EP1513489A2 - Hochaffine kosmetische mittel - Google Patents

Hochaffine kosmetische mittel

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Publication number
EP1513489A2
EP1513489A2 EP03735381A EP03735381A EP1513489A2 EP 1513489 A2 EP1513489 A2 EP 1513489A2 EP 03735381 A EP03735381 A EP 03735381A EP 03735381 A EP03735381 A EP 03735381A EP 1513489 A2 EP1513489 A2 EP 1513489A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cosmetic
amino
acid
hair
keratin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03735381A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Helga Rothe
Pierre Aeby
Otto Göttel
Hans-Jürgen BRAUN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wella GmbH filed Critical Wella GmbH
Publication of EP1513489A2 publication Critical patent/EP1513489A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/447—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof containing sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic compositions comprising two covalently linked components with functions that differ from one another, a first component being a peptide linker molecule with high affinity or binding specificity for material containing keratin, and a second component being at least one cosmetic active ingredient consisting of at least one a known cosmetically active compound or a cosmetic effector molecule for the cosmetic treatment of material containing keratin.
  • the combination according to the invention is generally used in the cosmetic treatment of parts of the human or animal body containing keratin, in particular as a hair treatment agent.
  • the targeted and optimal use of cosmetic products in terms of quantity and manner is based on the idea of being able to apply the relevant agents or active ingredients as efficiently as possible to the desired places on the body and to exclude other areas from them as far as possible.
  • a cosmetic substance which has a desired effect can be applied locally to the desired body part by means of suitable mechanical aids, at the same time covering those areas of the body with which the cosmetic material in question is not intended to come into contact.
  • this method has the disadvantages that only parts of the body can be reached that are directly accessible, that contact with unwanted parts of the body can hardly be ruled out and that the method is difficult to handle.
  • those cosmetic active ingredients which preferentially bind or adhere to certain structures (for example skin, hair, nails).
  • the disadvantage of this method is in particular that the use of these substances is limited by their chemical nature, so that the desired site-specific effect of the cosmetic product in question often does not occur in the manner hoped for and the product is unsuitable for cosmetic use.
  • Such methods have the disadvantage in particular that the production of the antibodies is very complex and it is antibodies and relatively large, complex and biologically active protein units, the use of which is known to be not unproblematic from both a biochemical and a physiological point of view.
  • the object of the present invention was to provide cosmetic compositions and new methods for cosmetic treatment which eliminate the disadvantages of the prior art.
  • a high-affinity cosmetic agent comprising two covalently linked components with mutually different functions, a first component being a peptide linker molecule with high affinity or binding specificity for material containing keratin, and a second component is at least one cosmetic active ingredient consisting of at least one known organic cosmetically active compound or one organic cosmetically active effector molecule.
  • a cosmetic agent which consists of two components which are covalently linked to one another, namely a peptide linker molecule with binding specificity for material containing keratin or keratin and at least one cosmetic active ingredient bound to it.
  • the peptide linker molecule acts here as a binding agent and vehicle for the cosmetically active compound, it also being possible for several cosmetically active compounds to be bound to one and the same peptide linker. In this way, a cosmetic agent with high affinity for keratin-containing material, in particular animal and human hair, is obtained.
  • the present invention also relates to the use of the cosmetic product in question for the cosmetic treatment of material containing keratin and the use of the peptide linker molecules in question and the effector molecules for the production of a cosmetic product with high affinity or binding specificity for material containing keratin or keratin.
  • the cosmetic agent according to the present invention has a number of advantages.
  • the targeted use of cosmetic active ingredients paints, care products, conditioners
  • cosmetic active ingredients so that they can only develop their effect at certain and desired locations on the body, particularly on the hair.
  • this allows the cosmetic active ingredient to be held more firmly and longer at the application site, in particular the hair can be achieved, and a controllable or controlled dwell time or intensity of the cosmetic active ingredient, for example a dye, can also be achieved as a function of the binding strength of the peptide linker molecule.
  • a lower consumption of amounts of the cosmetic active ingredient in question can also be mentioned as a further advantage.
  • an effector molecule with a nourishing effect on the hair can be bound together with a hair color molecule via the peptide linker, so that a simultaneously nourishing and coloring product can be provided.
  • the peptide linker can also develop self-care properties, so that even with a single binding of, for example, a coloring effector molecule to the peptide linker, care and coloring products can be obtained at the same time.
  • at least two different cosmetic effects can be developed with the cosmetic agent according to the invention.
  • the cosmetic agent according to the invention has a very high variability, which can also be controllable.
  • different peptide linkers which can have different strengths of binding to material containing keratin, can be combined with very different effector molecules, for example a surface-active substance and a hair dye.
  • effector molecules for example a surface-active substance and a hair dye.
  • a cosmetic agent can be created in which the effector molecules can develop an individual residence time or individual properties at the application site due to the different binding properties of "their" peptide linkers.
  • a cosmetic agent according to the invention can bind preferentially to damaged areas of hair, in that the peptide linker molecule with a nourishing effector molecule and / or a coloring effector molecule and / or an effector molecule acting as a UV filter preferentially and particularly strongly binds, for example on hair ends damaged by split ends.
  • keratin-containing material includes skin and skin appendages, such as, for example, head hair, eyebrows, eyelashes, toenails and fingernails, of the animal and human body.
  • peptide linker molecule is understood to mean polymers whose monomers consist of amino acids which are usually linked to one another by an acid-amide bond. They can be synthetic (produced by total technical synthesis), semi-synthetic (by partial synthesis and natural sources) or natural origin, whereby also genetic engineering production processes (for example via the known methods of DNA recombination, phage peptide banks or phage display) are included. L- and D-amino acids come as amino acids, as well as e.g. amino acids modified by glycosylation (by methods known per se) into question.
  • Cosmetic effector molecule are understood to mean those compounds, substances or molecules which are known to have a cosmetic effect on the
  • effector molecule is used synonymously for "cosmetic active ingredient” or “cosmetically active compound”.
  • the present invention also encompasses the use of a peptide linker molecule and at least one organic cosmetically effective effector molecule with a coloring or coloring, nourishing, conditioning, protecting, hardening, softening, repairing and / or reconstituting property for the production of a cosmetic composition.
  • a peptide linker molecule can be coupled to an effector molecule by chemical methods known per se.
  • Glycine or glycine derivatives which contain suitable heteroatoms or heteroatom groups for binding to the effector molecules are preferably used as peptide linker molecules.
  • Suitable glycine derivatives are alpha-aminocarboxylic acids with at least three carbon atoms, the suitable heteroatoms or heteroatom groups, such as, for example, an amino, a hydroxyl, a sulfanyl or a carboxyl group, preferably being bonded to the terminal carbon atom.
  • Dyes or dye precursors which have a reactive group which can form a covalent bond with the heteroatoms or heteroatom groups can preferably be used as effector molecules.
  • Suitable reactive groups are, for example, triazinyl, sulfatoethylsulfonyl or vinylsulfonyl groups. However, it is also possible to use halopyrimidine, chloroacetamide, carbamate, epoxy or methylol groups as reactive groups.
  • Suitable color precursors are, for example, halogen nitroaromatics such as 2,4-dinitrofluorobenzene, 2,6-dintrofluorobenzene or 4-fluoro-3-nitroaniline.
  • the effector molecule is a dye or a dye precursor in this exemplary case.
  • Glycine derivatives of the formula I can be condensed with dyes or dye precursors R -Y which contain a suitable reactive group to give dyes of the formula II according to the following reaction scheme:
  • R F is a dye or dye precursor
  • R s is a hydrogen atom or a t-butoxycarbonyl (Boc) radical
  • L is an alkylene group or a phenylene group
  • X is an amino, a hydroxyl or a sulfanyl group
  • Y is selected is from a halogen atom (F, Cl, Br) or one of the following atom groups
  • Rx, Ry and R z independently of one another are F, Cl, Br or an NR1 R2, an OR1 or an SR1 group with the proviso that R1 and R2 independently of one another are a hydrogen atom, a straight-chain or branched C1-C6-alkyl group, represent an aromatic or heteroaromatic ring with 5-6 ring atoms or a fully or partially saturated ring compound with 5 to 7 ring atoms.
  • Suitable derivatives of the amino acids of the formula I are preferably compounds which contain a free amino, hydroxyl or sulfanyl group, such as, for example, derivatives of 3-aminoalanine, ornithine, lysine, serine, threomine, cysteine and homocysteine.
  • the finding and selection of a peptic linker molecule suitable for the purpose of the present invention with binding specificity for material containing keratin can be carried out according to known methods and is trivial for the person skilled in the art.
  • the petidic linkers and masked amino acids suitable for the present invention can be prepared by methods known per se or obtained commercially, for example from ORPEGEN Pharma, Heidelberg.
  • a peptide of the desired chain length can be synthesized from, for example, 10 amino acids using routine methods, for example using the generally known Merrifield technique.
  • amino acids suitable for the synthesis of the peptide is preferably based on their charges or on the arrangement of charged and / or amino acid side groups capable of hydrogen bonding.
  • Glutamic acid, aspartic acid, arginine, histidine, tyrosine, threonine and lysine can be mentioned here by way of example.
  • suitable peptides can be identified by screening phage peptide banks (also known as “phage display”, for example according to Devlin JJ et al., Science 249, 404 - 406, 1990) and their possible further optimization by the method of "cosmix plexing" according to WO98 / 33901.
  • the binding affinity to keratin-containing material of the peptide linker molecules suitable for the invention is not critical.
  • those peptide linkers are included which develop a specific binding to keratin-containing material in aqueous solution in the pH range between pH 4.0 and pH 8.5, preferably pH 5.0 to 6.0 and, in comparison to a sample with, for example, a simple hair dye without a peptide linker, survive at least four normal hair washes with conventional shampoos without any noticeable loss of effect.
  • the cosmetic product in question can develop a high or less high firm hold at the application site, so that the present effector molecules are bound with the present invention with different strength, durability or duration can be. This makes it possible to provide cosmetic products which are adapted to the individual needs in a very different manner with regard to the length of stay.
  • effector molecule encompasses those substances which have a cosmetic effect on the surface of an animal or human body, in particular those with coloring or coloring, nourishing, conditioning, protecting, hardening, softening, repairing and / or reconstituting properties.
  • Effective molecules that are mainly nourishing and / or conditioning and / or protective for the present invention can be all those substances which are known to develop properties on skin or appendages, in particular hair, in such a way that they can also have hardening, softening, repairing, and reconstituting effects ,
  • combability improvers such as, for example, cationic polymers (for example Iniquat FC 370, Jaguar C-162, Polymer JR 125), Protein hydrolyzates (eg from wheat), cationic surfactants (for example cetyltrimethylaminium chloride, distearrylamonium chloride) amidoamines, betaine esters, esterquats; Gloss agents, such as silicone polyols and fatty alcohols; Volume enhancers such as chitosan, moisturizers such as lactates (e.g.
  • cetyl lactate vitamins or provitamins or vitamin precursors such as panthenol and derivatives thereof, biotin, tocopherols, jump-enhancing agents such as betaine and derivatives thereof, sugars such as polysaccharides, oligosaccharides , Glucose, fructose or inulin, organic-chemical UV filters, all known UVA, UVB and UVA / UVB filter substances, individually or in combination with one another, such as the derivatives of dibenzoylmethane (for example Parsol 1789 from Givaudan / Roure, INCI name: butyl methoxydibenzoylmethane), benzylidene camphor or derivatives thereof, especially methylbenzylidene camphor (e.g.
  • Effector molecules can be present in the cosmetic agent according to the invention in a total amount between 0.001 to 30.0% by weight, in particular between 0.01 to 25.0 % By weight, very particularly between 0.1 to 15% by weight, preferably between 0.5 and 10.0% by weight, based on the amount of the cosmetic composition.
  • synthetic polymers come into consideration, in particular acrylic polymers, for example from the group of cross-polymers made from acrylates and alkyl acrylates and / or from acrylates and allyl ethers.
  • Pemulen ® , Carbopol ® and Acrisint ® types are suitable, for example Pemulen TR1 from Goodrich (INCI name: Acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer), Carbopol 1382 from Goodrich (INCI name: Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer), Carbopol 2984 from Goodrich, (INCI name: Carbomer) or Carbopol Ultrez 10 from Goodrich, (INCI name: Carbomer) or Acrisint 400 from 3 V (INCI name: Carbomer), which may be present individually or in combination in the cosmetic composition according to the invention.
  • Such polymers can be present in a total amount between 0.05 and 5.0% by weight, in particular between 0.1 and 3.0% by weight, very particularly between 0.1 and 1.0% by weight, based on the total amount of cosmetic agents may be included.
  • Suitable dyes or coloring effector molecules are all known oxidative, non-oxidative, direct, natural, synthetic and semisynthetic colors which are used from a cosmetic point of view for dyeing or tinting materials containing keratin, in particular hair. Direct colors are preferred according to the invention. Different colored nitro dyes, azo dyes, quinone dyes, triphenylmethane dyes, acidic and basic dyes should be mentioned in particular.
  • reactive dyes which contain a triazinyl, sulfatoethylsulfonyl or vinylsulfonyl group, such as, for example, Reactive Blue 2, Reactive Blue 19, Reactive Red 2, Reactive Orange 16, Reactive Black 5 and Reactive Yellow 2, can be mentioned as suitable dyes.
  • Dye precursors are also considered. Suitable dye precursors are, for example, halogen nitrobenzene derivatives which can be reacted with compounds having free amino or hydroxyl groups to give nitro dyes. 4-Fluoro-3-nitroaniline, 5-fluoro-2-nitroaniline, 1-chloro-2,4-dinitrobenzene and 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene can be mentioned here as examples.
  • blue nitro dyes are:
  • red nitro dyes examples include: 1-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene (HC Red No. 7), 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzene, 4-amino-2-nitro-diphenylamine (HC Red No. 1),
  • yellow nitro dyes are: 1-amino-2- (2'-hydroxyethyl) amino-5-nitro-benzene (HC Yellow No. 5),
  • azo dyes are: 1- (4'-nitrophenylazo) -2-methyl-4-bis (2'-hydroxyethyl) amino-benzene, 1- (3'-nitro-4-amino) -phenylazo-2 -hydroxy-7-trimethyl-ammonium chloride-naphthalene, 1- (2'-hydroxy-4'sulfo-6'nitro) -naphthylazo-2-hydroxynaphthalene Cl 15700, 1- (4'-aminophenylazo) -2-methyl-4- bis - [(2'-hydroxyethyl) amino] benzene, 5- (4'-dimethylaminophenylazo) -1, 4-dimethyltriazonium chloride, 1- (2'-methoxyphenylazo) -2-hydroxy-7-t methylammonium- naphthalene chloride, 1- (4'-aminophenylazo) -2-hydroxy-7-trimethylammonium naphthalene, 4- (3'-trimethylammoni
  • quinone dyes which can be mentioned are: 1,4-bis- (2 ', 3'-dihydroxypropyl) aminoanthraquinone, 1-methylamino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-anthraquinone, 2- (2'-aminoethyl) amino-anthraquinone,
  • 1-amino-2-sulfo-4-cyclohexylamino-anthraquinone 1-methylamino-4-aminopropylamino-anthraquinone, 1-aminopropylamino-anthraquinone, 1, 4-diamino-2-methoxy-anthraquinone 1, 4-bis (2-hydroxyethyl ) amino-5,8-dihydroxy-anthraquinone.
  • triphenylmethane dyes examples include: 4 4 ⁇ 4 "'- triamino-3-methyl-triphenylcarbonium chloride,
  • acidic dyes are: 1- (4'-sulfonphenylazo) -2-hydroxy-6-sulfonaphthalene Cl 15985,
  • Disodium salt (Acid Red 35;
  • Disodium salt (Acid Red 51; Cl 45 430); 3,6-bis- (diethylamino) -9- (2 ', 4'-disulfophenyl) xanthylium hydroxide sodium salt (Acid Red 51; Cl 45 430); 3,6-bis- (diethylamino) -9- (2 ', 4'-disulfophenyl) xanthylium hydroxide sodium salt (Acid Red 51; Cl 45 430); 3,6-bis- (diethylamino) -9- (2 ', 4'-disulfophenyl) xanthylium hydroxide sodium salt (Acid Red 51; Cl 45 430); 3,6-bis- (diethylamino) -9- (2 ', 4'-disulfophenyl) xanthylium hydroxide sodium salt (Acid Red 51; Cl 45 430); 3,6-bis- (diethylamino) -9- (2 '
  • Disodium salt (Acid Red 87; Cl 45 380);
  • Disodium salt (Acid Black 1; Cl 20 470);
  • Examples of basic dyes are: Bis- (4,4-dimethylaminophen) -4'-phenylamino-naphthyl-carbonsium chloride, Basic Blue
  • N, N, N-trimethylammonium chloride (Basic Blue 99; Cl 56 059).
  • the amounts of coloring or coloring effector molecules, in particular hair dyes, advantageously direct hair dyes are based on the amounts known to those skilled in the art for dyeing hair. They can be contained in a total amount between 0.001 and 10.0% by weight, in particular between 0.001 and 5.0% by weight, based on the total amount of the cosmetic agent.
  • the first component which can be called a peptide linker molecule, comprises short-chain peptides which are preferably present as 2-mer to 30-mer, in particular between 3-mer and 15-mer, very particularly as 6-mer to 12-mer. Preference is given to those peptides which contain amino acid derivatives which contain a free amino, hydroxy or sulfanyl group, such as, for example, derivatives of 3-aminoalanine, omithine, lysine, serine, threonine, cysteine and homocysteine.
  • the following peptides are suitable: AKKNR KTDND DS, DDDDE SEHHA KT, DDDE EEE, DDDEE EDQKR SKKHR, DDDEE HHHR, DDDEE SEDES EEQ, DDEED EDPTK ARKT, DDEEE EEDE, DDEEE RRHKK, DDEES EE, DDEREP DD, DDEHR , DEDDE EETDN TSDNT.DEEDD EQKHK ATRT.DEEDE ENKHH T, DEEDE TDDDE DNST, DEEEH HHH, DEETE DDKSR KQN, DEETK SHTSA DESS, DEKHH DKEE, DEKRT PQDTT LNQST, DETTQ EPHEDD, EDEDD EDEDD, EQDDEDDE, EDQDS EEE, EEDDE DDQHR NQ, EEDDP KKHH, EEDDS KRR, EEDED EDPKQ HLLRN, EEDEE D
  • auxiliaries and additives which are not bound to the peptide linker and which are generally used for cosmetic products can be added to the agent according to the invention.
  • examples include thickeners (such as clays, starch, polyacrylic acid and its derivatives, cellulose derivatives or alginates), other hair and skin care products (such as For example, sugar, proteins, lanolin derivatives, vitamins or provitamins, e.g.
  • biotin, vitamin C, tocopherols, or D-panthenol include anti-fatty substances, inorganic or organic acids (such as lactic acid, citric acid, glycolic acid, phosphoric acid), preservatives (such as Example parahydroxybenzoic acid ester), non-aqueous solvents, antioxidants (such as tocopherols or esters thereof), dyes and fragrances or perfumes, UV-absorbing inorganic particles or pigments or micropigments, especially metal compounds or semimetal compounds in ionic and non-ionic or in oxidized form.
  • the pigments can be present in this form individually or as mixtures or as individual mixed oxides or mixtures thereof, mixtures of mixed oxides with pure oxides also being included. Examples include titanium oxides (e.g.
  • TiO 2 zinc oxides (e.g. ZnO), aluminum oxides (e.g. Al 2 O 3 ), iron oxides (e.g. Fe 2 O 3 ), manganese oxides (e.g. MnO), silicon oxides (e.g. Si0 2 ), silicates , Cerium oxide, zirconium oxide (for example Zr0 2 ), barium sulfate (BaSO 4 ) or mixtures thereof.
  • Suitable pigments or micro pigments are commercially available, for example Hombitec ® L5 (INCI name: Titanium Dioxide) from Merck.
  • additives, auxiliaries and carriers can be used in the customary amounts known to those skilled in the art and can be incorporated by methods known per se.
  • the first component, the peptide linker, and the second component, the effector molecule are connected to one another before application and as described form the high-affinity cosmetic agent according to the invention, and the finished sales product may contain other customary active ingredients, auxiliaries and carriers.
  • the cosmetic compositions according to the invention can be in various dosage forms, as are known for cosmetic skin and hair products. For example in the form of shampoos, lotions, rinses, dispersions, emulsions, gels, cream gels, creams, lotions, shake mixes, sprays, aerosols, or foams.
  • Step 1
  • Level 2 The moist product from stage 1 is taken up in 20 ml of water, 20 ml of 30% sodium hydroxide solution are added and the reaction mixture is heated to 90.degree. After 6 hours, the mixture is cooled, carefully acidified to pH 4.5 with acetic acid and 5 - ((4 - ((5-amino-5-carboxypentyl) amino) -6-hydroxy-1, 3,5-triazine-2- yl ⁇ amino) -4-hydroxy-3- (phenylazo) -2,7-naphthalene-disulfonic acid disodium salt formula III) by adding methanol (approx. 40 ml). After filtering off and drying, 5.8 g of dye are obtained in the form of a red powder. The ⁇ max value of the dye in water is 544 nm.
  • the dye is precipitated by adding 20 ml of methanol. After filtering and drying, 1.4 g (82% of theory) of 1-amino-4 - ((3 - ((2 - (((5S) -5-amino-5-carboxypentyl) amino) ethyl) sulfonyl) phenyl) amino ) -9,10-dioxo-9,10-dihydro-2-anthracenesulfonic acid sodium salt obtained as a blue powder.
  • the ⁇ max value of the dye in water is 598 nm.
  • the Iambda max value of the dye in ethanol water (1: 1) is 412 nm.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel, welches im wesentlichen aus einem peptidischen Linker und mindestens einem damit kovalent verbundenem kosmetischen Wirkstoff besteht.

Description

Hochaffine kosmetische Mittel
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Mittel umfassend zwei kovalent miteinander verbundene Komponenten mit von einander unterschiedlichen Funktionen, wobei eine erste Komponente ein peptidisches Linkermolekül mit hoher Affinität bzw. Bindungsspezifität für Keratin enthaltendes Material ist, und eine zweite Komponente mindestens ein kosmetischer Wirkstoff ist, bestehend aus mindestens einer an sich bekannten kosmetisch wirksamen Verbindung bzw. einem kosmetischen Effektormolekül zur kosmetischen Behandlung von Keratin enthaltendem Material.
Die erfindungsgemäße Kombination findet allgemein Anwendung in der kosmetischen Behandlung von Keratin enthaltenden Teilen des menschlichen oder tierischen Körpers, insbesondere als Haarbehandlungsmittel.
Der zielgerichteten und hinsichtlich Menge und Weise optimalen Anwendung von kosmetischen Produkten liegt der Gedanke zugrunde, die betreffenden Mittel oder Wirkstoffe möglichst effizient an die gewünschte Orte des Körpers applizieren zu können und andere Areale hiervon möglichst auszuschließen.
Zum Erreichen dieses Ziels stehen im Prinzip drei Methoden zur Verfügung. Zum einem kann ein eine gewünschte Wirkung entfaltender kosmetischer Stoff durch geeignete mechanische Hilfsmittel lokal an die gewünschte Körperstelle appliziert werden unter gleichzeitigem Abdecken solcher Körperareale, mit denen der betreffende kosmetische Stoff nicht in Kontakt treten soll. Dieses Verfahren besitzt jedoch die Nachteile, daß nur Stellen des Körpers erreicht werden können, die direkt zugänglich sind, daß ein Kontakt unerwünschter Körperstellen praktisch kaum auszuschließen ist und daß das Verfahren umständlich zu handhaben ist. Zum zweiten besteht die Möglichkeit anhand der bestimmten chemischen und biochemisch/physiologischen Eigenschaften solche kosmetischen Wirkstoffe auszuwählen, die an bestimmte Strukturen (beispielsweise Haut, Haare, Nägel) bevorzugt binden oder adhärieren. Der Nachteil dieser Verfahren besteht insbesondere darin, daß die Verwendung dieser Stoffe eng begrenzt wird durch ihre chemische Beschaffenheit, so dass die angestrebte ortspezifische Wirkung des betreffenden kosmetischen Mittels oft nicht in der erhofften Weise eintritt und das Mittel für eine kosmetische Verwendung ungeeignet ist. Als dritte Möglichkeit wurde in jüngerer Zeit vorgeschlagen, verschiedene Antikörper mit unterschiedlicher Spezifität für kosmetische Wirkstoffe als Vehikel für ein zielgerichtetes Applizieren kosmetischer Wirksubstanzen zu verwenden. Auf diese Weise sollen über die Kupplung an Antikörpern die kosmetischen Wirkstoffe an gewünschte Stellen transportiert werden. Solche Verfahren haben insbesondere den Nachteil, dass die Herstellung der Antikörper sehr aufwendig ist und es sich bei Antikörpern und relativ große, komplexe und biologisch aktive Proteineinheiten handelt, deren Verwendung sowohl aus biochemischer als auch aus physiologischer Sicht bekannterweise nicht unproblematisch ist.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, kosmetische Mittel und neue Verfahren zur kosmetischen Behandlung zur Verfügung zu stellen, die die Nachteile des Standes der Technik beseitigen.
Gelöst wurde die Aufgabe gemäß Anspruch 1 , wonach ein hochaffines kosmetisches Mittel bereitgestellt wird umfassend zwei kovalent miteinander verbundene Komponenten mit von einander unterschiedlichen Funktionen, wobei eine erste Komponente ein peptidisches Linkermolekül mit hoher Affinität bzw. Bindungsspezifität für Keratin enthaltendes Material ist, und eine zweite Komponente mindestens ein kosmetischer Wirkstoff ist, bestehend aus mindestens einer bekannten organischen kosmetisch wirksamen Verbindung bzw. einem organischen kosmetisch wirksamen Effektormolekül. Überraschenderweise wurde nämlich gefunden, dass Peptide einer Kettenlänge zwischen 2 und 30 Aminosäuren, vorzugsweise zwischen 6 und 15 Aminosäuren, insbesondere zwischen 6 und 12 Aminosäuren, einerseits spezifisch an Keratin enthaltende Materialien, insbesondere an Haaren, binden können und andererseits mit kosmetisch wirksame Verbindungen derart verbunden werden können, dass die betreffende kosmetisch wirksame Verbindung über das betreffende peptidische Linkermolekül in vorteilhafter Weise an Keratin enthaltendes Material (insbesondere Haare) appliziert werden kann. Auf diese Weise erhält man ein kosmetisches Mittel, welches aus zwei kovalent mit einander verbundenen Komponenten besteht, nämlich einem peptidischen Linkermolekül mit Bindungsspezifität für Keratin oder Keratin enthaltenden Material und mindestens einem daran gebundenen kosmetischen Wirkstoff. Das peptidische Linkermolekül fungiert hierbei als Bindungsagens und Vehikel für die kosmetisch wirksame Verbindung, wobei auch mehrere kosmetisch wirksame Verbindungen an ein und demselben peptidischen Linker gebunden sein können. Auf diese Weise erhält man ein kosmetisches Mittel mit hoher Affinität zu Keratin enthaltenden Material, insbesondere tierischer und menschlicher Haare.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung des betreffenden kosmetischen Mittels zur kosmetischen Behandlung von Keratin enthaltendem Material und die Verwendung der betreffenden peptidischen Linkermoleküle und der Effektormoleküle zur Herstellung eines kosmetischen Mittels mit hoher Affinität bzw. Bindungsspezifität für Keratin bzw. Keratin enthaltendes Material.
Das kosmetische Mittel gemäß der vorliegenden Erfindung weist eine Reihe von Vorteilen auf. Zu nennen wären hiervon insbesondere die zielgerichtete Anwendung von kosmetischen Wirkstoffen (Farben, Pflegemittel, Conditioner), so dass diese im wesentlichen nur an bestimmten und gewünschten Stellen des Körpers ihre Wirkung entfalten können, insbesondere an den Haaren. Des weiteren kann hierdurch ein festerer und längerer Halt des kosmetischen Wirkstoffs am Anwendungsort, insbesondere die Haare, erreicht werden, wobei auch in Abhängigkeit der Bindungsstärke des peptidischen Linkermoleküls eine steuerbare oder kontrollierte Verweildauer oder Intensität des kosmetischen Wirkstoffs, beispielsweise ein Farbstoff, erzielt werden kann. Auch ein geringerer Verbrauch an Mengen des betreffenden kosmetischen Wirkstoffs kann als weiterer Vorteil genannt werden.
Desweiteren kann mit dem kosmetischen Mittel der vorliegenden Erfindung erreicht werden, dass mit ein und demselben Produkt mehrere vorteilhafte Eigenschaften vereint werden können. So kann beispielsweise ein Effektormolekül mit auf dem Haar pflegender Wirkung über den peptidischen Linker zusammen mit einem Haar- Farbmolekül gebunden werden, so dass ein gleichzeitig pflegendes und färbendes Produkt bereitgestellt werden kann.
Auch kann der peptidische Linker selbst pflegende Eigenschaften entfalten, so dass selbst mit einer einzelnen Bindung eines zum Beispiel farbgebendes Effektormoleküls an den peptidischen Linker gleichzeitig pflegende und färbende Produkte erhalten werden können. Insofern können mit dem erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel mindestens zwei verschiedene kosmetische Wirkungen entfaltet werden.
Als ein weiterer Vorteil weist das erfindungsgemäße kosmetische Mittel eine sehr hohe Variabilität auf, welche auch steuerbar sein kann. So können beispielsweise verschiedene peptidische Linker, welche verschieden hohe Bindungsstärken an Keratin enthaltendes Material besitzen können, mit ganz unterschiedlichen Effektormolekülen, beispielsweise einem oberflächenaktiven Stoff und einem Haar-Farbstoff, verbunden werden. In diesem Fall kann ein kosmetisches Mittel geschaffen werden, bei dem die Effektormoleküle durch die verschiedenen Bindungseigenschaften "ihrer" peptidischen Linker eine individuelle Verweildauer oder individuelle Eigenschaften am Applikationsort entfalten können.
Darüberhinaus können durch mechanische (zum Beispiel Kämmen, Frottieren), chemische (zum Beispiel Färben, Bleichen, Wellen, Entkräuseln) oder physikalische
(UV Strahlen, Wettereinflüsse) Einwirkungen geschädigte Haare gegenüber gesunden Haaren für den peptidischen Linker unterschiedliche Bindungsstärken und Bindungsstellen aufweisen. In diesem Fällen kann ein erfindungsgemäßes kosmetisches Mittel bevorzugt an geschädigte Areale von Haaren binden, indem das peptidische Linkermolekül mit einem pflegenden Effektormolekül und/oder einem farbgebenden Effektormolekül und/oder einem als UV-Filter wirkenden Effektormolekül an die geschädigten Areale bevorzugt und besonders stark bindet, beispielsweise an durch Spliss geschädigten Haarenden.
Daraus ist für den Fachmann klar ersichtlich, welche Möglichkeiten die vorliegende Erfindung bietet, um eine Vielzahl an kosmetischen Mitteln mit vorteilhaften kombinierten Eigenschaften bereitzustellen.
Als "Keratin enthaltendes Material" werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Haut und Hautanhangsgebilde, wie zum Beispiel Kopfhaare, Augenbrauen, Wimpern, Fuß- und Fingernägel, des tierischen und menschlichen Körpers umfasst.
Unter "peptidisches Linkermolekül" werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Polymere verstanden, deren Monomere aus Aminosäuren bestehen, welche üblicherweise durch Säure-Amid-Bindung miteinander verbunden sind. Sie können synthetischen (über technische Totalsynthese hergestellt), semisynthetisch (über Teilsynthese und natürlichen Quellen) oder natürlichen Ursprungs sein, wobei auch gentechnische Herstellungsverfahren (zum Beispiel über die bekannten Methoden der DNA-Rekombination, Phage-Peptid-Banken bzw. Phage-Display) mitumschlossen sind. Als Aminosäuren kommen sowohl L-, als auch D-Aminosäuren, ebenso wie z.B. durch Gglykosylidierung (durch an sich bekannte Methoden) modifizierte Aminosäuren in Frage.
Als "kosmetischer Wirkstoff' bzw. "kosmetisch wirksame Verbindung" bzw.
"kosmetisches Effektormolekül" werden solche Verbindungen, Stoffe oder Moleküle verstanden, von denen bekannt ist, dass sie eine kosmetische Wirkung auf der
Oberfläche eines tierischen oder menschlichen Körpers entfalten, insbesondere solche mit färbenden bzw. farbgebenden, pflegenden, konditionierenden, schützenden, härtenden, weichmachenden, reparierenden und/oder rekonstituierenden Eigenschaften. Im weiteren wird synonym für "kosmetischer Wirkstoff' oder "kosmetisch wirksame Verbindung" nur noch der Begriff "Effektormolekül" verwendet.
Insofern wird von der vorliegenden Erfindung auch die Verwendung eines peptidischen Linkermoleküls und mindestens eines organischen kosmetisch wirksamen Effektormoleküls mit färbender bzw. farbgebender, pflegender, konditionierender, schützender, härtender, weichmachender, reparierender und/oder rekonstituierender Eigenschaft zur Herstellung eines kosmetischen Mittels umfasst.
Die Kopplung eines peptidischen Linkermoleküls an ein Effektormolekül kann nach an sich bekannten chemischen Methoden vorgenommen werden.
Als peptidische Linkermoleküle werden vorzugsweise Glycin oder Glycin-Derivate eingesetzt, welche zur Bindung mit den Effektormolekülen geeignete Heteroatome oder Heteroatomgruppierungen enthalten. Geeignete Glycin-Derivate sind alpha- Aminocarbonsäuren mit mindestens drei Kohlenstoffatomen, wobei die geeigneten Heteroatome oder Heteroatomgruppen, wie beispielsweise eine Amino-, eine Hydroxy-, eine Sulfanyl- oder eine Carboxylgruppe, bevorzugt an das endständige Kohlenstoffatom gebunden sind.
Als Effektormoleküle können bevorzugt Farbstoffe oder Farbstoffvorstufen verwendet werden, die eine reaktive Gruppe, welche mit den Heteroatomen oder Heteroatomgruppen eine kovalente Bindung bilden kann, aufweisen.
Geeignete reaktiven Gruppen sind beispielsweise Triazinyl-, Sulfatoethylsulfonyl- oder Vinylsulfonylgruppen. Es ist jedoch auch möglich, Halogenpyrimidin-, Chloracetamid-, Carbamat-, Epoxid- oder Methylol-Gruppen als reaktive Gruppen einzusetzen. Geeignete Farbvorstufen sind beispielsweise Halogennitroaromaten wie 2,4- Dinitrofluorbenzol, 2,6-Dintrofluorbenzol oder 4-Fluor-3-nitroanilin.
Für die Kopplungsreaktion eines Effektormoleküls kann beispielsweise nach folgendem Schema erfolgen, wobei in diesem beispielhaften Fall das Effektormolekül ein Farbstoff bzw. ein Farbstoffvorläufer ist.
Glycinderivate der Formel I können mit Farbstoffen bzw. Farbstoffvorstufen R -Y, die eine geeignete reaktive Gruppe enthalten, zu Farbstoffen der Formel II nach folgendem Reaktionsschema kondensiert werden:
X-L-CH-CO9H RF-Yn RP-L-CH-CO,H
worin RF einen Farbstoff bzw. Farbstoffvorläufer, Rs ein Wasserstoffatom oder einen t- Butoxycarbonyl (Boc)-Rest bedeuten, L eine Alkylengruppe oder eine Phenylengruppe und X eine Amino-, eine Hydroxy- oder eine Sulfanyl-Gruppe bedeuten, und Y ausgewählt ist aus einem Halogenatom (F, Cl, Br) oder einer der folgenden Atomgruppierungen
O O O
H II H II H II -N— C— CH=CH, N— C- -CH2-CH2-CI -N— C— C=CH„ -N— C— C=CH-Br I
Br Br
worin Rx, Ry und Rz unabhängig voneinander F, Cl, Br oder eine NR1 R2, eine OR1 oder eine SR1 -Gruppe bedeuten mit der Maßgabe, dass R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C1-C6- Alkylgruppe, einen aromatischen oder heteroaromatischen Ring mit 5-6 Ringatomen oder eine ganz- oder teilweise gesättigte Ringverbindung mit 5 bis 7 Ringatomen darstellen.
Geeignete Derivate der Aminosäuren der Formel I sind bevorzugt Verbindungen, die eine freie Amino-, Hydroxy- oder Sulfanylgruppe enthalten, wie zum Beispiel Derivate des 3-Aminoalanin, Ornithin, Lysin, Serin, Threomin, Cystein und Homocystein.
Das Auffinden und Selektieren eines für den Zweck der vorliegenden Erfindung geeigneten peptischen Linkermoleküls mit Bindungsspezifität für Keratin enthaltendes Material kann nach bekannten Methoden erfolgen und ist für den Fachmann trivial. Die für die vorliegende Erfindung geeigneten petidischen Linker und maskierte Aminosäuren können nach an sich bekannten Methoden hergestellt oder kommerziell erhalten werden, beispielsweise von ORPEGEN Pharma, Heidelberg. So kann über Routineverfahren ein Peptid gewünschter Kettenlänge aus beispielsweise 10 Aminosäuren synthetisiert werden, beispielsweise nach der allgemein bekannten Merrifield-Technik.
Die Auswahl der für die Synthese des Peptids geeigneten Aminosäuren richtet sich bevorzugt nach deren Ladungen bzw. nach der Anordnung von geladenen und/oder zur Wasserstoffbrückenbildung befähigten Aminosäure-Seitengruppen. Hierbei können beispielhaft genannt werden Glutaminsäure, Asparaginsäure, Arginin, Histidin, Tyrosin, Threonin und Lysin.
Desweiteren lassen sich geeignete Peptide identifizieren über das Screenen von Phage-Peptid-Banken (auch als "Phage-Display" bekannt, beispielsweise gemäß Devlin JJ et al. , Science 249, 404 - 406, 1990) und deren mögliche weitere Optimierung durch die Methode des "Cosmix-Plexing" gemäß WO98/33901.
Die Selektion von solchen Peptiden die als peptidische Linkermoleküle in Betracht kommen und eine hinreichend hohe Bindungsaffinität für Keratin enthaltenes Material aufweisen, kann nach bekannten Methoden erfolgen. Beispielsweise dadurch, dass ein Keratin enthaltendes Material, vorzugsweise Haare, mit mindestens einer Linker- Effektormolekül-Kombination gemäß vorliegender Erfindung in Kontakt gebracht wird. Das kann dadurch erfolgen, dass zum Beispiel eine Haarprobe in eine wässrige Lösung bei Raumtemperatur (20 bis 22°C) im Bereich von pH 5 und pH 6 getaucht wird in der sich eine Kombination aus einem peptidischen Linker und einem farbigen Effektormolekül (zum Beispiel6-((4-Amino-2-nitro-phenyl)amino)-(2S)-2-(((1 ,1- dimethylmethoxy)-carbon-yl) amino)-hexansäure) befindet. Nach einer Einwirkzeit von ca. 2 bis 10 Minuten kann anschließend die Bindung des Effektormoleküls am Haar durch Auswaschversuche mittels gängiger Haarwaschmittel (Shampoo) geprüft werden. Die Bindungsaffinität an Keratin enthaltenden Material der für die Erfindung geeigneten peptidische Linkermoleküle ist nicht kritisch. Erfindungsgemäß werden solche peptidischen Linker umfaßt, die eine spezifische Bindung an Keratin enthaltendem Material in wässriger Lösung im pH-Bereich zwischen pH 4,0 und pH 8,5, vorzugsweise pH 5,0 bis 6,0 entfalten und, im Vergleich zu einer Probe mit beispielsweise einem einfachen Haar-Farbstoff ohne peptidischen Linker, mindestens vier üblichen Haarwäschen mit konventionellen Shampoos ohne merklichen Effektverlust überstehen.
Je höher die Affinität der peptidischen Linker desto stärker die Haftung des betreffenden kosmetischen Mittels am gewünschten Ort der Applikation.
Durch die Wahl des peptidischen Linkers in Bezug auf seine Affinität zu Keratin oder Keratin enthaltenden Material kann das betreffende kosmetische Mittel einen hohen oder weniger hohen festen Halt am Applikationsort entfalten, so dass mit der vorliegenden Erfindung die betreffenden Effektormoleküle mit unterschiedlicher Festigkeit, Haltbarkeit oder Dauer gebunden werden können. Somit wird es ermöglicht hinsichtlich der Verweildauer ganz unterschiedlich an die individuellen Bedürfnisse angepasste kosmetische Mittel bereitzustellen.
Wie bereits beschrieben umfasst der Begriff Effektormolekül solche Stoffe, die auf der Oberfläche eines tierischen oder menschlichen Körpers eine kosmetische Wirkung entfalten, insbesondere solche mit färbenden bzw. farbgebenden, pflegenden, konditionierenden, schützenden, härtenden, weichmachenden, reparierenden und/oder rekonstituierenden Eigenschaften.
Als für die vorliegende Erfindung hauptsächlich pflegende und/oder konditionierende und/oder schützende Effektormoleküle können alle solche Stoffe in Betracht kommen, die bekannterweise auf Haut oder Körperanhangsgebilden, insbesondere Haaren, solchermaßen Eigenschaften entfalten, welche auch härtende, weichmachende, reparierende, rekonstituierende Wirkungen aufweisen können. Hierzu kommen beispielsweise in Frage: Kämmbarkeitsverbesserer, wie beispielsweise kationische Polymere (zum Beispiel Iniquat FC 370, Jaguar C-162, Polymer JR 125), Proteinhydrolysate (z.B. aus Weizen), kationische Tenside (zum Beispiel Cetyltrimethylaminiumchlorid, Distearrylamoniumchlorid) Amidoamine, Betainester, Esterquats; Glanzgeber, wie zum Beispiel Silikonpolyole und Fettalkohole; Volumengeber wie zum Beispiel Chitosan, Feuchtigkeitsgeber wie z.B. Laktate (zum Beispiel Cetyllaktat), Vitamine oder Provitamine bzw. Vitaminvorläufer wie beispielsweise Panthenol und Derivate hiervon, Biotin, Tocopherole, Sprung kraftverbesserer wie zum Beispiel Betain und Derivate hiervor, Zucker wie zum Beispiel Polysaccharide, Oligosaccharide, Glucose, Fructose oder Inulin, organischchemische UV-Filter wobei alle bekannten UVA-, UVB- und UVA/UVB-Filtersubstanzen, einzeln oder in Kombination miteinander, in Betracht kommen, wie zum Beispiel die Derivate des Dibenzoylmethans (beispielsweise Parsol 1789 von Givaudan/Roure, INCI-Bezeichung: Butyl Methoxydibenzoylmethane), Benzylidencampher oder Derivate davon, insbesondere Methylbenzylidencampher (beispielsweise 3-Benzylidencampher, 3-(4-Methylenbenzyliden)-dl-campher), Derivate und Ester der Zimtsäure, insbesondere Derivate und Ester der Methoxyzimtsäure (beispielsweise 4-Methoxyzimtsäureoctylester oder 4-Methoxyzimtsäureisopentylester), Derivate und Ester der Benzoesäure, insbesondere der 4-Aminobenzoesäuren, Polyhydroxybenzoesäuren (beispielsweise Polyhydroxybenzoesäuremethylester oder Polyhydroxybenzoesäurepropylester), Ester der Salicylsäure (beispielsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester oder Salicylsäure(4- isopropylbenzyl)ester), Sulfonsäuren, Benzophenone und deren Derivate, beispielsweise die Sulfonsäurederivate der Benzophenone (beispielsweise 2-Hydroxy- 4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure) als UVB/UVA-Filter oder der Benzimidazole (beispielsweise 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure) sowie deren Salze, Dibenzoylmethane oder geeignete Polypeptide, insbesondere Sauerstoffradikalfänger, beispielsweise die bekannten Mn-, Fe- oder Zn-Superoxiddismutasen, sowie Tocopherole und Vitamine (beispielsweise Ascorbinsäure).
Die genannten pflegenden und/oder konditionierenden und/oder schützenden
Effektormoleküle können in dem erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel in einer Gesamtmenge zwischen 0,001 bis 30,0 Gew%, insbesondere zwischen 0,01 bis 25,0 Gew.%, ganz besonders zwischen 0,1 bis 15 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 10,0 Gew%, bezogen auf die Menge des kosmetischen Mittels, enthalten sein.
Desweiteren kommen synthetische Polymere in Betracht, insbesondere Acryl-Polymere, beispielsweise aus der Gruppe der Crosspolymere aus Acrylaten und Alkylacrylaten und/oder aus Acrylaten und Allylethern. Beispielsweise eignen sich hierfür Pemulen®-, Carbopol®- und Acrisint®-Typen, beispielsweise Pemulen TR1 von Goodrich, (INCI- Bezeichnung: Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Carbopol 1382 von Goodrich (INCI-Bezeichnung: Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylates Crosspolymer), Carbopol 2984 von Goodrich, (INCI-Bezeichnung: Carbomer) oder Carbopol Ultrez 10 von Goodrich, (INCI-Bezeichnung: Carbomer) oder Acrisint 400 von 3 V (INCI-Bezeichnung: Carbomer), welche einzeln oder in Kombination in dem erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel vorliegen können.
Derartige Polymere können in einer Gesamtmenge zwischen 0,05 und 5,0 Gew.%, insbesondere zwischen 0,1 und 3,0 Gew.%, ganz besonders zwischen 0,1 und 1 ,0 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge des kosmetischen Mittels enthalten sein.
Als Farbstoffe bzw. farbgebende Effektormoleküle kommen alle bekannten oxidativen, nicht-oxidativen, direktziehenden, natürlichen, synthetischen und semisynthetische Farben in Betracht, die unter kosmetischen Gesichtspunkten zum Färben oder Tönen von keratinhaltigen Materialien, insbesondere Haaren, Anwendung finden. Bevorzugt werden erfindungsgemäß direktziehende Farben. Insbesondere sind hierfür verschiedenfarbige Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe, Chinonfarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, saure und basische Farbstoffe, zu nennen.
Desweiteren können als geeignete Farbstoffe Reaktivfarbstoffe genannt werden, die eine Triazinyl-, Sulfatoethylsulfonyl- oder Vinylsulfonylgruppe enthalten wie beispielsweise Reactive Blue 2, Reactive Blue 19, Reactive Red 2, Reactive Orange 16, Reactive Black 5 und Reactive Yellow 2. Aber auch Farbstoffvorstufen kommen in Betracht. Geeignete Farbstoffvorstufen sind beispielsweise Halogennitrobenzol-Derivate, die mit Verbindungen mit freien Amino- oder Hydroxygruppen zu Nitrofarbstoffen umgesetzt werden können. Als Beispiele können hier 4-Fluor-3-nitroanilin, 5-Fluor-2-nitroanilin, 1-Chlor-2,4-dinitrobenzol und 1- Fluor-2,4-dinitrobenzol genannt werden.
Als blaue Nitrofarbstoffe können beispielsweise genannt werden:
1 ,4-Bis[(2'-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
1-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-bis-(2"-hydroxyethyl)amino-benzol (HC Blue No. 2),
1-Amino-3-methyl-4-(2'-hydroxyethyl)amino-6-nitro-benzol
(HC Violet No. 1),
4,N-Ethyl,N-(2"-hydroxyethyl)amino-1-(2"-hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol- hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-Bis-(2'-hydroxyethyl)amino-1-(2"-methoxyethyl)amino-2-nitrobenzol
HC BIue No. 11),
1-(2',3'-Dihydroxypropyl)amino-2-nitro-4-[N-methyl-(2"-hydroxyethyl)-amino]-benzol-
Hydrochlorid (HC Blue No. 10),
1-[(2',3'-Dihydroxypropyl)amino]-2-nitro-4-[N-ethyl-2"-(hydroxyethyl)-amino]-benzol- Hydrochlorid (HC Blue No. 9),
1-(3'-Hydroxypropylamino)-2-nitro-4-bis-(2"-hydroxyethylamino)-benzol (HC Violet No.
2), 4,N-Methyl,N-(2',3'-dihydroxypropyl)amino-1-methylamino-2-nitro-benzol-Hydrochlorid
(HC Blue No. 6), 4'Amino-2'-nitro-2"-carboxy-4"-dimethylamino-diphenylamin (HC Blue No. 13),
Als rote Nitrofarbstoffe können beispielsweise genannt werden: 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1) ,
1-Amino-2-nitro-4-bis-(2'-hydroxyethyl)amino-benzol-Hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-2-nitro-4-(2'-hydroxyethyl)amino-5-chlorbenzol,
1-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-amino-benzol (HC Red No. 3),
1-Hydroxy-3-nitro-4-amino-benzol,
1-Hydroxy-3-nitro-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol 1-(2'-Aminoethyl)amino-2-nitro-4-(2'-hydroxyethoxy)-benzol (HC Orange No. 2),
3-Nitro-4-(2'-hydroxyethyl)amino-phenylglycerinether (HC Orange No. 3) ,
1-Amino-5-chlor-4-(2',3'-dihydroxypropyl)amino-2-nitro-benzol (HC Red No. 10),
1 ,4-Bis-[(2',3'-dihydroxypropyl)amino]-5-chlor-2-nitro-benzol (HC Red No. 11),
1-Hydroxy-2-(2'hydroxyethyl)amino-4,6-dinitro-benzol, 3-Nitro-4-ethylamino-benzoesäure,
4-Amino-2-nitro-diphenylamino-2-carbonsäure,
2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol,
2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol,
1-Hydroxy-3-nitro-4-(3'-hydroxypropylamino)-benzol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin,
1 ,2,3,4-Tetrahydro-6-nitrochinoxalin,
7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1 ,4-benzoxazin (HC Red 14).
Als gelbe Nitrofarbstoffe können beispielsweise genannt werden: 1-Amino-2-(2'-hydroxyethyl)amino-5-nitro-benzol (HC Yellow No. 5),
1-(2'-Hydroxyethoxy)-2-(2"-hydroxyethyl)amino-5-nitro-benzol
(HC Yellow No. 4),
1-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol (HC Yellow No. 2),
1-Methoxy-2-(2'-hydroxyethyl)amino-5-nitro-benzol, 1-Hydroxy-2-amino-3-nitro-benzol,
1-Amino-2-methyl-6-nitro-benzol,
1-(2'Hydroxyethyl)-oxy-3-methylamino-4-nitro-benzol,
1-Methylamino-2-nitro-5-(2',3'-dihydroxypropyl)-oxybenzol,
1-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-hydroxy-4-nitro-benzol (HC Yellow No. 11), 1-Methoxy-3-(2'-aminoethyl)-amino-4-nitro-benzol-Hydrochlorid
(HC Yellow No.9), 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitro-benzol, 4-(2',3'-Dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 6),
2,4-Bis-[N-(2'-hydroxyethyl)amino]-5-chlor-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 4-(2'-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-methylbenzol, 4-(2'-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-chlorbenzol (HC Yellow No. 12), 4-(2'-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-(2'-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-(2'-Hydroxyethyl)amino-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15).
Als Azofarbstoffe können beispielsweise genannt werden: 1-(4'-Nitrophenylazo)-2-methyl-4-bis-(2'-hydroxyethyl)amino-benzol, 1-(3'-Nitro-4-amino)-phenylazo-2-hydroxy-7-trimethyl-ammoniumchlorid-naphthalin, 1-(2'Hydroxy-4'sulfo-6'nitro)-naphthylazo-2-hydroxynaphthalin Cl 15700, 1-(4'-Aminophenylazo)-2-methyl-4-bis-[(2'-hydroxyethyl)-amino]-benzol, 5-(4'-Dimethylaminophenylazo)-1 ,4-dimethyl-triazoniumchlorid, 1-(2'-Methoxyphenylazo)-2-hydroxy-7-t methylammonium-naphthalinchorid, 1-(4'-Aminophenylazo)-2-hydroxy-7-trimethylammonium-naphthalin, 4-(3'-Trimethylammoniumphenylazo)-N-phenyl-3-methyl-pyrazolon (5), 4-Hydroxy-3-[(4'-sulfo-1 '-naphthyl)azo]-1 -naphthalinsulfonsäure, 1-(4'-Sulfophenylazo)-2-hydroxynaphthalin, 1-(4'-Sulfonphenylazo)-2-hydroxy-6-sulfo-naphthalin Cl 15985, 4-Amino-[4'-bis-(2"-hydroxyethyl)amino]-azobenzol, 4-Amino-[4,-bis-(2"-hydroxyethyl)amino]-2'-methyl-azobenzol, 3-(2',6'-Diaminopyridyl-3'-azo)-pyhdin,
7-Phenylazo-1-amino-3,6-disulfo-8-hydroxy-naphthalin,
5-Acetylamino-4-hydroxy-3-[(2'-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure,
2-(2',4'-Dimethylphenylazo)-6-(4"-sulfophenylazo)-1 ,3-dihydroxybenzol,
Als Chinonfarbstoffe können beispielsweise genannt werden: 1 ,4-Bis-(2',3'-dihydroxypropyl)amino-anthrachinon, 1-Methylamino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-anthrachinon, 2-(2'-Aminoethyl)amino-anthrachinon,
2-Brom-4,8-diamino-6-(3'-trimethylammonium)-phenylamino-1 ,5-naphthochinon, 1-(2'-Sulfo-4'-methyl-phenyl)-amino-4-hydroxy-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-anthrachinon,
1-Amino-2-sulfo-4-cyclohexylamino-anthrachinon, 1-Methylamino-4-aminopropylamino-anthrachinon, 1-Aminopropylamino-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-methoxy-anthrachinon 1 ,4-Bis(2-Hydroxyethyl)amino-5,8-dihydroxy-anthrachinon.
Als Triphenylmethanfarbstoffe können beispielsweise genannt werden: 4 4^4"'-Triamino-3-methyl-triphenylcarboniumchlorid,
Bis-(4,4-Diethylaminophenyl)-4'-ethylamino-naphthyl-carboniumchlorid, Bis-(4,4- Dimethylaminophen)-4'-phenylamino-naphthyl-carbonsiumchlorid, Basic Blue 26, Cl 44045 und 4,4-Bis-(N-Ethyl-3-sulfobenzyl)-amino-2"-sulfofuchsonium
Als saure Farbstoffe können beispielsweise genannt werden: 1-(4'-Sulfonphenylazo)-2-hydroxy-6-sulfo-naphthalin Cl 15985,
1-(2'Hydroxy-4'sulfo-6'nitro)-naphthylazo-2-hydroxynaphthalin Cl 15700,
2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-Dinatriumsalz (Acid Yellow 1 ; Cl 10 316);
2-(2'-Chinolyl)-1 H-indene-1 ,3(2H)-dion-monodisulfon-säure-Dinatriumsalz (Acid Yellow
3; Cl 47 005); 4,5-Dihydro-5-oxo-1-(4'-sulfophenyl)-4-[(4"-sulfo-phenyl) azo]-1 H-pyrazol-3- carbonsäure-Trinatriumsalz (Acid Yellow 23; Cl 19 140);
3',6'-Dihydroxyspiro [isobenzofuran-1(3H), 9'(9H)-xanthen]-3-on (Acid Yellow 73; Cl 45
350:1);
5-[2',4'-Dinitrophenyl)amino]-2-(phenylamino)-benzol-sulfonsäure-Natriumsalz (Acid Orange 3; Cl 10 385); 4-[(2',4'-Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure-Natrium-salz (Acid Orange 6; Cl 14
270);
4-[2'-Hydroxy-1 '-naphthyl)azo]-benzolsulfonsäure-
Natriumsalz (Acid Orange 7; Cl 15 510); 4-[[3'-[(2",4"-Dimethylphenyl)azo]-2',4'-dihydroxyphenyl]azo]-benzolsulfonsäure- Natriumsalz (Acid Orange 24;CI 20 170);
4-Hydroxy-3-[(4'-sulfo-1'-naphthyl)azo]-1-naphthalin-sulfonsäure-Dinatriumsalz (Acid
Red 14; Cl 14 720);
7-Hydroxy-8-[(4'-sulfo-1'-naphthyl)azo]-1 ,3-naphthalin-disulfonsäure-Trinatriumsalz (Acid Red 18; Cl 16 255);
3-Hydroxy-4-[(4'-sulfo-1'-naphthyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-Trinatriumsalz
(Acid Red 27; Cl 16 185);
5-Amino-4-hydroxy-3-phenylazo-2,7-naphtalindisulfon-säure-Dinatriumsalz (Acid Red
33; Cl 17 200); 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2'-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalindisulfonsäure-
Dinatriumsalz (Acid Red 35;
Cl 18 065);
3\6'-Dihydroxy-2\4',5\7'-tetraiodospiro-[isobenzo-furan-1(3H), 9'(9H)-xanthen]-3-on-
Dinatriumsalz (Acid Red 51 ; Cl 45 430); 3,6-Bis-(diethylamino)-9-(2',4'-disulfophenyl)-xanthyliumhydroxid-Natriumslz (Acid Red
52; Cl 45 100);
7-Hydroxy-8-[[4'-(phenylazo) phenyl]azo]-1 ,3- naphthalindisulfonsäure-Dinatriumsalz (Acid Red 73;
Cl 27 290); 2',4',5',7'-Tetrabromo-3',6'-dihydroxyspiro[isobenzo-furan-1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-
Dinatriumsalz (Acid Red 87; Cl 45 380);
2',4',5',7'-Tetrabromo-4,5,6,7-tetrachloro-3',6'-dihydroxy-spiro[isobenzofuran-
1 (3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-Dinatriumsalz (Acid Red 92; Cl 45 410);
3',6'-Dihydroxy-4',5'-dijodospiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanthen]-3-on- Dinatriumsalz (Acid Red 95; Cl 45 425); Acid Red 195; Acid Blue 9 (Cl 42 090);
2,2'-[(9, 10-Dihydro-9, 10-dioxo-1 ,4-anthracendiyl)-diimino]-bis-(5-methyl- benzolsulfonsäue)-Dinatriumsalz (Acid Green 25; Cl 61 570);
N-[4-[[4'-(Dimethylamino)phenyl]-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-1 "-naphthyl)-methylen]-2,5- cyclohexadien-1-yliden]-N-methylmethanaminiumhydroxid (Acid Green 50; Cl 44 090);
N-[4-[[4'-Diethylamino)phenyl]-(2",4"-disulfophenyl)-methylen]-2,5-cyclohexadien-1- yliden]-N-ethylethan- aminiumhydroxid-Natriumsalz (Acid Blue 1 ; Cl 42 045);
N-[4-[[4'-Diethylamino)phenyl]-(5"-hydroxy-2",4"-disulfo-phenyl)-methylen]-2,5- caclohexadien-1-yliden]-N-ethyl-ethanaminiumhydroxid-Calciumsalz (Acid Blue 3; Cl 42 051);
1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-dihydro-9,10-dioxo-2-anthracensulfonsäure-
Natriumsalz (Acid Blue 62; Cl 62 045);
2-(1',3'-Dihydro-3'-oxo-5'-sulfo-2Η-indol-2'-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1 H-indol-5- sulfonsäure-Dinatriumsalz (Acid Blue 74; Cl 73 015); 9-(2'-Carboxyphenyl)-3-[(2"-methylphenyl)amino]-6-[(2'"-methyl-4'"- sulfophenyl)amino)]-xanthylium-hydroxid-Natriumsalz (Acid Violet 9;
CI 45 190);
2-[(9', 10'-Dihydro-4'-hydroxy-9', 10'-dioxo-1 '-anthracenyl)-amino]-5- methylbenzolsulfonsäure-Natriumsalz (Acid Violet 43; Cl 60 730); 3,3'-[Sulfonyl-bis(2-nitro-4, 1 -phenylen)imino]-bis-[6-phenylamino)-benzol- dinatriumsulfonat] (Acid Brown 13; Cl 10 410);
4-Amino-5-hydroxy-3-[(4'-nitrophenyl)azo]-6-(phenylazo)-2,7-naphthalindisulfonsäure-
Dinatriumsalz (Acid Black 1 ; Cl 20 470);
3-Hydroxy-4-[(2'-hydroxy-1'-naphthyl)azo]-7-nitro-1-naphthalinsulfonsäure-Natriumsalz (Acid Black 52; Cl 15 711);
3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin-sulfonsäure (Poncean SX,
Cl 14700).
Als basische Farbstoffe können beispielsweise genannt werden: Bis-(4,4-Dimethylaminophen)-4'-phenylamino-naphthyl-carbonsiumchlorid, Basic Blue
26, Cl 44045
N-[4-[[4'-(Diethylamino)phenyl]-[4"-(ethylamino)-1 "-naphthyl]-methylen]-2,5- cyclohexadien-1-yliden]-N-ethyl-ethanammoniumchlorid (Basic Blue 7; Cl 42 595); 4-[(4'-Aminophenyl)-(4'-imino-2',5'-cyclohexadien-1'-yliden)-methyl]-2-methyl- aminobenzol-Hydrochlorid (Basic Violet 14; Cl 42 510);
4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[[7'-sulfo-4'-[(4"-Sulfo- phenyl)azo]-1 '-naphthyl]azo]-1 ,7-naphthalin-disulfonsäure-Tetranatriumsalz (Brilliant
Black 1 ; Cl 28 440); [8-(p-Aminophenyl)azo]-7-hydroxy-2-naphthyl]-tri-methylammoniumchlorid (Basic Brown
16; Cl 12 250);
[8-[4'-Amino-2'-nitrophenyl)azo]-7-hydroxy-2-naphthyl]-trimethylammoniumchlorid
(Basic Brown 17; Cl 12 251);
7-Hydroxy-8-[(2'-methoxyphenyl)azo]-N,N,N-trimethyl-2-naphthylammoniumchlorid (Basic Red 76; Cl 12 245);
3-[(4'-Amino-6'-bromo-5',8'-dihydro-1 '-hydroxy-8'-imino-5'-oxo-2'-naphthyl)amino]-
N,N,N-trimethylammonium-chlorid (Basic Blue 99; Cl 56 059).
4-(3'-Trimethylammoniumphenylazo)-N-phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 (Basic Yellow 57,
Cl 12719).
Die Mengen an färbenden bzw. farbgebenden Effektormolekülen, insbesondere Haarfarbstoffen, vorteilhafterweise direktziehenden Haarfarbstoffen, orientiert sich an den vom Fachmann bekannten Mengen bei der Färbung von Haaren. Sie können in einer Gesamtmenge zwischen 0,001 und 10,0 Gew.%, insbesondere zwischen 0,001 und 5,0 Gew.% bezogen auf die Gesamtmenge des kosmetischen Mittels enthalten sein.
Die erste Komponente, die als peptidisches Linkermolekül bezeichnet werden kann, umfaßt kurzkettige Peptide die vorzugsweise als 2-mer bis 30-mer vorliegen, insbesondere zwischen 3-mer und 15-mer, ganz besonders als 6-mer bis 12-mer. Bevorzugt sind solche Peptide, die Aminosäuren-Derivate enthalten, welche eine freie Amino-, Hydroxy- oder Sulfanylgruppe enthalten, wie beispielsweise Derivate des 3- Aminoalanin, Omithin, Lysin, Serin, Threonin, Cystein und Homocystein. Beispielsweise kommen folgende Peptide in Betracht: AKKNR KTDND DS, DDDDE SEHHA KT, DDDE EEE, DDDEE EDQKR SKKHR, DDDEE HHHR, DDDEE SEDES EEQ, DDEED EDPTK ARKT, DDEEE EEDE, DDEEE RRHKK, DDEES EE, DDERH HK, DDEHR K, DDETD DDSEP, DEDDE EETDN TSDNT.DEEDD EQKHK ATRT.DEEDE ENKHH T, DEEDE TDDDE DNST, DEEEH HHH, DEETE DDKSR KQN, DEETK SHTSA DESS, DEKHH DKEE, DEKRT PQDTT LNQST, DETTQ TDKEE, EDDDS EPHHR SKQ, EDEED ENPT DES, EDDEE E, EEDDD EEE, EEDDE DDQHR NQ, EEDDP KKHH, EEDDS KRR, EEDED EDPKQ HLLRN, EEDEE D, EEDEE SHHHK.EEDSR RR, EEEDD EDDD, EEEDD NDQEE D, EEEDD TPEEE KEESK, EEEDE DD, EEEEE DSEDD, EEERK K, ESDED DDETQ PSTNT, ESEE EDPEE DE, HHKKH RTEED E, HHKRR KPESE EETS, HHKSR RRRHQ, HHRKE EE, HHRKK HRT, HHRKK K, HKKKE DDDD, HKRRH RRQKK QKS, HRKKR KKRPE EDDER, HTSDK EH, KHHRK RRDED TEEQ, KHHRK RRRK, KHSSS TTNEE EEQ, KKHDE DS, KKHDD E, KKHHT HTKRR N, KKKHR SKSDD DDQ, KKKKR EEDDE, KKKKR KKHKN NS, KKKN HSKHH KSS, KKKRR HS, KKRTT HHNEE EN, KRHHK RRHKD TDEEN, KRRHH R, KRRRH, KKKTK TSAK, KRTSN QPEDE RTHSL, NEDD DESNE EQ, NHHRD EHDEH S, RKKHE NDQ, RKKHR HREDE DEEDQ, RKKSE EEN, RRHHD DEE, RRKEE D, RRKKH HH, RRRHH HPEED EDS, RRRHH KPRRA KH, RRRHH PRRK, RRTKK SHH, RTHHH DQEEE, SEETS SQTHHK ATQ, SHEDD H, SHEHH TED, SHHKK KHHH KTKA, SHKKR KSRRH K, SSKKT QTRRN KS, SSKKT HQNST AT, SRRRK KHHSH, TDDDD EPSED T, TDDE DDEDD TDPN, TEEDS DPKKK Q, TEKHD EKDD, TGGGH KPEED S, THHES DK, THHRR EEED, TKEKD H, TTDEN ETTED, TSEES HSADE T, TSKHH RPTSS EKTS.
Dem erfindungegemäßen Mittel können weitere, nicht an den peptidischen Linker gebundene Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe hinzugefügt werden, wie sie allgemein für kosmetische Produkte üblicherweise Verwendung finden. Zu nennen wären beispielsweise Verdickungsmittel (wie zum Beispiel Tone, Stärke, Polyacrylsäure und deren Derivate, Zellulosederivate oder Alginate), weitere Haar- und Hautpflegestoffe (wie zum Beispiel, Zucker, Proteine, Lanolinderivate, Vitamine oder Provitamine, beispielsweise Biotin, Vitamin C, Tocopherole, oder D-Panthenol), Antifettwirkstoffe, anorganische oder organische Säuren (wie zum Beispiel Milchsäure, Citronensäure, Glykolsäure, Phosphorsäure), Konservierungsmittel (wie zum Beispiel Parahydroxybenzoesäure-Ester), nichtwässrige Lösungsmittel, Antioxidantien (wie zum Beispiel Tocopherole oder Ester davon), Farbstoffe sowie Duftstoffe bzw. Parfüme, UV- Licht absorbierende anorganische Partikel bzw. Pigmente oder Mikropigmente, insbesondere Metallverbindungen oder Halbmetallverbindungen in ionischer als auch nicht-ionischer oder in oxidierter Form. Die Pigmente können in dieser Form einzeln oder als Gemische vorliegen oder als einzelne Mischoxide oder Gemischen davon, wobei auch Gemische von Mischoxiden mit Reinoxiden umfaßt werden. Als Beispiele hierfür seien genannt Titanoxide (beispielsweise TiO2), Zinkoxide (beispielsweise ZnO), Aluminiumoxide (beispielsweise AI2O3), Eisenoxide (beispielsweise Fe2O3), Manganoxide (beispielsweise MnO), Siliciumoxide (beispielsweise Si02), Silicate, Ceroxid, Zirkoniumoxide (beispielsweise Zr02), Bariumsulfat (BaSO4) oder Gemische davon. Geeignete Pigmente bzw. Mikropigmente sind kommerziell erhältlich, beispielsweise Hombitec® L5 (INCI Bezeichnung: Titanium Dioxide) von Merck.
Grundsätzlich ist dem Fachmann bekannt, welche Zusatz-, Hilfs- und Trägerstoffe in der Haar- und Hautkosmetik verwendet werden, so daß die näheren Ausführungen nur beispielhaften Charakter haben und nur zur weiteren Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung dienen sollen. Im übrigen kann hierzu auf die zahlreiche Literatur verwiesen werden, die den allgemeinen Aufbau von kosmetischen Präparationen beschreiben und dem Fachmann wohlbekannt ist.
Die Zusatz-, Hilfs- und Trägerstoffe können in den für den Fachmann bekannten üblichen Mengen verwendet und nach an sich bekannten Methoden eingearbeitet werden.
Die erste Komponente, der peptidische Linker, und die zweite Komponente, das Effektormolekül, sind vor der Applikation wie beschrieben miteinander verbunden und bilden das erfindungsgemäße hochaffine kosmetische Mittel, wobei das fertige Verkaufsprodukt weitere übliche Wirk-, Hilfs- und Trägerstoffe enthalten kann. Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können in verschiedenen Darreichungsformen, wie sie für kosmetische Haut- und Haarprodukte bekannt sind, vorliegen. Beispielsweise in Form von Shampoos, Lotionen, Spülungen, Dispersionen, Emulsionen, Gelen, Cremegelen, Cremes, Lotionen, Schüttelmixturen, Sprays, Aersolen, oder Schäumen.
Die vorliegende Erfindung soll beispielhaft anhand eines Farbstoffs als Effektormolekül näher beschrieben werden.
Beispiel 1:
Herstellung von 5-((4-((5-Amino-5-carboxypentyl)amino)-6-hydroxy-1 ,3,5-triazin-2- yl}amino)-4-hydroxy-3-(phenylazo)-2,7-naphthalindisulfonsäure-dinatriumsalz (Formel III)
Stufe 1 :
6.15 g (10mmol) Reactive Red 2 (bezogen auf eine 100%ige Farbstoffqualität) und 2.0 g (11 mmol) DL-Lysin-hydrochlorid werden in 30 ml Wasser gelöst und der pH-Wert mit Natronlauge 30% auf 9-9.5 eingestellt. Anschließend wird die Lösung auf 40°C erwärmt und 6 Stunden unter Konstanthaltung des pH-Wertes und der Temperatur gerührt. Man kühlt auf Raumtemperatur ab und fällt 5-((4-((5-Amino-5-carboxypentyl)amino)-6-chlor- 1 ,3,5-triazin-2-yl}amino)-4-hydroxy-3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure- dinatriumsalz durch Zugabe von Methanol nach Maßgabe der Kristallisation aus.
Stufe 2: Das feuchte Produkt aus Stufe 1 wird in 20 ml Wasser aufgenommen, 20 ml Natronlauge 30% zugegeben und die Reaktionsmischung auf 90°C aufgeheizt. Nach 6 Stunden kühlt man ab, säuert vorsichtig mit Essigsäure auf pH 4.5 an und fällt 5-((4-((5- Amino-5-carboxypentyl)amino)-6-hydroxy-1 ,3,5-triazin-2-yl}amino)-4-hydroxy-3- (phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz Formel III) durch Zugabe von Methanol (ca. 40 ml) aus. Nach Abfiltrieren und Trocknen werden 5.8 g Farbstoff in Form eines roten Pulvers erhalten. Der λmax-Wert des Farbstoffs beträgt in Wasser 544 nm.
in
Beispiel 2:
Herstellung von 1 -Amino-4-((3-((2-(((5S)-5-amino-5-carboxypentyl)amino)- ethyl)sulfonyl)phenyl)amino)-9,10-dioxo-9,10-dihydro-2-anthracensulfon-säure- natriumsalz (Formel V)
Stufe 1
6.26 g (10mmol) Reactive Blue 19 (bezogen auf eine 100%ige Farbstoffqualität) und 2.7 g (11mmol) N(alpha)-BOC-L-Lysin werden in 30 ml Wasser gelöst und der pH-Wert mit Natronlauge 30% auf 9-9.5 eingestellt. Anschließend wird die Lösung 6 Stunden auf 90°C erwärmt, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natronlauge konstant gehalten auf pH 4.5 an und fällt das Reaktionsprodukt durch Zugabe von Methanol (ca. 40 ml) aus. Nach Abfiltrieren und Trocknen werden 5.4 g (71 % der Theorie) 1-Amino-4-((3-((2- (((5S)-5-(((1 , 1 -dimethylethoxy)-carbonyl)amino)-5-carboxypentyl)amino)ethyl)sulfonyl)- phenyl)amino)-9, 10-dioxo-9, 10-dihydro-2-anthracensulfon-säure-natriumsalz als blaues Pulver erhalten.
IV Stufe 2 2.0 g (2.6 mmol) der Verbindung aus Stufe 1 werden in 10 ml Salzsäure (Konzentration 1 Mol/I) während 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Der Farbstoff wird durch Zugabe von 20 ml Methanol ausgefällt. Nach Abfiltrieren und Trocknen werden 1.4 g (82 % der Theorie) 1-Amino-4-((3-((2-(((5S)-5-amino-5- carboxypentyl)amino)ethyl)sulfonyl)phenyl)amino)-9,10-dioxo-9,10-dihydro-2-anthracen- sulfonsäure-natriumsalz als blaues Pulver erhalten. Der λmax-Wert des Farbstoffs beträgt in Wasser 598 nm.
V Beispiel 3:
Herstellung von
(2S)-2-Amino-6-((2,4-dinitrophenyl)amino)-hexansäure (N6-(2,4-Dinitrophenyl)-L-lysin)
Stufe 1
1.86 g (10 mmol) 2,4-Dinitrofluorbenzol und 2.7 g (10 mmol) N(alpha)-BOC-L-Lysin werden in 30 ml Acetonitril während 6 Stunden auf 90°C erwärmt. Nach Abkühlen des Ansatzes auf Raumtemperatur wird das Acetonitril abdestilliert. Es bleiben 4.1 g (99 % der Theorie 6-((4-Amino-2-nitro-phenyl)amino)-(2S)-2-(((1 ,1-dimethylmethoxy)carbonyl)- amino)-hexansäure. (Formel VI) als leuchtend gelber Feststoff zurück.
VI
Stufe 2
3.2 g (7.8 mmol) der Verbindung aus Stufe 1 werden in 10 ml Salzsäure in Dioxan
(Konzentration 3 Mol/I) während 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Nach Beendigung der Reaktion wird der Farbstoff durch Zugabe von 20 ml Diethylether ausgefällt. Nach Abfiltrieren und Trocknen werden 2.1 g (95 % der Theorie) (2S)-2-
Amino-6-((2,4-dinitrophenyl)amino)-hexansäure (N6-(2,4-Dinitrophenyl)-L-lysin) (Formel
VII) als leuchtend gelbes Pulver erhalten.
Der Iambdamax-Wert des Farbstoffs beträgt in Ethanol Wasser (1 :1) 412 nm.
VII

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetisches Mittel umfassend zwei kovalent miteinander verbundene Komponenten mit von einander unterschiedlichen Funktionen, wobei eine erste Komponente ein peptidisches Linkermolekül mit hoher Affinität bzw. Bindungsspezifität für Keratin enthaltendes Material ist, und eine zweite Komponente mindestens ein kosmetischer Wirkstoff ist, bestehend aus mindestens einem bekannten organischen kosmetisch wirksamen
Effektormolekül.
2. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der kosmetische Wirkstoff aus mindestens einem oder mehreren unterschiedlichen kosmetisch wirksamen Effektormolekülen besteht.
3. Kosmetisches Mittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das peptidische Linkermolekül eine Kettenlänge zwischen 2 und 30 Aminosäuren aufweist.
4. Kosmetisches Mittel nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetisch wirksame Effektormolekül eine färbende bzw. farbgebende, pflegende, konditionierende, schützende, härtende, weichmachende, reparierende und/oder rekonstituierende Eigenschaft aufweist.
5. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Effektormolekül mindestens einen Farbstoff, ein Haar- Konditioniermittel, ein Kämmbarkeitsverbesserer, ein Polymer, ein Tensid, ein Amidoamin, ein Betainester, ein Esterquat, ein Silikonpolyol, ein Fettalkohol, ein
Chitosan, ein Feuchtigkeitsgeber, ein Vitamin, ein Provitamin, ein Vitaminvorläufer, ein Sprungkraftverbesserer, ein Betain, ein Zucker, ein UV- Filter umfasst.
6. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass an dem peptidischen Linker mehr als ein Effektormolekül gebunden ist und mindestens zwei verschiedene kosmetische Wirkungen entfaltet werden, oder dass es verschiedene peptidische Linker aufweist, welche verschieden hohe Bindungsstärken an Keratin enthaltendes Material besitzen und an denen unterschiedliche Effektormoleküle gebunden sind, oder dass es mindestens zwei verschiedene peptidische Linker aufweist, die hinsichtlich Bindungsstärken und Bindungsstellen am Keratin enthaltenden Material unterschiedlich sind.
7. Verwendung eines kosmetisches Mittels nach Ansprüchen 1 bis 6 zur kosmetischen Behandlung von Keratin enthaltendem Material bei Mensch und
Tier.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Keratin enthaltende Material tierisches oder menschliches Haar ist.
9. Verwendung nach Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Mittel als Effektormolekül einen Farbstoff enthält und ein Haarfärbemittel ist.
10. Verwendung eines peptidischen Linkermoleküls und mindestens eines organischen kosmetisch wirksamen Effektormoleküls mit färbender bzw. farbgebender, pflegender, konditionierender, schützender, härtender, weichmachender, reparierender und/oder rekonstituierender Eigenschaft zur
Herstellung eines kosmetischen Mittels.
11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Mittel ein Haarbehandlungsmittel ist.
12. Verwendung nach Ansprüchen 10 und 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Effektormolekül ein Farbstoff ist und das Haarbehandlungsmittel ein ein Haarfärbemittel ist.
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