EP1205537A2 - Builder-Zusammensetzung - Google Patents

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EP1205537A2
EP1205537A2 EP01126163A EP01126163A EP1205537A2 EP 1205537 A2 EP1205537 A2 EP 1205537A2 EP 01126163 A EP01126163 A EP 01126163A EP 01126163 A EP01126163 A EP 01126163A EP 1205537 A2 EP1205537 A2 EP 1205537A2
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EP
European Patent Office
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acid
weight
composition according
builder composition
bis
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EP01126163A
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EP1205537A3 (de
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Harald Dr. Bauer
Josef Di. Holz
Günther Dr. Schimmel
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
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Clariant GmbH
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Publication date
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    • C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate

Definitions

  • the object of the present invention was to provide a builder composition to provide, which shows an improved release residue behavior.
  • EP 0 650 926 describes the granulation of crystalline layered Sodium disilicate by roll compaction with the addition of hardening agents such as Water, silica sol, silica gel, surfactants, water glass, maleic acid-acrylic acid polymers and other copolymers. The goal is to produce a counter mechanical abrasion resistant granules.
  • EP 0 849 355 describes a powder detergent and cleaning agent component, characterized in that it is a reaction product of a contains alkaline silicate and an acidic polycarboxylate.
  • the scripture describes a manufacturing process, which is characterized in that an alkaline Silicate applies an acidic polycarboxylate solution, preferably with a Solid mixer and a nozzle device is operated.
  • US 5,540,855 describes a particulate composition consisting of crystalline layered silicate and a solid water ionizable material selected from the group of organic acids, the Mixing ratio of silicate to acid about 3.5: 1 and the content of unbound moisture is less than 5% by weight.
  • builder compositions based on crystalline layered sodium silicate which can be obtained by bringing crystalline layered sodium silicate into contact with water and an acidic, H + -releasing component in a certain ratio, the so obtained Builder compositions are then advantageously mechanically and / or thermally aftertreated, show an improved dissolving residue behavior.
  • the water b) and / or the acidic component c) can also be in the gas or vaporous state with the crystalline layered sodium silicate a) in Be brought in contact.
  • Components a), b) and c) are advantageously brought into contact with one another by mixing.
  • Suitable mixers are, for example, Lödige mixers, ploughshare mixers, Eyrich mixers and Schugi mixers.
  • the mixing times are preferably 0.5 s to 60 min, particularly preferably 2 s to 30 min.
  • the acidic component c) and the water b) are first mixed and then the mixture thus obtained is mixed with the crystalline layered sodium silicate a).
  • the acidic component c) is first mixed with the crystalline layered sodium silicate a) and then the water b) is mixed in.
  • the water b) is first mixed with the crystalline layered sodium silicate a) and then the acidic component c) is mixed in.
  • the acidic component c) is mixed with part of the water b), then mixed with the crystalline layered sodium silicate a) and finally the rest of the water b) is mixed.
  • the water b) and the acidic component c) can be added to the crystalline layered sodium silicate a) at ambient temperature, but also at elevated temperature. Temperatures from 0 to 400 ° C. are preferred, particularly preferably from 10 to 200 ° C. The heat can be brought in by external heating. If necessary, all components or only a few can be preheated.
  • the molar ratio d) of the crystalline layered sodium silicate a) to the total amount of the dispensable H + of the acidic component c) is preferably 5: 1 to 550: 1, particularly preferably 15: 1 to 150: 1.
  • the molar ratio e) of water b) to the total amount that can be dispensed H + of the acidic component c) is preferably 4: 1 to 110: 1, particularly preferably 6: 1 to 85: 1.
  • the sodium silicates a) are preferably those with x values of 2, 3 or 4. Sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 * yH 2 O with x equal to 2 are particularly preferred.
  • the sodium silicates a) can also be are mixtures.
  • Crystalline layered sodium disilicate consists of changing percentage of the polymorphic phases alpha, beta, delta and epsilon together. Commercial products can also contain amorphous components his.
  • Preferred crystalline layered sodium silicates a) contain 0 to 40% by weight of alpha sodium disilicate, 0 to 40% by weight of beta sodium disilicate, 40 to 100% by weight of delta sodium disilicate and 0 to 40% by weight of amorphous components.
  • Particularly preferred crystalline layered sodium silicates a) contain 7 to 21% by weight of alpha sodium disilicate, 0 to 12% by weight of beta sodium disilicate and 65 to 95% by weight of delta sodium disilicate. Crystalline layered sodium silicates a) with a content of 80 to 100% by weight delta sodium disilicate are particularly preferred.
  • crystalline layer-like can also Sodium silicates a) with a content of 80 to 100 wt .-% beta sodium disilicate be used.
  • alpha-sodium disilicate corresponds to Na-SKS-5 described in EP-B-0 164 514, characterized by the X-ray diffraction data reproduced there, which are assigned to alpha-Na 2 Si 2 O 5 , the X-ray diffraction diagrams of the Joint Committee of Powder Diffraction standards with the numbers 18-1241, 22-1397, 22-1397A, 19-1233, 19-1234 and 19-1237 are registered.
  • the aforementioned beta-sodium disilicate corresponds to the Na-SKS-7 described in EP-B-0 164 514, characterized by the X-ray diffraction data shown there, which are assigned to the beta-Na 2 Si 2 O 5 , the X-ray diffraction diagrams of the Joint Committee of Powder Diffraction standards with the numbers 24-1123 and 29-1261 are registered.
  • the aforementioned delta sodium disilicate corresponds to the Na-SKS-6 described in EP-B-0 164 514, characterized by the X-ray diffraction data shown there, which are assigned to the delta-Na 2 Si 2 O 5 , its X-ray diffraction diagrams at the Joint Committee of Powder Diffraction standards are registered with the number 22-1396.
  • the crystalline layered sodium silicates a) contain additional cationic and / or anionic constituents.
  • the cationic constituents are preferably alkali metal ions and / or alkaline earth metal cations and / or Fe, W, Mo, Ta, Pb, Al, Zn, Ti, V, Cr, Mn, Co and / or Ni.
  • the anionic constituents are preferably sulfates, fluorides, chlorides, bromides, iodides, carbonates, hydrogen carbonates, nitrates, oxide hydrates, phosphates and / or borates.
  • the crystalline layered sodium silicates based on the total SiO 2 content, contain up to 10 mol% boron. In a further preferred embodiment, the crystalline layered sodium silicates contain up to 20 mol%, based on the total SiO 2 content. % Phosphorus.
  • the crystalline layered sodium silicate is preferred as a powder with a average particle size of 0.1 to 4000 ⁇ m, particularly preferably 10 to 500 ⁇ m, particularly preferably 20 to 200 microns, used.
  • the acidic, H + -releasing component c) can be inorganic acids, organic acids, acidic salts or mixtures thereof.
  • the acidic component c) is preferably protonic acids whose anions contain boron, carbon, silicon, nitrogen, phosphorus, arsenic, antimony, sulfur, selenium, tellurium, fluorine, chlorine and / or bromine, monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, Oligocarboxylic acids, polycarboxylic acids, homo- and / or copolymers based on monomers of acrylic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid, vinyl acetate, aspartic acid and / or sugar carboxylic acid, sodium hydrogen sulfate and / or sodium hydrogen carbonate.
  • polycarboxylic acids are those as in GB-A-1,596,756.
  • acidic component c) are sulfuric acid, silicas, Sulfonic acids, phosphoric acid, phosphonic acids, particularly preferred 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and aminopolymethylenephosphonic acid, Hydrochloric acid, boric acid, carbonic acid, acetic acid, citric acid, ascorbic acid, Glutaric acid, gluconic acid, glucolic acid, succinic acid, tartaric acid, Hydroxy succinic acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, polyacrylic acids with Molecular weights from 200 to 10000 g / mol, copolymers based on acrylic acid and Maleic acid with molecular weights from 2000 to 70000g / mol and / or Sodium bisulfate.
  • acidic component c) are sulfuric acid, Silica, acetic acid, citric acid, polyacrylic acid with a molecular weight of 1000 up to 5000 g / mol, copolymers based on monomers of acrylic acid and maleic acid Molecular weights from 4000 to 70000g / mol and / or sodium hydrogen sulfate.
  • Sulfuric acid is very particularly preferred as acidic component c).
  • the acidic component comprises c) a pK s value of less than. 11
  • the composition obtained is still mechanical and / or thermal further treated.
  • the after contacting the Components a), b) and c) ground composition obtained and then optionally fractionated.
  • Vibratory mills are preferred for grinding, Ball mills, roller and pendulum roller mills (e.g. from Neuman & Eater), hammer mills, impact mills or air jet mills (e.g. those from Hosokawa-Alpine).
  • the regrind is classified into oversize, undersize and undersize, preferably by Sifting and / or screening. Screening is particularly preferred. Suitable sieves are e.g. those of the companies Rhewum, Locker or Allgeier.
  • the composition obtained after bringing components a), b) and c) into contact is compacted, then ground and then optionally fractionated.
  • the compacting step leads to a further improvement in the dissolving residue behavior.
  • the compacting is preferably a roll compacting, a press granulation or a briquetting, particularly preferably a roll compacting.
  • the temperature of the material during the compacting is preferably between 10 and 200 ° C., the desired temperature being able to be controlled by external heating / cooling or by the frictional heat being released by itself.
  • the pressing pressure is preferably between 2 and 200 kN / cm roller width, particularly preferably between 10 and 100 kN / cm roller width.
  • Suitable roll compactors are, for example, those from the companies Hosokawa-Bepex and Alexanderwerk. The flakes produced during roll compaction are crushed with mills of the relevant type and, if necessary, grain fractionated
  • the compacting can be carried out discontinuously or in batch mode continuously. With continuous operation, the undersize is in a circular mode fed back into the compactor and the coarse grain is returned to the mill.
  • Compacting aids preferably water, water glass, polyethylene glycols, nonionic surfactants, anionic surfactants, polycarboxylate copolymers, modified and / or unmodified celluloses, bentonites, hectorites, saponites and / or others Detergent ingredients are added.
  • heat treatment of the builder composition leads to a further improvement in the dissolving residue behavior.
  • the heat treatment can be carried out directly after bringing the components a), b) and c) into contact or else it can be carried out after the compacting, after the grinding or after the grain fractionation. Multiple heat treatments at different process stages are also within the meaning of the invention.
  • the heat treatment is preferably carried out at temperatures between 30 and 400 ° C, particularly preferably between 40 and 150 ° C.
  • the duration of the heat treatment is preferably 0.5 to 1000 min, particularly preferably 2 to 120 min.
  • Suitable devices for heat treatment are, for example, fluidized beds, belt and tunnel ovens, flight conveyors and storage containers.
  • a method is particularly preferred in which after contacting the Components a), b) and c) first heat treated, then compacted, then is ground and then optionally fractionated.
  • the builder composition according to the invention is preferably in the form of a powder an average particle size of 0.1 to 4000 microns, particularly preferably 10 to 500 microns, particularly preferably 20 to 200 microns, used.
  • the builder composition according to the invention as granules with an average particle size of 200 to 2000 ⁇ m, preferably 400 to 900 ⁇ m, used.
  • the use of the builder composition according to the invention is likewise preferred as ground granules with an average particle size of 0.1 to 300 microns, preferably 10 to 200 microns.
  • the builder compositions according to the invention are preferred characterized in that the dissolving residue of a 0.25% aqueous Solution, at 20 ° C and after 20 minutes of stirring, less than or equal to 50%, preferred is less than or equal to 30%.
  • the invention also includes detergents and cleaning agents at least one of the builder compositions according to the invention.
  • the detergents are preferably heavy duty detergents, compact heavy duty detergents, Compact color detergent, full detergent with low bulk density, Special detergents, e.g. Stain salts, bleach boosters, curtain detergents, Wool detergents, modular detergents and industrial detergents.
  • the cleaning agents are preferably machine dishwashers and dishwasher detergent.
  • silicates mainly because of their good ones Dirt dispersion, its high alkalinity and because of its protective effect for the Glass asked.
  • Glass damage means both the formation of layered deposits on glasses as well as erosion of the glass surface - Both lead to the known undesirable cloudiness of glasses.
  • Special detergents and cleaning agents contain 1 to 50% by weight, e.g. Heavy duty detergents, color detergents, water softeners and stain salts, or 60 to 100% by weight, e.g. Modular detergent systems, the builder composition according to the invention.
  • the cobuilders are preferably crystalline aluminosilicates, mono-, oligo- or polymeric or copolymeric carboxylic acids, alkali carbonates, alkali ortho-, Alkaline pyro- and alkali polyphosphates, crystalline layered silicates, crystalline Alkali silicates without layer structure and / or X-ray amorphous alkali silicates.
  • the bleaching systems are preferably active chlorine carriers and / or organic or inorganic active oxygen carriers, bleach activators (e.g. TAED), Bleaching catalysts, enzymes for removing discoloration, perborates and / or Percarbonates.
  • bleach activators e.g. TAED
  • Bleaching catalysts enzymes for removing discoloration, perborates and / or Percarbonates.
  • the surface-active substances are preferably anionic, cationic, non-ionic and / or zwitterionic surfactants.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula R 2 -CO-N (R 3 ) -Z, in which R 2 CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 3 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and Z represents a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • Alkyl glycosides of the general formula RO (G) x are preferably used, where R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is preferably a number between 1 and 10, particularly preferably x is between 1.2 and 1.4.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts, and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the pH regulators are preferably soda, citric acid, sodium citrate and / or bicarbonate.
  • detergents and cleaning agents can optionally also contain enzymes, such as. Protease, amylase, lipase and cellulase.
  • the invention also relates to components for modular detergent systems, which preferably 60 to 100 wt .-% of the builder composition according to the invention contain.
  • the invention further relates to water softeners which have at least one of the contain builder compositions according to the invention.
  • Practice water softener a performance-enhancing effect, especially in regions with high water hardness the washing result and a protective effect with regard to the washing machine.
  • Components a), b), c) and d) are preferably those listed above Connections used.
  • the builder composition according to the invention can also expressly be used as Component for the production of compounds for detergents and cleaning agents, Water softener and modular detergent systems can be used.
  • Compounds can achieve special effects.
  • liquid Components in powder or tablet detergents and cleaning agents be incorporated.
  • coloring or sprinkling of washing and cleaning agents possible. It can also be used for special Disintegration effects, better dispersion of difficult to disperse Achieve components or the porosity of tablets.
  • the detergents, cleaning agents, water softeners and modular components can be used, for example, in powder form, granule form, gel form, liquid form or tablet form.
  • the respective composition is pressed into the corresponding shape by means of a tablet press, the shape being able to take many forms (for example cylindrical, cuboid, elliptical, annular, etc.).
  • the ratio of radius to height can be between 0.2 to 5.
  • the pressure can be between 12 and 0.3 kN / cm 2 .
  • the compression pressure is essentially independent of the geometric shape of the tablet.
  • pressures of 0.7 to 14.2 kN / cm 2 are preferred, pressures of 2.8 to 10 kN / cm 2 are particularly preferred.
  • Multistage pressing into more complex shapes is also preferred.
  • the division into different compartments serves a certain separation of otherwise incompatible ingredients.
  • any proportions of the formulation are pressed onto one another in several steps, so that several layers result.
  • a layer thickness ratio of the two layers of 1:10 to 10: 1 is particularly preferred.
  • Other forms of application are, for example, tablets with inserted spherical compartments.
  • the different layers and compartments of the tablets can also be colored differently.
  • the crystalline proportions in percent by weight are calculated from the intensities I a , I b and I d - measured in pulses - of the alpha, beta and delta phase according to the following formulas:
  • Alpha content A [%] 100 * I a / (I a + I b + I d )
  • Beta content B [%] 1.41 * 100 * I b / (I a + I d )
  • Delta content D [%] 100 - A - D
  • the inserts with the desired sieves are inserted into a Retsch sieving machine.
  • the mesh size of the sieves decreases from top to bottom.
  • 50 g of the powder to be examined are placed on the widest sieve.
  • the powder material is conveyed through the various sieves by the oscillating movement of the sieving machine.
  • the residues on the sieves are weighed and calculated based on the weight of the material.
  • the d 50 value can be calculated from the values.
  • the optical brighteners are melted in a quarter of the amount Stirred alkyl ethoxylates and in a household multimixer (Braun) with the Half of the soda or bicarbonate or phosphate amount mixed.
  • Ploughshare mixers from Lödige become the remaining soda and the total quantities on builder composition according to the invention, phosphate, zeolite, bicarbonate, Citric acid or polymer mixed for 15 minutes at 300 rpm. After that the Half of the remaining alkyl ethoxylate sprayed on in 5 minutes. After that the Builder composition according to the invention added and 10 minutes mixed. Then the remainder of the second half of the alkyl ethoxylate is added to further Sprayed on for 5 minutes.
  • the dissolving residue, the bulk density and the average particle diameter d 50 are determined from a commercially available crystalline layered sodium disilicate granulate (SKS-6 granulate, Clariant GmbH). The measured values are summarized in Table 1.
  • Example 5 The material from Example 5 is in a roll compactor at a pressure of 32 kN / cm roll length processed. About 5 kg of good grain are obtained, of which the Residue is determined (see Table 1). The release residue behavior is improved over Examples 1, 2, 3, 4 and 5. Based on X-ray powder diffractometry shows that the proportions of the polymorphic Disilicate phases have not changed: alpha disilicate 19.3%, beta disilicate 9.9%, Delta disilicate 70.8%.
  • Example 6 4 kg of the material from Example 6 are ballmilled for about 45 minutes U 280A0 from Welte, which is metal-lined on the inside and whose drum moves with it rotates approx. 50 rpm, ground. 44 kg of porcelain balls are used as grinding media used. Through grinding, the dissolving residue behavior compared to Granules from Example 6 improved (see Table 1 and see Example 6).
  • crystalline is produced in two batches layered sodium disilicate powder from Example 2 with a solution 96% sulfuric acid and water in those given in Table 1 Ratios of 9 kg powder mixture mixed.
  • the mixture is in one Drying oven heat treated at 85 ° C for 1 hour and then in one Roll compactor processed at a pressure of 32 kN / cm roller length. It approx. 4 kg of good grain are obtained, from which the dissolving residue is determined (see Table 1).
  • the lower water-to-acid ratio compared to example 6 brings about a deteriorated release residue behavior.
  • crystalline is produced in two batches layered sodium disilicate powder from Example 2 with a solution 96% sulfuric acid and water in the given in Table 1 Ratios of 9 kg powder mixture mixed.
  • the mixture is in one Drying oven heat-treated at 85 ° C for 1 hour and then in a roller compactor processed at a pressure of 100 kN / cm roller width. It will be about 4 kg Obtain good grain, from which the dissolving residue is determined (see Table 1). Despite of the changed pressure, the release residue behavior is similarly good as in Example 6.
  • crystalline layered sodium disilicate powder from Example 13 is mixed in two batches with a solution of acidic polycarboxylate (from Stockhausen, type W78230, 45% solution, 9.5 mmol H + / g active substance) and water mixed the proportions given in Table 1 to 9 kg powder mixture.
  • the mixture is not heat-treated but processed directly in a roller compactor at a pressure of 50 kN / cm roller width. Approx. 4 kg of good grain are obtained, from which the dissolving residue is determined (see Table 1).
  • the dissolving residue behavior is significantly better than in Comparative Example 15.
  • a water softener formulation is used in the Lödige ploughshare mixer prepared according to Table 2, the solid components at 15 minutes 300 rpm are mixed. The alkyl ethoxylate is melted and under Mix sprayed on.
  • Machine dishwashing detergent with the compositions according to Table 3 manufactured.
  • a machine dishwashing gel with the one shown in Table 4 The composition is prepared in such a way that in a dispersant (Ultraturrax, Hanke and Kunkel) water glass, phosphate, soda, sodium hydroxide, phosphonate, Polymer, alkanesulfonate, phosphoric acid ester mixed together.
  • a dispersant Ultraturrax, Hanke and Kunkel

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Builder-Zusammensetzungen, erhältlich durch miteinander in Kontakt bringen, von
  • a) kristallinem schichtförmigem Natriumsilikat der Formel NaMSixO2x+1 *yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 bedeuten,
  • b) Wasser und
  • c) einer sauren, H+-abgebenden Komponente, wobei das
  • d) molare Verhältnis vom kristallinen schichtförmigen Natriumsilikat a) zur Gesamtmenge der abgebbaren H+ der sauren Komponente c) 4 : 1 bis 1000 : 1 beträgt und das
  • e) molare Verhältnis vom Wasser b) zur Gesamtmenge der abgebbaren H+ der sauren Komponente c) 3 : 1 bis 1000 : 1 beträgt.
    • Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Wasch-, Reinigungsmittel, Compounds und Wasserenthärter enthaltend die erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzungen.

    Description

    Der Zwang zum Energiesparen bei Wasch- und Reinigungsprozessen, z.B. beim maschinellen Waschen von Textilien und Spülen von Geschirr, erfordert eine immer stärkere Senkung des Wasserverbrauchs. Wasch- und Reinigungsmittel, die auf wasserunlöslichen Buildersystemen wie Zeolith oder teillöslichen Systemen wie kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat basieren, stoßen damit zusehends an die Grenze ihrer Leistungsfähigkeit. Als negative Folge der Senkung des Wasserverbrauchs beobachtet man z.B. beim Waschen von Textilien-insbesondere bei dunkel gefärbten Textilien - weiße Rückstände auf den Geweben, die von nicht aufgelöstem oder schlecht dispergiertem Builder stammen.
    Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine Builder-Zusammensetzung bereitzustellen, die ein verbessertes Löserückstandsverhalten zeigt.
    EP 0 650 926 beschreibt die Granulierung von kristallinem schichtförmigem Natriumdisilicat durch Rollkompaktierung unter Zugabe von Härtungsmitteln wie Wasser, Kieselsol, Kieselgel, Tenside, Wasserglas, Maleinsäure-Acrylsäure-Polymere und anderen Copolymeren. Ziel ist die Herstellung eines gegen mechanischen Abrieb resistenten Granulates.
    EP 0 849 355 beschreibt eine pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel-Komponente, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Reaktionsprodukt aus einem alkalischem Silikat und einem sauren Polycarboxylat enthält. Die Schrift beschreibt ein Herstellverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf ein alkalisches Silicat eine saure Polycarboxylatlösung aufbringt, wobei bevorzugt mit einem Feststoffmischer und einer Aufdüsevorrichtung gearbeitet wird.
    US 5,540,855 beschreibt eine teilchenförmige Zusammensetzung bestehend aus kristallinem Schichtsilicat und einem festen in Wasser ionisierbaren Material ausgewählt aus der Gruppe der organischen Säuren, wobei das Mischungsverhältnis von Silicat zu Säure etwa 3.5:1 und der Gehalt an nichtgebundener Feuchte weniger als 5 Gew.-% beträgt.
    Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Builder-Zusammensetzungen auf Basis von kristallinem schichtförmigem Natriumsilicat, die dadurch erhältlich sind, dass man kristallines schichtförmiges Natriumsilicat mit Wasser und einer sauren, H+-abgebenden Komponente in einem bestimmten Verhältnis miteinander in Kontakt bringt, wobei die so erhaltenen Builder-Zusammensetzungen vorteilhafterweise anschließend mechanisch und/oder thermisch nachbehandelt werden, ein verbessertes Löserückstandsverhalten zeigen.
    Gegenstand der Erfindung ist demnach eine Builder-Zusammensetzung, erhältlich durch miteinander in Kontakt bringen, von
  • a) kristallinem schichtförmigem Natriumsilikat der Formel NaMSixO2x+1* yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 bedeuten,
  • b) Wasser und
  • c) einer sauren, H+-abgebenden Komponente,
    wobei das
  • d) molare Verhältnis vom kristallinen schichtförmigen Natriumsilikat a) zur Gesamtmenge der abgebbaren H+ der sauren Komponente c) 4 : 1 bis 1000 : 1 beträgt und das
  • e) molare Verhältnis vom Wasser b) zur Gesamtmenge der abgebbaren H+ der sauren Komponente c) 3 : 1 bis 1000 : 1 beträgt.
    • Das in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) kann durch alle Verfahren erfolgen, die einen ausreichenden Kontakt der Komponenten untereinander gewährleisten. Erwähnt seien hier nur Misch-, Spritz- und Sprühtechniken.
    Das Wasser b) und/oder die saure Komponente c) können auch im gas- bzw. dampfförmigen Zustand mit dem kristallinen schichtförmigen Natriumsilicat a) in Kontakt gebracht werden.
    Vorteilhafterweise werden die Komponenten a), b) und c) durch mischen miteinander in Kontakt gebracht.
    Geeignete Mischer sind z.B. Lödige-Mischer, Pflugscharmischer, Eyrich-Mischer und Schugi-Mischer.
    Bevorzugt betragen die Mischzeiten 0,5 s bis 60 min, besonders bevorzugt 2 s bis 30 min.
    Beim Mischen sind alle Mischvarianten denkbar, die eine ausreichende Durchmischung der Komponenten a), b) und c) gewährleisten.
    Bei einer bevorzugten Ausführungsform werden zuerst die saure Komponente c) und das Wasser b) vermischt und anschließend wird die so erhaltene Mischung mit dem kristallinen schichtförmigen Natriumsilicat a) vermischt.
    In einer weiteren Ausführungsform wird zunächst die saure Komponente c) mit dem kristallinen schichtförmigen Natriumsilicat a) vermischt und anschließend wird das Wasser b) nachgemischt.
    In einer weiteren Ausführungsform wird zunächst das Wasser b) mit dem kristallinen schichtförmigen Natriumsilicat a) vermischt und anschließend wird die saure Komponente c) nachgemischt.
    Ebenfalls möglich ist eine Ausführungsform bei der die saure Komponente c) mit einem Teil des Wassers b) vermischt wird, danach mit dem kristallinen schichtförmigen Natriumsilicat a) vermischt wird und schließlich der Rest des Wassers b) nachgemischt wird.
    Die Zugabe vom Wasser b) und der sauren Komponente c) zum kristallinen schichtförmigen Natriumsilicat a) kann bei Umgebungstemperatur erfolgen, jedoch auch bei erhöhter Temperatur. Bevorzugt sind Temperaturen von 0 bis 400°C, besonders bevorzugt von 10 bis 200°C. Die Wärme kann durch externe Heizung eingebracht werden. Gegebenenfalls können alle Komponenten oder auch nur einzelne vorgeheizt werden.
    Die Einhaltung der unter den Punkten d) und e) genannten molaren Verhältnisse ist von wesentlicher Bedeutung für die Erfindung.
    Das molare Verhältnis d) vom kristallinen schichtförmigen Natriumsilikat a) zur Gesamtmenge der abgebbaren H+ der sauren Komponente c) beträgt bevorzugt 5:1 bis 550 :1, besonders bevorzugt 15:1 bis 150:1.
    Das molare Verhältnis e) vom Wasser b) zur Gesamtmenge der abgebbaren
    H+ der sauren Komponente c) beträgt bevorzugt 4:1 bis 110:1, besonders bevorzugt 6:1 bis 85:1.
    Bevorzugt handelt es sich bei den Natriumsilikaten a) um solche mit x-Werten von 2, 3 oder 4. Besonders bevorzugt sind Natriumdisilikate Na2Si2O5*yH2O mit x gleich 2. Bei den Natriumsilikaten a) kann es sich auch um Mischungen handeln.
    Kristallines schichtförmiges Natriumdisilikat setzt sich aus wechselnden prozentualen Anteilen der polymorphen Phasen alpha, beta, delta und epsilon zusammen. In kommerziellen Produkten können auch amorphe Anteile enthalten sein.
    Bevorzugte kristalline schichtförmige Natriumsilikate a) enthalten 0 bis 40 Gew.- % alpha-Natriumdisilikat, 0 bis 40 Gew.-% beta-Natriumdisilikat, 40 bis 100 Gew.-% delta- Natriumdisilikat und 0 bis 40 Gew.-% amorphe Anteile.
    Besonders bevorzugte kristalline schichtförmige Natriumsilikate a) enthalten 7 bis 21 Gew.-% alpha-Natriumdisilikat, 0 bis 12 Gew.-% beta-Natriumdisilikat und 65 bis 95 Gew.-% delta-Natriumdisilikat.
    Insbesondere bevorzugt sind kristalline schichtförmige Natriumsilicate a) mit einem Gehalt von 80 bis 100 Gew.-% delta-Natriumdisilicat.
    In einer weiteren Ausführungsform können auch kristalline schichtförmige Natriumsilicate a) mit einem Gehalt von 80 bis 100 Gew.-% beta-Natriumdisilicat verwendet werden.
    Das vorgenannte alpha-Natriumdisilikat entspricht dem in der EP-B-0 164 514 beschriebenen Na-SKS-5, charakterisiert durch die dort wiedergegebenen Röntgenbeugungsdaten, die dem alpha-Na2Si2O5 zugeordnet werden, dessen Röntgenbeugungsdiagramme beim Joint Commitee of Powder Diffraction Standards mit den Nummern 18-1241, 22-1397, 22-1397A, 19-1233, 19-1234 und 19-1237 registriert sind.
    Das vorgenannte beta-Natriumdisilikat entspricht dem in der EP-B-0 164 514 beschriebenen Na-SKS-7, charakterisiert durch die dort wiedergegebenen Röntgenbeugungsdaten, die dem beta-Na2Si2O5 zugeordnet werden, dessen Röntgenbeugungsdiagramme beim Joint Commitee of Powder Diffraction Standards mit den Nummern 24-1123 und 29-1261 registriert sind.
    Das vorgenannte delta-Natriumdisilikat entspricht dem in der EP-B-0 164 514 beschriebenen Na-SKS-6, charakterisiert durch die dort wiedergegebenen Röntgenbeugungsdaten, die dem delta-Na2Si2O5 zugeordnet werden, dessen Röntgenbeugungsdiagramme beim Joint Commitee of Powder Diffraction Standards mit der Nummer 22-1396 registriert sind.
    In einer besonderen Ausführungsform enthalten die kristallinen schichtförmigen Natriumsilikate a) zusätzliche kationische und/oder anionische Bestandteile.
    Bei den kationischen Bestandteilen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallionen und/oder Erdalkalimetallkationen und/oder Fe, W, Mo, Ta, Pb, Al, Zn, Ti, V, Cr, Mn, Co und/oder Ni.
    Bei den anionischen Bestandteilen handelt es sich bevorzugt um Sulfate, Fluoride, Chloride, Bromide, lodide, Carbonate, Hydrogencarbonate, Nitrate, Oxidhydrate, Phosphate und/oder Borate.
    In einer besonderen Ausführungsform enthalten die kristallinen schichtförmigen Natriumsilicate, bezogen auf den Gesamtgehalt an SiO2, bis zu 10 Mol-% Bor. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die kristallinen schichtförmigen Natriumsilicate, bezogen auf den Gesamtgehalt an SiO2, bis zu 20 Mol-% Phosphor.
    Bevorzugt wird das kristalline schichtförmige Natriumsilicat als Pulver mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 4000 µm, besonders bevorzugt 10 bis 500 µm, insbesondere bevorzugt 20 bis 200 µm, eingesetzt.
    Bei der sauren, H+-abgebenden Komponente c) kann es sich um anorganische Säuren, organische Säuren, saure Salze oder Mischungen derselben handeln. Bevorzugt handelt es sich bei der sauren Komponente c) um Protonensäuren, deren Anionen Bor, Kohlenstoff, Silizium, Stickstoff, Phosphor, Arsen, Antimon, Schwefel, Selen, Tellur, Fluor, Chlor und/oder Brom enthalten, Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren, Oligocarbonsäuren, Polycarbonsäuren, Homo- und/oder Copolymere auf Monomerbasis von Acrylsäure, Maleinsäure, Vinylsulfonsäure, Vinylacetat, Asparaginsäure und/oder Zuckercarbonsäure, Natriumhydrogensulfat und/oder Natriumhydrogencarbonat.
    Als Polycarbonsäuren besonders geeignet sind auch solche wie sie in GB-A-1,596,756 beschrieben sind.
    Besonders bevorzugt als saure Komponente c) sind Schwefelsäure, Kieselsäuren, Sulfonsäuren, Phosphorsäure, Phosphonsäuren, insbesondere bevorzugt 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und Aminopolymethylenphosphonsäure, Salzsäure, Borsäure, Kohlensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäüre, Glutarsäure, Gluconsäure, Glucolsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Hydroxybernsteinsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Oxalsäure, Polyacrylsäuren mit Molgewichten von 200 bis 10000 g/mol, Copolymere auf Basis von Acrylsäure und Maleinsäure mit Molgewichten von 2000 bis 70000g/mol und/oder Natriumhydrogensulfat.
    Insbesondere bevorzugt als saure Komponente c) sind Schwefelsäure, Kieselsäuren, Essigsäure, Zitronensäure, Polyacrylsäure mit Molgewichten von 1000 bis 5000 g/mol, Copolymere auf Monomerbasis von Acrylsäure und Maleinsäure mit Molekulargewichten von 4000 bis 70000g/mol und/oder Natriumhydrogensulfat.
    Ganz besonders bevorzugt als saure Komponente c) ist die Schwefelsäure.
    Bevorzugt besitzt die saure Komponente c) einen pKs-Wert kleiner 11.
    Vorteilhafterweise wird die nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) erhaltene Zusammensetzung noch mechanisch und/oder thermisch weiterbehandelt.
    In einer bevorzugten Ausführungsform wird die nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) erhaltene Zusammensetzung gemahlen und anschließend gegebenenfalls kornfraktioniert.
    Überraschenderweise bewirkt die Mahlung eine Verbesserung des Löserückstandsverhaltens. Für die Mahlung bevorzugt sind Schwingmühlen, Kugelmühlen, Walzen- und Pendelrollenmühlen (z.B. solche der Fa. Neuman & Esser), Hammermühlen, Prallmühlen oder Luftstrahlmühlen (z.B. solche der Fa. Hosokawa-Alpine).
    Das Mahlgut wird klassiert in Überkorn, Gutkorn und Unterkorn, bevorzugt durch Sichtung und/oder Siebung. Besonders bevorzugt kommt die Siebung in Betracht. Geeignete Siebe sind z.B. solche der Firmen Rhewum, Locker oder Allgeier.
    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) erhaltene Zusammensetzung kompaktiert, danach gemahlen und anschließend gegebenenfalls kornfraktioniert. Überraschenderweise führt der Kompaktierungsschritt zu einer weiteren Verbesserung des Löserückstandsverhaltens.
    Bei der Kompaktierung handelt es sich bevorzugt um eine Rollkompaktierung, eine Pressgranulierung oder eine Brikettierung, besonders bevorzugt eine Rollkompaktierung.
    Die Temperatur des Materials während der Kompaktierung beträgt bevorzugt zwischen 10 und 200°C, wobei die gewünschte Temperatur durch externe Heizung/Kühlung gesteuert werden kann oder sich durch die freiwerdende Reibungswärme von allein einstellt.
    Bei der Rollkompaktierung beträgt der Pressdruck bevorzugt zwischen 2 und 200 kN/cm Walzenbreite, besonders bevorzugt zwischen 10 und 100 kN/cm Walzenbreite.
    Als Rollkompaktoren eignen sich z.B. solche der Firmen Hosokawa-Bepex und Alexanderwerk.
    Die bei der Rollkompaktierung entstehenden Schülpen werden mit Mühlen einschlägigen Typs zerkleinert und gegebenenfalls kornfraktioniert
    Die Kompaktierung kann diskontinuierlich in Batch-Fahrweise erfolgen oder auch kontinuierlich. Bei kontinuierlichem Betrieb wird in Kreislauffahrweise das Unterkorn in den Kompaktor zurückgespeist und das Grobkorn wird in die Mühle zurückgeführt.
    Bei der Kompaktierung können gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% Kompaktierhilfsmittel, bevorzugt Wasser, Wasserglas, Polyethylenglykole, nichtionische Tenside, anionische Tenside, Polycarboxylatcopolymere, modifizierte und/oder unmodifizierte Cellulosen, Bentonite, Hectorite, Saponite und/oder andere Waschmittelinhaltsstoffe, zugesetzt werden.
    Überraschenderweise wurde weiterhin gefunden, dass eine Wärmebehandlung der Builder-Zusammensetzung zu einer weiteren Verbesserung des Löserückstandsverhaltens führt.
    Die Wärmebehandlung kann direkt nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) erfolgen oder aber sie kann nach dem Kompaktieren, nach dem Mahlen oder nach dem Kornfraktionieren erfolgen. Mehrfache Wärmebehandlungen auf verschiedenen Verfahrensstufen sind auch im Sinne der Erfindung.
    Die Wärmebehandlung erfolgt bevorzugt bei Temperaturen zwischen 30 und 400°C, besonders bevorzugt zwischen 40 und 150°C.
    Die Dauer der Wärmebehandlung beträgt bevorzugt 0,5 bis 1000 min, besonders bevorzugt 2 bis 120 min.
    Geeignete Apparate für die Wärmebehandlung sind z.B. Wirbelbetten, Band- und Tunnelöfen, Flugförderungen und Lagerbehälter.
    Besonders bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) zuerst wärmebehandelt, dann kompaktiert, dann gemahlen und anschließend gegebenenfalls kornfraktioniert wird.
    Weiterhin besonders bevorzugt ist ein Verfahren bei dem nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) zuerst kompaktiert, dann gemahlen, dann gegebenenfalls kornfraktioniert und anschließend wärmebehandelt wird.
    Bevorzugt wird die erfindungsgemäße Builder-Zusammensetzung als Pulver mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 4000 µm, besonders bevorzugt 10 bis 500 µm, insbesondere bevorzugt 20 bis 200 µm, eingesetzt.
    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Builder-Zusammensetzung als Granulat mit einer mittleren Teilchengröße von 200 bis 2000 µm, bevorzugt 400 bis 900 µm, eingesetzt.
    Ebenfalls bevorzugt ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung als gemahlenes Granulat mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 300 µm, bevorzugt 10 bis 200 µm.
    Weiterhin sind die erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzungen bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass der Löserückstand einer 0,25 %igen wässrigen Lösung, bei 20°C und nach 20 Minuten Rühren, kleiner oder gleich 50%, bevorzugt kleiner oder gleich 30%, ist.
    Gegenstand der Erfindung sind auch Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend mindestens eine der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzungen.
    Bei den Waschmitteln handelt es sich bevorzugt um Vollwaschmittel, Compact-Vollwaschmittel, Compact-Colorwaschmittel, Vollwaschmittel geringer Schüttdichte, Spezialwaschmittel, wie z.B. Fleckensalze, Bleichbooster, Gardinenwaschmittel, Wollwaschmittel, Baukasten-Waschmittel und gewerbliche Waschmittel.
    Bei den Reinigungsmitteln handelt es sich bevorzugt um Maschinengeschirreiniger und Maschinengeschirrspülmittel. Hier sind Silikate vor allem wegen ihrer guten Schmutzdispergierung, ihrer hohen Alkalität und wegen ihrer Schutzwirkung für das Glas gefragt. Unter Glasschädigung versteht man dabei sowohl die Bildung von schichtförmigen Ablagerungen auf Gläsern als auch die.Erosion der Glasoberfläche - beides führt zu den bekannten unerwünschten Trübungen von Gläsern.
    Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • b) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • c) optional 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe
  • d) optional 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • e) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • b) 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • c) optional 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe,
  • d) optional 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • e) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Weiterhin besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • c) 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe
  • b) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • d) optional 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • e) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Weiterhin besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • d) 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • b) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • c) optional 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe
  • e) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Weiterhin besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • e) 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • b) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • c) optional 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe,
  • d) optional 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Weiterhin besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • b) 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • c) 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe,
  • d) optional 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • e) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Weiterhin besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • b) 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • c) 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe,
  • d) 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • e) optional 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Weiterhin besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • b) 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Cobuilder
  • c) 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 30 Gew.-%, grenzflächenaktive Stoffe,
  • d) 1 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, Bleichsysteme
  • e) 0,5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, pH-Regulatoren
  • f) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Spezielle Wasch- und Reinigungsmittel enthalten 1 bis 50 Gew.-%, z.B. Vollwaschmittel, Colorwaschmittel, Wasserenthärter und Fleckensalze, oder 60 bis 100 Gew.-%, z.B. Baukasten-Waschmittelsysteme, der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung.
    Andere spezielle Wasch- und Reinigungsmittel, z.B. Maschinengeschirreiniger, enthalten 1 bis 30 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung.
    Bei den Cobuildern handelt es sich bevorzugt um kristalline Aluminosilikate, mono-, oligo- oder polymere oder copolymere Carbonsäuren, Alkalicarbonate, Alkaliortho-, Alkalipyro- und Alkalipolyphosphate, kristalline Schichtsilikate, kristalline Alkalisilikate ohne Schichtstruktur und/oder röntgenamorphe Alkalisilikate.
    Bei den Bleichsystemen handelt es sich bevorzugt um Aktivchlorträger und/oder organische oder anorganische Aktivsauerstoffträger, Bleichaktivatoren (z.B. TAED), Bleichkatalysatoren, Enzyme zur Entfernung von Verfärbungen, Perborate und/oder Percarbonate.
    Bei den grenzflächenaktiven Substanzen handelt es sich bevorzugt um anionische, kationische, nicht-ionische und/oder zwitterionische Tenside.
    Als nichtionische Tenside sind Alkylalkoxylate, Gluconamide und/oder Alkylpolyglycoside besonders bevorzugt.
    Unter den Alkylalkoxylaten werden bevorzugt ethoxylierte Alkohole, bevorzugt primäre Alkohole, mit bevorzugt 8 bis 22 C Atomen und bevorzugt 1 bis 80 EO-Einheiten pro Mol Alkohol, eingesetzt, wobei der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt ist oder lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthält, so wie dies üblicherweise in Oxoalkoholresten der Fall ist. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C11-Alkohole mit 3, 5, 7, 8 und 11 EO-Einheiten, (C12-C15)-Alkohole mit 3, 6, 7, 8, 10 und 13 EO-Einheiten, (C14-C15)-Alkohole mit 4, 7 und 8 EO-Einheiten, (C16-C18)-Alkohole mit 8, 11, 15, 20, 25, 50 und 80 EO-Einheiten und Mischungen derselben. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Zusätzlich zu diesen können auch Fettalkohol-EO/PO-Addukte eingesetzt werden, wie z.B. die ®Genapol-Typen 3970, 2909 und 2822 der Fa. Clariant GmbH.
    Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel R2-CO-N(R3)-Z, in der R2CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R3 für Wasserstoff, einen Alkyl oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
    Bevorzugt werden Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt, wobei R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist bevorzugt eine Zahl zwischen 1 und 10, besonders bevorzugt liegt x zwischen 1,2 und 1,4.
    Bevorzugt werden alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder vorzugsweise solche wie sie nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO A 90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, eingesetzt.
    Als anionische Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise die bekannten (C9-C13)-Alkylbenzolsulfonate, alpha-Olefinsulfonate und Alkansulfonate in Betracht. Geeignet sind auch Ester von Sulfofettsäuren bzw. die Disalze der alpha-Sulfofettsäuren. Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch 1 Mol Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Als Alkylsulfate eignen sich insbesondere die Schwefelsäuremonoester der (C12-C18)-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol und die aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z.B. Oleylalkohol, enthalten können.
    Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure, sowie insbesondere solche aus natürlichen Fettsäuren, wie z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze, vor.
    Bei den pH-Regulatoren handelt es sich bevorzugt um Soda, Zitronensäure, Natriumcitrat und/oder Bicarbonat.
    Schließlich können die Wasch- und Reinigungsmittel gegebenenfalls noch Enzyme, wie z.B. Protease, Amylase, Lipase und Cellulase, enthalten.
    Gegenstand der Erfindung sind auch Komponenten für Waschmittel-Baukastensysteme, die bevorzugt 60 bis 100 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung enthalten.
    Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Wasserenthärter, die mindestens eine der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzungen enthalten. Wasserenthärter üben vor allem in Regionen mit hoher Wasserhärte einen leistungssteigernden Effekt auf das Waschergebnis und einen Schutzeffekt hinsichtlich der Waschmaschine aus.
    Bevorzugte Wasserenthärter enthalten
  • a) 0,5 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung
  • b) optional 0,5 bis 80 Gew.-% Cobuilder
  • c) optional 0 bis 15 Gew.-% grenzflächenaktive Substanzen
  • d) optional 0,5 bis 80 Gew.-% pH-Regulatoren
    • Als Komponenten a), b), c) und d) werden bevorzugt die weiter oben aufgeführten Verbindungen eingesetzt.
    Die erfindungsgemäße Builder-Zusammensetzung kann ausdrücklich auch als Komponente zur Herstellung von Compounds für Wasch- und Reinigungsmittel, Wasserenthärter und Waschmittel-Baukastensysteme verwendet werden. Mit Compounds ist es möglich, spezielle Effekte zu erzielen. So können z.B. flüssige Komponenten in pulver- oder tablettenförmige Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Außerdem ist so das Einfärben oder Sprenkeln von Wasch- und Reinigungsmitteln möglich. Ebenso lassen sich dadurch spezielle Desintegrationseffekte, bessere Dispergierung von schwer dispergierbaren Komponenten oder die Porosität von Tabletten erzielen.
    Die Compounds enthalten bevorzugt
  • a) 70 bis 99,5 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung, bevorzugt als Pulver mit mittleren Teilchengrößen von 1 bis 500 µm, besonders bevorzugt 20 bis 100 µm, oder in einer anderen Ausführungsform bevorzugt als Granulat mit einer mittleren Teilchengröße von 200 bis 2000 µm, bevorzugt 300 bis 900 µm, und
  • b) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische, kationische, nichtionische und/oder zwitterionische Tenside.
    • Als Tenside c) werden bevorzugt die weiter oben aufgeführten Verbindungen eingesetzt.
    Andere bevorzugte Compounds enthalten
  • a) 50 bis 99 Gew.-% der erfindungsgemäßen Builder-Zusammensetzung,
  • b) 0,01 bis 10 Gew.-% Farbstoff
  • c) ad 100 Gew.-% weitere übliche Inhaltsstoffe.
    • Die Wasch-, Reinigungsmittel, Wasserenthärter und Baukasten-Komponenten können z.B. in Pulverform, Granulatform, Gelform, Flüssigform oder Tablettenform eingesetzt werden.
    Zur Herstellung der Tabletten wird die jeweilige Zusammensetzung mittels einer Tablettenpresse in die entsprechende Form gepresst, wobei die Form vielgestaltig sein kann (z.B. zylinderförmig, quaderförmig, ellipsenförmig, ringförmig etc). Im Falle der Zylinderform kann das Verhältnis von Radius zu Höhe zwischen 0,2 bis 5 betragen. Der Pressdruck kann zwischen 12 und 0,3 kN/cm2 betragen. Der Pressdruck ist im wesentlichen unabhängig von der geometrischen Form der Tablette.
    Für die Tablettierung von Maschinengeschirrreinigern sind Pressdrücke von 0,7 bis 14,2 kN/cm2 bevorzugt, besonders bevorzugt sind Drücke von 2,8 bis 10 kN/cm2. Bevorzugt ist auch die mehrstufige Verpressung zu komplexeren Formen. Die Aufteilung in verschiedene Kompartimente dient einer gewissen Trennung von ansonsten miteinander unverträglichen Inhaltsstoffen.
    Für Mehrschichttabletten werden beliebige Anteile der Formulierung in mehreren Schritten nacheinander aufeinander gepresst, so dass sich mehrere Schichten ergeben. Im Falle einer Zweischichttablette ist dabei besonders bevorzugt ein Schichtdickenverhältnis der beiden Schichten von 1:10 bis 10 : 1.
    Andere Anwendungsformen sind z.B. Tabletten mit eingefügten kugelförmigen Kompartimenten. Die unterschiedlichen Schichten und Kompartimente der Tabletten können auch unterschiedlich eingefärbt sein.
    Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung ohne sie jedoch einzuschränken.
    Bestimmung der Phasenzusammensetzung der eingesetzten kristallinen schichtförmigen Natriumdisilicate:
  • Eine gemörserte Feststoffprobe wird in einem Röntgenpulverdiffraktometer Philips PW1710 vermessen (CuK alpha 2-Strahlung, Wellenlänge 1,54439 Angström, Beschleunigungsspannung 35kV, Heizstrom 28 mA, Monochromator, Scangeschwindigkeit 3 Grad 2 theta pro Minute). Die gemessenen Intensitäten werden wie folgt ausgewertet:
    Substanz charakteristischer Peak (d-Wert in Angström)
    Alpha-Phase 3,29 +/- 0,07, typisch 3,31
    Beta-Phase 2,97 +/- 0,06
    Delta-Phase 3,97 +/- 0,08
    • Die kristallinen Anteile in Gewichtsprozent errechnen sich aus den Intensitäten Ia, Ib und Id - gemessen in Impulsen - der alpha, beta und delta Phase nach folgenden Formeln:
    Alpha-Gehalt A [%] = 100*Ia/(Ia+Ib+Id)
    Beta-Gehalt B [%] = 1,41*100*Ib/(Ia+Id)
    Delta-Gehalt D [%] = 100 - A - D
    Zur Bestimmung des röntgenamorphen Anteils (AM) wird der Untergrund (Impulse) des Röntgenpeaks bei einem d-Wert von 2,65 Angström bestimmt (Iam) und mit folgender empirischen Formel in den Prozentgehalt umgerechnet: AM [%] = (Iam-70)*100/450
    Sollen in einer Analyse neben den kristallinen Anteilen auch röntgenamorphe Anteile genannt werden, so werden die Gehalte A, B, C um AM korrigiert.
    Kompaktieren und Mahlen der Builder-Zusammensetzungen:
    In einem Rollkompaktor (Firma Hosokawa-Bepex) wird das Ausgangsmaterial mit Hilfe einer Stopfschnecke zwischen die Kompaktorwalzen befördert (Einstellung Stufe 5). Dies geschieht so schnell, dass ein Pressdruck von 10 bis 100 kN/cm Walzenlänge entsteht. Die Walzenumdrehung wird auf Stufe 3 bis 7 gestellt, der Walzenspalt beträgt 0,1 mm. Die entstehenden Schülpen (Länge ca. 50mm, Dicke ca. 2 bis 5 mm, Breite ca. 10 bis 15 mm) werden in einer Hammermühle (Typ UPZ, Fa. Alpine) mit einem Sieblochdurchmesser von 5mm bei einer Umdrehungszahl von 600 bis 1400 Upm gebrochen. Vom gebrochenen pulverförmigen Produkt werden Überkörn (Sieb mit Lochdurchmesser 1000 µm) und Unterkorn (Sieb mit Lochdurchmesser 300 µm) abgetrennt. Das Überkorn wird einem weiteren Mahlschritt unterworfen und nochmals gesiebt. Die beiden Fraktionen mit Teilchengröße zwischen 300 µm und 1000 µm werden vereinigt.
    Bestimmung der Kornverteilung der Builder-Zusammensetzungen durch Siebanalyse:
    In eine Siebmaschine der Fa. Retsch werden die Einsätze mit den gewünschten Sieben eingesetzt. Dabei nimmt die Maschenweite der Siebe von oben nach unten ab. 50 g des zu untersuchenden Pulvers werden auf das weiteste Sieb aufgegeben. Durch die Schwingbewegung der Siebmaschine wird das Pulvermaterial durch die verschiedenen Siebe befördert. Die Rückstände auf den Sieben werden ausgewogen und rechnerisch auf die Materialeinwaage bezogen. Aus den Werten kann der d50-Wert berechnet werden.
    Herstellung der Testwaschmittel:
    Die optischen Aufheller werden in einem Viertel der Menge des geschmolzenen Alkylethoxylates angerührt und in einem Haushalts-Multimixer (Fa. Braun) mit der Hälfte der Soda- bzw. Bicarbonat- bzw. Phosphat-Menge gemischt. In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige werden die Rest-Soda und die Gesamtmengen an erfindungsgemäßer Builder-Zusammensetzung, Phosphat, Zeolith, Bicarbonat, Zitronensäure bzw. Polymer 15 Minuten bei 300 U/min gemischt. Danach wird die Hälfte des verbliebenen Alkylethoxylates in 5 Minuten aufgesprüht. Danach wird die erfindungsgemäße Builder-Zusammensetzung zugegeben und 10 Minuten gemischt. Dann wird die restliche zweite Hälfte des Alkylethoxylates in weiteren 5 Minuten aufgesprüht. Schließlich werden Alkansulfonat, Polyvinylpyrrolidon, Alkylbenzolsulfonat, Seife, Antischaummittel, Phosphonat bzw. Compound mit optischem Aufheller zugegeben und 10 Minuten bei 300 U/min nachgemischt. Im Taumelmischer wird die Mischung aus dem Lödige-Mischer unter geringer Scherbelastung mit Percarbonat, Perborat, TAED bzw. Enzymen versetzt und 5 Minuten vermischt.
    Tablettierung von Waschmitteln:
    Zur Tablettierung werden die Waschmittelformulierungen gemischt und mit einer Tablettenpresse der Fa. Matra in die entsprechende Form gepresst. Der Pressdruck kann zwischen 12 und 0,3 kN/cm2 betragen. Die Presslinge haben eine Höhe von ca. 18 mm und einen Durchmesser von 41 mm.
    Herstellung der Maschinengeschirreiniger:
    In einem Pflugscharmischer der Fa. Lödige werden die festen Komponenten, außer Enzyme, Bleiche und Parfüm, vorgelegt und gut gemischt. Dann wird das Alkylethoxylat aufgesprüht. Enzyme, Parfüm und Bleichsystem werden zum Schluss untergemischt.
    Durchführung der Löserückstandstests:
    800 ml Leitungswasser (Wasserhärte 20 Grad deutscher Härte, Molverhältnis Ca:Mg = ca. 4:1) werden auf 20°C temperiert. 2 g der Testsubstanz werden zugegeben und 20 min mit einem Magnetrührer gerührt. Mit dem leichten Vakuum einer Wasserstrahlpumpe wird die Dispersion in einem Büchner-Trichter (Durchmesser ca. 95 mm, Typ WFK 10A von wfk-Testgewebe GmbH, Christenfeld 10, 41379 Brueggen, Deutschland) durch ein Baumwollgewebe gesaugt. Das Sieb wird bei 80 bis 100°C 1 Stunde im Umlufttrockenschrank getrocknet. Die Gewichtszunahme wird auf die Einwaage bezogen, auf Prozente normiert und als Löserückstand (KRT in %) bezeichnet.
    Beispiel 1 (Vergleich):
    Von einem kommerziell erhältlichen kristallinen schichtförmigen Natriumdisilikat-Granulat (SKS-6 Granulat, Clariant GmbH) werden der Löserückstand, die Schüttdichte und der mittlere Teilchendurchmesser d50 bestimmt. Die Messwerte sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
    Beispiel 2 (Vergleich):
    Von einem kommerziell erhältlichen kristallinen schichtförmigen Natriumdisilikat-Pulver (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) wird der Löserückstand bestimmt. Die Messwerte sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Die Röntgenpulverdiffraktometrie ergibt folgende Phasenzusammensetzung: Alpha-Disilicat 19,1 Gew.-%, Beta-Disilicat 9,4 Gew.-% und Delta-Disilicat 71,5 Gew.-%.
    Beispiel 3:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in vier Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 2 mit einer Lösung aus 96 %-iger Schwefelsäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu insgesamt 18 kg Pulvergemisch vermischt. Von der Pulvermischung wird der Löserückstand bestimmt. Im Vergleich mit dem unbehandelten Pulver aus Beispiel 2 ergibt sich ein verbessertes Löserückstandsverhalten (s.h. Tabelle 1 und vgl. Beispiel 2).
    Beispiel 4:
    Von der Mischung aus Beispiel 3 werden 8 kg in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet. Es werden ca. 3 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird. Die zusätzliche Kompaktierung bewirkt ein verbessertes Löserückstandverhalten (s.h. Tabelle 1 und vgl. Beispiel 3).
    Beispiel 5:
    Von der Mischung aus Beispiel 3 werden 10 kg in einem Trockenschrank 1h bei 75°C wärmebehandelt. Durch die Warmlagerung wird das Löserückstandsverhalten verbessert (s.h. Tabelle 1 und vgl. Beispiel 3).
    Beispiel 6:
    Das Material aus Beispiel 5 wird in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet. Es werden ca. 5 kg Gutkorn erhalten wovon der Löserückstand bestimmt wird (s.h. Tabelle 1). Das Löserückstandsverhalten ist gegenüber den Beispielen 1, 2, 3, 4 und 5 verbessert. Anhand der Röntgenpulverdiffraktometrie ist zu erkennen, dass sich die Anteile der polymorphen Disilicat-Phasen nicht verändert haben: Alpha-Disilicat 19,3%, Beta-Disilicat 9,9%, Delta-Disilicat 70,8%.
    Beispiel 7:
    Von dem Material aus Beispiel 6 werden 4 kg ca. 45 min mit einer Kugelmühle U 280A0 der Fa. Welte, die innen metallausgekleidet ist und deren Trommel sich mit ca. 50 U/min dreht, gemahlen. Als Mahlkörper werden 44 kg Porzellankugeln eingesetzt. Durch die Mahlung wird das Löserückstandsverhalten gegenüber dem Granulat aus Beispiel 6 verbessert (s.h. Tabelle 1 und vgl. Beispiel 6).
    Beispiel 8 (Vergleich):
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 2 mit einer Lösung aus 96 %-iger Schwefelsäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 85°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Das gegenüber Beispiel 6 niedrigere Wasser-zu-Säure-Verhältnis bewirkt ein verschlechtertes Löserückstandsverhalten.
    Beispiel 9:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 2 mit einer Lösung aus 96 %-iger Schwefelsäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 85°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Trotz der geringeren Säure/Wasser-Einsatzmenge ist das Löserückstandsverhalten ähnlich gut wie in Beispiel 6.
    Beispiel 10:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 2 mit einer Lösung aus 96 %-iger Schwefelsäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 85°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Trotz der hohen Säure/Wasser-Einsatzmenge ist das Löserückstandsverhalten ähnlich gut wie in Beispiel 6.
    Beispiel 11:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 2 mit einer Lösung aus 96 %-iger Schwefelsäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 10 min bei 100°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 32 kN/cm Walzenlänge verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Trotz der geänderten Bedingungen bei der Wärmebehandlung ist das Löserückstandsverhalten ähnlich gut wie in Beispiel 6.
    Beispiel 12:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 2 mit einer Lösung aus 96 %-iger Schwefelsäure und Wasser in den in Tabelle 1. angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1h bei 85°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 100 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Trotz des geänderten Pressdruckes ist das Löserückstandsverhalten ähnlich gut wie in Beispiel 6.
    Beispiel 13 (Vergleich)
    Von einem weiteren kommerziell erhältlichen kristallinen schichtförmigen Natriumdisilicat-Pulver (SKS-6 Pulver, Clariant GmbH) wird der Löserückstand bestimmt. Die Messwerte sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Die Röntgenpulverdiffraktometrie ergibt die Anteile der polymorphen Disilicat-Phasen: Alpha-Disilicat 9,8 Gew.-%, Beta-Disilicat 1,7 Gew.-% und Delta-Disilicat 88,5 Gew.-%. Vergleicht man die Phasenzusammensetzungen und Löserückstände der Beispiele 13 und 2, so zeigt sich, dass ein höherer delta-Phasen-Gehalt zu einem günstigeren Effekt führt. Der Effekt, den man durch Erhöhen des delta-Phasenanteils erzielt, ist etwa mit dem zu vergleichen, den man durch einfaches Vermischen von kristallinem schichtförmigen Natriumdisilicat-Pulver mit Wasser und Schwefelsäure erzielt (vgl. Beispiele 2 und 3).
    Beispiel 14:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 13.mit einer Lösung aus 96 %-iger Schwefelsäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 85°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 32 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Der Löserückstand ist günstiger als bei Beispiel 13. Die Röntgenpulverdiffraktometrie zeigt, dass sich die Phasenverteilung des Natriumdisilicates nicht verändert hat: Alpha-Disilicat 10,6 %, Beta-Disilicat 0 %, Delta-Disilicat 89,4 %.
    Beispiel 15 (Vergleich):
    Von einer nach EP 0 849 355 hergestellten pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmittel-Komponente wird der Löserückstand bestimmt (s.h. Tabelle 1).
    Beispiel 16:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 13 mit einer Lösung aus saurem Polycarboxylat (Fa. Stockhausen, Typ W78230, 45 %ige Lösung, 9,5 mmol H+/g Aktivsubstanz) und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1h bei 85°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 50 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (s.h. Tabelle 1). Durch das höhere Wasser-zu-Säure-Verhältnis und die Kompaktierung ist das Löserückstandsverhalten wesentlich besser als bei Vergleichsbeispiel 15.
    Beispiel 17:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 13 mit einer Lösung aus saurem Polycarboxylat (Fa. Stockhausen, Typ W78230, 45 %ige Lösung, 9,5 mmol H+/g Aktivsubstanz) und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird nicht wärmebehandelt sondern direkt in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 50 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (s.h. Tabelle 1). Das Löserückstandsverhalten ist wesentlich besser als bei Vergleichsbeispiel 15.
    Beispiel 18:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 13 mit einer Lösung aus 90 %-iger Essigsäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemischs vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 80°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 50 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Das Löserückstandsverhalten ist wesentlich besser als bei Vergleichsbeispiel 13.
    Beispiel 19:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines Schichtförmigen Natriumdisilicat-Pulver SKS-6 aus Beispiel 13 mit einer Lösung aus Zitronensäure und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 80°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 50 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Das Löserückstandsverhalten ist wesentlich besser als bei Vergleichsbeispiel 13.
    Beispiel 19a:
    Nach US 5,540,855 wird in einem Pflugscharmischer der Firma Lödige in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver SKS-6 aus Beispiel 13 mit Zitronensäure in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 50 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Das Löserückstandsverhalten ist gegenüber Beispiel 19 wesentlich verschlechtert.
    Beispiel 20:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 13 mit einer Lösung aus gefällter Kieselsäure (Typ Sipernat 22 S, Fa. Degussa) und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 80°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 50 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten, wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Das Löserückstandsverhalten ist wesentlich besser als bei Vergleichsbeispiel 13.
    Beispiel 21:
    In einem Pflugscharmischer der Firma Lödige wird in zwei Ansätzen kristallines schichtförmiges Natriumdisilicat-Pulver aus Beispiel 13 mit einer Lösung aus Natriumhydrogensulfat und Wasser in den in Tabelle 1 angegebenen Mengenverhältnissen zu 9 kg Pulvergemisch vermischt. Die Mischung wird in einem Trockenschrank 1 Stunde bei 80°C wärmebehandelt und danach in einem Rollkompaktor bei einem Pressdruck von 50 kN/cm Walzenbreite verarbeitet. Es werden ca. 4 kg Gutkorn erhalten wovon der Löserückstand bestimmt wird (siehe Tabelle 1). Das Löserückstandsverhalten ist wesentlich besser als bei Vergleichsbeispiel 13.
    Beispiele 22 bis 26 und 29 bis 34:
    Entsprechend der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" werden Test-Waschmittel mit den in Tabelle 2 angegebenen Zusammensetzungen hergestellt.
    Beispiel 27:
    Im Pflugscharmischer der Fa. Lödige wird eine Wasserenthärter-Formulierung entsprechend Tabelle 2 hergestellt, wobei die festen Komponenten 15 Minuten bei 300 U/min gemischt werden. Das Alkylethoxylat wird geschmolzen und unter Mischen aufgesprüht.
    Beispiel 28:
    Nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Testwaschmittel" und "Tablettierung von Waschmitteln" werden Waschmittel-Tabletten mit Zusammensetzungen entsprechend Tabelle 2 hergestellt.
    Beispiel 35:
    Im Pflugscharmischer der Fa. Lödige wird eine Fleckensalz-Formulierung entsprechend Tabelle 2 hergestellt, wobei die festen Komponenten 15 Minuten bei 300 U/min gemischt werden. Das Alkansulfonat wird geschmolzen und unter Mischen aufgesprüht.
    Beispiele 36 bis 38:
    Nach der allgemeinen Vorschrift "Herstellung der Maschinengeschirreiniger" werden Maschinengeschirreiniger mit der Zusammensetzungen entsprechend Tabelle 3 hergestellt.
    Beispiel 39:
    Ein Maschinengeschirreinigergel mit der in Tabelle 4 angegebenen Zusammensetzung wird so hergestellt, dass man in einem Dispergator (Ultraturrax, Fa. Hanke und Kunkel) Wasserglas, Phosphat, Soda, Natriumhydroxid, Phosphonat, Polymer, Alkansulfonat, Phosphorsäureester miteinander vermischt. Die erfindungsgemäße Builder-Zusammensetzung gemäß Beispiel 6 und Natriumhypochlorit werden zum Schluss untergemischt.
    Verwendete Chemikalien:
    AE 1
    ® Genapol 3070, Fa. Clariant GmbH
    AE 2
    ® Genapol 2822, Fa. Clariant GmbH
    Alkansulfonat
    ® Hostapur SAS 60, Fa. Clariant GmbH
    Alkylbenzolsulfonat
    ® Marlon ARL, Fa. Hüls
    Antischaum
    ® 11 Plv ASP3, Fa. Wacker
    Zitronensäure
    Fa. Jungbunzlauer
    CMC
    ® Tylose 2000, Fa. Clariant GmbH
    Enzym 1
    ® Termamyl 60T, Fa. Solvay Enzymes
    Enzym 2
    ® Termamyl 120T, Fa. Solvay Enzymes
    Enzym 3
    ® Savinase 6.0 TW, Fa. Solvay Enzymes
    NaDCC
    Fa. Olin Chemicals
    Natriumacetat th
    Fa. Merck KGaA
    Natriumbicarbonat
    Fa. Solvay
    Natriumchlorid
    Fa. Merck KGaA
    Natriumcitrat th
    Fa. Jungbunzlauer
    Natriumhydroxid
    Microprills 100 %, Fa. Riedel-de Haen
    Natriumhypochlorit
    Fa. Celanese GmbH
    Natriummetasilicat ph
    Fa. vanBaerle
    Natriumperborat mh
    Fa. Degussa
    Natriumperborat th
    Fa. Degussa
    Natriumpercarbonat
    ® Oxyper C, Fa. Solvay Interox
    Natriumphosphat 1
    Natriumtripolyphosphat, Fa. Thermphos Intl.
    Natriumphosphat 2
    ® Makrophos 1018, Fa. BK Giulini
    Natriumphosphat 3
    ® Thermphos NW grob, Fa. Thermphos Intl.
    Natriumsulfat
    Fa. Solvay
    45,5 % Aktivsubstanz, Modul 2,0, Fa. Clariant
    Natriumwasserglas
    France SA
    Opt. Aufheller
    ® Tinopal CBS-X, Fa. Ciba
    Parfüm
    Zitronenparfüm 78122D, Fa Orissa
    Phosphonat 1
    ® Dequest 2041, Fa. Monsanto
    Phosphonat 2
    ® Dequest 200, Fa. Monsanto
    Polycarboxylat 1
    ® Sokalan CP5 Pulver, Fa. BASF
    Polycarboxylat 2
    ® Sokalan CP45, Fa. BASF
    Polycarboxylat 3
    ® Sokalan CP5 flüssig, Fa. BASF
    Polyvinylpyrrolidon
    ® Sokalan HP50, Fa. BASF
    Seife
    ® Liga Grundseife HM11E
    Soda
    Schwersoda, Fa. Matthes&Weber
    Soil release polymer
    ® SRC 1, Fa. Clariant GmbH
    TAED 1
    ® Peractive AN, Fa. Clariant GmbH
    TAED 2
    ® Peractive AC White, Fa. Clariant GmbH
    Zeolith A
    ® Wessalith P, Fa. Degussa
    Figure 00290001
    Figure 00300001
    Figure 00310001
    Beispiele 36 37 38
    Schichtsilicat aus Bsp. 6 (Gew.-%) 5 - -
    Schichtsilicat aus Bsp. 14 (Gew.-%) - 5,2 -
    Schichtsilicat aus Bsp. 16 (Gew.-%) - - 3
    Phosphat 2 (Gew.-%) - 47 20
    Natriummetasilicat ph (Gew.-%) - - 47
    Soda (Gew.-%) 32,7 27,5 18
    Natriumhydroxid (Gew.-%) - - 8
    Natriumcitrat th (Gew.-%) 35,0 - -
    Natriumpercarbonat (Gew.-%) 10 - -
    Natriumperborat mh (Gew.-%) - 10 -
    NaDCC (Gew.-%) - - 1
    Polycarboxylat 2 (Gew.-%) 7,5 3,5 -
    TAED 2 (Gew.-%) 5 2 -
    Enzym 2 (Gew.-%) 1,5 1,5 -
    Enzym 3 (Gew.-%) 1,5 1,5 -
    AE 2 (Gew.-%) 1,5 1,5 3
    Parfüm (Gew.-%) 0,3 0,3 -
    Dosierung - 20 g 20g 2 g/l
    Beispiel 39
    Phosphat 3 (Gew.-%) 25
    Schichtsilicat aus Bsp. 6 (Gew.-%) 5
    Soda (Gew.-%) 1
    Natriumhydroxid (Gew.-%) 1
    Phosphonat 2 (Gew.-%) 0,5
    Polycarboxylat 3 (Gew.-%) 2
    Alkansulfonat (Gew.-%) 1,5
    Wasserglas (Gew.-%) 35
    Natriumhypochlorit (Gew.-%) 9
    Wasser (Gew.-%) 20
    Dosierung (g) 40

    Claims (30)

    1. Builder-Zusammensetzung, erhältlich durch miteinander in Kontakt bringen von
      a) kristallinem schichtförmigem Natriumsilikat der Formel NaMSixO2x+1*yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 bedeuten,
      b) Wasser und
      c) einer sauren, H+-abgebenden Komponente, wobei das
      d) molare Verhältnis vom kristallinen schichtförmigen Natriumsilikat a) zur Gesamtmenge der abgebbaren H+ der sauren Komponente c) 4 :1 bis 1000 : 1 beträgt und das
      e) molare Verhältnis vom Wasser b) zur Gesamtmenge der abgebbaren H+ der sauren Komponente c) 3 : 1 bis 1000 :1 beträgt.
    2. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline schichtförmige Natriumsilikat a) 0 bis 40 Gew.- % alpha-Natriumdisilicat, 0 bis 40 Gew.-% beta- Natriumdisilicat, 40 bis 100 Gew.-% delta-Natriumdisilicat und 0 bis 40 Gew.-% amorphe Anteile enthält.
    3. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline schichtförmige Natriumsilikat a) 80 bis 100 Gew.-% delta-Natriumdisilicat enthält.
    4. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline schichtförmige Natriumsilikat a) zusätzliche kationische und/oder anionische Bestandteile enthält.
    5. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline schichtförmige Natriumsilikat a) als Pulver mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 4000 µm eingesetzt wird.
    6. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der sauren Komponente c) um anorganische Säuren, organische Säuren, saure Salze oder Mischungen derselben handelt.
    7. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der sauren Komponente c) um Protonensäuren, deren Anionen Bor, Kohlenstoff, Silicium, Stickstoff, Phosphor, Arsen, Antimon, Schwefel, Selen, Tellur, Fluor, Chlor und/oder Brom enthalten, Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren, Oligocarbonsäuren, Polycarbonsäuren, Homo- und/oder Copolymere auf Monomerbasis von Acrylsäure, Maleinsäure, Vinylsulfonsäure, Vinylacetat, Asparaginsäure und/oder Zuckercarbonsäure, Natriumhydrogensulfat und/oder Natriumhydrogencarbonat handelt.
    8. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der sauren Komponente c) um Schwefelsäure, Kieselsäuren, Sulfonsäuren, Phosphorsäure, Phosphonsäuren, bevorzugt 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und Aminopolymethylenphosphonsäure, Salzsäure, Borsäure, Kohlensäure, Essigsäure, Zitronensäure, Ascorbinsäure, Glutarsäure, Gluconsäure, Glucolsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Hydroxybernsteinsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Oxalsäure, Polyacrylsäuren mit Molgewichten von 200 bis 10000 g/mol, Copolymere auf Basis von Acrylsäure und Maleinsäure mit Molgewichten von 2000 bis 70000g/mol und/oder Natriumhydrogensulfat handelt.
    9. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der sauren Komponente c) um Schwefelsäure, Kieselsäuren, Essigsäure, Zitronensäure, Polyacrylsäure mit Molgewichten von 1000 bis 5000 g/mol, Copolymere auf Monomerbasis von Acrylsäure und Maleinsäure mit Molekulargewichten von 4000 bis 70000g/mol und/oder Natriumhydrogensulfat handelt.
    10. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der sauren Komponente c) um Schwefelsäure handelt.
    11. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die nach in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) erhaltene Zusammensetzung gemahlen wird und anschließend gegebenenfalls kornfraktioniert wird.
    12. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die nach in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) erhaltene Zusammensetzung kompaktiert wird, danach gemahlen wird und anschließend gegebenenfalls kornfraktioniert wird.
    13. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) und/oder nach dem Kompaktieren und/oder nach dem Mahlen und/oder nach der Kornfraktionierung eine Wärmebehandlung erfolgt.
    14. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) zuerst wärmebehandelt, dann kompaktiert, dann gemahlen und anschließend gegebenenfalls kornfraktioniert wird.
    15. Builder-Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass nach dem in Kontakt bringen der Komponenten a), b) und c) zuerst kompaktiert, dann gemahlen, dann gegebenenfalls kornfraktioniert und anschließend wärmebehandelt wird.
    16. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Kompaktierung um eine Rollkompaktierung handelt.
    17. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Kompaktierung bis zu 10 Gew.-% Kompaktierhilfsmittel, bevorzugt Wasser, Wasserglas, Polyethylenglykol, nichtionische Tenside, anionische Tenside, Polycarboxylatcopolymere, modifizierte und/oder unmodifizierte Cellulosen, Bentonite, Hectorite und/oder Saponite, eingesetzt werden.
    18. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich dabei um ein Pulver mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 4000 µm.
    19. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es sich dabei um ein Granulat mit einer mittleren Teilchengröße von 200 bis 2000 µm handelt.
    20. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es sich dabei um ein gemahlenes Granulat mit einer mittleren Teilchengröße von 0,1 bis 300 µm handelt.
    21. Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Löserückstand einer 0,25 %igen wässrigen Lösung, bei 20°C und nach 20 Minuten Rühren, kleiner oder gleich 50 %, ist.
    22. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 21.
    23. Reinigungsmittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass es sich dabei um einen Maschinengeschirreiniger oder ein Maschinengeschirrspülmittel handelt.
    24. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 22 und/oder 23, dadurch gekennzeichnet, dass es
      a) 0,5 bis 98 Gew.-% der Builder-Zusammensetzung
      b) optional 0,5 bis 80 Gew.-% Cobuilder
      c) optional 1 bis 50 Gew.-% grenzflächenaktive Substanzen
      d) optional 0,5 bis 80 Gew.-% pH-Regulatoren
      e) optional 1 bis 70 Gew.-% Bleichmittel
      f) ad 100 Gew.-% enthält.
    25. Komponente eines Waschmittel-Baukastensystems, dadurch gekennzeichnet, dass sie 60 bis 100 Gew.-% einer Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 21 enthält.
    26. Wasserenthärter, enthaltend mindestens eine Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 21.
    27. Wasserenthärter nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass er
      a) 0,5 bis 99 Gew.-% der Builder-Zusammensetzung
      b) optional 0,5 bis 80 Gew.-% Cobuilder
      c) optional 0 bis 10 Gew.-% grenzflächenaktive Substanzen und
      d) optional 0,5 bis 80 Gew.-% pH-Regulatoren enthält.
    28. Wasch- und Reinigungsmittel, Wasserenthärter oder Komponente eines Waschmittel-Baukastensystems, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 21 in Form eines Compounds der Zusammensetzung
      a) 70 bis 99,5 Gew.-% der Builder-Zusammensetzung und
      b) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische, kationische, nichtionische und/oder zwitterionische Tenside enthält.
    29. Wasch- und Reinigungsmittel, Wasserenthärter oder Komponente eines Waschmittel-Baukastensystems, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Builder-Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 21 in Form eines Compounds der Zusammensetzung
      a) 50 bis 99 Gew.-% der Builder-Zusammensetzung,
      b) 0,01 bis 10 Gew.-% Farbstoff und
      c) ad 100 Gew.-% enthält.
    30. Mittel oder Komponente nach mindestes einem der Ansprüche 22 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass es in Tablettenform vorliegt.
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    Cited By (2)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    EP1253189A3 (de) * 2001-04-28 2003-06-18 Clariant GmbH Builder-Zusammensetzung
    DE102004063801A1 (de) * 2004-12-30 2006-07-13 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Farbschutzwirkstoff-Granulaten

    Families Citing this family (6)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US7109157B2 (en) * 2003-02-27 2006-09-19 Lawnie Taylor Methods and equipment for removing stains from fabrics using a composition comprising hydroxide and hypochlorite
    EP2213717B1 (de) * 2009-01-28 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Zusammensetzung für einen Wäschebeutel mit mehreren Fächern
    JP2014522896A (ja) * 2011-07-12 2014-09-08 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 液状洗濯洗剤の洗浄能力を高めるための、第二パラフィンスルホネートとアミラーゼとの組み合わせの使用
    US20140193887A1 (en) * 2011-07-12 2014-07-10 Clariant International Ltd. Use of Secondary Paraffin Sulfonates for Increasing the Cleaning Capacity of Enzymes
    CN113423808A (zh) 2019-02-19 2021-09-21 联合利华知识产权控股有限公司 具有高水含量的挤出皂条
    EP3927804B1 (de) 2019-02-19 2022-06-22 Unilever IP Holdings B.V. Hartstangen mit hohem wassergehalt mit kombination aus typen und mengen von elektrolyten

    Family Cites Families (22)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    GB1596756A (en) 1977-04-22 1981-08-26 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
    DE3413571A1 (de) 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
    DE3914131A1 (de) 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
    US5540855A (en) * 1991-04-23 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Particulate detergent compositions
    DE4223545A1 (de) * 1992-07-17 1994-01-20 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Natriumsilikaten mit Schichtstruktur sowie ihre Verwendung
    DE4307671A1 (de) * 1993-03-11 1994-09-15 Hoechst Ag Feinwaschmittel
    US5378388A (en) * 1993-06-25 1995-01-03 The Procter & Gamble Company Granular detergent compositions containing selected builders in optimum ratios
    US5691296A (en) * 1993-07-14 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Percarbonate bleach particles coated with a partially hydrated crystalline aluminosilicate flow aid
    DE4330868A1 (de) 1993-09-11 1995-03-16 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung körniger Natriumsilikate
    US5698510A (en) * 1993-09-13 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
    DE4404279A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Henkel Kgaa Tablette mit Buildersubstanzen
    US5643358A (en) * 1994-06-10 1997-07-01 Pq Corporation Crystalline hydrated layered sodium and potassium silicates and method of producing same
    US5614160A (en) * 1994-06-10 1997-03-25 Pq Corporation Composite silicate materials
    US5919747A (en) * 1996-03-08 1999-07-06 The Procter & Gamble Company Preparation of secondary alkyl sulfate particles with improved solubility
    GB2318363A (en) * 1996-10-18 1998-04-22 Procter & Gamble Detergent compositions
    EP0849355B1 (de) * 1996-12-21 2004-03-17 Clariant GmbH Pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel-Komponente
    AU5822798A (en) * 1998-01-13 1999-08-02 Procter & Gamble Company, The A detergent granule with improved dissolution
    DE19850223A1 (de) * 1998-10-31 2000-05-04 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend alkoxylierte Fettsäurealkylester
    DE19854960A1 (de) * 1998-11-29 2000-05-31 Clariant Gmbh Maschinengeschirrspülmittel
    DE19942796A1 (de) * 1999-03-25 2000-10-05 Henkel Kgaa Builder-haltige Tablette
    DE19943237A1 (de) * 1999-09-11 2001-05-17 Clariant Gmbh Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln
    DE19960744A1 (de) * 1999-12-16 2001-07-05 Clariant Gmbh Granulares Alkalischichtsilicat-Compound

    Cited By (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    EP1253189A3 (de) * 2001-04-28 2003-06-18 Clariant GmbH Builder-Zusammensetzung
    US6908896B2 (en) 2001-04-28 2005-06-21 Clariant Gmbh Builder composition prepared by heat-treating a crystalline layered Na silicate
    DE102004063801A1 (de) * 2004-12-30 2006-07-13 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Farbschutzwirkstoff-Granulaten

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