EP1306423B1 - Verfahren zur Beschleunigung des Trockungs- und Ablaufverhaltens von wässrigen tensidhaltigen Reinigungsmitteln - Google Patents

Verfahren zur Beschleunigung des Trockungs- und Ablaufverhaltens von wässrigen tensidhaltigen Reinigungsmitteln Download PDF

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EP1306423B1
EP1306423B1 EP02022828A EP02022828A EP1306423B1 EP 1306423 B1 EP1306423 B1 EP 1306423B1 EP 02022828 A EP02022828 A EP 02022828A EP 02022828 A EP02022828 A EP 02022828A EP 1306423 B1 EP1306423 B1 EP 1306423B1
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EP
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alkyl
surfactants
acid
oder
drying
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Werner Hähnel
Karin Mohr
Felix Müller
Jörg Peggau
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Evonik Operations GmbH
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TH Goldschmidt AG
Goldschmidt GmbH
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Definitions

  • WO-A-94/11476 are dishwashing detergents based on a combination of certain different amphoterics Surfactants in conjunction with nonionic and anionic surfactants good cleaning power with a simultaneously excellent Should designate foaming.
  • betaines and sulfobetaines are the following according to INCI: almondamidopropyl betaine, Apricotamidopropyl betaines, avocadamidopropyl betaines, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaines, betaines, canolamidopropyl betaines, caprylic / capramidopropyl Betaines, carnitines, cetyl betaines, cocamidoethyl betaines, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coca-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco / Oleamidopropyl Betaine, Coco-sultaine, decyl betaine, dihydroxyethyl oleyl Glycinate, dihydroxyethyl soy glycinate, dihydroxyethyl stearyl Glycinate, Di
  • Preferred solvents are the C 2 -C 6 -alkylene glycols which are optionally unilaterally etherified with a C 1 -C 6 -alkanol and poly-C 2 -C 3 -alkyleneglycol ethers having on average 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol groups per molecule and also the C 1 -C 6 -alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol, in particular ethanol.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschleunigung des Trocknungs- und Ablaufverhaltens; wässriger tensidhaltiger Reinigungsmittel für die Reinigung harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr.
An wässrige tensidhaltige Reinigungsmittel, insbesondere manuelle Geschirrspülmittel, stellen die Verbraucher besondere Ansprüche, sowohl die Spülleistung, die Hautverträglichkeit als auch die ästhetischen Aspekte betreffend.
In erster Linie müssen sie mit Tensiden und weiteren reinigenden Hilfs- und Zusatzstoffen formuliert werden, welche eine vollständige Entfernung aller verunreinigenden Rückstände von den Oberflächen gewährleisten. Dies wird heute von den Verbrauchern genauso als selbstverständlich vorausgesetzt wie die hautschonenden Eigenschaften.
Daneben besteht auch die Forderung nach möglichst einfacher und bequemer Anwendung der Spülmittel. So wird beispielsweise die manuelle Trocknung der nassen gereinigten Gläser, des nassen Geschirrs oder Bestecks mittels saugfähiger Tücher von den Anwendern als lästiger zusätzlicher Arbeitsaufwand empfunden.
Die gereinigten und nassen Oberflächen an der Luft trocknen zu lassen ist zwar weniger arbeitsaufwändig, dauert dafür aber länger und verzögert somit die Einräumung. Eine weitere Forderung der Anwender besteht demnach in Spülmitteln, welche die Trocknungszeiten spürbar verbessern.
Außerdem führt diese Vorgehensweise bei glänzenden (spiegelnden, reflektierenden) harten Oberflächen, beispielsweise aus Glas, Porzellan, Keramik, polymeren oder metallischen Werkstoffen, regelmäßig zur Bildung unerwünschter sichtbarer Rückstände wie Flecken (Wasserflecken) oder Streifen wie auch zu einem Glanzverlust bzw. stumpfen Aussehen.
Bei der Entnahme eines gereinigten Teils aus der Spülflotte läuft die auf der Oberfläche verbliebene Flüssigkeit zunächst solange langsam ab, bis dann deren Schicht auf der Oberfläche so dünn geworden ist, dass sie nicht mehr abläuft, sondern nur noch durch Verdunstung abnimmt (trocknet). Die in den Flüssigkeitstropfen gelösten oder emulgierten Rückstände ergeben dann Streifen oder Flecken.
Eine weitere wesentliche Forderung an die Spülmittel besteht daher darin, dass die gesäuberten und getrockneten Oberflächen aus ästhetischen Gründen keine sichtbaren Streifen oder Wasserflecken aufweisen dürfen.
In der WO 96/18717 A1 wird ein hautmildes, flüssiges, wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen in Form einer klaren Mikroemulsion offenbart, das Fett- bzw. Badschmutz entfernt sowie auf nicht nachgespülten Oberflächen ein glänzendes Aussehen hinterlässt und 14 bis 24 Gew.-% eines Alkalimetallsalzes eines C12-C18-Paraffinsulfonats, 2 bis 6 Gew.-% eines Alkalimetallsalzes eines ethoxylierten C12-C18-Alkylethersulfats und 2 bis 8 Gew.-% eines Betaintensids sowie ein nichtionisches Tensid, wenigstens einen Lösungsvermittler, ein Cotensid und einen wasserunlöslichen Kohlenwasserstoff, ein Parfüm oder ein etherisches Öl enthält. Nachteilig ist das ungünstige Trocknungsverhalten derartiger Zusammensetzungen.
Gegenstand der WO-A-94/11476 sind Geschirrspülmittel, die aufgrund einer Kombination von bestimmten unterschiedlichen amphoteren Tensiden in Verbindung mit nichtionischen und anionischen Tensiden ein gutes Reinigungsvermögen mit einer gleichzeitig ausgezeichneten Schaumbildung auszeichnen soll.
Gegenstand der US-A-5,906,972 sind Handgeschirrspülmittel mit verbessertem Fettlösevermögen auf der Basis von Ethersulfaten, welche zur Verbesserung der Schaumstabilität hochreine amphoterische Tenside enthalten (Spalte 4, Zeilen 30-33).
Es bestand daher weiterhin ein Bedarf an tensidhaltigen Reinigungsmitteln zur Reinigung harter Oberflächen, welche die genannten Nachteile überwinden und bei hoher Reinigungswirkung und gutem Rückstandsverhalten ein verbessertes Ablauf- und Trocknungsverhalten aufweisen.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, das Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten von wässrigen tensidhaltigen Lösungen zur Reinigung harter Oberflächen weiter deutlich zu verbessern, insbesondere die Trocknung bzw. den Ablauf zu beschleunigen.
Vorliegende Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Beschleunigung des Trocknungs- und Ablaufverhaltens von tensidhaltigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, enthaltend:
  • (a) 1 bis 50 % eines oder mehrerer Alkylethersulfate;
  • (b) 0 bis 50 % eines oder mehrerer Alkyl- und/oder Arylsulfonate;
  • (c) 0 bis 15 % eines oder mehrerer Alkylsulfate und/oder
  • (d) 0 bis 20 % eines oder mehrerer Betaine und/oder Amphotenside,
    dadurch gekennzeichnet, dass als Beschleuniger
  • (e) 0,01 bis 10 % mindestens einer amphoteren grenzflächenaktiven Glycinverbindung der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00040001
    •    in welcher
    R
    für einen Alkylrest einer natürlichen oder synthetischen einbasischen Fettsäure oder eines Fettsäuregemisches mit 5 bis 21, vorzugsweise 7 bis 17 Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls verzweigt sein und gegebenenfalls Mehrfachbindungen enthalten kann, und
    M
    Wasserstoff, Ammonium, Alkalimetall oder Erdalkalimetall sein kann,
       mitverwendet wird und
       ad 100 % Wasser.
    Es wurde nämlich überraschenderweise festgestellt, dass der Zusatz von amphoteren grenzflächenaktiven Glycinverbindungen der allgemeinen Formel (I) zu Tensidkombinationen bzw. entsprechenden Mitteln bei gleichbleibender Reinigungswirkung erheblich zur Verbesserung des Trocknungs- und Ablaufverhaltens sowie des Rückstandsverhaltens (verminderte Streifen- und Fleckenbildung) beiträgt.
    Die Tensidkombination eignet sich allgemein als Reinigungsmittel für harte Oberflächen und ist insbesondere als Handgeschirrspülmittel verwendbar.
    Hierbei tragen die Amphotenside und besonders die Alkylethersulfate primär zur Reinigungswirkung bei. Die amphoteren grenzflächenaktiven Glycinverbindungen der allgemeinen Formel (I) beeinflussen neben den Alkylsulfonaten, Arylsulfonaten, und/oder Alkylsulfaten und insbesondere den Betainen und Amphotensiden das Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten äußerst positiv, d. h. sie erhöhen insbesondere deutlich die Ablaufgeschwindigkeit und verringern somit die Rückstandsbildung.
    Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere von Geschirr. Vorzugsweise wird das Mittel zur manuellen Reinigung harter Oberflächen verwendet, insbesondere zur manuellen Reinigung von Geschirr. Als harte Oberflächen kommen neben Geschirr, Gläsern und Besteck auch alle übrigen harten Oberflächen, insbesondere aus polymeren oder metallischen Werkstoffen in Haushalt und Gewerbe in Frage.
    Hauptvorteil der erfindungsgemäßen Verwendung ist das durch die Mitverwendung der amphoteren grenzflächenaktiven Glycinverbindungen der allgemeinen Formel (I) deutlich verbesserte Trocknungs- bzw. Ablaufverhalten, insbesondere die hohe Trocknungsgeschwindigkeit bzw. kurze Trocknungszeit, die hohe Ablaufgeschwindigkeit bzw. kurze Ablaufzeit sowie die geringe Rückstandsbildung und der bewahrte Glanz. Unter Trocknung wird hierbei sowohl das Trocknen insgesamt verstanden, insbesondere bis weder optisch noch haptisch Feuchtigkeit auf der Oberfläche wahrnehmbar ist, als auch im besonderen das Trocknen im Anschluss an das Ablaufen.
    Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Verwendung ist die weiterhin hohe Reinigungswirkung speziell bei fetthaltigen Anschmutzungen.
    Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-Nomenklatur) bezeichnet. Die INCI-Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1101, 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U. S. A., herausgegeben wird.
    Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge uni eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
    Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichts-Prozent (Gew.-%) auf die gesamte Tensidkombination bzw. das gesamte Mittel.
    Amphotere grenzflächenaktive Glycinverbindungen sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00070001
    in welcher
    R
    für einen Alkylrest einer natürlichen oder synthetischen einbasischen Fettsäure oder eines Fettsäuregemisches mit 5 bis 21, vorzugsweise 7 bis 17, Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls verzweigt sein und gegebenenfalls Mehrfachbindungen enthalten kann, und
    M
    Wasserstoff, Ammonium, Alkalimetall oder Erdalkalimetall sein kann.
    Diese Verbindungen sind handelsübliche Produkte, deren Herstellung Gegenstand einer Vielzahl von Patenten und allgemeiner Fachveröffentlichungen ist, wie beispielsweise den US-A-2 781 354, US-A-2 961 451, US-A-3 231 580, US-A-3 408 361, US-A-3 941 817, US-A-4 705 893; EP-A-0 269 940, EP-A-0 647 469; H. Hoffmann, Seifen-Öle-Fette-Wachse, 95, 3 [1969]; H. Hein, Fette-Seifen-Anstrichmittel, 448 [1978]; U. Ploog, Fette-Seifen-Anstrichsmittel, 154 [1979].
    Als Reste R kommen in Betracht geradzahlige und ungeradzahlige, gesättigte und ungesättigte, unverzweigte und verzweigte Alkylreste, insbesondere Fettsäurealkylreste, z. B. Capronsäurealkyl, Caprylsäurealkyl, Caprinsäurealkyl, Laurinsäurealkyl, Myristinsäurealkyl, Palmitinsäurealkyl, Stearinsäurealkyl, Arachinsäurealkyl, Behensäurealkyl, Lignocerinsäurealkyl, Cerotinsäurealkyl, Valeriansäurealkyl, Önanthsäurealkyl, Pelargonsäurealkyl, Pentadecansäurealkyl, Margarinsäurealkyl, Pristansäurealkyl, Phytansäurealkyl, Ölsäurealkyl, Erucasäurealkyl, Nervonsäurealkyl, Linolsäurealkyl, Linolensäurealkyl, Arachidonsäurealkyl, Eicosapentaensäurealkyl, Docosahexaensäurealkyl, Ölsäurealkyl, Palmitoleinsäurealkyl, Myristoleinsäurealkyl, Elaidinsäurealkyl, Linolelaidinsäurealkyl, Eleostearinsäurealkyl oder Parinarsäurealkyl.
    Besonders bevorzugt wird die Glycinverbindung N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-hydroxyethylglycinat (REWOTERIC® AM C), welche verfahrensbedingt nur geringe Anteile an unerwünschten Diamiden enthält.
    Das eine oder die mehreren Glycinverbindungen der Formel I werden in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 7 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 3 Gew.-% und am meisten bevorzugt in einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.-% eingesetzt.
    Zur Erzielung des erfindungsgemäßen Effektes kann die Glycinverbindung allein eingesetzt werden, in Kombination mit einen oder mehreren Betainen und/oder Amphotensiden gemäß Anspruch 1(e) tritt überraschenderweise eine synergistische Wirkung auf.
    Erfindungsgemäß bevorzugt werden daher Kombinationen der Glycinverbindungen gemäß Anspruch 1(b) und Betainen und/oder Amphotensiden gemäß Anspruch 1(e) eingesetzt.
    Das Verhältnis der Komponenten (b) zu (e) liegt dabei im Bereich von 0,9 : 0,1 bis 0,1 : 0,9, vorzugsweise 0,4 : 0,6 bis 0,2 : 0,8.
    Tenside
    Das Mittel enthält Tenside in einer Gesamtmenge von üblicherweise 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 55 Gew.-%, insbesondere 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 45 Gew.-% und äußerst bevorzugt 12 bis 40 Gew.-%. Besonders bevorzugte Anteile liegen beispielsweise bei 18, 25, 32 und/oder 36 Gew.-%.
    Neben Alkylethersulfaten, Alkyl- und/oder Arylsulfonaten, Alkylsulfaten und/oder Amphotensiden kann das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere zur Verbesserung von Reinigungswirkung zusätzlich ein oder mehrere weitere anionische Tenside, nichtionische Tenside und/oder kationische Tenside enthalten.
    Die Alkylethersulfate, Alkyl- und/oder Arylsulfonate und/oder Alkylsulfate sowie die weiteren anionische Tenside werden üblicherweise als Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalz und/oder aber auch in Form ihrer mit dem entsprechenden Alkalimetallhydroxid, Erdalkalimetallhydroxid und/oder Mono-, Di- bzw. Trialkanolamin in situ zu neutralisierenden korrespondierenden Säure eingesetzt. Bevorzugt sind hierbei als Alkalimetalle Kalium und insbesondere Natrium, als Erdalkalimetalle Calcium und insbesondere Magnesium, sowie als Alkanolamine Mono-, Di- oder Triethanolamin. Besonders bevorzugt sind die Natriumsalze.
    Alkylethersulfate
    Alkylethersulfate (Fettalkoholethersulfate, INCI Alkyl Ether Sulfates) sind Produkte von Sulfatierrcaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen, d. h. mit aliphatischen geradkettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise geradkettigen, acyclischen, gesättigten, Alkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16 und besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade (n = 1 bis 30, vorzugsweise 0,3 bis 20, insbesondere 0,3 bis 10, besonders bevorzugt 0,3 bis 5). Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole mit 0,3 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 0,3 bis 2 EO, beispielsweise 0,5 EO, 1,0 EO, 1,3 EO und/oder 2,0 EO wie Na-C12-C14-Fettalkohol + 0,5 EO-sulfat, Na-C12-C14-Fettalkohol + 1,3 EO-sulfat, Na-C12-C14-Fettalkohol + 2,0 EO-sulfat und/oder Mg-C11-C14-Fettalkohol + 1,0 EO-sulfat.
    Das Mittel enthält ein oder mehrere Alkylethersulfate in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-%, insbesondere mehr als 6 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 20 Gew.-%, äußerst bevorzugt 10 bis 16 Gew.-%.
    Alkyl- und/oder Arylsulfonate
    Die Alkylsulfonate (INCI Sulfonic Acids) weisen üblicherweise einen aliphatischen geradkettigen oder ein- oder mehrfach verzweigten, acyclischen oder cyclischen, gesättigten oder einoder mehrfach ungesättigten, vorzugsweise verzweigten, acyclischen, gesättigten, Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 9 bis 20, insbesondere 11 bis 18 und besonders bevorzugt 13 bis 17 Kohlenstoffatomen auf.
    Geeignete Alkylsulfonate sind dementsprechend die gesattigten Alkansulfonate, die ungesättigten Olefinsulfonate und die - sich formal von den auch den Alkylethersulfaten zugrundeliegenden alkoxylierten Alkoholen ableitenden - Ethersulfonate, bei denen man endständige Ethersulfonate (n-Ethersulfonate) mit an die Polyether-Kette gebundener Sulfonat-Funktion und innenständige Ethersulfonate (i-Ethersulfonate) mit dem Alkylrest verknüpfter Sulfonat-Funktion unterscheidet.
    Erfindungsgemäß bevorzugt sind die Alkansulfonate, insbesondere Alkansulfonate mit einem verzweigten, vorzugsweise sekundären, Alkylrest, beispielsweise das sekundäre Alkansulfonat sek. Na-C13-17-Alkansulfonat (INCI Sodium C14-17 Alkyl Sec Sulfonate).
    Bevorzugt eingesetzte Arylsulfonate sind Alkylbenzolsulfonate, wobei die Alkylreste verzweigte und unverzweigte Ketten mit C1-C20 bevorzugt C2-C18 besonders bevorzugt C6-C16 und am meisten bevorzugt C8-C12 darstellen. Besonders bevorzugte Beispiele sind hierbei lineare Alkylbenzolsulfonate (LAS) und/oder Cumolsulfonat.
    Das erfindungsgemäße Mittel enthält ein oder mehrere Alkyl- und/oder Arylsulfonate in einer Menge von üblicherweise 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis weniger als 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 8 Gew.-%.
    Alkylsulfate
    In der vorliegenden Erfindung können auch Alkylsulfate wie z. B. Fettalkoholsulfate eingesetzt werden. Geeignete Alkylsulfate sind Sulfate gesättigter und ungesättigter Fettalkohole mit C6-C22 bevorzugt C10-C18 und besonders bevorzugt von C12-C16. Besonders geeignete Alkylsulfate sind solche mit nativem C-Schnitt C12-14-16 und/oder petrochemischem C-Schnitt C12-13/C14-15 im Bereich von 0 bis 15 %, bevorzugt 0-10 %, besonders bevorzugt 0-8 %.
    Amphotenside
    Zu den Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt werden.
    Das Mittel enthält ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von üblicherweise 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 2 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%, äußerst bevorzugt 4 bis 8 Gew.-%.
    Betaine
    Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel (II), R1-[CO-X-(CH2)n]x-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2)y- Y- in der
    R1
    ein gesättigter oder ungesättigter C8-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-C18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest,
    X
    -NH-, -NR4- mit dem C1-C4-Alkylrest R4, 0 oder S,
    n
    eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
    x
    0 oder 1, vorzugsweise 1,
    R2, R3
    unabhängig voneinander ein C1-C4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest,
    m
    eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3,
    y
    0 oder 1 und
    Y
    -COO-, -SO3 -, OPO(OR5)O oder P(O) (O R5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein C1-C4-Alkylrest ist.
    Die Alkyl- und Alkylamidobetaine der Formel (II) mit einer Carboxylatgruppe (Y- = -COO-), heißen auch Carbobetaine.
    Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (IIa), die Alkylamidobetaine der Formel (IIb), die Sulfobetaine der Formel (IIc) und die Amidosulfobetaine der Formel (IId), (IIa)   R1-N+(CH3)2-CH2COO- (IIb)   R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO- (IIc)   R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 - (IIc)   R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 - (IId)   (CH3)3-Si-O- [SiR(CH3)-O]m-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)3
    (TEGOPREN® 6950)     in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel II hat.
    Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (IIa) und (IIb), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (IIb).
    Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coca-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betiaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoacypropyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowamidopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamidopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Cocamidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain), Siliconbetain, wie beispielsweise Dimethicone Propyl PG-Betaine wie TEGOPREN® 6950.
    Alkylamidoalkylamine
    Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III), R9-CO-NR10-(CH2)iN(R11)-(CH2CH2O)j-(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2-Z-OM' in der
    R9
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-C18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest,
    R10
    ein Wasserstoffatom H oder ein C1-C4-Alkylrest, vorzugsweise H,
    R11
    ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s. u.),
    i
    eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
    j
    eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1,
    k
    eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1,
    l
    0 oder 1, wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
    Z
    -CO-, -SO2-, -OPO(OR12)- oder -P (O)(OR12)-, wobei R12 ein C1-C4-Alkylrest oder M (s.u.) ist, und
    M'
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
    Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln IIIa bis IIId, (IIIa)   R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM (IIIb)   R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM (IIIc)   R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O_CH2(OH)CH2-SO3M (IIId)   R9-CO-NH-(CH2)2N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2(OH)CH2-OPO3HM in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.
    Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Coco-amphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-Isodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate,Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphodiacetate, Sodium Cocoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Isostearoamphodiacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphodiacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphodiacetate, Sodium Oleoamphodiacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphodiacetate, Sodium Stearoamphodiacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphodiacetate, Sodium Undecylenoamphodiacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphodiacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
    Alkylsubstituierte Aminosäuren
    Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV), R13-NH-CH(R14)-(CH2)u-COOM' in der
    R13
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-C18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest,
    R14
    ein Wasserstoffatom H oder ein C1-C4-Alkylrest, vorzugsweise H,
    u
    eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1, insbesondere 1, und
    M'
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,
    alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V) R15-N- (CH2)v-COOM"]2 in der
    R15
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-C18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest,
    v
    eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
    M''
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist,
    und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI), R16-N(R17)-CH(R18)-COOM'" in der
    R16
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-C18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest,
    R17
    ein Wasserstoffatom oder ein C1-C4-ALkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
    R18
    der Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und
    M'"
    ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z. B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
    Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (VIa), R13-NH-CH2CH2COOM' in der R13 und M''' die gleiche Bedeutung wie in Formel (VI) haben.
    Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DFA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipxopionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-C15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
    Acylierte Aminosäuren
    Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO- einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH- tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z. B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefassten Acylderivate, z. B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
    Amphotensidkombinationen
    In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Kombination aus mindestens einer Glycinverbindung gemäß Anspruch 1(b), Formel I mit mindestens einer Amphotensidverbindung gemäß den Formeln II und/oder III eingesetzt.
    Die Amphotensidkombination enthält vorzugsweise N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-hydroxyethylglycinat (REWOTERIC® AM C) und mindestens ein weiteres amphoteres Tensid, insbesondere ein Alkylamidoalkylamin, bevorzugt Coca-Betaine (IIa) und/oder Cocoamidopropylbetain (IIb).
    In einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das Mittel ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von mehr als 9 Gew.-%. In noch einer weiteren besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Amphotenside in einer Menge von weniger als 5 Gew.-%.
    Weitere Aniontenside
    Das Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere weitere anionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-% wie beispielsweise anionische Sulfobernsteinsäuretenside. Eine ausführliche Beschreibung dieser bekannten Aniontenside liefern A. Domsch und B. Irrgang in Anionic surfactants: organic chemistry (edited by H. W. Stache; Surfactant science series; volume 56; ISBN 0-8247-9394- 3; Marcel Dekker, Inc New York 1996, S. 501-549).
    Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
    Nichtionische Tenside
    Das Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere nichtionische Tenside enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
    Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung sind Polyglykolether sowie Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglykolether. Wichtige Klassen erfindungsgemäßer nichtionischer Tenside sind weiterhin die Aminoxide und die Zuckertenside, insbesondere die Alkylpolyglucoside.
    Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen den Formeln (VII), (VIIa) R6R7R8N+-O- R6-[(O-NH-(CH2)]z-N+(R7)(R8)-O- in denen
    R6
    ein gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Alkylrest, vorzugsweise C8-C18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-C16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12-C14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden der Formel (VIIa) über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH2)z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine oxaalkylengruppe -O-(CH2)z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, steht und
    R7, R8
    unabhängig voneinander ein C1-C4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z. B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
    Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropylaminoxid).
    Kationische Tenside
    Das Mittel kann zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside (Kationtenside; INCI Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
    Besonders bevorzugte kationische Tenside sind zusätzlich zu den als Trocknungs- und Glanzadditiven verwendeten quartären Ammoniumverbindungen (QAV) der Formel I die quaternären, z. T. antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R') (R") (R"') (RIV)N+X-, in der R' bis RIV gleiche oder verschiedene C1-C22-Alkylreste, C7-C20-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X- Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16 C-Atomen auf.
    QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z. B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer MethylGruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder hydroxysubstituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
    Eine besonders bevorzugte QAV ist das Kokosethoxymethylammoniummethosulfat (INCI (PEG)x Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM) oder dessen Homologe mit x = 2 bis 30, insbesondere 5 bis 15 Ethylenoxydeinheiten in der Kette.
    Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellen kationischen Tenside mit den erfindungsgemäß enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf antimikrobiell wirkende kationische Tenside verzichtet. Als antimikrobiell wirksame Substanzen können Parabene, Benzoesäure und/oder Benzoat, Milchsäure und/oder Lactate eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure und/oder Milchsäure.
    Lösungsmittel
    Der Wassergehalt des wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 20 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 90 Gew.-%, insbesondere 50 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 55 bis 80 Gew.-%.
    Das Mittel kann vorteilhafterweise zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, äußerst bevorzugt 6 bis 10 Gew.-%.
    Das Lösungsmittel wird im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum, Viskositätsregulator und/oder Kältestabilisator eingesetzt. Es wirkt lösungsvermittelnd insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, verhindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Zuviel Lösungsmittel kann jedoch einen zu starken Viskositätsabfall bewirken. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge der Kältetrübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
    Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C1-20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-C18-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O-C, d. h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
    Bevorzugte Lösungsmittel sind die gegebenenfalls einseitig mit einem C1-C6-Alkanol veretherten C2-C6-Alkylenglykole und Poly-C2-C3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül sowie auch die C1-C6-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
    Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind die einseitig mit einem C1-C6-Alkanol veretherten Poly-C2-C3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 3, Ethylen- oder Propylenglykolgruppen, beispielsweise PPG-2-Methylether (Dipropylenglykolmonomethylether).
    Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2-C3-Alkohole Etwanol, n-Propanol und/oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
    Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest eingesetzt werden.
    Additive
    Neben den erfindungsgemäß zugefügten quartären Ammoniumverbindungen der Formel I kann das Mittel zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens ein oder mehrere weitere Additive aus der Gruppe der Tenside, der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%.
    Als Additive geeignete Tenside sind im wesentlichen die vorstehend bereits beschriebenen amphoteren Tenside, anionischen Tenside, nichtionischen Tenside und kationische Tenside.
    Als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer-Na-Salz (Sokalan® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan® CP 10), Polyvinylpyrrolidon PVP und PVP-N-Oxid (Sokalan® HP 26), modifiziertes Polycarboxylat-Na-Salz (Sokalan® HP 25), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-77), Polyalkylenoxid, modifiziertes Heptamethyltrisiloxan (Silwet® L-7608), Polyethersiloxane (Copolymere von Polymethylsiloxanen mit Ethylenoxid-/Propylenoxidsegmenten (Polyetherblöcken)), vorzugsweise wasserlösliche lineare Polyethersiloxane mit terminalen Polyetherblöcken wie Tegopren® 5840, Tegopren® 5843, Tegopren® 5847, Tegopren 5851,Tegopren® 5863, Tegopren® 5878.
    Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na-Salz, Ethylendiamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol® CHT 12), Methylglycindiessigsäure Tri-Na-Salz (Trilon® ES 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal® SL).
    Der Einsatz von Silicontensiden ist jedoch bei der Anwendung auf harten Oberflächen aus Glas, insbesondere Glasgeschirr, weniger bevorzugt, da diese Silikontenside auf Glas aufziehen können. Bei Kunststoffgeschirr führt der Einsatz von Silikontensiden (z. B. TEGOPREN® 6950) zu einem optimierten Trocknungsverhalten (US-A-5 880 088).
    Viskosität
    Die für das Mittel günstige Viskosität liegt bei 20 °C und einer Scherrate von 30 s-1 gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV 11 und Spindel 25 im Bereich von 10 bis 5 000 mPa·s, vorzugsweise 50 bis 2 000 mPa·s, insbesondere 100 bis 1 000 mPa·s, besonders bevorzugt 150 bis 700 mPa·s, äußerst bevorzugt 200 bis 500 mPa·s, beispielsweise 300 bis 400 mPa·s.
    Die Viskosität des Mittels kann hierzu - insbesondere bei einem geringen Tensidgehalt des Mittels - durch auf diesem Gebiet übliche anorganische Salze oder polymere Verdickungsmittel erhöht und/oder - insbesondere bei einem hohen Tensidgehalt des Mittels - durch Lösungsmittel verringert werden.
    In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel jedoch frei von Verdickungsmitteln.
    Zur Stabilisierung des Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%.
    Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure (salze) n.
    Hilfs- und Zusatzstoffe
    Daneben können noch ein oder mehrere weitere auf diesem Gebiet übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Farbstoffe, Bleichmittel (z. B. Wasserstoffperoxid), Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel sowie hautgefühlverbessernde oder pflegende Additive in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein. Zur Leistungssteigerung können geringe Mengen Enzyme eingesetzt werden. Bevorzugt sind Proteasen, Amylasen, Lipasen, Peroxidasen, Gluconasen, Cellulasen, Mannasen, usw., in Mengen von vorzugsweise 0,001 bis 1.5 % und besonders bevorzugt weniger als 0,5 %.
    pH-Wert
    Der pH-Wert des Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Hautverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 6 bis 7 bevorzugt ist.
    Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat·2 H2O und Trikaliumcitrat·H2O.
    Herstellung
    Das Mittel lässt sich durch Zusammenrühren der einzelnen Bestandteile in beliebiger Reihenfolge herstellen.
    Die Ansatzreihenfolge ist für die Herstellung des Mittels nicht entscheidend.
    Vorzugsweise werden hierbei Wasser, Tenside, die Glycinverbindungen der Formel (I) und gegebenenfalls weitere der zuvor genannten Inhaltsstoffe zusammengerührt. Insofern Parfüm und/oder Farbstoff eingesetzt werden, erfolgt anschließend deren Zugabe zur erhaltenen Lösung. Anschließend wird der pH-Wert wie zuvor beschrieben eingestellt.
    Beispiele
    Die Mittel A1-A7 (Tabelle 1) und zum Vergleich auch die nicht erfindungsgemäßen im Handel erhältlichen Handgeschirrspülmittel V1-V6 (Tabelle 2) wurden hergestellt gemäß obigen Angaben. Der pH-Wert wurde jeweils auf einen Wert von etwa 6,6 eingestellt.
    Zusammensetzung
    in Gew.-%    		 A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7
    Na-C12-C14-Fettalkohol + 1,3 EO-sulfat 16 16 16 16 16 10 24
    Sek. Na-C12-C16-Alkansulfonat 8 8 8 8 8 20 -
    Cocamidoalkylbetain 8 8 - 2 - - 2
    Cocoamphomonoacetat 1 2 8 8 10 2 2
    Dimethylkokosalkyl aminoxid - - - - - - 2
    C9-C13-Alkoholethoxylat - - - - - - 4
    Ethanol 8 8 8 8 8 8 8
    Zitronensäuremonohydrat 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
    Wasser, Parfüm, Farbstoff, Hilfsmittel ad
    100    		 ad
    100    		 ad
    100    		 ad
    100    		 ad
    100    		 ad
    100    		 ad
    100
    Zusammensetzung in Gew.-% V1 V2 V3 V4 V5 V6
    Na-C12-C14-Fettalkohol +
    1,3 EO-sulfat    		 16 16 16 10 - -
    Mg-C11-C14-Fettalkohol +
    1 EO-sulfat    		 - - - - 13 -
    Na-C11-C14-Fettalkohol +
    1 EO-sulfat    		 - - - - 15 -
    Na-C12-C16-Fettalkohol +
    2 EO-sulfat    		 - - - - - 6,3
    Sek. Na-C12-C16-Alkansulfonat 8 8 8 16 - 11,6
    Cocamidoalkylbetain 8 9 10 5 - -
    Ethyl-Bis-(Polyethoxy Ethanol) Tallow Ammonium Ethosulfate 2 - - - - -
    Dimethylkokosalkylammoniumbetain - - - - 2,2 -
    N-Methyl-C12-C16-Fettsäureglucamid - - - - 1,3 -
    Dimethylkokosalkylaminoxid - - - - 1,5 -
    C9-C13-Alkoholethoxylat - - - - 4,5 1
    Ethanol 8 8 8 8 7 -
    Zitronensäuremonohydrat 0,2 0,2 0,2 0,2 - -
    Wasser, Parfüm, Farbstoff, Hilfsmittel ad
    100    		 ad
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    Testmethode
    Zur Prüfung der Trocknungsgeschwindigkeit wurde für alle Mittel der zeitliche Verlauf der Gewichtsabnahme von mit Auslauf versehenen Sektflöten verfolgt. Dazu wurden die Sektflöten zunächst mit Reinigungsmittellösung (Spülflotte) gefüllt und dann schnell (innerhalb weniger Sekunden) über den Auslauf entleert. Das Ablaufen beginnt unmittelbar nach Beginn der Entleerung. Als Ablaufen wird hierbei das Abperlen der auf der Glasoberfläche anhaftenden zurückgeblieben Tropfen nach Senkung des Flüssigkeitspegels bezeichnet. Das Ablaufen endet, wenn schließlich die Spülflottenschicht auf der Glasoberfläche so dünn geworden ist, dass sie nicht mehr abläuft, sondern nur noch durch Trocknung abnimmt.
    Zur quantitativen Erfassung wurde hierzu in einem luftdichten Kunststoffkasten eine Waage installiert und über eine Schnittstelle mit einem Computer die Gewichtsabnahme für einen Zeitraum von 500 Sekunden in Intervallen von 10 Sekunden gemessen. Um nur das Ablaufen zu erfassen, wurden die ersten 10 Sekunden für die Auswertung nicht berücksichtigt.
    Die Sektflöten wurden mit der auf 20 °C bzw. 40 °C temperierten Spülflotte bestückt. Die Konzentration betrug 0,2 g Reinigungsmittel pro Liter Spülflotte. Der unten am Kelch der Sektflöte angebrachte rohrförmige Auslauf hatte einen Durchmesser von 15 mm und führte die ablaufende Spülflotte über die Waage hinweg ab. Temperatur und Luftfeuchtigkeit wurden bei den Messungen mit einem Hygrometer überwacht. Für jede Spülflotte wurden 3 x 5 (15) Messungen durchgeführt. Gemittelt wird über jeweils 15 Messungen. Zur Beurteilung wurden die Trocknungsgeschwindigkeit und die Restfeuchte erfasst.
    Definition - Trocknungsgeschwindigkeit
    Um die Spülmittel in ihrem Trocknungsverhalten zu vergleichen, wurde die Zeit bis zum Unterschreiten des Wasserwertes auf unbehandelten Oberflächen (= Nullwert, nur mit Leitungswasser 6-8 °dH benetzt) ausgewertet. Die in den Tabellen angegebenen Zeiten geben den Zeitpunkt an, an dem sich die Trocknungskurven von reinem Wasser und die Ablaufkurve der Tensidlösung schneiden bzw. eine absolute Trockenheit erzielen.
    Definition - Restfeuchte
    Die nach dem Ablaufen, d. h. nach 500 Sekunden verbleibende und nicht mehr ablaufende Wassermenge wird als Restfeuchtigkeit bezeichnet. Auch hier wird die Bewertung in Tabelle 4 und 6 dargestellt.
    Trocknungs und Rückstandsverhalten
    Üblicherweise trocknen Oberflächen, die mit Reinigungsmitteln behandelt wurden, langsamer als unbehandelte benetzte Oberflächen, da der Wasserablauf durch die anhaftenden Tensidmoleküle verlangsamt wird. Innerhalb des verwendeten Meßsystems konnte dies auch nachgewiesen werden. So ergaben alle Formulierungen nach 30 Sekunden Ablaufzeit einen Rückstand von >200 mg Restfeuchte, wobei auf der unbehandelten Fläche nur <80 mg Restfeuchte zurückblieben. Nach diesen 30 Sekunden läuft von der unbehandelten Oberfläche keine Feuchtigkeit mehr ab und es beginnt die Trocknung durch Verdunstung des Wassers.
    Wie aus den oben genannten Werten ersichtlich, zeigen mit Tensiden behandelte Oberflächen ein verzögertes Ablaufverhalten. Um das optimierte Trocknungsverhalten aufzuzeigen, wird die Zeit festgehalten, an der sich eine trockenere Oberfläche im Vergleich zur unbehandelten Oberfläche ergibt. Dies soll bedeuten, dass das Spülgut schneller trocknet als es üblicherweise mit Wasser möglich ist. Die in letzter Zeit auf den Markt gekommenen Geschirrspülmittel sind in dieser Hinsicht schon optimiert worden. Die Geschirrspülmittel 11-17 zeigen bei 20 °C eine deutlich bessere Trocknung als die Vergleichsprodukte (V2-V6).
    Bei 40 °C wird, innerhalb der vorgegebenen 500 Sekunden, die absolute Trockenheit der Oberflächen durch Leitungswasser sowie die erfindungsgemäße Formulierung erreicht. Die Reihenfolge der Trocknungsgeschwindigkeit wird in Tabelle 3 und 5 dargestellt.
    Figure 00350001
    Figure 00350002
    Figure 00360001
    Figure 00360002
    Wie ersichtlich, belegen die Messergebnisse für die erfindungsgemäßen Formulierungen eine deutlich höhere Ablaufgeschwindigkeit, d.h. ein schnelleres Ablaufen bzw. ein besseres Ablaufverhalten, als die Formulierungen gemäß dem bekannten Stand der Technik.
    So ist durch Verwendung von REMOTERIC® AM C sowohl eine Halbierung der Trocknungsgeschwindigkeit als auch der Restfeuchte im Vergleich zu schon optimierten Marktprodukten zu erzielen. Vor allem bei Zugabe kleinerer Mengen, <5 Gew.-%, der erfindungsgemäßen Glycinate zu üblichen Formulierungen zeigten sich diese überraschenden Ergebnisse.
    Auch bei erhöhter Temperatur zeigt sich vor allem die Formulierung A2 als schnellst-trocknende Geschirrspülmittelformulierung. Die Verwendung von REWOTERIC® AM C in Geschirrspülmitteln erhöht die Trockenleistung in den üblichen Temperaturbereichen und gleichzeitig die Mildheit der gesamten Formulierung.

    Claims (7)

    1. Verfahren zur Beschleunigung des Trocknungs- und Ablaufverhaltens von tensidhaltigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, enthaltend:
      (a) 1 bis 50 % eines oder mehrerer Alkylethersulfate;
      (b) 0 bis 50 % eines oder mehrerer Alkyl- und/oder Arylsulfonate;
      (c) 0 bis 15 % eines oder mehrerer Alkylsulfate und/oder
      (d) 0 bis 20 % eines oder mehrerer Betaine und/oder Amphotenside,
      dadurch gekennzeichnet, dass als Beschleuniger
      (e) 0,01 bis 10 % mindestens einer amphoteren grenzflächenaktiven Glycinverbindung der allgemeinen Formel (I)
      Figure 00380001
      in welcher
      R
      für einen Alkylrest einer natürlichen oder synthetischen einbasischen Fettsäure oder eines Fettsäuregemisches mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls verzweigt sein und gegebenenfalls Mehrfachbindungen enthalten kann, und
      M
      Wasserstoff, Ammonium, Alkalimetall oder Erdalkalimetall sein kann,
      mitverwendet wird und
      ad 100 % Wasser.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der amphoteren grenzflächenaktiven Glycinverbindung der allgemeinen Formel (I) R ein C7-C17-Alkylrest ist.
    3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass M der Formel (I) K, Na, Ammonium ist.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Tensidkombination zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche organische Lösungsmittel, ein oder mehrere Additive, ein oder mehrere Verdifkungsmittel, ein oder mehrere Dicarbonsäuresalze und/oder ein oder mehrere Hilfs- und Zusatzstoffe enthält.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Tensidkombination eine Viskosität von 10 bis 5 000 mPa·s, vorzugsweise 50 bis 2 000 mPa·s, insbesondere 100 bis 1 000 mPa·s, besonders bevorzugt 150 bis 700 mPa·s, äußerst bevorzugt 200 bis 500 mPa·s, aufweist.
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Tensidkombination einen pH-Wert von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 6 bis 7, aufweist.
    7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Tensidkombination ein oder mehrere Puffer-Substanzen, vorzugsweise komplexbildende oder chelatisierende Puffer-Substanzen, insbesondere Citronensäure und/oder Citrate, enthält.
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