EP1255873A1 - Federstahl vom maraging-typ - Google Patents

Federstahl vom maraging-typ

Info

Publication number
EP1255873A1
EP1255873A1 EP01901158A EP01901158A EP1255873A1 EP 1255873 A1 EP1255873 A1 EP 1255873A1 EP 01901158 A EP01901158 A EP 01901158A EP 01901158 A EP01901158 A EP 01901158A EP 1255873 A1 EP1255873 A1 EP 1255873A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
spring steel
weight
strip
temperature
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP01901158A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1255873B9 (de
EP1255873B1 (de
Inventor
Hartwin Weber
Waldemar Döring
Gernot Hausch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Original Assignee
Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vacuumschmelze GmbH and Co KG filed Critical Vacuumschmelze GmbH and Co KG
Publication of EP1255873A1 publication Critical patent/EP1255873A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1255873B1 publication Critical patent/EP1255873B1/de
Publication of EP1255873B9 publication Critical patent/EP1255873B9/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/004Heat treatment of ferrous alloys containing Cr and Ni
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties of ferrous metals or ferrous alloys by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/44Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/50Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/52Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/008Martensite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/02Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for springs
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S148/00Metal treatment
    • Y10S148/902Metal treatment having portions of differing metallurgical properties or characteristics
    • Y10S148/909Tube

Definitions

  • the invention relates to a high-strength, hardenable, corrosion-resistant spring steel of the maraging type.
  • these alloys In the solution-annealed state, these are completely artsitic alloys that can be hardened by heat treatment. These alloys have good isotropic formability before hardening. After hardening, these alloys have very high strengths, hardness, fatigue strength and relaxation resistance ⁇ 300 ° C. Such alloys are known for example from EP 0 773 307 AI and from JP-A-49 119 814.
  • These spring steels of the maraging type differ in principle from metastable austenitic or semi-austenitic steels due to their martensite temperature.
  • the martensite temperature is approximately at / or below room temperature.
  • Such metastable austenitic or semi-austenitic steels are known for example from EP 0 210 035 AI.
  • the steels mentioned at the outset require increased cold forming in order to form deformation martensite. They have the decisive disadvantage that in the manufacture of wires and strips, the ductility is greatly reduced by the increased cold deformation before the actual hardening.
  • isotropic formability is understood to mean that a comparable formability is given both parallel and perpendicular to the rolling direction. Such isotropic formability is absolutely necessary when using spring steels for spring elements that are intended to perform several functions simultaneously.
  • JP-A-49 119 814 a high-strength, corrosion-resistant spring steel is known which contains nickel and chromium in the range (2.5; 14), (10.2; 14), (7.3; 18) and ( 2.5; 18) on the (nickel; chrome) weight.
  • % Diagram contains iron with the rest.
  • JP-A-49 119 815 recommends at least one of the elements molybdenum, titanium, copper, tungsten and zircon in a total proportion of less than 0.5% by weight.
  • Beryllium contents greater than 0.3% by weight are recommended for hardening. It has been shown that when using beryllium contents greater than 0.3% by weight, even with the use of the taught titanium additives, the alloy could not be processed hot.
  • a high proportion of ferrite in the above-mentioned compositions can rise up to values of 60% and thus lead to reduced lattice tension and thus to less hardness before or after curing.
  • the ferrite can disintegrate into a brittle theta phase and into tempering, which then converts to martensite when it cools down. This decay leads to great losses in ductility.
  • the martensite temperature in the above-mentioned compositions is sometimes too low, for example -40 ° C.
  • CH-PS 320 815 also discloses spring alloys which can contain up to 25% by weight of chromium and up to 20% by weight of nickel.
  • the alloys described there can be austenitic, ferritic or martensitic and also in the combinations of austenite, ferrite and martensite. With the wide alloy windows described there, it is generally not possible to guarantee mechanical properties, in particular good, reproducible isotropic formability.
  • CH-PS 265 255 discloses an austenitic superalloy based on cobalt-nickel.
  • the cobalt-nickel base alloy described there is provided with hardening additives made of beryllium and / or titanium and / or carbon in quantities of up to 5% by weight.
  • the alloys there are austenitic, so that their hardening requires relatively high beryllium concentrations, since the solubility of beryllium m is austenitic.
  • the object of the present invention is therefore to provide a high-strength, hardenable, corrosion-resistant spring steel from
  • the object is achieved by a high-strength, hardenable, corrosion-resistant spring steel of the maraging type, which is characterized in that
  • FIG. 6 shows a so-called "Schaeffler" diagram.
  • nickel content can be replaced by cobalt and up to 35% of the chromium content by molybdenum and / or tungsten.
  • the spring steel can contain up to 4% by weight of copper in order to improve the corrosion resistance. against pitting even further.
  • the spring steel can contain at least one of the elements manganese, silicon, aluminum or niobium in individual proportions of less than 0.5% by weight.
  • the spring steel according to the invention has at least one of the elements carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus, boron, hydrogen or oxygen in individual proportions of less than 0.1% by weight. If these proportions are exceeded, undesirable carbide, bond or nitride Divorces that negatively affect the physical properties of the material.
  • the spring steel contains up to 0.1% by weight of cerium or cerium mixed metal as a deoxidation additive.
  • the ferrite content can be set according to equation (2) in% by weight:
  • the ferrite content must not exceed 3%, since otherwise it can lead to brittle theta phases or to major losses in hardness.
  • FIGS. 1 and 2 A comparison of the calculated and the determined values for the martensite temperature and the ferrite content can be seen in FIGS. 1 and 2.
  • the alloys shown in FIGS. 1 and 2 are listed in their compositions in the following table.
  • D i s prov i egenden alloys are typically SEN by G i s ⁇ e i ner melt furnace or m a crucible under vacuum or under protective gas produces e i ner.
  • the melting temperatures ⁇ 0 lie at about 1500 ° C.
  • e i occurs n i ne casting i ne mold.
  • the cast ingots from the available Le ⁇ g i modified later then at a temperature of approx ä hr 1000 ° C b i s 1200 ° C and then bloomed into a tape i be 900 ° C ⁇ T ⁇ ⁇ 1150 ° C hot-formed.
  • the low W armwalz- 5 temperatures are chosen to minimize the depleted of free Be edge zones.
  • a first Amsterdamsglu- hen (homogeneous Sieren i) of the band depending on the choice of Gl ⁇ hdauer i be 850 ° C ⁇ T 2 ⁇ 1100 ° C instead.
  • the strip is heat-treated at 400 ° C. ⁇ T 6 ⁇ 550 ° C.
  • the heat treatment is carried out for 0.25 h to 10 h.
  • Solution annealing can take from one minute to 6 hours and can be slowly cooled or quenched; ie the rate of deterrence has a relatively small impact.
  • a second cold deformation takes place at a temperature which corresponds approximately to the room temperature.
  • the isotropic formability is not very affected by this because of the low hardening and texture formation of the maraging alloys treated here.
  • the second cold working is then followed by the heat treatment at 400 ° C ⁇ T 6 ⁇ 550 ° C.
  • the method according to the invention was used to produce spring elements which had Vickers hardnesses HV> 590 and had very high strengths (strengths greater than 1900 N / mm 2 ).
  • the corrosion resistance was examined in the hardened state by moisture and salt fog tests. At a relative humidity of 90%, no corrosion attack was found after 28 days at 50 ° C. Likewise, no corrosion attack was found on the spring elements after a day of salt spray.
  • the cast was pre-blocked at a temperature of approximately 1200 ° C and then rolled into a strip at a temperature of approximately 1100 ° C.
  • the martensite temperature Mg was approximately 156 ° C for the molten alloy.
  • - was 0.
  • FIGS. 3 and 4 show the mechanical properties as a function of the cold deformation of the alloy treated in this way before and after hardening, which takes place by means of a heat treatment. Elongation is a poor measure of ductility for these weakly strengthening alloys. The bending radii before curing are more meaningful.
  • the values found are given for the “heavy” direction, ie for the bending axis parallel to the rolling direction, in FIG. 5 and linked to the strengths after hardening and further compared with two alloys from the prior art.
  • the alloy according to the invention is here provided with the reference symbol 1, whereas the two prior art alloys are provided with the reference symbols 2 and 3.
  • the alloy 2 from the prior art is a stainless spring steel 1.4310 (X12 Cr Ni 17 7) of the type metastable austenite 3 is the austenitic spring material N ⁇ 2Be, which is sold under the trade name Beryvac 520 by Vacuumschmelze GmbH.
  • the bending radii in the “easy” direction that is to say the bending axis perpendicular to the rolling direction, have at least equivalent or better values.
  • FIG. 5 shows the superiority of the spring steel of the maraging type according to the present invention compared to the metastably austenitic or semi-austenitic spring steels mentioned at the beginning.
  • the subsequent curing takes place via a heat treatment over a period of two hours at a temperature of 470 ° C.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Treatment Of Steel (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
  • Heat Treatment Of Articles (AREA)
  • Springs (AREA)

Abstract

Es wird ein hochfester aushärtbarer, korrosionsbeständiger Federstahl vom Maraging-Typ vorgestellt, der im wesentlichen aus 6,0 bis 9,0 Gew.-% Ni, 11,0 bis 15,0 Gew.-% Cr, 0,1 bis 0,3 Gew.-% Ti, 0,2 bis 0,3 Gew.-% Be sowie Rest Fe besteht, dessen Martensit-Temperatur MS >/= 130 DEG C ist und der einen Ferritgehalt cFerrit kleiner 3 % aufweist.

Description

Beschreibung
Federstahl vom araging-Typ
Die Erfindung betrifft einen hochfesten, aushärtbaren, korrosionsbeständigen Federstahl vom Maraging-Typ.
Dabei handelt es sich um im lösungsgeglühten Zustand vollständig artensitische Legierungen, die durch eine Wärmebe- handlung aushärtbar sind. Diese Legierungen weisen eine gute isotrope Umformbarkeit vor dem Aushärten aus. Nach dem Aushärten weisen diese Legierungen sehr hohe Festigkeiten, Harten, Biegewechselfestigkeiten sowie Relaxationsbeständigkeiten <300°C auf. Solche Legierungen sind beispielsweise aus der EP 0 773 307 AI und aus der JP-A-49 119 814 bekannt.
Diese Federstähle vom Maraging-Typ unterscheiden sich prinzipiell von metastabilen austenitischen bzw. von semiausteniti- schen Stählen durch hre Martensit -Temperatur . Bei den meta- stabilen austenitischen bzw. semiaustenitischen Federstählen liegt die Martensit -Temperatur ungefähr bei/oder unter Raumtemperatur. Solche metastabilen austenitischen bzw. semiaustenitischen Stähle sind beispielsweise aus der EP 0 210 035 AI bekannt.
Die eingangs genannten Stähle benötigen eine erhöhte Kaltverformung, um Verformungsmartensit zu bilden. Sie haben den entscheidenden Nachteil, daß bei der Herstellung von Drähten und Bändern die Duktilität durch die erhöhte Kaltverformung vor der eigentlichen Aushärtung sehr stark reduziert ist.
Insbesondere bei der Herstellung von Bändern bildet sich eine sogenannte Verformungstextur aus, die eine isotrope Umformbarkeit verhindert . Unter einer isotropen Umformbarkeit wird hier und im folgenden verstanden, daß eine vergleichbare Um- formbarkeit sowohl parallel als auch senkrecht zur Walzrichtung gegeben ist. Gerade eine solche isotrope Umformbarkeit ist aber bei der Verwendung von Federstählen für Federelemente, die mehrere Funktionen gleichzeitig erfüllen sollen, zwingend erforderlich.
Aus der eingangs erwähnten JP-A-49 119 814 ist ein hochfester, korrosionsbeständiger Federstahl bekannt, der Nickel und Chrom im Bereich (2,5; 14), (10,2; 14), (7,3; 18) und (2,5; 18) auf dem (Nickel ; -Chrom) -Gewichts . -%-Dιagramm enthält mit Rest Eisen. Für die Warmverarbeitung empfiehlt die JP-A-49 119 815 wenigstens eines der Elemente Molybdän, Titan, Kupfer, Wolfram und Zirkon in einem Gesamtanteil von weniger als 0,5 Gew.-%. Zur Aushärtung werden Beryllium-Gehalte größer 0,3 Gew.-% empfohlen. Es hat sich gezeigt, daß bei einer Ver- wendung von Beryllium-Gehalten größer 0,3 Gew.% auch unter Verwendung der gelehrten Titanzusätze die Legierung nicht warm verarbeitet werden konnte.
Aus der eingangs erwähnten EP 773 307 AI ist ein hochfester, korrosionsbeständiger Federstahl bekannt, der 6 bis 9 Gew . - % Nickel, 11 bis 15 Gew.-% Chrom, 0 bis 6 Gew.-% Kupfer und Kobalt sowie eine Kombination von Molybdän + 1/2 Wolfram im Bereich von 0,5 bis 6 Gew.-% und Beryllium im Bereich von 0,1 bis 0,5 Gew.-% enthält. Hier hat sich jedoch gezeigt, daß dieser Werkstoff nicht fertigungssicher ist, weil er fallweise zweiphasig ist, d.h., daß er neben Martensit auch hohe Anteile an Ferrit enthält. Dieser Ferritanteil jedoch führt zu unerwünschten mechanischen Eigenschaften. Zum einen kann ein hoher Ferritanteil bei den o.g. Zusammensetzungen bis zu Wer- ten von 60 % ansteigen und dadurch zu reduzierter Gitterverspannung und damit zu Härteeinbußen vor bzw. nach der Aushärtung führen. Zum anderen kann der Ferrit bei Wärembehandlun- gen im ungünstigen Temperaturbereich zwischen Aushärtung und Lösungsglühen m eine spröde Theta-Phase und m Austemt zer- fallen, der sich dann beim Abkühlen zu Martensit umwandelt. Dieser Zerfall führt zu großen Einbußen m der Duktilität. Des weiteren liegt die Martensit -Temperatur bei den o.g. Zusammensetzungen fallweise zu niedrig, z.B. -40° C. Und selbst bei Zusammensetzungen mit Martensit-Temperaturen, die unter normalen Bedingungen bei ca. 100°C lagen, konnte fallweise eine vollständige Umwandlung des Austenit in Martensit nicht erfolgen. Dabei hat sich erwiesen, daß die Glühtemperatur und -dauer und die Abschreckgeschwindigkeit kritische Verarbeitungsparameter waren. Dies führt zu sehr starken Härteeinbrüchen im ausgehärteten Zustand und deutlichen Qualitätsschwan- kungen in der Fertigung.
Aus der CH-PS 320 815 sind des weiteren Federlegierungen bekannt, die bis zu 25 Gew.-% Chrom und bis zu 20 Gew.-% Nickel enhalten können. Die dort beschriebenen Legierungen können sowohl aus austenitisch, als auch ferritisch als auch marten- sitisch und auch in den Kombinationen von Austensit, Ferrit und Martensit vorliegen. Mit den dort beschriebenen breiten Legierungsfenstern können m der Regel keine mechanischen Eigenschaften, insbesondere eine gute, reproduzierbare isotrope Umformbarkeit gewährleistet werden.
Ferner ist aus der CH-PS 265 255 eine austensitische Superle- gierung auf Kobalt-Nickel-Basis bekannt. Die dort beschriebene Kobalt-Nickel-Basislegierung ist mit härtenden Zusätzen aus Beryllium und/oder Titan und/oder Kohlenstoff m Mengen von bis zu 5 Gew.-% versehen. Die dortigen Legierungen sind austensitisch, sodass zu ihrer Aushärtung relativ hohe Beryl- liumkonzentrationen erforderlich sind, da die Löslichkeit von Beryllium m austensitische Gefüge relativ hoch ist.
Ferner ist aus der DE-AS 1 186 889 ein Verfahren zur Einstellung von Texturen in ferritischen Legierungen bekannt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen hoch- festen, aushärtbaren, korrosionsbeständigen Federstahl vom
Maragmg-Typ bereitzustellen, der leicht zu fertigen ist, so daß die hergestellten Stähle keine Qualitätsschwankungen aufweisen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch einen hochfesten, aus- härtbaren, korrosionsbeständigen Federstahl vom Maraging-Typ gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist,
- daß der Federstahl im wesentlichen aus
6,0 bis 9,0 Gew.-% Ni 0,1 bis 0,3 Gew.-% Ti
11,0 bis 15,0 Gew.-% Cr 0,2 bis 0,3 Gew.-% Be Rest Fe besteht ,
- daß der Federstahl eine Martensit-Temperatur Ms > 130°C aufweist und
- daß der Ferπtgehalt des Federstahls cperrιt < 3 % betragt.
Zur Veranschaulichung dieser erfindungsgemäßen Legierungsauswahl zeigt die Fig. 6 ein sogenanntes "Schaeffler" -Diagramm.
Typischerweise können bis zu 50 % des Nickelgehaltes durch Kobalt ersetzt werden und bis zu 35 % des Chromgehaltes durch Molybdän und/oder Wolfram.
In einer Fortbildung der vorliegenden Erfindung kann der Federstahl bis zu 4 Gew.-% Kupfer enthalten, um die Korrosions- beständigkeit i.b. gegen Lochfraß noch weiter zu steigern.
Der Federstahl kann wenigstens eines der Elemente Mangan, Silizium, Aluminium oder Niob m individuellen Anteilen von weniger als 0,5 Gew.-% enthalten.
Um einen qualitativ hochwertigen Federstahl zu erreichen, weist der erfmdungsgemaße Federstahl wenigstens eines der Elemente Kohlenstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor, Bor, Wasserstoff oder Sauerstoff m individuellen Anteilen von we- niger als 0,1 Gew.-% auf. Werden diese Anteile überschritten, so kommt es zu unerwünschten Karbid, - Bond- oder Nitridaus- Scheidungen, die die physikalischen Eigenschaften des Werkstoffs negativ beeinflussen.
In einer bevorzugten Ausführung enthält der Federstahl bis zu 0,1 Gew.-% Cer oder Cermischmetall als Desoxidationszusatz .
Um die Komponenten für die Legierungsschmelze korrekt einzustellen, hat sich ergeben, daß die Martensit-Temperatur, die oberhalb 130°C gemäß der vorliegenden Erfindung liegen muß, durch Gleichung (1) angegeben werden kann:
Ms=[629, 45-16, 8 (Cr+1,2 Mo+0,6 W)-24,5 (Ni+0 , 15Co) - 13 , 2 Mn- 11,2 Si-670 (C+N)]°C (1)
Der Ferritanteil kann gemäß Gleichung (2 ) eingestellt werden in Gew. -% :
cFerrit=[ll, 8 Si+7,92 (Cr+Mo+1/2 W)+15,84 Ti-2,91 Mn-5,83
(Ni+0,3Co) -174, 9 (C+N) -77 , 08] . (2)
Erfindungsgemäß darf der Ferritgehalt 3 % nicht übersteigen, da es sonst zu spröden Theta-Phasen oder zu großen Härteeinbußen führen kann .
Ein Vergleich der berechneten zu den ermittelten Werten für die Martensit-Temperatur und den Ferritgehalt ist den Figuren 1 und 2 zu entnehmen. Die in den Figuren 1 und 2 gezeigten Legierungen sind in ihren Zusammensetzungen in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Die Vickers-Härten der in den Figuren 1 und 2 gezeigten Le¬ gierungszusammensetzungen erreichten alle Vickers-Härten grό- 5 ßer 590 nach einer zweistündigen Wärmebehandlung bei 470°C.
Die vorliegenden Legierungen werden typischerweise durch Gie¬ ßen einer Schmelze m einem Tiegel oder Ofen unter Vakuum o- der unter einer Schutzgasatmosphare herstellt. Die Schmelz¬ 0 temperaturen liegen dabei bei ca. 1500°C. Danach erfolgt ein Abguß in eine Kokille. Die Gußbarren aus den vorliegenden Le¬ gierungen werden dann bei einer Temperatur von ungefähr 1000°C bis 1200°C vorgeblockt und dann zu einem Band bei 900°C < Tχ < 1150°C warmverformt . Die niedrigen Warmwalz- 5 Temperaturen werden gewählt, um die an freiem Be verarmten Randzonen zu minimieren. Danach findet ein erstes Lösungsglu- hen (Homogenisieren) des Bandes j e nach Wahl der Glύhdauer bei 850°C < T2 < 1100°C statt. Nach einem Abkühlen des Bandes auf eine Temperatur von T3 < 300°C wird das Band bei einer 0 Temperatur, die ungefähr der Raumtemperatur entspricht, kalt- verformt und geschliffen mit dem Ziel, die an freiem Be ver¬ armte Randzone vollständig zu entfernen. Danach findet ein zweites Lösungsglühen bei 850°C < T5 < H00°C statt mit dem Ziel, ein feinkörniges Austemt -Gefüge zu erhalten. In einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung findet nach dem zweiten Lösungsglühen eine Wärmebehandlung des Bandes bei 400°C < T6 < 550°C statt. Die Wärmebehandlung wird 0,25 h bis 10 h vorgenommen. Das Lösungsglühen kann eine Minute bis 6 h erfolgen, und es kann langsam abgekühlt bzw. schroff abgeschreckt werden; d.h. die Abschreckungsgeschwindigkeit hat einen relativ geringen Einfluß.
In einer alternativen Ausführungsform der vorliegenden Erfin- düng findet jedoch zur Erzielung einer höheren Härte nach dem zweiten Lösungsglühen eine zweite Kaltverformung bei einer Temperatur, die ungefähr der Raumtemperatur entspricht, statt. Die isotrope Umformbarkeit wird hiervon nicht sehr betroffen wegen der geringen Verfestigung und Texturausbildung dieser hier behandelten Maraging-Legierungen. An die zweite Kaltverformung schließt sich dann erst die Wärmebehandlung bei 400°C < T6 < 550°C an.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wurden Federelemente her- gestellt, die Vickers-Härten HV > 590 aufwiesen, sehr hohe Festigkeiten (Festigkeiten größer 1900 N/mm2) aufwiesen.
Die Korrosionsbeständigkeit wurde im ausgehärteten Zustand durch Feuchtigkeits- und Salznebeltests untersucht. Bei rela- tiven Luftfeuchtigkeiten von 90% wurde nach 28 Tagen bei 50°C kein Korrosionsangriff festgestellt. Ebenso wurde kein Korrosionsangriff nach einem Tag Salznebel an den Federelementen festgestellt .
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Federstahls wird nun anhand des folgenden bevorzugten Ausführungsbeispiels eingehend beschrieben:
Ausführungsbeispiel
Eine Legierung mit 7,8 Gew.-% Ni , 13,0 Gew.-% Cr, 1,0 Gew. Mo, 0,2 Gew.-% Si, 0,3 Gew.-% Mn, 0,25 Gew.-% Be , 0,2 Gew. Ti sowie Rest Fe wurde unter Vakuum erschmolzen und bei einer Temperatur von ungefähr 1500°C in eine Rundkokille abgegossen.
Der Abguß wurde bei einer Temperatur von ungefähr 1200°C vorgeblockt und anschließend bei einer Temperatur von ungefähr 1100°C zu einem Band gewalzt. Die Martensit-Temperatur Mg lag bei der erschmolzenen Legierung bei ungefähr 156 °C. Der Fer- πtgehalt cperri|- war 0.
Nach einem Losungsglühen bei ungefähr 1000 °C wurde das Material anschließend bei Raumtemperatur kaltgewalzt und einem zweiten Losungsgluhen bei wiederum 1000°C unterworfen und anschließend wiederum bei Raumtemperatur kaltverformt
Die Figuren 3 und 4 zeigen die mechanischen Eigenschaften m Abhängigkeit der Kaltverformung der so behandelten Legierung vor und nach der Aushärtung, die durch eine Wärmebehandlung erfolgt . Die Dehnung ist bei diesen schwach verfestigenden Legierungen ein schlechtes Maß für die Duktilität. Aussagekraftiger sind die Biegeradien vor der Aushärtung.
Die gefundenen Werte sind für die „schwere" Richtung, d.h für die Biegeachse parallel zur Walzrichtung, m der Figur 5 wiedergegeben und mit den Festigkeiten nach der Aushärtung verknüpft und des weiteren mit zwei Legierungen aus dem Stand der Technik verglichen. Die erfmdungsgemaße Legierung ist hier mit dem Bezugszeichen 1 versehen, wohingegen die beiden Stand der Technik-Legierungen mit den Bezugszeichen 2 und 3 versehen sind. Die Legierung 2 aus dem Stand der Technik ist ein rostfreier Federstahl 1.4310 (X12 Cr Ni 17 7) des Typs metastabiler Austenit . Die Legierung 3 ist der austenitische Federwerkstoff Nι2Be, der unter dem Handelsnamen Beryvac 520 von der Vacuumschmelze GmbH vertrieben wird. Die Biegeradien in der „leichten" Richtung, d.h. also Biegeachse senkrecht zur Walzrichtung, haben zumindest gleichwertige bzw. auch bessere Werte.
Aus der Figur 5 wird die Überlegenheit des Federstahls vom Maraging-Typ gemäß der vorliegenden Erfindung gegenüber den eingangs erwähnten metastabil austenitischen bzw. semiauste- nitischen Federstählen deutlich.
Die anschließende Aushärtung erfolgt über eine Wärmebehandlung bei einer Zeitdauer von zwei Stunden bei einer Temperatur von 470 °C.

Claims

Patentansprüche
1. Hochfester, aushärtbarer, korrosionsbeständiger Federstahl vom Maragmg-Typ, mit isotroper Umformbarkeit d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t ,
- daß der Federstahl im wesentlichen aus
6,0 bis 9,0 Gew.-% Ni 0,1 bis 0,3 Gew.-% Ti
11,0 bis 15,0 Gew.-% Cr 0,2 bis 0,3 Gew.-% Be
Rest Fe besteht, - daß der Federstahl eine Martensittemperatur Mg ≥ 130°C aufweist und
- daß der Federstahl einen Ferπtgehalt cperrιt < 3 % aufweist .
2. Federstahl nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß bis zu 50 % des Nickelgehaltes durch Kobalt ersetzt sind.
3. Federstahl nach Anspruch 1 oder 2 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß bis zu 35 % des Chromgehaltes durch Molybdän und/oder Wolfram ersetzt sind.
4. Federstahl nach einem der Ansprüche 1 bis 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Federstahl bis zu 0,1 Gew. -% Cer oder Cermischmetall als Desoxidationszusatz enthält.
5. Federstahl nach einem der Ansprüche 1 bis 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Federstahl bis zu 4 Gew . - % Kupfer enthält.
6. Federstahl nach einem der Ansprüche 1 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Federstahl wenigstens eines der Elemente Mangan oder Silizium m individuellen Anteilen von weniger als 0,5 Gew.-% enthält .
7. Federstahl nach einem der Ansprüche 1 bis 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Federstahl wenigstens eines der Elemente C, N, S, P, B, H oder 0 in individuellen Anteilen von weniger als 0,1 Gew.-% enthält.
8. Federstahl nach einem der Ansprüche 6 oder 7, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Federstahl eine Martensit-Temperatur TMS=[629,45-
6,8(Cr+l,2 Mo+0,6 W) -24 , 5 (Ni+0 , 15Co) -13 , 2Mn-ll , 2 Si-670(C+N)] °C aufweist.
9. Federstahl nach einem der Ansprüche 6 bis 8, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Federstahl einen Ferritgehalt cperr_t=[ll , 8
Si+7, 92 (Cr+Mo+1/2 W)+15,84 Ti-2,91 Mn-5 , 83 (Ni+0 , 3Cθ) - 174, 9 (C+N) -77, 08] % aufweist.
10. Verfahren zum Herstellen eines isotrop biegbaren Federstahles mit einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h folgende Verfahrensschritte:
a) Erschmelzen der Legierung unter Vakuum oder Schutzgas und anschließendes Gießen zu einem Gußblock;
b) Warmverformen des Gußblockes zu einem Band bei 900 °C < T^ < 1150°C;
c) erstes Lösungsglühen des Bandes bei 850°C < T2 ≤ 1100°C;
d) Abkühlen des Bandes auf eine Temperatur von T3 < 300 °C;
e) Kaltverformen und Schleifen des Bandes zum Abtrag der Beryllium-verarmten Randzone; f_) zweites Lösungsglühen bei 850°C < T5 < 1100°C.
11. Verfahren nach Anspruch 10, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h folgende weitere Verfahrensschritte:
g) Wärmebehandlung des Bandes bei 400°C < Tg < 550 °C.
12. Verfahren nach Anspruch 10, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h folgende weitere Verfahrensschritte:
f2) zweites Kaitverformen;
g) Wärmebehandlung bei 400°C < Tg < 550°C.
EP01901158A 2000-01-17 2001-01-17 Federstahl vom maraging-typ Expired - Lifetime EP1255873B9 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10001650A DE10001650A1 (de) 2000-01-17 2000-01-17 Federstahl vom Maraging-Typ
DE10001650 2000-01-17
PCT/EP2001/000498 WO2001053556A1 (de) 2000-01-17 2001-01-17 Federstahl vom maraging-typ

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP1255873A1 true EP1255873A1 (de) 2002-11-13
EP1255873B1 EP1255873B1 (de) 2006-06-21
EP1255873B9 EP1255873B9 (de) 2007-10-10

Family

ID=7627717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP01901158A Expired - Lifetime EP1255873B9 (de) 2000-01-17 2001-01-17 Federstahl vom maraging-typ

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6793745B2 (de)
EP (1) EP1255873B9 (de)
DE (2) DE10001650A1 (de)
WO (1) WO2001053556A1 (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10242322A1 (de) * 2002-09-12 2004-04-01 Vacuumschmelze Gmbh & Co. Kg Golfschlägerkopf aus Maraging Stahl
DE102004047508B3 (de) * 2004-09-28 2006-04-20 Hottinger Baldwin Messtechnik Gmbh Messgrößenaufnehmer
DE102004063750A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Robert Bosch Gmbh Glühstiftkerze mit integriertem Brennraumdrucksensor
DE102007026979A1 (de) * 2006-10-06 2008-04-10 Friedrich Siller Inhalationsvorrichtung
US8888838B2 (en) 2009-12-31 2014-11-18 W. L. Gore & Associates, Inc. Endoprosthesis containing multi-phase ferrous steel
CN103667983B (zh) * 2013-11-08 2016-03-30 铜陵安东铸钢有限责任公司 一种高强度弹簧钢及其制备方法
GB2546808B (en) * 2016-02-01 2018-09-12 Rolls Royce Plc Low cobalt hard facing alloy
GB2546809B (en) * 2016-02-01 2018-05-09 Rolls Royce Plc Low cobalt hard facing alloy
SE543422C2 (en) * 2019-06-07 2021-01-12 Voestalpine Prec Strip Ab Steel strip for flapper valves
CN116716470B (zh) * 2023-07-28 2026-02-27 中国航发动力股份有限公司 一种gh2696高温合金端面弹簧的热处理方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH265255A (de) * 1947-04-23 1949-11-30 Reinhard Dr Straumann Insbesondere für Uhrenfedern geeignete Eisen-Nickel-Kobalt-Legierung.
CH320815A (de) * 1952-10-27 1957-04-15 Reinhard Dr Straumann Bestandteil für Zeitmessinstrumente
DE1186889B (de) * 1954-10-18 1965-02-11 Straumann Inst Ag Verfahren zur Herstellung von Federn fuer Uhren und aehnliche Geraete
US2954267A (en) * 1958-06-05 1960-09-27 Olivetti Corp Of America Modified return-to-zero digital recording system
JPS49119814A (de) * 1973-03-19 1974-11-15
JPS6220857A (ja) * 1985-07-19 1987-01-29 Daido Steel Co Ltd 高強度ステンレス鋼
JP3381011B2 (ja) * 1994-09-02 2003-02-24 株式会社日本製鋼所 析出硬化型ステンレス鋼
DE29517799U1 (de) * 1995-11-09 1996-02-08 Vacuumschmelze Gmbh, 63450 Hanau Hochfeste korrosionsbeständige Maraging-Legierung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0153556A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
US6793745B2 (en) 2004-09-21
EP1255873B9 (de) 2007-10-10
US20030091458A1 (en) 2003-05-15
EP1255873B1 (de) 2006-06-21
WO2001053556A1 (de) 2001-07-26
DE50110248D1 (de) 2006-08-03
DE10001650A1 (de) 2001-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2446064B1 (de) Verfahren zum herstellen eines warmpressgehärteten bauteils und verwendung eines stahlprodukts für die herstellung eines warmpressgehärteten bauteils
DE69426763T2 (de) hochfeste, HOCHDEHNBARER ROSTFREIER ZWEI-PHASEN STAHL UND VERFAHREN ZU DESSEN HERSTELLUNG
DE3628862C2 (de)
DE60019141T2 (de) Verfahren zum Herstellen von Produkten aus ausscheidungsgehärtetem, martensitischem, nichtrostendem Stahl und Verwendung des Verfahrens
DE4040355C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines dünnen Stahlblechs aus Stahl mit hohem Kohlenstoffgehalt
DE60300561T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines warmgewalzten Stahlbandes
DE69702428T2 (de) Hochfester und hochzäher wärmebeständiger Gussstahl
EP3899064B1 (de) Superaustenitischer werkstoff
EP1158067A1 (de) Martensitisch-härtbarer Vergütungsstahl mit verbesserter Warmfestigkeit und Duktilität
DE1558668C3 (de) Verwendung von kriechfesten, nichtrostenden austenitischen Stählen zur Herstellung von Blechen
DE60115232T2 (de) Stahllegierung, werkzeug zum plastiggiessen und zähgehärteter rohling für plastikgiesswerkzeuge
DE69601340T2 (de) Hochfester, hochzaher warmebestandiger stahl und verfahren zu seiner herstellung
DE1301586B (de) Austenitische ausscheidungshaertbare Stahllegierung und Verfahren zu ihrer Waermebehandlung
DE3934037C1 (de)
EP1255873B9 (de) Federstahl vom maraging-typ
WO2020064127A1 (de) Formgedächtnislegierung, daraus hergestelltes stahlflachprodukt mit pseudoelastischen eigenschaften und verfahren zur herstellung eines solchen stahlflachprodukts
DE1297873B (de) Verwendung einer rotsfreien ueberwiegend martensitischen Stahllegierung fuer Schneidwerkzeuge
DE10124393B4 (de) Hitzebeständiger Stahl, Verfahren zur thermischen Behandlung von hitzebeständigem Stahl, und Kompenten aus hitzebeständigem Stahl
DE60306500T2 (de) Wärmebehandelte stahlplatte und herstellungsverfahren dafür
DE69107439T2 (de) Hochfester rostfreier Stahl mit guten Zähigkeitseigenschaften, und Verfahren zu seiner Herstellung.
DE3509709C2 (de)
DE1752655A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Rasierklingen und anderen Werkzeugen mit duenner Schneidkante und auf diese Weise hergestellte Rasierklingen und Werkzeuge mit Schneidkante
DE1558508B2 (de) Verwendung eines martensitaushaertbaren chrom nickel stahls
DE102022102418A1 (de) Hochfestes schmelztauchbeschichtetes Stahlband mit durch Gefügeumwandlung bewirkter Plastizität und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2007057A1 (de) Härtbarer Legierungsstahl

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20020524

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20021108

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB LI

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): DE FR GB

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE FR GB

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20060621

REF Corresponds to:

Ref document number: 50110248

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20060803

Kind code of ref document: P

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20070322

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20130122

Year of fee payment: 13

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20140117

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20140117

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20160121

Year of fee payment: 16

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20170929

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170131

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20190401

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 50110248

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200801