EP1281793A1 - Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen - Google Patents

Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen Download PDF

Info

Publication number
EP1281793A1
EP1281793A1 EP02015300A EP02015300A EP1281793A1 EP 1281793 A1 EP1281793 A1 EP 1281793A1 EP 02015300 A EP02015300 A EP 02015300A EP 02015300 A EP02015300 A EP 02015300A EP 1281793 A1 EP1281793 A1 EP 1281793A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
solution
plastic surface
metallized
plastic
permanganate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02015300A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Johannes Dr. Königshofen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MacDermid Enthone Inc
Original Assignee
Enthone Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enthone Inc filed Critical Enthone Inc
Publication of EP1281793A1 publication Critical patent/EP1281793A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/54—Electroplating of non-metallic surfaces
    • C25D5/56—Electroplating of non-metallic surfaces of plastics

Definitions

  • the invention relates to a method for metallizing a plastic surface, whereby the plastic surface is pickled, activated and then galvanized.
  • the plastic surface is first pickled in order to roughen them or to change them chemically. This can be done using, for example Chromic acid, chromic sulfuric acid or acidic or alkaline permanganate stain or by means of a plasma treatment. Other oxidizing stains too are known in the art. Through the pickling process Plastic surface roughened or chemically modified so that adhesion between plastic and metal coating is made possible. The stained Plastic parts are rinsed and then activated. In the state of Technology are different methods for activating the plastic surface known. For example, the plastic surface with precious metals is known such as colloidal palladium, ionogenic palladium or Activate silver colloids. It is also known to use metals as activators use the form of difficultly soluble sulfides and polysulfides, wherein tin, lead, silver, cobalt, manganese and copper are particularly suitable and can be used for this.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • Copolymers of acrylonitrile-butadiene-styrene are used for electroplating Particularly suitable because of their rubber phase and are used in addition to ABS polycarbonate blends primarily metallized.
  • Other plastics like polyacetal, Polysulfone, polycarbonate, polystyrene, polyamide, polypropylene or polyphenyl oxide can either not at all or only with increased with the known methods Effort and thus costly metalized.
  • the known methods have the disadvantage that more highly doped ABS-PC blends (over 45% PC content) and other types of plastic can only be galvanized with increased effort can, if at all possible.
  • the object of the present invention is to provide a method for Provide metallization of plastic surfaces with which at simple Process control, the electroplating ability of plastics is improved, or it enables a variety of plastics to function reliably and to be reproducibly metallized.
  • the object is achieved by a method of the aforementioned Kind solved, which is characterized in that the to be metallized Plastic surface is temporarily immersed in a solution before activation, which contain at least 0.1 to 100 g / l permanganate, 0.001 to 10 g / l a wetting agent, as well as 1 to 100 g / l of a buffer, which has a pH range of 2 to 12 is working.
  • the method according to the invention provides an additional treatment step introduced, which after pickling or neutralizing the Plastic surface, but before the actual activation by, for example Palladium activators or metal complex activators takes place.
  • The will metallized plastic surface immersed in a solution, which at least 0.1 to 100 g / l permanganate, 0.001 to 10 g / l of a wetting agent, and 1 to 100 g / l contains a buffer that works in a pH range of 2 to 12.
  • the Solution pre-activates the plastic surface, so that afterwards the activation by means of the activators mentioned to this pretreatment can be done more effectively.
  • the use of the wetting agent is advantageous A good wetting of the surface to be metallized causes.
  • the solution is pH dependent has, the pH value is preferably in the slightly acidic range. Since the Effectiveness of preactivation increases with decreasing pH, but at the same time the tendency for self-decomposition of the permanganate, especially in Use of potassium permanganate, with decreasing pH, being a pH of 2 represents a critical limit, increases, the optimal working range is Preactivation at a pH between 4 and 7.
  • a Pre-activation solution containing 1 to 100g / l of a buffer, which works in a pH range from 2 to 12. This ensures that the pH of the solution remains essentially constant and thus the Plastic surface optimally prepared.
  • the use of a buffer system is also required, since otherwise the reaction of the permanganate with the Molecules on the plastic surface lead to a rapid change in pH would, which in turn would impair efficiency.
  • the pretreatment according to the invention means that the plastic surface in advantageously by the reactions of the permanganate with the Polymer molecules of the plastic surface advantageously chemically is changed, so that a significant improvement in Galvanizing ability of plastic surfaces is effected, or certain Plastics can be coated in the first place. So through that The method according to the invention of dispensing with a previously customary method Multiple activation enables what the inventive method extremely makes economical compared to known processes.
  • the invention is further characterized in that the one to be metallized Plastic surface are less susceptible to failure and metallized with little effort can. So it is not necessary to make extensive adjustments to the stains and the make other solutions to the plastics to be metallized, because by pre-activating a wide variety of plastics, reliable become metallizable.
  • the pre-activation solution is also not very aggressive, so that there is a greater scope for work because certain diving times, Temperatures etc. do not have to be met, what that makes the inventive method much more stable. This requires the good one Reproducibility and the low reject rates of the invention Process. When carrying out the method, rack allocation can also be carried out reliably avoided.
  • a solution whose temperature is between 0 ° C and 70 ° C, preferably between 30 ° C to 50 ° C.
  • the pretreatment according to the invention for a period of 1 to 15 min, preferably for about 4 to 6 min.
  • time is saved in an advantageous manner, because in a double Activation can be dispensed with.
  • the solution and / or that to be metallized Plastic part is moved in the solution. This can cause a movement of the bath for example, can also be caused by air injection. Through the movement the bath and / or the plastic part is advantageously ensured, that the solution has an optimal effect on the plastic surface to be preactivated can. This ensures a reliable and high quality liability even without enables double activation.
  • the method be a pretreatment solution is used, which contains potassium permanganate as an oxidizing agent.
  • the Use of potassium permanganate has proven to be beneficial to the To chemically change the plastic surface. It has been shown that through the Using potassium permanganate the proportion of hydrophilic Surface groups increase, which is advantageous to the subsequent Activation process affects. It can be demonstrated that the proportion of C-O Bonds on the hydrophilic surface groups increases sharply. Also the Use of mixtures consisting of permanganate and one or several connections of the elements of the 4th to 6th main and sub-group fulfill the purpose of the invention, in particular the Oxygen compounds of the 4th to 6th main and subgroup as effective have proven.
  • a solution which is 5 to 10 g / l is preferably used Contains potassium permanganate.
  • the invention is also intended to provide a solution under protection which Properties of a plastic surface to be metallized in this regard influenced or chemically changed so that they are activated more effectively can, which means that the plastics can be galvanized better, or the galvanization of some plastics is made possible in the first place.
  • the plastic surface to be metallized is treated with a solution, the 0.1 to 100 g / l permanganate, 0.001 to 10g / l of a wetting agent, and 1 to Contains 100g / l of a buffer, which works in a pH range from 2 to 12.
  • a solution for preactivation is preferably used, the 5 to 10 g / l potassium permanganate, 0.01 to 0.1 g / l of a perfluorinated and / or partially fluorinated Wetting agent, as well as 5 to 15 g / l sodium tetraborate or potassium dihydrogen phosphate contains.
  • the solution is preferably slightly acidic.
  • the use of this solution causes an advantageous change in the plastic surface in that it is no longer necessary, the plastic surface is expensive and time-consuming to activate twice.
  • the surface of the Metallized plastic part changed in an advantageous manner. It has demonstrated that the solution has a high proportion of hydrophilic surface groups generates what is advantageous to the subsequent activation step has an impact because it can be activated more effectively.
  • This can also be pretreated Plastic part bathed in the solution over a relatively long period of time without damaging the surface. It is therefore not necessary to carry out extensive controls to determine the diving time and the diving conditions to be followed exactly.
  • the plastic surface to be metallized is made with a classic Treated chrome sulfuric acid stain so that the plastic surface is roughened becomes.
  • the associated rinsing steps follow the pickling process. If necessary, a neutralization step can also be carried out with the associated steps Rinsing steps can be connected.
  • the plastic part to be metallized is immersed in a solution in order to prepare the surface before the actual activation and to a certain extent to pre-activate it.
  • the workpiece is immersed in a solution which contains 5 to 10 g / l KMnO 4 , 0.01 to 0.1 g / l of a perfluorinated or partially fluorinated wetting agent, and 5 to 15 g / l sodium tetraborate.
  • the temperature of the solution is 30 ° C to 50 ° C.
  • the solution is washed around the workpiece, which is achieved either by moving the bath and / or by moving the workpiece.
  • the plastic part to be metallized is immersed in the solution for 4 to 6 min, but longer immersion times (up to 10 -15 min) are harmless and do not lead to any disadvantageous damage to the plastic surface.
  • the pretreated and chemically modified surface can be activated with precious metal activators or with the metal complexes described at the beginning.
  • the workpiece to be metallized is immersed in an ammoniacal solution which contains 0.1 mol / l CoSO 4 and has a pH of 10 and a temperature of approximately 20 ° C. for a period of 10 minutes.
  • the plastic parts to be metallized are treated with water, which is made alkaline with a lye such as NaOH up to a pH of 13. This is followed by treatment with a sulfide solution which contains 0.01 M Na 2 S 2 .
  • the objects are rinsed with distilled water, dried and then electrochemically nickel-plated in a Watts electrolyte.
  • the plastic surface to be metallized is made with a classic Treated chrome sulfuric acid stain so that the plastic surface is roughened becomes.
  • the associated rinsing steps follow the pickling process. If necessary, a neutralization step can also be carried out with the associated steps Rinsing steps can be connected.
  • the plastic part to be metallized is immersed in a solution in order to prepare the surface before the actual activation and to a certain extent to pre-activate it.
  • the workpiece is immersed in a solution which contains 5 to 10 g / l KMnO 4 , 0.01 to 0.1 g / l of a perfluorinated or partially fluorinated wetting agent, and 5 to 15 g / l potassium dihydrogen phosphate.
  • the temperature of the solution is 30 ° C to 50 ° C.
  • the solution is washed around the workpiece, which is achieved either by moving the bath and / or by moving the workpiece.
  • the plastic part to be metallized is immersed in the solution for 4 to 6 min, but longer immersion times (up to 10 -15 min) are harmless and do not lead to any disadvantageous damage to the plastic surface.
  • the workpiece to be metallized is turned into a for a period of 5 minutes Pd / Sn solution containing colloid dipped containing 200 to 250 mg / l palladium, 10 g / l Contains tin (II) and 110g / l HCL and has a temperature of approx. 40 ° C.
  • the plastics to be metallized are rinsed and approx. 4 Minutes immersed in a solution, each 10g / l of a thiosulfur compound and contains a hydroxycarboxylic acid and has a temperature of about 55 ° C.
  • the workpieces to be metallized are then rinsed and in copper-plated a sulfuric acid copper electrolyte.
  • ABS / PC blends with a PC component can of approx. 85% not at all, or only workpieces with an extremely small one Surface galvanized analogous to this example. With the pre-activation can therefore also reliably handle large-area ABS-PC workpieces (85% PC) be galvanized.
  • the plastic surface to be metallized is made with a classic Treated chrome sulfuric acid stain so that the plastic surface is roughened becomes.
  • the associated rinsing steps follow the pickling process. If necessary, a neutralization step can also be carried out with the associated steps Rinsing steps can be connected.
  • the plastic part to be metallized is immersed in a solution in order to prepare the surface before the actual activation and to a certain extent to pre-activate it.
  • the workpiece is immersed in a solution containing 5 to 10 g / l KMnO 4 , 0.01 to 0.1 g / l of a perfluorinated or partially fluorinated wetting agent, and 5 to 15 g / l sodium citrate and 2 to 6 g / l Contains citric acid.
  • the temperature of the solution is 30 ° C to 50 ° C.
  • the solution is washed around the workpiece, which is achieved either by moving the bath and / or by moving the workpiece.
  • the plastic part to be metallized is immersed in the solution for 4 to 6 minutes, but longer immersion times (up to 10 - 15 minutes) are harmless and do not lead to any disadvantageous damage to the plastic surface.
  • the plastic parts to be metallized are used for a period of approx. 5 Minutes immersed in a Sn / Pd colloid-containing solution containing 60 to 80 mg / l Contains palladium, 10 g / l tin (II) and 110 g / l HCL and a temperature of approx. 30 ° C.
  • the workpieces to be metallized rinsed and for about 2 minutes in a solution consisting of 70g / l one Dicarboxylic acid, treated at a temperature of approx. 50 ° C.
  • the workpieces to be metallized are rinsed and in one ammoniacal or ammonium-free electroless nickel electrolytes for approx. Pre-nickel-plated for 7 minutes at a temperature of approx. 30 ° C before the further one galvanic layer structure takes place.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Metallisierung von verschiedenen Kunststoffoberflächen, bei dem die Kunststoffoberfläche gebeizt, aktiviert und im Anschluß galvanisiert wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die zu metallisierende Kunststoffoberfläche vor der Aktivierung zeitweise in eine Lösung getaucht wird, welche wenigstens 0,1 bis 100g/l Permanganat, 0,001 bis 10g/l eines Netzmittels, sowie 1 bis 100g/l eines Puffers enthält, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet. Durch die Vorbehandlung mit der Lösung wird die Kunststoffoberfläche derart verändert, daß die eigentliche Aktivierung wesentlich effektiver erfolgen kann, so daß es mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ermöglicht wird, nicht nur unterschiedliche Kunststoffe effektiver und kostengünstiger zu metallisieren, die Metallisierung von nicht oder nur unzufrieden metallisierbarer Kunststoffe wird ermöglicht.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche, wobei die Kunststoffoberfläche gebeizt, aktiviert und im Anschluß galvanisiert wird.
Verfahren zur Direktmetallisierungen von Kunststoffoberflächen sind im Stand der Technik bekannt. Sie dienen dazu, dem jeweiligen Kunststoff besondere Eigenschaften zu verleihen. Besonders zur Erzeugung eines dekorativen Aussehens werden Kunststoffe galvanisiert.
Bei den bekannten Verfahren wird die Kunststoffoberfläche zunächst gebeizt, um diese aufzurauhen bzw. chemisch zu verändern. Dies kann beispielsweise mittels Chromsäure, Chromschwefelsäure oder saurer bzw. alkalischer Permanganatbeize oder mittels einer Plasmabehandlung erfolgen. Auch andere oxidierende Beizen sind im Stand der Technik bekannt. Durch den Beizvorgang wird die Kunststoffoberfläche derart aufgerauht bzw. chemisch verändert, daß eine Haftung zwischen Kunststoff und Metallüberzug ermöglicht wird. Die gebeizten Kunststoffteile werden gespült und im Anschluß daran aktiviert. Im Stand der Technik sind unterschiedliche Methoden zur Aktivierung der Kunststoffoberfläche bekannt. So ist beispielsweise bekannt, die Kunststoffoberfläche mit Edelmetallen wie beispielsweise kolloidialem Palladium, ionogenem Palladium oder Silberkolloiden zu aktivieren. Es ist auch bekannt, Metalle als Aktivatoren einzusetzen, die schwer lösliche Sulfide und Polysulfide bilden, wobei insbesondere Zinn, Blei, Silber, Kobalt, Mangan und Kupfer geeignet sind und dafür verwendet werden.
Im Anschluß an die Aktivierung erfolgt entweder ein stromloses Metallisieren der Oberfläche als Leitschicht sowie anschließend der elektrolytische Schichtaufbau oder direkt eine galvanische Metallabscheidung.
Mischpolymerisate aus Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS) sind zum Galvanisieren wegen ihrer Kautschukphase besonders geeignet und werden neben ABS-Polycarbonat-Blends vornehmlich metallisiert. Andere Kunststoffe wie Polyacetal, Polysulfon, Polycarbonat, Polystyrol, Polyamid, Polypropylen oder Polyphenyloxid können mit den bekannten Verfahren entweder gar nicht oder nur mit erhöhten Aufwand und somit kostenintensiv metallisiert werden. Die bekannten Verfahren weisen den Nachteil auf, daß höher dotierte ABS-PC Blends (über 45% PC-Anteil) sowie andere Kunststofftypen nur mit erhöhtem Aufwand galvanisiert werden können, sofern überhaupt möglich. Dafür werden, um eine einigermaßen zufriedenstellende Metallschicht zu erhalten, einige Verfahrensschritte, insbesondere der Aktivierungsschritt, mehrfach hintereinander durchgeführt. Dies ist nicht nur zeitintensiv, sondern führt zu einer unvorteilhaften Kostenerhöhung. Zwar ist es mit einigen Verfahren möglich, durch Abstimmung der Beize auf den jeweils zu metallisierenden Kunststofftyp und andere aufwendige Verfahrensanpassungen, die Kunststoffoberflächen zu metallisieren, jedoch sind die Ergebnisse nicht ausreichend reproduzierbar und die Haftung ist nicht zufriedenstellend. Daher ist die Direktmetallisierung von unterschiedlichen Kunststoffoberflächen bislang nur eingeschränkt möglich.
Die bekannten Verfahren sind ferner oftmals äußerst störanfällig und es müssen ganz bestimmte Arbeitsbedingungen genaustens eingehalten werden, um zu gewährleisten, daß die Kunststoffoberfläche optimal vorbereitet wird, um eine funktionssichere Haftung der Metallschicht auf der Kunststoffoberfläche zu gewährleisten. Daher sind genauste Kontrollen vonnöten, um die Ausschußraten gering zu halten. Insbesondere zu lange Beizzeiten rauhen die Oberfläche zu stark auf und verändern diese nachteilig.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabezu Grunde, ein Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen bereitzustellen, mit dem bei einfacher Verfahrensführung die Galvanisierfähigkeit von Kunststoffen verbessert wird, bzw. es ermöglicht wird, eine Vielzahl von Kunststoffen funktionssicher und reproduzierbar zu metallisieren.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten Art gelöst, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die zu metallisierende Kunststoffoberfläche vor der Aktivierung zeitweise in eine Lösung getaucht wird, welche wenigstens 0,1 bis 100g/l Permanganat, 0,001 bis 10g/l eines Netzmittels, sowie 1 bis 100g/l eines Puffers enthält, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird ein zusätzlicher Behandlungsschritt eingeführt, welcher im Anschluß an das Beizen bzw. Neutralisieren der Kunststoffoberfläche, jedoch vor der eigentlichen Aktivierung durch beispielsweise Palladium-Aktivatoren oder Metallkomplex-Aktivatoren erfolgt. Dabei wird die zu metallisierende Kunststoffoberfläche in eine Lösung getaucht, welche wenigstens 0,1 bis 100g/l Permanganat, 0,001 bis 10g/l eines Netzmittels, sowie 1 bis 100g/l eines Puffers enthält, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet. Die Lösung bewirkt eine Voraktivierung der Kunststoffoberfläche, so daß im Anschluß an diese Vorbehandlung die Aktivierung mittels der genannten Aktivatoren effektiver erfolgen kann. Durch den Einsatz des Netzmittels wird in vorteilhafter Weise eine gute Benetzung der zu metallisierenden Oberfläche bewirkt. Es hat sich überraschender Weise gezeigt, daß die Lösung eine pH-Wert Abhängigkeit aufweist, wobei der pH-Wert vorzugsweise im leicht sauren Bereich liegt. Da die Effektivität der Voraktivierung mit sinkendem pH-Wert zunimmt, gleichzeitig aber die Tendenz zur Selbstzersetzung des Permanganats, insbesondere bei Verwendung von Kaliumpermanganat, mit sinkendem pH-Wert, wobei ein pH-Wert von 2 eine kritische Grenze darstellt, zunimmt, liegt der optimale Arbeitsbereich der Voraktivierung bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7. Erfindungsgemäß wird eine Lösung für die Voraktivierung eingesetzt, welche 1 bis 100g/l eines Puffers enthält, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet. Dadurch wird gewährleistet, daß der pH-Wert der Lösung im wesentlichen konstant bleibt und diese somit die Kunststoffoberfläche optimal vorbereitet. Der Einsatz eines Puffersystems ist darüber hinaus erforderlich, da ansonsten die Reaktion des Permanganats mit den Molekülen der Kunststoffoberfläche zu einer raschen pH-Wert Änderung führen würde, was wiederum zu einer Beeinträchtigung der Effizienz führen würde.
Die erfindungsgemäße Vorbehandlung führt dazu, daß die Kunststoffoberfläche in vorteilhafter Weise durch die Reaktionen des Permanganats mit den Polymermolekülen der Kunststoffoberfläche in vorteilhafter Weise chemisch verändert wird, so daß dadurch eine deutliche Verbesserung der Galvanisierfähigkeit von Kunststoffoberflächen bewirkt wird, bzw. bestimmte Kunststoffe überhaupt erst beschichtet werden können. So wird durch das erfindungsgemäße Verfahren der Verzicht auf eine bislang übliche Mehrfachaktivierung ermöglicht, was das erfindungsgemäße Verfahren äußerst wirtschaftlich gegenüber bekannten Verfahren macht. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich ferner dadurch aus, daß die zu metallisierende Kunststoffoberfläche wenig störanfällig und wenig aufwendig metallisiert werden kann. So ist es nicht erforderlich, umfangreiche Anpassungen der Beizen und der anderen Lösungen an die jeweils zu metallisierenden Kunststoffe vorzunehmen, da durch die Voraktivierung die unterschiedlichsten Kunststoffe funktionssicher metallisierbar werden. Auch ist die Voraktivierungslösung wenig aggressiv, so daß ein größerer Arbeitsspielraum vorhanden ist, da bestimmte Tauchzeiten, Temperaturen etc. nicht aufwendig eingehalten werden müssen, was das erfindungsgemäße Verfahren wesentlich beständiger macht. Dies bedingt die gute Reproduzierbarkeit und die geringen Ausschußraten des erfindungsgemäßen Verfahrens. Bei Durchführung des Verfahrens kann ferner eine Gestellbelegung funktionssicher vermieden werden.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung erfolgt die Behandlung der zu metallisierenden Kunststoffoberfläche mit einer Lösung, deren Temperatur zwischen 0°C und 70°C, vorzugsweise zwischen 30°C bis 50°C liegt. Dadurch ist es in vorteilhafter Weise möglich, über einen weiten Temperaturbereich zu arbeiten, ohne daß die Temperatur eine kritische Größe ist. Dabei kann die Temperatur nach den anderen Bedingungen, wie beispielsweise der Konzentration des Oxidationsmittels, gewählt und abgestimmt werden. Dadurch wird in vorteilhafter Weise ermöglicht, auch bei niedrigeren Temperaturen zu arbeiten, so daß die Möglichkeit besteht, Energie und somit Kosten einzusparen.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung wird vorgeschlagen, daß die erfindungsgemäße Vorbehandlung für einen Zeitraum von 1 bis 15 min, vorzugsweise für ca. 4 bis 6 min erfolgt. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird in vorteilhafter Weise eine Zeiteinsparnis bewirkt, da auf eine doppelte Aktivierung verzichtet werden kann.
Es wird vorgeschlagen, daß die Lösung und/oder das zu metallisierende Kunststoffteil in der Lösung bewegt wird. Dabei kann eine Bewegung des Bades beispielsweise auch durch Lufteinblasung bewirkt werden. Durch die Bewegung des Bades und/oder des Kunststoffteils wird in vorteilhafter Weise sichergestellt, daß die Lösung optimal auf die zu voraktivierende Kunststoffoberfläche einwirken kann. Dadurch wird eine funktionssichere und qualitativ gute Haftung auch ohne doppelte Aktivierung ermöglicht.
Es wird vorgeschlagen, daß bei dem Verfahren eine Lösung zur Vorbehandlung eingesetzt wird, welche Kaliumpermanganat als Oxidationsmittel enthält. Die Verwendung von Kaliumpermanganat hat sich als vorteilig erwiesen, um die Kunststoffoberfläche chemisch zu verändern. So hat sich gezeigt, daß durch die Verwendung von Kaliumpermanganat der Anteil an hydrophilen Oberflächengruppen ansteigt, was sich vorteilhaft auf den anschließenden Aktivierungsprozeß auswirkt. So kann nachgewiesen werden, daß der Anteil der C-O Bindungen an den hydrophilen Oberflächengruppen stark ansteigt. Auch die Verwendung von Mischungen, bestehend aus Permanganat und einer oder mehreren Verbindungen der Elemente der 4. bis 6. Haupt- und Nebengruppe erfüllen den Zweck der Erfindung, wobei sich insbesondere die Sauerstoffverbindungen der 4. bis 6. Haupt- und Nebengruppe als wirksam erwiesen haben. Vorzugsweise wird eine Lösung verwendet, welche 5 bis 10 g/l Kaliumpermanganat enthält.
Für die Benetzung der zu metallisierenden Kunststoffoberfläche hat es sich als vorteilig erwiesen, mit einer Lösung zur Vorbehandlung der Kunststoffoberfläche zu arbeiten, welche 0,01 bis 0,1 g/l eines perfluorierten und/oder teilfluorierten Netzmittels enthält. Die Verwendung derartiger oxidationsstabiler Netzmittel ist vorteilhaft, da so eventuell mögliche Oxidationen durch das Permanganat verhindert werden.
Da es sich gezeigt hat, daß die vorteilhafte Wirkung der Lösung eine Abhängigkeit von ihrem pH-Wert aufweist, wird ihr erfindungsgemäß ein Puffer zugegeben, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet. Dabei hat sich die Verwendung von Natriumtetraborat in einer Konzentration von 5 bis 15 g/l oder von Kaliumdihydrogenphosphat in einer Konzentration von 5 bis 15 g/l als günstig erwiesen.
Mit der Erfindung soll ferner eine Lösung unter Schutz gestellt werden, welche die Eigenschaften einer zu metallisierenden Kunststoffoberfläche dahingehend beeinflußt bzw. diese derart chemisch verändert, daß sie effektiver aktiviert werden kann, was zur Folge hat, daß die Kunststoffe besser galvanisiert werden können, bzw. die Galvanisierung bei einigen Kunststoffen überhaupt erst ermöglicht wird. Dazu wird die zu metallisierende Kunststoffoberfläche mit einer Lösung behandelt, die 0,1 bis 100 g/l Permanganat, 0,001 bis 10g/l eines Netzmittels, sowie 1 bis 100g/l eines Puffers enthält, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet. Dabei wird vorzugsweise eine Lösung zur Voraktivierung verwendet, die 5 bis 10 g/l Kaliumpermanganat, 0,01 bis 0,1g/l eines perfluorierten und/oder teilfluorierten Netzmittels, sowie 5 bis 15 g/l Natriumtetraborat oder Kaliumdihydrogenphosphat enthält. Dabei ist die Lösung vorzugsweise leicht sauer. Der Einsatz dieser Lösung bewirkt eine vorteilhafte Veränderung der Kunststoffoberfläche dahingehend, daß es nicht mehr notwendig ist, die Kunststoffoberfläche kostenaufwendig und zeitintensiv doppelt zu aktivieren. Durch die Lösung wird die Oberfläche des zu metallisierenden Kunststoffteils in vorteilhafter Weise verändert. Es hat sich gezeigt, daß die Lösung einen hohen Anteil an hydrophilen Oberflächengruppen erzeugt, was sich vorteilhaft auf den sich anschließenden Aktivierungsschritt auswirkt, da effektiver aktiviert werden kann. Auch kann das vorzubehandelnde Kunststoffteil in der Lösung über einen relativ weiten Zeitraum hinweg gebadet werden, ohne daß die Oberfläche beschädigt wird. Es ist daher nicht notwendig, aufwendige Kontrollen vorzunehmen, um die Tauchzeit und die Tauchbedingungen exakt einzuhalten.
Das vorliegende Verfahren soll anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert werden. Diese dienen nur der Erläuterung und sind nicht beschränkend. Insbesondere die Beiz- und Aktivierungsschritte sind variabel.
Beispiel 1: PA und PC Kunststoffe
Die zu metallisierende Kunststoffoberfläche wird mit einer klassischen Chromschwefelsäurebeize behandelt, so daß die Kunststoffoberfläche aufgerauht wird. An den Beizvorgang schließen sich die dazugehörigen Spülschritte an. Gegebenenfalls kann ferner ein Neutralisierungsschritt mit den dazugehörigen Spülschritten angeschlossen werden.
Nach dem Beizen bzw. dem Neutralisieren und den dazugehörigen Spülschritten wird das zu metallisierende Kunststoffteil in eine Lösung getaucht, um die Oberfläche vor der eigentlichen Aktivierung vorzubereiten und gewissermaßen vorzuaktivieren. Dafür wird das Werkstück in eine Lösung getaucht, welche 5 bis 10 g/l KMnO4, 0,01 bis 0,1 g/l eines perfluorierten oder teilfluorierten Netzmittels, sowie 5 bis 15 g/l Natriumtetraborat enthält. Die Temperatur der Lösung liegt bei 30°C bis 50°C. Das Werkstück wird von der Lösung umspült, was entweder durch Bewegung des Bades und/oder durch die Bewegung des Werkstücks erzielt wird. Das zu metallisierende Kunststoffteil wird 4 bis 6 min in der Lösung getaucht, aber auch längere Tauchzeiten (bis zu 10 -15min) sind unschädlich und führen zu keiner nachteiligen Beschädigung der Kunststoffoberfläche.
Nach der Voraktivierung durch die oben beschriebene Lösung sowie den obligatorischen Spülschritten erfolgt die eigentliche Aktivierung. Diese kann durch die im Stand der Technik bekannten und hier nur beispielhaft aufgeführten Aktivierungsmethoden erfolgen. So kann die vorbehandelte und durch die Lösung chemisch veränderte Oberfläche mit Edelmetallaktivatoren oder mit den eingangs beschriebenen Metallkomplexen aktiviert werden. Gemäß Ausführungsbeispiel wird das zu metallisierende Werkstück für einen Zeitraum von 10 min in einer ammoniakalischen Lösung getaucht, welche 0,1 mol/l CoSO4 enthält und einen pH-Wert von 10 sowie eine Temperatur von ca. 20°C aufweist. Im Anschluß daran werden die zu metallisierenden Kunststoffteile mit Wasser behandelt, welches mit einer Lauge wie NaOH bis zu einem pH-Wert von 13 alkalisch eingestellt wird. Im Anschluß daran erfolgt eine Behandlung mit einer Sulfidlösung, welche 0,01 M Na2S2 enthält. Nach dieser Behandlung werden die Gegenstände mit destillierten Wasser gespült, getrocknet und dann elektrochemisch in einem Wattschen Elektrolyten vernickelt.
Ohne die Voraktivierung müßten die Schritte, beginnend mit der Aktivierung in der ammoniakalischen Lösung, ein- bis zweimal wiederholt werden, damit diese Kunststofftypen in einem Wattschen Nickelelektrolyten überhaupt zu vernickeln sind.
Beispiel 2: ABS/PC-Blends (85% PC-Anteil)
Die zu metallisierende Kunststoffoberfläche wird mit einer klassischen Chromschwefelsäurebeize behandelt, so daß die Kunststoffoberfläche aufgerauht wird. An den Beizvorgang schließen sich die dazugehörigen Spülschritte an. Gegebenenfalls kann ferner ein Neutralisierungsschritt mit den dazugehörigen Spülschritten angeschlossen werden.
Nach dem Beizen bzw. dem Neutralisieren und den dazugehörigen Spülschritten wird das zu metallisierende Kunststoffteil in eine Lösung getaucht, um die Oberfläche vor der eigentlichen Aktivierung vorzubereiten und gewissermaßen vorzuaktivieren. Dafür wird das Werkstück in eine Lösung getaucht, welche 5 bis 10 g/l KMnO4, 0,01 bis 0,1 g/l eines perfluorierten oder teilfluorierten Netzmittels, sowie 5 bis 15 g/l Kaliumdihydrogenphosphat enthält. Die Temperatur der Lösung liegt bei 30°C bis 50°C. Das Werkstück wird von der Lösung umspült, was entweder durch Bewegung des Bades und/oder durch die Bewegung des Werkstücks erzielt wird. Das zu metallisierende Kunststoffteil wird 4 bis 6 min in der Lösung getaucht, aber auch längere Tauchzeiten (bis zu 10 -15min) sind unschädlich und führen zu keiner nachteiligen Beschädigung der Kunststoffoberfläche.
Nach der Voraktivierung durch die oben beschriebene Lösung sowie den obligatorischen Spülschritten erfolgt die eigentliche Aktivierung. Diese kann durch die im Stand der Technik bekannten und hier nur beispielhaft aufgeführten Aktivierungsmethoden erfolgen. So kann die vorbehandelte und durch die Lösung chemisch veränderte Oberfläche mit Edelmetallaktivatoren oder mit den eingangs beschriebenen Metallkomplexen aktiviert werden. Gemäß Ausführungsbeispiel wird das zu metallisierende Werkstück für einen Zeitraum von 5 Minuten in eine Pd/Sn Kolloidhaltige Lösung getaucht, welche 200 bis 250 mg/l Palladium, 10 g/l Zinn (II) und 110g/l HCL enthält und eine Temperatur von ca. 40°C aufweist. Im Anschluß daran werden die zu metallisierenden Kunststoffe gespült und ca. 4 Minuten in eine Lösung getaucht, die jeweils 10g/l einer Thioschwefelverbindung und einer Hydroxycarbonsäure enthält und eine Temperatur von ca. 55°C aufweist. Im Anschluß daran werden die zu metallisierenden Werkstücke gespült und in einen schwefelsaurem Kupferelektrolyten verkupfert.
Ohne die erfindungsgemäße Voraktivierung können ABS/PC-Blends mit einem PC-Anteil von ca. 85% gar nicht, oder nur Werkstücke mit einer extrem kleinen Oberfläche analog diesem Beispiel galvanisiert werden. Mit der Voraktivierung können daher auch großflächige ABS-PC Werkstücke (85% PC Anteil) zuverlässig galvanisiert werden.
Beispiel 3: Polypropylen (PP)
Die zu metallisierende Kunststoffoberfläche wird mit einer klassischen Chromschwefelsäurebeize behandelt, so daß die Kunststoffoberfläche aufgerauht wird. An den Beizvorgang schließen sich die dazugehörigen Spülschritte an. Gegebenenfalls kann ferner ein Neutralisierungsschritt mit den dazugehörigen Spülschritten angeschlossen werden.
Nach dem Beizen bzw. dem Neutralisieren und den dazugehörigen Spülschritten wird das zu metallisierende Kunststoffteil in eine Lösung getaucht, um die Oberfläche vor der eigentlichen Aktivierung vorzubereiten und gewissermaßen vorzuaktivieren. Dafür wird das Werkstück in eine Lösung getaucht, welche 5 bis 10 g/l KMnO4, 0,01 bis 0,1 g/l eines perfluorierten oder teilfluorierten Netzmittels, sowie 5 bis 15 g/l Natriumcitrat und 2 bis 6 g/l Zitronensäure enthält. Die Temperatur der Lösung liegt bei 30°C bis 50°C. Das Werkstück wird von der Lösung umspült, was entweder durch Bewegung des Bades und/oder durch die Bewegung des Werkstücks erzielt wird. Das zu metallisierende Kunststoffteil wird 4 bis 6 min in der Lösung getaucht, aber auch längere Tauchzeiten (bis zu 10 - 15min) sind unschädlich und führen zu keiner nachteiligen Beschädigung der Kunststoffoberfläche.
Nach der Voraktivierung durch die oben beschriebene Lösung sowie den obligatorischen Spülschritten erfolgt die eigentliche Aktivierung. Diese kann durch die im Stand der Technik bekannten und hier nur beispielhaft aufgeführten Aktivierungsmethoden erfolgen. So kann die vorbehandelte und durch die Lösung chemisch veränderte Oberfläche mit Edelmetallaktivatoren oder mit den eingangs beschriebenen Metallkomplexen aktiviert werden. Gemäß Ausführungsbeispiel werden die zu metallisierenden Kunststoffteile für einen Zeitraum von ca. 5 Minuten in eine Sn/Pd-Kolloidhaltige Lösung getaucht, welche 60 bis 80 mg/l Palladium, 10g/l Zinn (II) sowie 110 g/l HCL enthält und eine Temperatur von ca. 30°C aufweist. Im Anschluß daran werden die zu metallisierenden Werkstücke gespült und für ca. 2 Minuten in einer Lösung, bestehend aus 70g/l einer Dicarbonsäure, bei einer Temperatur von ca. 50 °C, behandelt. Im Anschluß daran werden die zu metallisierenden Werkstücke gespült und in einem ammoniakalischen oder ammoniumfreien außenstromlosen Nickelektrolyten für ca. 7 Minuten bei einer Temperatur von ca. 30°C vorvernickelt, ehe der weitere galvanische Schichtaufbau erfolgt.
Es zeigte sich, daß bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Voraktivierung gemäß Ausführungsbeispiel die außenstromlose Abscheidung von Nickel gleichmäßiger verläuft und die so abgeschiedenen Nickelschichten im Vergleich zu Nickelschichten, die analog aber ohne Voraktivierung erzeugt wurden, höhere spezifische Leitfähigkeiten besitzen.
Insbesondere entscheidend für das Verfahren ist das Tauchen in der erfindungsgemäßen Voraktivierungslösung. Durch diesen Tauchvorgang wird die Kunststoffoberfläche nach dem Beizen bzw. Neutralisieren chemisch verändert und damit voraktiviert und führt in Verbindung mit dem Beizen dazu, daß die Galvanisierfähigkeit der Kunststoffe aufgrund der durch die Voraktivierung veränderten Kunststoffoberfläche verbessert bzw. überhaupt erst ermöglicht wird. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren müssen die Galvanisierungsbedingungen nicht erst auf den jeweils zu metallisierenden Kunststoff eingestellt werden, um, sofern überhaupt möglich, eine funktionssichere Metallisierung zu bewirken, sondern die unterschiedlichsten, eingangs beispielhaft genannten Kunststoffe können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren metallisiert werden, ohne aufwendige Verfahrensanpassungen. Durch die Kombination Beizen und Voraktivieren mittels der beschriebenen Lösung wird die Kunststoffoberfläche optimal auf die eigentliche Aktivierung vorbereitet, so daß diese nur einmal erfolgen muß, um eine funktionssicher haftende Metallschicht aufbringen zu können. Auf teure Mehrfachaktivierungen kann verzichtet werden. Daher ist das Verfahren in seiner Anwendung sehr flexibel, wenig aufwendig und somit sehr wirtschaftlich. Dabei können verschiedene Beizen und Aktivierungsmethoden im erfindungsgemäßen Verfahren angewendet werden, da es sich gezeigt hat, daß die Vorbehandlung der Kunststoffoberfläche in der Voraktivierungslösung der primär ausschlaggebende Faktor für den Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens ist.

Claims (14)

  1. Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche, wobei die Kunststoffoberfläche gebeizt, aktiviert und galvanisiert wird,
    dadurch gekennzeichnet, daß die zu metallisierende Kunststoffoberfläche vor der Aktivierung zeitweise in eine Lösung getaucht wird, welche wenigstens
    0,1 bis 100g/l Permanganat,
    0,001 bis 10g/l eines Netzmittels, sowie
    1 bis 100g/l eines Puffers enthält, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der zu metallisierenden Kunststoffoberfläche mit einer Lösung erfolgt, deren Temperatur zwischen 0°C und 70°C liegt.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der verwendeten Lösung bei ca. 30 bis 50°C liegt.
  4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffoberfläche 1 bis 15 min mit der Lösung behandelt wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungsdauer 4 bis 6 min beträgt.
  6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung und/oder das zu metallisierende Kunststoffteil in der Lösung bewegt wird.
  7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffoberfläche vor der Aktivierung mit einer Lösung behandelt wird, welche eine Mischung aus Permanganat und einer oder mehreren Verbindungen der Elemente der 4. bis 6. Haupt- und Nebengruppe als Oxidationsmittel enthält.
  8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffoberfläche vor der Aktivierung mit einer Lösung behandelt wird, die Kaliumpermanganat als Oxidationsmittel enthält.
  9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung verwendet wird, die 5 bis 10g/l Kaliumpermanganat enthält.
  10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß mit einer Lösung gearbeitet wird, welche 0,01 bis 0,1 g/l eines perfluorierten und/oder teilfluorierten Netzmittels enthält.
  11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoffoberfläche vor der Aktivierung mit einer Lösung behandelt wird, welche 5 bis 15 g/l Natriumtetraborat oder Kaliumdihydrogenphosphat enthält.
  12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die zu metallisierende Kunststoffoberfläche vor der Aktivierung mit einer Lösung für ca. 4 bis 6 min vorbehandelt wird, welche wenigstens
    5 bis 10 g/l Kaliumpermanganat,
    0,01 bis 0,1 g/l eines perfluorierten und/oder teilfluorierten Netzmittels, sowie
    5 bis 15 g/l Natriumtetraborat oder Kaliumdihydrogenphosphat enthält,
    wobei die Temperatur der Lösung ca. 30 bis 50°C beträgt und das Bad und/oder das zu metallisierende Kunststoffteil bewegt wird.
  13. Lösung zur Vorbehandlung einer zu metallisierenden Kunststoffoberfläche, welche
    0,1 bis 100g/l Permanganat,
    0,001 bis 10g/l eines Netzmittels, sowie
    1 bis 100g/l eines Puffers, welcher in einem pH-Bereich von 2 bis 12 arbeitet, enthält.
  14. Lösung nach Anspruch 13, gekennzeichnet durch
    5 bis 10 g/l Kaliumpermanganat,
    0,01 bis 0,1 g/l eines perfluorierten und/oder teilfluorierten Netzmittels,
    5 bis 15 g/l Natriumtetraborat oder Kaliumdihydrogenphosphat,
    wobei die Lösung einen pH-Wert zwischen 4 und 7 aufweist.
EP02015300A 2001-08-04 2002-07-10 Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen Withdrawn EP1281793A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10138446 2001-08-04
DE10138446A DE10138446A1 (de) 2001-08-04 2001-08-04 Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1281793A1 true EP1281793A1 (de) 2003-02-05

Family

ID=7694479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02015300A Withdrawn EP1281793A1 (de) 2001-08-04 2002-07-10 Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20030039754A1 (de)
EP (1) EP1281793A1 (de)
JP (1) JP2003073885A (de)
KR (1) KR100764556B1 (de)
CN (1) CN100421912C (de)
BR (1) BR0203042A (de)
DE (2) DE10138446A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104119780A (zh) * 2013-04-26 2014-10-29 比亚迪股份有限公司 一种可金属化组合物及其制备方法、非金属表面选择性金属化方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004026489B3 (de) * 2004-05-27 2005-09-29 Enthone Inc., West Haven Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen
US7354870B2 (en) * 2005-11-14 2008-04-08 National Research Council Of Canada Process for chemical etching of parts fabricated by stereolithography
CN100446954C (zh) * 2006-06-29 2008-12-31 沈华强 一种树脂产品表面的金属化处理方法
JP4275157B2 (ja) * 2006-07-27 2009-06-10 荏原ユージライト株式会社 プラスチック表面の金属化方法
EP2639333A1 (de) * 2012-03-15 2013-09-18 Atotech Deutschland GmbH Verfahren zum Metallisieren nichtleitender Kunststoffoberflächen
CN104031280A (zh) * 2014-06-16 2014-09-10 滁州市宏源喷涂有限公司 一种塑料表面硬化的处理工艺
DE102016124434A1 (de) 2016-12-15 2018-06-21 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Verfahren zur Modifizierung von Kunststoffoberflächen
CN111206273A (zh) * 2019-12-25 2020-05-29 苏州敏煌精密电子科技有限公司 一种塑料件表面外观微粗化工艺
CN114683620A (zh) * 2020-12-25 2022-07-01 洛阳尖端技术研究院 化学镀芳纶纸蜂窝材料及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19502988A1 (de) * 1995-01-31 1996-08-08 Univ Dresden Tech Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Polymeroberflächen
EP1001052A2 (de) * 1998-11-13 2000-05-17 LPW-Chemie GmbH Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche
DE19903108A1 (de) * 1999-01-27 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur direkten galvanischen Durchkontaktierung von Leiterplatten
DE19904665A1 (de) * 1999-02-04 2000-08-10 Lpw Chemie Gmbh Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4054693A (en) * 1974-11-07 1977-10-18 Kollmorgen Technologies Corporation Processes for the preparation of resinous bodies for adherent metallization comprising treatment with manganate/permanganate composition
DE3816494A1 (de) * 1988-05-10 1989-11-16 Schering Ag Loesung und verfahren zum aetzen und aktivieren von isolierenden oberflaechen
ID20756A (id) * 1996-10-24 1999-02-25 Nippon Catalytic Chem Ind Proses produksi resin penyerap air
GB9722028D0 (en) * 1997-10-17 1997-12-17 Shipley Company Ll C Plating of polymers
JP2002530529A (ja) * 1998-11-13 2002-09-17 エントン・オーエムアイ・インコーポレイテッド プラスチック面の金属化処理プロセス

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19502988A1 (de) * 1995-01-31 1996-08-08 Univ Dresden Tech Verfahren zur galvanischen Beschichtung von Polymeroberflächen
EP1001052A2 (de) * 1998-11-13 2000-05-17 LPW-Chemie GmbH Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche
DE19903108A1 (de) * 1999-01-27 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur direkten galvanischen Durchkontaktierung von Leiterplatten
DE19904665A1 (de) * 1999-02-04 2000-08-10 Lpw Chemie Gmbh Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104119780A (zh) * 2013-04-26 2014-10-29 比亚迪股份有限公司 一种可金属化组合物及其制备方法、非金属表面选择性金属化方法
CN104119780B (zh) * 2013-04-26 2017-03-15 比亚迪股份有限公司 一种可金属化组合物及其制备方法、非金属表面选择性金属化方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE10138446A1 (de) 2003-02-13
KR100764556B1 (ko) 2007-10-08
DE20221901U1 (de) 2008-12-24
CN100421912C (zh) 2008-10-01
US20030039754A1 (en) 2003-02-27
KR20030012818A (ko) 2003-02-12
BR0203042A (pt) 2003-05-27
JP2003073885A (ja) 2003-03-12
CN1404983A (zh) 2003-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1441045B1 (de) Verfahren zur Aktivierung von Substraten für die Kunststoffgalvanisierung
DE102004026489B3 (de) Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen
DE3148280A1 (de) Verfahren zur aktivierung von substratoberflaechen fuer die stromlose metallisierung
EP1001052B1 (de) Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche
DE102016222943B3 (de) Metallisierte Oberflächen und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP2639333A1 (de) Verfahren zum Metallisieren nichtleitender Kunststoffoberflächen
DE10138446A1 (de) Verfahren zur Metallisierung von Kunststoffoberflächen
EP0142691B1 (de) Verfahren zur Aktivierung von Substraten für die stromlose Metallisierung
EP2639332A1 (de) Verfahren zum Metallisieren nichtleitender Kunststoffoberflächen
DE60109432T2 (de) Verfahren zur direkten metallplattierung eines plastiksubstrats
DE2257378B2 (de) Verfahren und Mittel zur Vorbehandlung von stromlos zu metallisierenden, nichtleitenden Trägeroberflächen
DE2016397A1 (de) Verfahren und Lösung für die Beschleunigung der Aktivierung von Kunststoffoberflächen beim stromlosen Metallbeschichten derselben
DE2046708B2 (de) Verfahren zur Vorbehandlung von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harzenfür die stromlose Metallbeschichtung
DE2856375C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Schallplattenmatrizen
DE1958519B2 (de) Verfahren zum Verhindern der Metallabscheidung auf der Kunststoff- bzw. Plastisol beschichtung von metallischen Tragstellen für die Durchlauf-Kunststoffgalvanisierung
EP0650537B1 (de) Metallisierung von kunststoffen
DE19904665A1 (de) Verfahren zur Metallisierung einer Kunststoffoberfläche
DE2744426A1 (de) Bad und verfahren zum stromlosen vernickeln von oberflaechen aus metallen, kunststoff und keramik
DE1794029C3 (de) Verfahren zur Vorbehandlung der Oberfläche von Gegenständen aus Polyäthylen oder Polypropylen oder entsprechenden Mischpolymerisaten für die chemische Vernickelung
DE2207425A1 (de) Verfahren zur vorbehandlung von kunststoffen fuer das metallisieren
DE102023133219A1 (de) Verbessertes Verfahren zum Beizen nichtleitender Kunststoffe
EP1484433A1 (de) Zinkbeschichtung von elektrisch nicht leitenden Oberflächen
DE1264921B (de) Verfahren zur Vorbehandlung von Kunststoffoberflaechen fuer das Galvanisieren
DE202023107029U1 (de) Gegenstand mit einer gebeizten Oberfläche aus einem nichtleitenden Kunststoff
DE102015204912A1 (de) Verfahren zur selektiven Metallisierung von Butadien-haltigen Kunststoffbereichen in einem Bauteil und Kit zur Durchführung des Verfahrens

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

17P Request for examination filed

Effective date: 20030401

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE SK TR

AXX Extension fees paid

Extension state: LT

Payment date: 20020710

17Q First examination report despatched

Effective date: 20071127

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20090203