EP1518917A1 - Composition combustible produisant une flamme de couleur - Google Patents

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EP1518917A1
EP1518917A1 EP03447233A EP03447233A EP1518917A1 EP 1518917 A1 EP1518917 A1 EP 1518917A1 EP 03447233 A EP03447233 A EP 03447233A EP 03447233 A EP03447233 A EP 03447233A EP 1518917 A1 EP1518917 A1 EP 1518917A1
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composition according
compositions
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Gérard Carnelle
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Moner Valley Investments LLC
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Moner Valley Investments LLC
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
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    • C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
    • C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
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    • C10L1/1291—Silicon and boron containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L7/00—Fuels produced by solidifying fluid fuels
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    • C10L7/04—Fuels produced by solidifying fluid fuels liquid fuels alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C5/00—Candles
    • C11C5/002—Ingredients
    • C11C5/004—Ingredients dyes, pigments; products giving a coloured flame

Definitions

  • the present invention relates to a combustible composition producing a flame of color.
  • a composition can be used in particular in a lighting device of the submerged wick type when it is liquid or in a device of the candle or gel candle type when it is solid.
  • the invention relates to such a liquid or solid composition for use in a decorative lighting device, religious or otherwise, producing a flame colorful.
  • a lighting device comprising a reservoir containing a combustible liquid, a wick partially immersed in said liquid and optionally a wick is known since antiquity.
  • the applicant has therefore endeavored to develop a fuel composition for a lighting device of the aforementioned type comprising a fuel composition producing a color flame during its combustion.
  • a fuel composition producing a color flame during its combustion.
  • she sought for a purpose such compositions which are colorless or weakly colored in the absence of combustion.
  • a combustible composition producing a color flame by oxidation ionization The thermal system shall include at least one combustible component and one color component. Yes this composition must be in the form of a liquid, it is conventional to use as combustible component of primary or secondary alcohols, polyols or other molecules with a small number of carbon atoms (see US patent 3726731).
  • the combustion of the mixture is carried out in two stages: the combustible component liquid passes first into the gas phase under the effect of the heat released, then the gases and obtained combine with atmospheric oxygen and enter into combustion.
  • the heat released by said combustion has the effect, on the one hand, to allow the vaporization of a quantity additional fuel component fueling the flame and, on the other hand, ionizing the colorigenic component.
  • the component coloring material is distributed evenly throughout the fuel component so that the staining of the flame is constant during the combustion of the entire composition.
  • the coloring agents are in the form of solids that are poorly soluble in liquids constituting the combustible component. It has been suggested to form a suspension, an emulsion or other, but never, the ideal homogeneity was observed.
  • the mixture must be sufficiently flammable (flash point low enough) while respecting the limits imposed by security. Security standards impose a flashpoint that can not be less than 55 ° C.
  • the mixture should not be too volatile (saturation vapor pressure low at room temperature).
  • it must have a good diffusion capacity in the wick so that it is not consumed too quickly.
  • the mixture can not substances that are considered toxic or are classified as such by the European Community such as methanol in a quantity greater than or equal to 10% by weight, even harmful, such as ethylene glycol in an amount greater than or equal to 25% by weight.
  • an oil e.g., a bio-mass oil type
  • paraffin can be added to provide an oily composition (for use in an oil lamp for example).
  • the composition can be cured by means of a composition of an SBS (styrene-butadiene-styrene) type block copolymer and an isocyanate 1 to 5% by weight.
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • compositions could also be gelled for example by means of a composition of a triblock copolymer of SE / BS type (styrene-ethylene / butylene-styrene) and an isocyanate to obtain an "elastomer” type gel or by means of a carbopol for a classic gel.
  • SE / BS type styrene-ethylene / butylene-styrene
  • isocyanate to obtain an "elastomer” type gel
  • carbopol for a classic gel.
  • the water present in the liquid fuel composition according to the invention has the effect to lower the combustion temperature.
  • the inventors have noticed that this is not a disadvantage if certain particular constituents are present in weight ratios very specific.
  • This water may already be present in propylene glycol so that it is not no need to resort to the purchase of particularly expensive anhydrous products.
  • Water can also come, for all or part of the water of hydration of the colorigenic agent.
  • we can also add water directly to the composition. Since the composition includes water in relatively large quantity and well determined as soon as it is prepared, we do not run the risk of the composition changing because of the hygroscopy of one of its constituents and the compositions according to the invention have an exceptional stability compared to the compositions known.
  • the coloring agents according to the invention are the sodium and / or lithium salts of the acids formic and acetic (alone or in admixture) and boric acid.
  • the quantity and nature of the agent implementation will depend on the color that is to be given to the flame.
  • compositions of Examples 1 to 6 are liquid and provide a corresponding result perfectly to the expectations expressed above: the observed flame does not choke and is well supported; the color is clearly visible and remains constant; Finally, the wick is hardly consumed. It should be noted that the flash points of these compositions are all between 72 and 82 ° C and that these do not include any toxic product. From then on, these compositions are perfectly acceptable from a commercial point of view.
  • the compositions of Examples 1 and 4 burn with a red color, those of examples 2 and 5 with a green color and those of examples 3 and 6 with an orange color.
  • Example 2 The composition of Example 2 was gelled to elastomer by incorporating therein 3% by weight of a SE / BS block copolymer grafted with about 2% by weight of maleic anhydride.
  • the solution obtained is thermo-reversible and has a viscosity ⁇ of about 1000 cPs at temperature room.
  • the gel thus obtained burns with a green flame. The flame observed chokes, is well supported; the color is clearly visible and remains constant. We do not observe fumes.
  • Example 5 The composition of Example 5 was gelled to elastomer by incorporating 2.5% by weight of a composition of an SE / BS triblock copolymer and an iosocyanate.
  • the solution obtained has a viscosity ⁇ of about 1000 cPs at room temperature.
  • the gel thus obtained is thermo-reversible and burns with a green flame. The observed flame does not choke, is well supported the color is clearly visible and remains constant. No smoke is observed.
  • Example 4 The composition of Example 4 was mixed with biomass oil at a rate of 10 parts (in weight) of the composition according to the invention for 90 parts (by weight) of oil. The resulting mixture was poured into an oil lamp and burned with a red flame. The flame observed is not choked, is well supported. As part of this example, we can still improve the visibility of the flame by saturating the lithium acetate mixture (approximately 1% in weight).
  • Example 6 The composition of Example 6 was cured by incorporating 1% by weight of a block copolymer SBS.
  • the composition obtained is pasty and can be shaped so as to produce a candle by incorporating a suitable wick.
  • the candle thus prepared burned with a flame of orange color. The observed flame does not choke, is well supported.

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Abstract

La présente invention concerne une composition combustible incolore ou faiblement colorée produisant, lors de sa combustion dans un dispositif d'éclairage une flamme colorée et comprenant de 78 à 98 % en poids d'un mélange de propylène glycol et d'eau comprenant de 2,5 à 12 % en poids d'eau; jusqu'à 9 % en poids de butanol; jusqu'à 4 % en poids d'un agent colorigène choisi parmi les sels de sodium et/ou de lithium des acides formiques et acétiques; et jusqu'à 9 % en poids d'acide borique en tant qu'agent colorigène avec la réserve qu'au moins un des deux agents colorigènes est présent. Cette composition est parfaitement stable et non toxique et brûle en fournissant les couleurs souhaitées.

Description

La présente invention se rapporte à une composition combustible produisant une flamme de couleur. Une telle composition peut être utilisée en particulier dans un dispositif d'éclairage du type à mèche immergée lorsqu'elle est liquide ou dans un dispositif du type bougie ou bougie-gel lorsqu'elle est solide.
Plus particulièrement, l'invention concerne une telle composition liquide ou solide pour utilisation dans un dispositif d'éclairage à usage décoratif, religieux ou autre, produisant une flamme colorée. Un dispositif d'éclairage comprenant un réservoir contenant un liquide combustible, une mèche partiellement immergée dans ledit liquide et éventuellement un porte mèche est connu depuis l'antiquité.
Plus récemment, afin de satisfaire des besoins d'ordre décoratif, religieux ou autre, on s'est attaché à produire des solutions combustibles qui fournissent, lors de leur combustion, une flamme colorée. De nombreux efforts en ce sens ont été livrés sans toutefois qu'un résultat totalement satisfaisant du point de vue de la combustion, de la sécurité, de l'économie, de la conservation (stabilité) et/ou de la coloration n'ait été obtenu. Pour s'en convaincre, il suffit d'observer le marché qui ne dispose pas encore de telles solutions combustibles liquides ou solides ni de dispositifs d'éclairage satisfaisants.
La demanderesse s'est donc attachée à mettre au point une composition combustible pour un dispositif d'éclairage du type précité comprenant une composition combustible produisant une flamme de couleur lors de sa combustion. Elle a plus particulièrement cherché, dans un but décoratif, de telles compositions qui sont incolores ou faiblement colorées en l'absence de combustion.
Une composition combustible produisant une flamme de couleur par oxydo-ionisation thermique doit comprendre au moins un composant combustible et un composant colorigène. Si cette composition doit se présenter sous la forme d'un liquide, il est conventionnel d'utiliser comme composant combustible des alcools primaires ou secondaires, des polyols ou autres molécules oxygénées possédant un nombre restreint d'atome de carbone (voir à ce sujet le brevet US 3.726.731). La combustion du mélange s'effectue en deux temps: le composant combustible liquide passe d'abord en phase gazeuse sous l'effet de la chaleur dégagée, puis les gaz ainsi obtenus se combinent avec l'oxygène atmosphérique et entrent en combustion. La chaleur dégagée par ladite combustion a pour effet, d'une part de permettre la vaporisation d'une quantité supplémentaire de composant combustible alimentant ainsi la flamme et, d'autre part, d'ioniser le composant colorigène.
Dans le cas d'une composition liquide, il est également essentiel que le composant colorigène soit réparti dans le composant combustible de manière homogène en sorte que la coloration de la flamme soit constante durant la combustion de toute la composition. En général toutefois, les agents colorigènes se présentent sous forme de solides peu solubles dans les liquides constituant le composant combustible. On a bien suggéré de former une suspension, une émulsion ou autre, mais jamais, l'homogénéité idéale n'a été observée.
D'autres facteurs pris en compte pour l'élaboration des compositions conformes à la présente invention sont les suivants: le mélange doit être suffisamment inflammable (point d'éclair suffisamment bas) tout en respectant les limites imposées par la sécurité. Les normes de sécurités imposent en effet un point d'éclair qui ne peut être inférieur à 55°C. En outre, pour des raisons de conservation et de sécurité, le mélange ne doit pas être trop volatil (pression de vapeur saturante faible à température ambiante). De plus, il doit avoir une bonne capacité de diffusion dans la mèche en sorte que celle-ci ne soit pas consommée trop rapidement. Enfin, le mélange ne peut comprendre de substances considérées comme toxiques ou étant classées comme telles par la communauté européenne telles que le méthanol en quantité supérieure ou égale à 10% en poids, voir même nocives, comme l'éthylène glycol en quantité supérieure ou égale à 25% en poids.
Pour répondre à ces contraintes, les inventeurs ont déterminé que la composition devait contenir les constituants suivants dans des proportions pondérales assez précises. :
  • de 78 à 98 % en poids d'un mélange de propylène glycol et d'eau comprenant de 2,5 à 12 % en poids d'eau;
  • jusqu'à 9 % en poids de butanol;
  • jusqu'à 4 % en poids d'un agent colorigène choisi parmi les sels de sodium et/ou de lithium des acides formique et acétique; et
  • jusqu'à 9 % en poids d'acide borique en tant qu'agent colorigène
avec la réserve qu'au moins un des deux agents colorigènes est présent.
D'autres additifs visant à changer les propriétés rhéologiques du mélanges peuvent bien évidemment être ajoutés pour autant que les proportions indiquées ci-avant sont respectées. Par exemple, on peut ajouter une huile (par exemple, on peut ajouter une huile de type huile de bio-masse) ou de la paraffine afin de fournir une composition huileuse (pour utilisation dans une lampe à huile par exemple). Afin de fournir une composition solide (pour utilisation en tant que bougie par exemple), on peut durcir la composition au moyen d'une composition d'un copolymère bloc de type SBS (styrène-butadiène-styrène) et d'un isocyanate mis en oeuvre à raison de 1 à 5 % en poids.
On pourrait également gélifier ces compositions par exemple au moyen d'une composition d'un copolymère tribloc de type SE/BS (styrène-éthylène/butylène-styrène) et d'un isocyanate pour obtenir un gel de type "élastomère" ou au moyen d'un carbopol pour un gel classique.
L'utilisation du propylène glycol dans des compositions combustibles a déjà été mentionnée dans l'état de la technique comme par exemple dans le brevet US 3.790.332, mais, en raison de son hygroscopie très élevée a été rejetée. A ce jour, on ne trouve pas sur le marché de compositions comprenant du propylène glycol.
D'une manière surprenante, la demanderesse a pu mettre en évidence que cette hygroscopie élevée du propylène glycol ne constituait pas un problème et pouvait, au contraire et pour autant que la composition comprenne certains constituants particuliers dans des rapports pondéraux bien précis, contribuer à améliorer les propriétés de la composition.
L'eau présente dans la composition combustible liquide selon l'invention a pour effet principal d'abaisser la température de combustion. Les inventeurs ont remarqué que ceci n'est pas un inconvénient si certains constituants particuliers sont présents dans des rapports pondéraux bien précis. Cette eau peut être déjà présente dans le propylène glycol en sorte qu'il n'est nullement nécessaire de recourir à l'achat de produit anhydre particulièrement cher. L'eau peut également provenir, pour tout ou partie, de l'eau d'hydratation de l'agent colorigène. Enfin, on peut également rajouter directement de l'eau à la composition. Dès lors que la composition comprend de l'eau en quantité relativement importante et bien déterminée dès sa préparation, on ne court plus le risque de voir la composition changer du fait de l'hygroscopie de l'un de ses constituants et les compositions selon l'invention présentent une stabilité exceptionnelle par rapport aux compositions connues.
On veillera donc, selon un mode de réalisation préféré, à saturer ou quasi-saturer la composition avec de l'eau.
Les agents colorigènes selon l'invention sont les sels de sodium et/ou de lithium des acides formique et acétique (seuls ou en mélange) et l'acide borique. La quantité et la nature de l'agent mise en oeuvre dépendra de la couleur que l'on désire conférer à la flamme.
Les formulations liquides suivantes conformes à l'invention ont été testées
Constituants (% en poids) Exemples 1 2 3 4 5 6
Propylène glycol 85.0 89.0 85.0 76.0 76.0 76.0
Eau 10.0 4.0 10.0 5.0 3.0 5.0
Paraffine 15.0 15.0 15.0
Emulsifiant 3.0 3.0 3.0
1-butane) 4.0 4.0 4.0
acétate de lithium 0.5 0.5
formiate de lithium 0.5 0.5 0.5 0.5
acétate de sodium 0.5 0.5
acide borique 3.0 3.0
Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Les compositions des exemples 1 à 6 sont liquides et fournissent un résultat correspondant parfaitement aux attentes exprimées ci-avant: la flamme observée ne s'étouffe pas et est bien soutenue; la couleur est bien visible et reste constante; enfin, la mèche n'est quasiment pas consumée. On notera que les points d'éclairs de ces compositions sont tous compris entre 72 et 82°C et que celles-ci ne comprennent aucun produit toxique. Dès lors, ces compositions sont parfaitement acceptables d'un point de vue commercial. Les compositions des exemples 1 et 4 brûlent avec une couleur rouge, celles des exemples 2 et 5 avec une couleur verte et celles des exemples 3 et 6 avec une couleur orange.
Exemple 7
La composition de l'exemple 2 a été gélifiée en élastomère en y incorporant 3% en poids d'un copolymère bloc de type SE/BS greffé avec environ 2% en poids d'anhydride maléique. La solution obtenue est thermo-réversible et présente une viscosité η d'environ 1000 cPs à température ambiante. Le gel ainsi obtenu brûle avec une flamme de couleur verte. La flamme observée ne s'étouffe pas, est bien soutenue; la couleur est bien visible et reste constante. On n'observe pas de fumées.
Exemple 8
La composition de l'exemple 5 a été gélifiée en élastomère en y incorporant 2,5 % en poids d'une composition d'un copolymère tribloc de type SE/BS et d'un iosocyanate. La solution obtenue présente une viscosité η d'environ 1000 cPs à température ambiante. Le gel ainsi obtenu est thermo-réversible et brûle avec une flamme de couleur verte. La flamme observée ne s'étouffe pas, est bien soutenue; la couleur est bien visible et reste constante. On n'observe pas de fumées.
Exemple 9
La composition de l'exemple 4 a été mélangée à de l'huile de bio-masse à raison de 10 parts (en poids) de la composition selon l'invention pour 90 parts (en poids) d'huile. Le mélange ainsi obtenu a été versé dans une lampe à huile et a brûlé avec une flamme de couleur rouge. La flamme observée ne s'étouffe pas, est bien soutenue. Dans le cadre de cet exemple, on peut encore améliorer la visibilité de la flamme en saturant le mélange d'acétate de lithium (ajout d'environ 1 % en poids).
Exemple 10
La composition de l'exemple 6 a été durcie en y incorporant 1 % en poids d'un copolymère bloc SBS. La composition obtenue est pâteuse et peut être mise en forme de façon à réaliser une bougie en y incorporant une mèche appropriée. La bougie ainsi préparée brûlé avec une flamme de couleur orange. La flamme observée ne s'étouffe pas, est bien soutenue.

Claims (10)

  1. Composition combustible incolore ou faiblement colorée produisant, lors de sa combustion une flamme colorée comprenant
    de 78 à 98 % en poids d'un mélange de propylène glycol et d'eau comprenant de 2,5 à 12 % en poids d'eau;
    jusqu'à 9 % en poids de butanol;
    jusqu'à 4 % en poids d'un agent colorigène choisi parmi les sels de sodium et/ou de lithium des acides formiques et acétiques; et
    jusqu'à 9 % en poids d'acide borique en tant qu'agent colorigène
    avec la réserve qu'au moins un des deux agents colorigènes est présent.
  2. Composition combustible selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en tant qu'agent colorigène, un mélange d'acétate et de formiate de lithium.
  3. Composition combustible selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient 1 % en poids d'un mélange d'acétate et de formiate de lithium.
  4. Composition combustible selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient en tant qu'agent colorigène, un mélange d'acétate de sodium et de formiate de lithium.
  5. Composition combustible selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient 1 % en poids d'un mélange d'acétate de sodium et de formiate de lithium.
  6. Mélange comprenant environ 10 % en poids d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes et environ 90% en poids d'une huile de biomasse.
  7. Mélange comprenant l'une quelconque des compositions des revendications 1 à 5 avec de la paraffine.
  8. Gel obtenu par gélification de l'une quelconque des compositions des revendications 1 à 5 avec un agent gélifiant, de préférence, un copolymère bloc de type SE/BS.
  9. Matériau obtenu par durcissement gélification de l'une quelconque des compositions des revendications 1 à 5 avec un agent durcissant, de préférence, un copolymère bloc de type SBS.
  10. Bougie obtenue par façonnage du matériau selon la revendication 9.
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