliegenden Erfindung die aus den nachfolgenden Schriften bekannten Tintenstrahldruckemp- fangsschichten eingesetzt werden: DE 32 37 381 A1; EP 0 524635 A1; EP 0 602230 A1 ; EP 0 602400 A1.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken:
Herstellung von Papierbahnen:
Im Rahmen einer Versuchsreihe wird eine Mischung (a) aus gebleichten und gemahlenen Laub- und Nadelholzzellstoffen unter Zugabe der üblichen Beischlagsstoffe in einem Pulper bei einer Stoffdichte von 3,8 % hergestellt.
In einem zweiten Pulper wird ein ungemahlener, gebleichter Nadelholzzellstoff mit dem unter UV-Bestrahlung eine gelbliche Fluoreszenz bewirkenden Styryl- farbstoff Pergasol F-6G® (Ciba Spezialitätenchemie GmbH) zur Herstellung einer zweiten Mischung (b) behandelt. Dabei wird eine Stoffdichte von 2 % eingestellt. Es werden 0,3 % Farbstoff bezogen auf den zu behandelnden Zellstoff (atro) dem Auflösungswasser beigegeben.
Aus den Mischungen (a) und (b) wird eine Mischung (c) hergestellt und daraus auf einer Langsieb-Papiermaschine eine das Sicherheitsmerkmal (4) aufweisende Papierbahn (I) mit 87 g/m2 flächenbezogener Masse, bei der auf 99,9 Gew. -Teile Zellstoff der Mischung (a) 0,1 Gew. -Teile Zellstoff der Mischung (b) entfallen.
Eine Papierbahn (II) wird unter Benutzung der gleichen Mischung (c) mit einer flächenbezogenen Masse von 87 g/m2 hergestellt bei gleichzeitiger Verwendung eines ein Wasserzeichen erzeugenden Egoutteurs. Diese Papierbahn (II) weist die Sicherheitsmerkmale (3) und (4) auf.
Einer mit Nigrosin Lackschwarz H® - (Azinfarbstoff der Bayer AG) - angefärbten Fasermischung (d), die ansonsten der Mischung (a) entspricht, wird zur Herstellung der Mischung (e) die Mischung (b) zugefügt. Auf einer Langsieb- Papiermaschine wird daraus eine die Sicherheitsmerkmale (1 ) und (4) aufweisende Papierbahn (III) mit 87 g/m2 flächenbezogener Masse hergestellt, bei der auf 99,9 Gew. -Teile Zellstoff der Mischung (d) 0,1 Gew. -Teile Zellstoff der Mischung (b) entfallen. Die zugegebene Farbstoffmenge entspricht 0,05 Gew.-% bezogen auf den Zellstoff der Mischung (e).
Eine Papierbahn (IV) wird unter Benutzung der gleichen Mischung (e) mit einer flächenbezogenen Masse von 87 g/m2 hergestellt bei gleichzeitiger Verwendung eines ein Wasserzeichen erzeugenden Egoutteurs. Diese Papierbahn (IV) weist die Sicherheitsmerkmale (1), (3) und (4) auf.
Unter alleiniger Benutzung der Fasermischung (d) wird auf einer Langsieb- Papiermaschine eine das Sicherheitsmerkmal (1) aufweisende Papierbahn (V) mit 87 g/m2 flächenbezogener Masse hergestellt.
Bei gleichzeitiger Verwendung eines ein Wasserzeichen erzeugenden Egoutteurs wird unter Verwendung der Fasermischung (d) eine die Sicherheitsmerkmale (1) und (3) aufweisende Papierbahn (VI) hergestellt.
Unter alleiniger Benutzung der Fasermischung (a) wird auf einer Langsieb- Papiermaschine Papierbahn (VII) mit 87 g/m2 flächenbezogener Masse hergestellt.
Bei gleichzeitiger Verwendung eines ein Wasserzeichen erzeugenden Egoutteurs wird unter Verwendung der Fasermischung (a) eine das Sicherheitsmerkmal (3) aufweisende Papierbahn (VIII) hergestellt.
Die Papierbahnen (I) bis (VIII) werden einseitig mit einer Stärkepräparation von 0,5 g/m2 versehen. Beispiele 1 - 4:
Zur Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren werden die Papierbahnen (I) bis (VIII) zunächst auf der Seite, die der mit einer Stärkepräparation versehenen Seite gegenüberliegt, mit einer ein ölabsorbierendes Pigment enthaltenden Zwischenschicht beaufschlagt und anschließend mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht versehen. So entstehen aus den Papierbahnen (II), (III), (IV) und (VI) die mit (Htherm), (lllthβrm), (IV,h"πn) und (Vltherm) bezeichneten wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere. Nachfolgend sind die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere (lltherm), (lllthβrm), (ix "71) und (Vltherm) als Beispiele 1 bis 4 bezeichnet. Sie enthalten die in der Tabelle 2 aufgeführten Sicherheitsmerkmale.
Beispiele 5 - 7:
Die aus Papierbahnen I, V und VIII erhaltenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere (ltherm), (Vthwn) und (Vllltherm) werden auf der mit einer Stärkepräparation versehenen Seite mit einer wäßrigen Lösung eines Farbstoffes auf Pyrensulfonat-Basis so versehen, daß ein unregelmäßiges Muster in der Art einer feinkörnigen Struktur entsteht, das sich über die gesamte Fläche dieser Papierbahnseite erstreckt. Es werden 3,5 mg/m2 aufgetragen. Die so erhaltenen wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere werden als Beispiele 5, 6 und 7 mit (|therm+2), (Vhemι+2) und (Vllltherm+2) bezeichnet und weisen die in der Tabelle 2 aufgeführten Sicherheitsmerkmale auf.
Beispiele 8 - 11 :
Die It. den Beispielen 1 bis 4 hergestellten wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere (llthβrm), (llltherm), (IX ™) und (Vltherm) werden rückseitig mit der zu den Beispielen 5 - 7 angegebenen Farbstofflösung versehen, so daß ein unregelmäßiges Muster in der Art einer feinkörnigen Struktur entsteht, das sich über die gesamte Fläche der Papierbahn erstreckt. Die so erhaltenen war- meempfindlichen Aufzeichnungspapiere (llthβ ,*2)I (llltherm+2), (iv*wm+2) und
(V rιItherm+2 ) weisen die aus Tabelle 2 ersichtlichen Sicherheitsmerkmale auf.
Beispiel 12:
Die mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht versehene Papierbahn (Vllthβr ) wird rückseitig stellenweise mit einer SC - Schicht eines Auftragsgewichtes von 5 g/m2 und anschließend über die gesamte Fläche mit der in den Beispielen 5 - 7 angegebenen Farbstofflösung versehen. Das als (VII1 therm+2+5 ) bezeichnete wärmeempfindliche Aufzeichnungspapier enthält die aus der Tabelle 2 ersichtlichen Sicherheitsmerkmale.
Tabelle 2
Tabelle 2 Fortsetzung
Beispiele 13 - 15:
Zur Herstellung von Aufzeichnungspapieren für den Tintenstrahldruck werden die Papierbahnen (II) bis (VI) und (VIII) einseitig mit einer Empfangsschicht für den Tintenstrahldruck versehen. Aus den Papierbahnen (II), (III) und (IV) ent- stehen so die als Beispiele 13 bis 15 bezeichneten Aufzeichnungspapiere für den Tintenstrahldruck (lltsd), (llltsd) und (l\/sd) mit den in Tabelle 3 angegebenen Sicherheitsmerkmalen.
Beispiel 16 und 17:
Die aus den Papierbahnen (V) und (VI) hergestellten Aufzeichnungspapiere für den Tintenstrahldruck (Vsd) und (Vltsd) werden, wie zu Beispiel 12, Zeilen 1 - 3, angegeben, rückseitig stellenweise mit einer SC - Schicht, beaufschlagt. Die Sicherheitsmerkmale der so hergestellten und mit (V*sd+5) sowie (Vltsd+5) bezeichneten Aufzeichnungspapiere sind in Tabelle 3 angegeben.
Beispiel 18:
Eine Bahn des Aufzeichnungspapiers (Vltsd) wird, wie zu Beispiel 12 angegeben, rückseitig sowohl stellenweise mit einer SC-Schicht wie auch zusätzlich über die gesamte Fläche mit einer Farbstofflösung gemäß den Beispielen 5 - 7 beaufschlagt. Das als (Vltsd+2+5) bezeichnete Aufzeichnungspapier enthält die in Tabelle 3 angegebenen Sicherheitsmerkmale.
Beispiel 19:
Eine Bahn des Aufzeichnungspapiers (Vllltsd) wird, wie zu Beispiel 12 angegeben, rückseitig sowohl stellenweise mit einer SC-Schicht wie auch zusätzlich über die gesamte Fläche mit einer Farbstofflösung gemäß den Beispielen 5 - 7 beaufschlagt. Das als (Vllltsd+2+5) bezeichnete Aufzeichnungspapier enthält die in Tabelle 3 angegebenen Sicherheitsmerkmale. Tabelle 3
Beispiel 20:
Papierbogen hergestellt aus einer die Sicherheitsmerkmale 1/3/4 aufweisenden, mittels eines in der Papiermaschine installierten Glättwerkes geglätteten Papierbahn IV werden als beidseitig mittels Tintenstrahldruck zu beschriftendes Aufzeichnungspapier für einfache Anwendungsbereiche im Bürobetrieb eingesetzt.
Das gleiche Papier ist auch für die Herstellung von Kopien mittels elektrofoto- graphischer Verfahren - sogenanntes Xerox - Verfahren einsetzbar.

Claims

Patentansprüche
1. Aufzeichnungspapier mit einer Kombination mehrerer Sicherheitsmerkmale, dadurch gekennzeichnet, daß als Sicherheitsmerkmale (I.) mindestens zwei der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale
(1), (2), (4) und (5) oder (II.) mindestens eines der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale
(2), (4) und (5) und mindestens eines der nachfolgend angegebenen
Sicherheitsmerkmale (1) und (3) miteinander kombiniert sind, wobei die Sicherheitsmerkmale sind:
- (1 ) ein mit bloßem Auge unsichtbarer, in das Papier eingearbeiteter wasserunlöslicher Farbstoff (A), der bei einer Oberflächenbenetzung mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung zumindest auf der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, bewirkt
- (2) ein im sauren oder neutralen pH-Bereich bei Tageslicht nur schwach sichtbarer Farbstoff (B), der im regelmäßigen oder unregelmäßigen Muster auf die gesamte Fläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, aufgebracht ist und der im Kontakt mit einer alkalischen Substanz eine Farbreaktion eingeht, die zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt
- (3) ein in das Papier eingearbeitetes oder aufgedrucktes Wasserzeichen
- (4) in das Papier eingebrachter mit einem Farbstoff (C) eingefärbter und/oder mit einem optischen Aufheller behandelter Zellstoff, der unter UV- Bestrahlung fluoreszierend ist,
- (5) eine SC-Schicht, die auf die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegende Seite aufgebracht ist und in der Akzeptoren und Mikrokapseln mit darin eingekapselten Farbbildnern vorliegen, wobei die Farbbilder mit den Akzeptoren auf Druck eine farbbildende Reaktion eingehen. Aufzeichnungspapier, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine Empfangsschicht für das Tintenstrahldruckverfahren oder zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufweist, und daß als Sicherheitsmerkmale mindestens zwei der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale (1), (2), (3), (4) und (5) miteinander kombiniert sind:
- (1 ) ein mit bloßem Auge unsichtbarer, in das Papier eingearbeiteter wasserunlöslicher Farbstoff (A), der bei einer Oberflächenbenetzung mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung zumindest auf der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, bewirkt
- (2) ein im sauren oder neutralen pH-Bereich bei Tageslicht nur schwach sichtbarer Farbstoff (B), der im regelmäßigen oder unregelmäßigen Muster auf die gesamte Fläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, aufgebracht ist und der im Kontakt mit einer alkalischen Substanz eine Farbreaktion eingeht, die zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt
- (3) ein in das Papier eingearbeitetes oder aufgedrucktes Wasserzeichen
- (4) in das Papier eingebrachter mit einem Farbstoff (C) eingefärbter und/oder mit einem optischen Aufheller behandelter Zellstoff, der unter UV- Bestrahlung fluoreszierend ist
- (5) eine SC-Schicht, die auf die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegende Seite aufgebracht ist und in der Akzeptoren und Mikrokapseln mit darin eingekapselten Farbbildnern vorliegen, wobei die Farbbilder mit den Akzeptoren auf Druck eine farbbildende Reaktion eingehen.
3. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aus dem Farbstoff (B) gebildete Muster unter UV- Bestrahlung fluoreszierend ist.
4. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) mit einer flächenbezogenen Masse im Bereich von 0,01 bis 40 mg/m2 aufgebracht ist.
5. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) mit einer flächenbezogenen Masse im Bereich von 0,05 bis 7,5 mg/m2 aufgebracht ist.
6. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) wasserlöslich ist.
7. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) ohne Bindemittel aufgebracht ist.
8. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) ein solcher auf Pyrensulfonat-Basis ist.
9. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (A) in einer Menge von 0,005 bis 0,1 Gew.-% in das Papier, bezogen auf den „atro"-Faserstoffanteil, eingearbeitet ist.
10. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (A) in einer Menge von 0,01 bis 0,03 Gew.-% in das Papier, bezogen auf den „atro"-Faserstoffanteil, eingearbeitet ist.
11. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (A) ein Azin - oder Anthrachinonfarbstoff ist.
12. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoreszenz des mit dem Farbstoff (C) eingefärbten Zellstoffes unter UV-Bestrahlung farbig ist.
13. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der mit dem Farbstoff (C) eingefärbte Zellstoff aus Einjahrespflanzen besteht.
14. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der mit dem Farbstoff (C) eingefärbte Zellstoff aus Na- delholzzellstoff besteht.
15. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Zellstoff ungemahlen ist.
16. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier bezogen auf seinen Zellstoffgehalt 0,005 - 3 Gew.-% fluoreszierenden Zellstoff enthält.
17. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier bezogen auf seinen Zellstoffgehalt 0,05 - 0,5 Gew.-% fluoreszierenden Zellstoff enthält.
18. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse der SC-Schicht zwischen 1 und 10 g/m2 liegt.
19. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse der SC-Schicht zwischen 4 und 7 g/m2 liegt.
20. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die SC-Schicht nur stellenweise aufgetragen ist.
21. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 und 3 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier ein für das Tintenstrahl- druckverfahren vorgesehenes Papier ist.
22. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 und 3 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine Empfangsschicht für das Tintenstrahldruckverfahren aufweist.
23. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 und 3 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufweist.
24. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 2 oder 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier zwischen Papier und wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht eine pigmenthaltige Zwischenschicht aufweist.
25. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 2, 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, daß auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eine Schutzschicht aufgebracht ist.
26. Verfahren zur Authentizitätsprüfung des Aufzeichnungspapiers nach einem der Ansprüche 1 , 2, 9, 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, mit einer Mischung aus einem primären Alkohol, einem sekundären Alkohol und einer Säure benetzt wird.
27. Verfahren zur Authentizitätsprüfung des Aufzeichnungspapiers nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Benetzung mittels eines Teststiftes, Schwammes, Stempels erfolgt.
GEÄNDERTE ANSPRÜCHE
[beim Internationalen Büro am 29. Dezember 2000 (29.12.00) eingegangen; ursprüngliche Ansprüche 22 und 23 gestrichen; ursprüngliche Ansprüche 2 geändert; ursprüngliche Ansprüche
24 - 27, umnumeriert als Anspruch 22 - 25; alle weiteren Ansprüche unverändert (5 Seiten)]
Patentansprüche
1. Aufzeichnungspapier mit einer Kombination mehrerer Sicherheitsmerkmale, dadurch gekennzeichnet, daß als Sicherheitsmerkmale (I.) mindestens zwei der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale
(1), (2), (4) und (5) oder (II.) mindestens eines der nachfolgend angegebenen Sicherheitsmerkmale
(2), (4) und (5) und mindestens eines der nachfolgend angegebenen
Sicherheitsmerkmale (1) und (3) miteinander kombiniert sind, wobei die Sicherheitsmerkmale sind:
- (1 ) ein mit bloßem Auge unsichtbarer, in das Papier eingearbeiteter wasserunlöslicher Farbstoff (A), der bei einer Oberflächenbenetzung mit einem organischen Lösungsmittel oder einer Säure eine auffällige Färbung zumindest auf der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, bewirkt
- (2) ein im sauren oder neutralen pH-Bereich bei Tageslicht nur schwach sichtbarer Farbstoff (B), der im regelmäßigen oder unregelmäßigen Muster auf die gesamte Fläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, aufgebracht ist und der im Kontakt mit einer alkalischen Substanz eine Farbreaktion eingeht, die zu einer bei Tageslicht fluoreszierenden beständigen Farbe führt
- (3) ein in das Papier eingearbeitetes oder aufgedrucktes Wasserzeichen
- (4) in das Papier eingebrachter mit einem Farbstoff (C) eingefärbter und/oder mit einem optischen Aufheller behandelter Zellstoff, der unter UV- Bestrahlung fluoreszierend ist,
- (5) eine SC-Schicht, die auf die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegende Seite aufgebracht ist und in der Akzeptoren und Mikrokapseln mit darin eingekapselten Farbbildnern vorliegen, wobei die Farbbilder mit den Akzeptoren auf Druck eine farbbildende Reaktion eingehen.
. Aufzeichnungspapier nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine Empfangsschicht für das Tintenstrahl- druckverfahren oder zumindest auf seiner zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufweist.
3. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aus dem Farbstoff (B) gebildete Muster unter UV- Bestrahlung fluoreszierend ist.
4. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) mit einer flächenbezogenen Masse im Bereich von 0,01 bis 40 mg/m2 aufgebracht ist.
5. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) mit einer flächenbezogenen Masse im Bereich von 0,05 bis 7,5 mg/m2 aufgebracht ist.
6. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) wasserlöslich ist.
7. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) ohne Bindemittel aufgebracht ist.
8. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (B) ein solcher auf Pyrensulfonat-Basis ist.
. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (A) in einer Menge von 0,005 bis 0,1 Gew.-% in das Papier, bezogen auf den „atro"-Faserstoffanteil, eingearbeitet ist.
10. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (A) in einer Menge von 0,01 bis 0,03 Gew.-% in das Papier, bezogen auf den „atro"-FaserstoffanteilI eingearbeitet ist.
11. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff (A) ein Azin - oder Anthrachinonfarbstoff ist.
12. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoreszenz des mit dem Farbstoff (C) eingefärbten Zellstoffes unter UV-Bestrahlung farbig ist.
13. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der mit dem Farbstoff (C) eingefärbte Zellstoff aus Einjahrespflanzen besteht.
14. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der mit dem Farbstoff (C) eingefärbte Zellstoff aus Nadelholzzellstoff besteht.
15. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Zellstoff ungemahlen ist.
16. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier bezogen auf seinen Zellstoffgehalt 0,005 - 3 Gew.-% fluoreszierenden Zellstoff enthält.
17. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Papier bezogen auf seinen Zellstoffgehalt 0,05 - 0,5 Gew.-% fluoreszierenden Zellstoff enthält.
18. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse der SC-Schicht zwischen 1 und 10 g/m2 liegt.
19. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse der SC-Schicht zwischen 4 und 7 g/m2 liegt.
20. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die SC-Schicht nur stellenweise aufgetragen ist.
21. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 1 und 3 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier ein für das Tintenstrahl- druckverfahren vorgesehenes Papier ist.
22. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 2 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Aufzeichnungspapier zwischen Papier und wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht eine pigmenthaltige Zwischenschicht aufweist.
23. Aufzeichnungspapier nach einem der Ansprüche 2 bis 20 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eine Schutzschicht aufgebracht ist.
24. Verfahren zur Authentizitätsprüfung des Aufzeichnungspapiers nach einem der Ansprüche 1, 2, 9, 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der Seite, die der zur Aufnahme der Aufzeichnung vorgesehenen Seite gegenüberliegt, mit einer Mischung aus einem primären Alkohol, einem sekundären Alkohol und einer Säure benetzt wird.
25. Verfahren zur Authentizitätsprüfung des Aufzeichnungspapiers nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Benetzung mittels eines Teststiftes, Schwammes, Stempels erfolgt.
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